JPS63276054A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真特性に優れた電子写真感光体に関する
。

（従来の技術） 光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強く、廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、更
に透明性、可撓性、軽量性１価格等の点において有利で
あるので最近広く研究されてきてい４る。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに十
分な特性を得るに至っていない。

その大きな理由の一つに、感光層内で電荷を輸送する好
適な物質が見い出されていない点があげられる。

（問題点を解決するための手段） 本発明はこのような問題点を解決するために検討し見出
した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規な
電子写真感光体を提供するものである。

すなわち９本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及
び電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体におい
て、電荷輸送物質が下記一般式（１１〔式中比Ｉｓ　Ｒ
４及びＲ４は各々独立に水素原子、アルキル基、置換も
しくは未置換の７リール基、置換もしくは未置換のアラ
ルキル基又は置換もしくは未置換の複素環基を示し、　
＆は置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未
置換のアラルキル基又は置換もしくは未置換の複素環基
を示す〕 で表わされるイミダゾール誘導体を含有してなる電子写
真感光体に関する。

上記一般式（１１で表わされるイミダゾール誘導体につ
いて詳述する。一般式（り中、　Ｒ，、Ｒｓ及びＲ４に
おいてアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、　　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブ　。

チル基、ｎ−アミル基等があシ、アリール基としては、
フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基。

ア、ントリル基、フエナントリル基等がアシ、アラルキ
ル基としては、ベンジル基、７エネチル基。

ナフチルメチル基等があシ、複素環基としては。

フリル基、チオ７リル基、ピロリル基、ピラ；ル基、ピ
リジル基、オキサシリル基、チアゾリル基、ピリミジニ
ル基、トリアゾリル基、アクリジニル基、カルバゾリル
基、カルボリル基、キノリル基、フェッチアシル基、キ
ノキサリル基等がある。これらのうちアリール基、アラ
ルキル基及び複素環基は、その！！までもよく、また、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基。

１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基等の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基、アミン基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジプロピルアミノ基。

ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基等のジー置換
アミノ基などで１つ以上置換されていてもよい。

Ｒ２は置換もしくは未置換のアリール基、アラルキル基
又は複素環基を示し、これらは前記したものと同様な基
を意味している。

本発明の電荷輸送物質として用いる一般式（１）で表わ
されるイミダゾール誘導体の代表例を以下に例示する。

と、 ＣＨｓ Ｃ＊Ｈｓ α０） αｌ） α刀 Ｃ２６） ＜３０） Ｃ）Ｉｓ Ｌ’ｓ）ｉｔ Ｃ３９） ａも　　− ＨＨ （ロ）） Ｇ４９） 俤０） ＠７） 一般式（１）で表わされる電荷輸送物質のうち（１）〜
（６２）は９例えば下記の反応式で示すように１．２−
ジカルボニル化合物にアルデヒド及びアンモニアを作用
させ、場合によシ更にイミノ基を置換することＫよシ得
ることができる。

具体的−例を下記に示す。

２０ｍ１！の熱水に１．４５ｇのベンゾイルカルビノー
ルを加え、更に３０ゴのアンモニア水に４．０ｇの酢酸
鋼を溶かした溶液を加える。１．１ｇのベンズアルデヒ
ドと上記の混合物を強力に攪拌しなから混合する。攪拌
を４時間続けた後、水を４０ゴ加え、加熱する。冷却し
た後塩酸で中和すると無色の針状結晶が沈殿し、濾過後
、乾燥すると４４（５）−ジフェニルイミダゾールが１
．８９（収率６６チ）で得られる。

また一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質のうち前記
（４２）〜（６２）は１例えば下記の反応式で示すよう
に１．２−ジカルボニル化合物に、アンモニア及びグリ
オキサルを作用させ９Ｍｋ合によシ更にイミノ基を置換
することによシ得ることができる。

Ｒ２Ｏ−ＣＲ５＋４　ＮＨｓ＋ＯＨＣＣＨＯ＋几ａＣＣ
Ｒｓ本発明の電子写真感光体は９以上述べた一般式＋１
）で表わされるイミダゾール銹導体の少なくとも一種を
電荷輸送物質として感光層中に含有せしめたものである
。電荷輸送物質として一般式＋１）で表わされるイミダ
ゾール誘導体以外に従来から知られているオキサゾール
、ピラゾリン、ヒドラゾン。

スチルベン、カルバシーに、トリフェニルアミン。

オキサジアゾール等の低分子化合物及びこれらの誘導体
や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン・、ポリビニルアクリジン等の高分子化合物及び
これらの誘導体等の電荷輸送物質も、一般式（りで表わ
されるイミダゾール誘導体１００重量部に対し、１００
重量部以下で併用することもできる。１００″ｉｔ部を
越えると感度が低下する。

本発明になる一般式（１）で表わされるイミダゾール誘
導体はｓ　ｏ　ｏ　ｎｍ以上の波長の光に対してはほと
んど吸収がないため９通常電荷発生物質、すなわち光に
鋭敏に反応し電荷を発生する物質を一緒に用い電子写真
感光体を形成する。

電荷を発生する物質としては、アゾキシベンゼン系、ビ
スアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環
式キノリン系、インジゴイド系。

キナクリドン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン
系、ペリレン系、メチン系等の光照射によって電荷を発
生することが知られてｂる顔料を使用できる。これらの
顔料は９例えば、特開昭４７−３７５４３号、特開昭４
７−３７５４４号、特開昭４７−１８５４３号９％開昭
４７−１８５４４号、特開昭４８−４３９４２号９％開
昭４８−７０５３８号、特開昭４９−１２３１号、特開
昭４９−１０５５３６号、特開昭５０−７５２１４号、
特開昭５０−９２７３８号公報等に開示されている。特
に特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロッパ特許
出願公開、＄９２，２５５号公報に記載されているτ、
τ：η及びη′型型金金属フタロシアニン長波長にまで
高感度を有し、ダイオードレーザ−を搭載したプリンタ
ー用の材料として有用である。光照射によシミ荷担体を
発生する機能を有する有機化合物であれば特に制限はな
い。

以上述べた電荷発生物質は本発明になる電荷輸送物質と
、同一の層に含有した一層型の感光層でもよ°いし、電
荷発生物質を含有した層（電荷発生層）と電荷輸送物質
を含有した層（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構
造でもよい。感光層が一層型の場合、′ｆＩＩＬ荷発生
材料ｌＯ重量部に対して電荷輸送材料は５０〜１０００
重量部の範囲で含有されることが好ましい。それ以外の
範囲では電子写真特性が低下する。二層型の場合には電
荷発生層に電荷輸送物質を、電荷輸送層に電荷発生物質
をそれぞれ３０重量−以下の範囲で含有することも可能
である。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はど
ちらの層が上でも下でも任意であるが、電子写真感光体
の耐刷寿命から考えると電荷発生層の上に電荷輸送層を
形成した方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等を必要に応じて
用いることができる。

結合剤としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等があげられる。ま
た、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれＫ
しても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂
であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、感光層が
一層型の場合には、電荷発生物質及び電荷輸送物質の総
計１００重量部に対し、５０〜５００重量部。

二層型の場合、電荷発生層では、電荷発生物質１００重
量部に対し５００重量部以下、電荷輸送層では、電荷輸
送物質１００重量部に対し５０〜５００重量部の範囲が
好ましい。これらの範囲外では帯電性や感度など電子写
真特性のバランスがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があシ、流動性付与剤とし
ては、モダフロー（モンサンｌ−ミカル社製）、アクロ
ナール４Ｆ（バス７社製）等があシ、ピンホール抑制剤
としてはベンゾイン。

ジメチルフタレート等があげられる。これらは。

各層中５重量−以下で使用することが好ましい。

一方１本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積層したプラスチックフィルム、金属板、金属ドラ
ム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。

感光層が一層型の場合、電荷発生物質、電荷輸送物質、
結合剤、場合によシ添加剤をアセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に均一に溶解又は
分散させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

感光層が二層型の場合、電荷発生層は電荷発生物質を真
空蒸着によシ形成するか、又は電荷発生物質、結合剤、
場合によシ添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。電荷
輸送層は、電荷輸送物質、結合剤、場合により添加剤を
前記した溶媒に均一に溶解又は分散させた後、塗布し乾
燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
ｎｌ、特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初
期電位が低くなる傾向があシ、５０μｍを越えると感度
が低下する傾向がある。感光層が二層型の場合、電荷発
生層は０．００１〜１０μｍ。

特に０．２〜５μｍが好ましい。０．００１μｍ未満で
は感度が低く、１０μｍを越えると残留電位が高くなる
傾向がある。電荷輸送層は５〜５０μｍ。

特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期電位
が低くなる傾向があシ、５０μｍを越えると感度が低下
する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体のす
ぐ上に接着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく
、また感光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
う場合には、従来と同様に表面に帯電。

露光を施した後、現像を行い、普通紙の被転写物上に画
像を転写し、定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を説明するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には
略号を示す。

（１）電荷を発生する有機顔料 τ型無金属フタロシアニン（τ−ｈｂ　Ｐ　Ｃ）（２）
電荷輸送物質 ０１−フェニル−２−（ｐ−ジプロピルアミノフェニル
−４−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３−イミ
ダゾール　　（ＩＭＡ）（代表例の（１７）　） ｏｌ−プロピル−２−（ｐ−ジプロピルアミノフェニル
）　−４，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３−イミダゾール　（ＩＭＢ）（代表例の（１５）
　） ０１．１’−ジフェニル−へ５′−ビス（ｐ−ジプロピ
ルアミノフェニル）−４２′−ビイミダゾール　　（Ｂ
ＩＭ−１）　　　　（代表例の（４５）　）０１．１’
−ジベンジル−４，４′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−４２′−ビイミダゾール（ＢＩＭ−２）　　
　　　　　　（代表例の戦））０１．１’−ジプロピル
−４，４′−ビス（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−
５，５’−ビス（４−ピリジル）−２，２’−ビイミダ
ゾール　　（ＢＩＭ−３）　　　　　　　　　□　（代
表例の（５８）　）（３）　　結合剤 Ｏシリコーンワニス：ＫＲ−２５５ 〔信越化学工業■商品名〕 リホリエステル樹脂：パイロン２００ 〔東洋紡績■商品名〕 実施例１ τ−Ｈ＊ＰＣ２，０ｇ、　シリ：ｌ−７７＝ス４．Ｑｇ
及びテトラヒドロフラン９４９をボールミル（日本化学
陶業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。得ら
れた顔料分散液をアプリケーターによシアルミニウム板
（厚さ０．１■）上に塗工し。

１００℃で１５分間乾燥して厚さ約０．５μｍの電荷発
生層を形成した。

次にＩＭＡ５９とポリエステル樹脂１５９をテトラヒド
ロフラン２００ｇに混合した。゛得られた液を前記の電
荷発生層上にアプリケーターによシ塗工し、９０℃で２
０分乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上ＫＩＭ
Ｂ５９とポリエステル樹脂１５９を塩化メチレン１２０
９，１，１．２−）リクロルエタン６０ｇ及びテトラヒ
ドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液をアプリケータ
ーによシ塗工し、１１５℃で３０分乾燥し約１０μｍの
電荷輸送層を形成した。

実施例３ τ−Ｈ，ＰＣ１，０９，ＩＭＢ　５．０９．ポリエステ
ル樹脂１５ｇ、塩化メチレン１２０９．１，１．２−ト
リクロルエタン６０ｇ及びテトラヒドロフラン５０９の
混合物をボールミルを用いて１０時間混練した。得られ
た分散液をアプリケーターによシアルミニウム板上に塗
工し、１２０℃で１５分間乾燥して膜厚ｌＯμｍの一層
型電子写真感光体を作製した。

実施例４ Ｔ　−Ｈ２ＰＯ２，０ｇ、　’／す：ｆｆ−７７＝ス４
．ＱＢ及びテトラヒドロフラン９４９をボールミル（日
本化学陶業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した
。得られた顔料分散液をアプリケーターによシアルミニ
ウム板（厚さ０．１　ｔｍｎ　）上罠塗工し。

１００℃で１５分間乾燥して、厚さ約０．５μｍの電荷
発生層を形成した。

次にＢＩＭ−１，５９とポリエステル樹脂１５９をテト
ラヒドロフラン２００ｇに混合した。得られた液を前記
の電荷発生層上にアプリケーターにより塗工し、９０℃
で２０分乾燥して約ｌＯμｍの電荷輸送層を形成した。

実施例５ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上にＢＩ
Ｍ−２，５９とポリエステル樹脂１５９を塩化メチレン
１２０９，１，１．２−）リクロルエタン６０９及びテ
トラヒドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液をアプリ
ケーターによシ塗工し。

１１５℃で３０分乾燥し約１０μｍの電荷輸送層を形成
し九。

実施例６ τ−几ＰＣｔ、ｏｇ、ＢＩＭ−３，５，０９，ポリエス
テル樹脂１５ｇ、塩化メチレン１２０９，１゜１．２−
）リクロルエタン６０９及びテトラヒドロフラン５０９
の混合物をボールミルを用いて１０時間混練した。得ら
れた分散液をアプリケーターによシアルミニウム板に塗
工し、１２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０μｍの一層
型電子写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、結
果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖ（１（Ｖ）はダイナミック、測定
で負又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯
電電位を示し、暗減衰Ｖにはその後暗所において３０秒
間放置したときの電位保持率を示し＊　　Ｅｌｌｌは１
０　ｌｕｘの白色光を照射し電位が５０−低下するに要
した光量値Ｒｘ−５）を示す。残留電位Ｖ。

閏は１０　ｌｕｘの白色光を３０秒間照射したのちの表
面電位を示す。

表１　電子写真特性 表１に示すように９本発明になる一般式（１）で表わさ
れるイミダゾール誘導体を電荷輸送物質に用いた電子写
真感光体は良好な電子写真特性を有することが分かる。

（発明の効果） 本発明になる電子写真感光体は、電子写真特性に優れた
電子写真感光体である。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦　、°）４くニノ゛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立に水素原子
   、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換
   もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしくは未置換
   の複素環基を示し、Ｒ＿２は置換もしくは未置換のアリ
   ール基、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換も
   しくは未置換の複素環基を示す〕 で表わされるイミダゾール誘導体を含有してなる電子写
   真感光体。 ２、電荷発生物質がフタロシアニン及び／又はナフタロ
   シアニンである特許請求の範囲第１項記載の電子写真感
   光体。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる特許請求の範囲第１項又は第２項記載の電子
   写真感光体。 ４、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の写真感光体。