JPS63280254A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真特性に優れた電子写真感光体に関する
。

（従来の技術） 光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質とし、では、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強く、廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、更
に透明性、可撓性、軽量性９価格等の点において有利で
あるので最近広く研究されてきている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には１％に感度の点でいまたに十
分な特性を得るに至っていない。

その大きな理由の一つに、感光層内で電荷を輸送する好
適な物質が見い出されていない点があけられる。

（問題点を解決するための手段） 本発明はこのような問題点を解決するために検討し見出
した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規な
電子写真感光体を提供するものでおる。

すなわち９本発明は、′導電性支持体上に電荷輸送物質
及び電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体にお
いて、電荷輸送物質が下記一般式（１）〔式中、　Ｒｔ
、　Ｒｇ＋　Ｒｓ及びＲ４は各々独立にメ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、水酸基、カルボ中シル基、置
換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のア
リール基、置換もしくは未置換のアラルキル基〆又は置
換もしくは未置換の複素環基を示す。ＡＩ、ん、ん及び
んは各々独立に水素原子、アルキル基、置換もし、くけ
未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル
基ｌ又は置換もしくは未置換の複素環基を示す〕で表わ
されるイミダゾリジニリデン誘導体を含有してなる電子
写真感光体に関する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるイミダゾリジニリデン誘
導体について詳述する。

一般式［１）中ｓＲ１＊几２．Ｒ３及びＲ４は各々独立
に水素原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン
原子、メチル基、エチル基、インプロピル基。

ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基。

水酸基、カルボキシル基でもよく、アミン基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
フェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換もしく
は未置換のアミノ基でもよい。

またフェニル基、ピフェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基、フエナントリル基等のアリール基でもよい。また
、フリル基、チオフェニル基、ピロリル基、ピラニル基
、ピリジル基、チアゾリル基。

イミダゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ア
クリジニル基、カルバゾリル基、カルボリル基、キノリ
ル基、フェッチアシル基、キノキサリル基等の複素環基
でもよい。また、ベンジル基。

フェネチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基でも
よい。また、ハロゲン原子、アルキル基。

アルコキシ基、未置換もしくは置換アミノ基などで一部
置換されたアリール基、複素環基又はアラルキル基であ
ってもよい。

゛　また式中のＡ１．　Ａ２．　Ａｓ及びＡ４は各々独
立に水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリ
ール基、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換も
しくは未置換の複素環基を示し、これらは前記した例示
のものと同様である。

本発明の電荷輸送物質に用いる一般式（１）で表わされ
るイミダゾリジニリデン誘導体の代表例を以下に例示す
る。

Ｎ（Ｌ；３Ｍ７）２ １Ｎ　（Ｕｋ′Ｌｓ　７２　　ＵｚＨｓ一般式（１）で
表わされる電荷輸送物質は９例えば下記の反応式で示す
ようにエチレンジアミンの誘導体をトリエトキシメタン
中で脱アルコールすることにより得ることができる （参考文献：　Ｈ，Ｗ、　Ｗａｎ　ｚｌ　ｉｃｋ“Ｏｒ
ｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ”ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ
　ｖｏｌ、　５．Ｐ、　１１５（１９７３））。

次に具体的合成例を示す。

Ｎ、　Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン２０ｇとトリ
エトキシメタン１００　ｍｌ！を窒素雰囲気下で５時間
、１９０〜２００℃の油浴で加熱する。その間、生成し
たエチルアルコールは環流冷却管を通して外部へ留去す
る。反応後析出した化合物を冷却後口過し、エーテルで
洗浄すると目的のビス本発明の電子写真感光体は９以上
述べた一般式（１）で表わされるイミダゾリジニリデン
誘導体の少なくとも一種を電荷輸送物質として感光層中
に含有せしめたものである。電荷輸送物質として一般式
（１）で表わされるイミダゾリジニリデン誘導体以外に
従来から知られているオキサゾール、ピラゾリン、ヒド
ラゾン、スチルベン、カルバゾール。

トリフェニルアミン、オキサジアゾール等の低分子化合
物及びこれらの１導体や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン等
の高分子化合物及びこれらの誘導体等の電荷輸送物質も
、一般式（１）で表わされるイミダゾリジニリデン誘導
体１００重量部に対し、１００重量部以下で併用するこ
ともできる。

１００重量部を越えると感度が低下する。

本発明になる一般式（１）で表わされるイミダゾリジニ
リデン誘導体は５　Ｑ　Ｑ　ｎｍ以上の波長の光に対し
てはほとんど吸収がないため９通常電荷発生物質、すな
わち光に鋭敏に反応し電荷を発生する。

物質を一緒に用い電子写真感光体を形成する。

電荷を発生する物質としては、アゾキシベンゼン系。

ビスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系。

多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系。

フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペリレン系。

メチン系等の光照射によって電荷を発生することが知ら
れている顔料を使用できる。これらの顔料は２例えば、
特開昭４７−３７５４３号、特開昭４７−３７５４４号
、特開昭４７−１８５４３号。

特開昭４７−１８５４４号、特開昭４８−４３９４２号
、特開昭４８−７０５３８号、４Ｉ開昭４９−１２３１
号、特開昭４９−１０５５３６号９％開昭５０−７５２
１４号、特開昭５０−９２７３８号公報等に開示されて
いる。特に特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロ
ッパ特許出願公開第９２２５５号公報に記載されている
τ、τｊ、　ｖ　／及びη′型型金金属フタロシアニン
長波長にまで高感度を有し、ダイオードレーザ−を搭載
したプリンター用の材料として有用である。光照射によ
シミ荷担体を発生する機能を有する有機化合物であれば
特に制限はない。

以上述べた電荷発生物質は本発明になる電荷輸送物質と
、同一の層に含有し、た一層型の感光層でもよいし、電
荷発生物質を含有した層（電荷発生層）と電荷輸送物質
を含有した層（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構
造でもよい。感光層が一層型の場合、電荷発生材料１０
重量部に対し、て電荷輸送材料は５０〜１０００重量部
の範囲で含有されることが好ましい。それ以外の範囲で
は電子写真特性が低下する。二層型の場合には電荷発生
層に電荷輸送物質を、電荷輸送層に電荷発生物質をそれ
ぞれ３０重量−以下の範囲で含有することも可能である
。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序けどちらの
層が上でも下でも任意であるが、電子写真感光体の耐刷
寿命から考えると電荷発生層の上に電荷輸送層を形成し
た方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される。結合剤、可
塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等を必要に応じ
て用いることができる。

結合剤としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等があげられる。ま
た、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれに
しても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂
であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、感光層が
一層型の場合には、電荷発生物質及び電荷輸送物質の総
計１００重量部に対し、５０〜５００重量部。

二層世の場合、電荷発生層では、電荷発生物質１００重
量部に対し５００重量部以下、電荷輸送層では、電荷輸
送物質１００重量部に対し５０〜５００重量部の範囲が
好ましい。これらの範囲外では帯電性や感度など電子写
真特性のバランスがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等がアリ、流動性付与剤とし
ては、モダ７０−（モノサンドケミカル社製）、アクロ
ナール４Ｆ’（バス７社製）等がアシ、ピンホール抑制
剤としてはベンゾイン。

ジメチルフタレート等があけられる。これらは。

各層中５重量％以下で使用することが好まし５い。

一方９本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積層したプラスチックフィルム、金属板、金属ドラ
ム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。

感光層が一層型の場合、電荷発生物質、電荷輸送物質、
結合剤、場合によシ添加剤をアセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に均一に溶解又は
分散させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

感光層が二層屋の場合、電荷発生層は、電荷発生物質を
真空蒸着によシ形成するか、又は電荷発生物質、結合剤
。

場合によシ添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。電荷
輸送層は、電荷輸送物質、結合剤。

場合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層里の場合は５〜５０μ
ｍ９％に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感度が
低下する傾向がある。感光層が二層凰の場合、電荷発生
層は０．００１〜１０μｍ。

特に０．２〜５μｍが好ましい。０．００１μｍ未満で
は感度が低く、１０μｍを越えると残留電位が高くなる
傾向がある。電荷輸送層は５〜５０μｍ。

特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期電位
が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感度が低下
する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体のす
ぐ上に接着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく
、また感光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
う場合には、従来と同様に表面に帯電。

露光を施した後、現像を行い、普通紙等の被転写物上に
画像を転写し、定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を説明するが。

本発明性これに限定するものではない。

以下の層中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には
略号を示す。

（１）電荷を発生する有機顔料 τａｍ金ｓフタロシアニン（τ−Ｈ２Ｐ　Ｃ）（２）電
荷輸送物質 Ｏビス（：１−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−
（ｐ−メトキシフェニル）イミダゾリジニリデンー２）
　　　　（ＢＩＺ−１）Ｏビス（１，３−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）イミダゾリジニリデン−２〕 （ＢＩＺ−２） （３）結合剤 Ｏシリコーンフェス：ＫＲ，−２５５Ｃ信越化学工業■
商品名〕 Ｏポリエステル樹脂：バイロン２００〔東洋紡績■商品
名〕 実施例１ τ−Ｈ２ＰＣ２−０９、シリコーンフェス４．０ｇ及び
テトラヒドロフラン９４９をボールミル（日本化学陶業
製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した。得られた
顔料分散液をアプリケーターによりアルミニウム板（厚
さ０．１　ｍｍ　）上に塗工し。

１００℃で１５分間乾燥して、厚さ約０．５μｍの電荷
発生層を形成した。

次にＢＩＺ−１ｓｇとポリエステル樹脂１５９をテトラ
ヒドロフラン２００ｇに混合した。得られた液を前記の
電荷発生層上にアプリケーターにより塗工し、９０℃で
２０分乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成し、た。その上にＢ
ＩＺ−２５９とポリエステル樹Ｂｘｓｇを塩化メチレン
１２０９，１，１．２−トリクロルエタン６０９及びテ
トラヒドロ７ラン５０９の混合溶媒に加えた液をアプリ
ケーターによシ塗工し。

１１５℃で３０分乾燥し約１０μｍの電荷輸送層を形成
した。

実施例３ ｆ−ＨｚＰＣｌ、０ｇ、ＢＩＺ−２５，０ｇ、　　ポリ
エステル樹脂１５ｇ、塩化メチレン１２０９，１゜１．
２−トリクロルエタン６０９及びテトラヒドロフラン５
０ｇの混合物をボールミルを用いて１０時間混練した。

得られた分散液をアプリケーターによシアルミニウム板
上に塗工し１２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０μｍの
一層型電子写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、結
果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖ（１（Ｖ　）はダイナミック測定
で負又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯
電電位を示し、暗減衰Ｖｘはその後暗所において３０秒
間放置したときの電位保持率を示し。

Ｅｓｏは１０　ｌｕｘの白色光を照射し電位が５０−低
下するに要した光量値（Ｉ！ｘ−ｓ）を示す。残留電位
ＶＲ（Ｖ）は１０ｊ’ｕｘの白色光を３０秒間照射した
のちの表面電位を示す。

表ＩＫ示すように９本発明になる一般式（Ｉ）で表わさ
れるイミダゾリジニリデン誘導体を電荷輸送物質に用い
た電子写真感光体は良好な電子写真特性を有することが
分かる。

（発明の効果） 本発明に係わる電子写真感光体は、電子写真特性に優れ
た電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立
   に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、カル
   ボキシル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もし
   くは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラル
   キル基又は置換もしくは未置換の複素環基を示し、Ａ＿
   １、Ａ＿２、Ａ＿３及びＡ＿４は各々独立に水素原子、
   アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換も
   しくは未置換のアラルキル基又は置換もしくは未置換の
   複素環基を示す〕 で表わされるイミダゾリジニリデン誘導体を含有してな
   る電子写真感光体。 ２、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体
   。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。