JPS63276055A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真特性に優れた電子写真感光体に関する
。

（従来の技術） 光導電性物質を感光材料とし、て利用する電子写真感光
体において、光導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強く、廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、Ｊ
２に透明性、可撓性、軽量性９価格等の点において有利
であるので最近広く研究されてきている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに十
分な特性を得るに至っていない。

その大きな理由の一つに、感光層内で電荷を輸送する好
適な物質が見い出されていない点があげられる。

（問題点を解決するための手段） 本発明はこのような問題点を解決するために検討し見い
出した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規
な電子写真感光体を提供するものである。

すなわち９本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及
び電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体におい
て、電荷輸送物質が下記一般式１１）〔式中、、Ｘは置
換もしくは未置換のアリール基又は複素環基、Ａは水素
又は置換もしくは未置換のアリール基ｅ　Ｒｓ及びＲ２
は各々独立に置換もしくは未置換のアリール基、Ｗ換も
しくは未置換のアは１である〕で表わされるピロリン誘
導体を含有してなる電子写真感光体に関する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるピロリン誘導体について
詳述する。一般式（Ｉ）中、Ｘにおいてアリール基トし
ては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アント
リル基、フエナントリル基等があり。

複素環基としては、フリル基、チオフリル基、ピロリル
基、ピラニル基、ピリジル基、オキサシリル基、チアゾ
リル基、ピリミジニル基、トリアゾリル基、アクリジニ
ル基、カルバゾリル基、カルボリル基、キノリル基、フ
ェッチアシル基、キノキサリル基等がある。これらのア
リール基及び複素環基は、そのままでもよく、また、フ
ッ素原子。

塩素原子、臭素原子、：ｉつ素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基等のアルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、
アミノ基、ジメチルアミノ基。

ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基等のジー置換アミン基など
で１つ以上置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）中、Ａは水素原子又は前記と同様な置換も
しくは未置換のアリール基を示す。

式中Ｒｓ及びＲｚは、前記と同様な置換もしくは未置換
のアリール基や複素環基でもよ〈、アラルキル基でもよ
い。ここでいうアラルキル基とは例えば、ベンジル基、
フェネチル基、ナフチルメチル基等を意味し、これらは
前記した各種置換基を１つ以上有していてもよい。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされるピロリン誘導
体の代表例を以下に列挙する。

Ｃｌ ０Ｌ：Ｈｓ ＣＨｓ ０ＣＨｓ 一般式（Ｉ）で表わされるピロリン誘導体は１例えば下
記の反応式で示すように置換もしくは未置換のｒ−ニト
ロ−〇−プロピルケトンを氷酢酸中で亜鉛や鉄を触媒と
して加熱することにより得られるピロリンのイミノ基を
更に置換して得ることができる。

具体的−例を下記に示す。

フェニル−〔α−スチリル−Ｔ−二トローＴ−フェニル
ーｎ−プロピル〕−ケトン３．７ｇを０，５９の亜鉛粉
末及び２０ｎｌ！の氷酢酸の混合物中に加え、攪拌しな
がら８０〜１００℃で２４時間反応させた。その後、濾
過した後、減圧下で氷酢酸を留去し、残留物を石油エー
テル中で結晶させると、２−フェニル−３−スチリル−
５−フェニル−ピロリン−（２）がｏ、ａｉｇ得られた
。

次に上記で得られた２−フェニル−３−スチリル−５−
フェニル−ピロリン−（２）０．３１ｓを塩化ベンジル
１０９と共に８０〜１１０℃で６時間加熱した。その後
、塩化ベンジルを減圧下で留去し。

更に残留物をエタノール中で結晶化させると目的トスる
１−ベンジル−２−フェニル−３−スチリル−５−フェ
ニル−ピロリン−（２）をｏ、２ｓｇ得ることができた
。

本発明の電子写真感光体は９以上述べた一般式＋Ｉ）で
表わされるピロリン誘導体の少なくとも一種を電荷輸送
物質として感光層中に含有せしめたものである。電荷輸
送物質として一般式（Ｉ）で表わされるピロリン誘導体
以外に従来から知られているオキサゾール、ピラゾリン
、ヒドラゾン、スチルベン、カルバゾール、トリフェニ
ルアミン、オキサジアゾール等の低分子化合物及びこれ
らの誘導体や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン等の高分子化
合物及びこれらの誘導体等の電荷輸送物質も。

一般式（Ｉ）で表わされるピロリン誘導体１００重量部
に対し、１００重量部以下で併用することもできる。１
００重量部を越えると感度が低下する。

本発明になる一般式（Ｉ）で表わされるピロリン誘導体
はｓ　ｏ　ｏ　ｎｍ以上の波長の光に対してはほとんど
吸収がないため通常、電荷発生物質、すなわち光に鋭敏
に反応し電荷を発生する物質を一緒に用い電子写真感光
体を形成する。

電荷を発生する物質としては、アゾキシベンゼｙ系、ビ
スアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環
式キノリン系、インジゴイド１系。

キナクリドン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン
系、ペリレン系、メチン系等の光照射によって電荷を発
生することが知られている顔料を使用できる。これらの
顔料は１例えば、特開昭４７−３７５４３号、特開昭４
７−３７５４４号、特開昭４７−１８５４３号、特開昭
４７−１８５４４号、特開昭４８−４３９４２号、特開
昭４８−７０５３８号、特開昭４９−１２３１号、特開
昭４９−１０５５３６号、特開昭５０−７５２１４号、
特開昭５０−９２７３８号公報等に開示されている。特
に特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロッパ特許
出願公開第９４２５５号公報に記載されているτ、τ′
、η及びり′型態金属フタロシアニンは長波長にまで高
感度を有し、ダイオードレーザ−を搭載したプリンター
用の材料として有用である。光照射により電荷担体を発
生する機能を有する有機化合物であれば特に制限はない
。

以上述べた電荷発生物質は本発明になる電荷輸送物質と
、同一の層に含有した一層型の感光層でもよいし、電荷
発生物質を含有した（電荷発生層）と電荷輸送物質を含
有した層（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構造で
もよい。感光層が一層型の場合、電荷発生材料１０重量
部に対して電荷輸送材料は５０〜１０００重量部の範囲
で含有されることが好ましい。それ以外の範囲では電子
写真特性が低下する。二層型の場合には電荷発生層に電
荷輸送物質を、電荷輸送層に電荷発生物質をそれぞれ３
０重ｔ４以下の範囲で含有することも可能である。また
、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はどちらの層が上
でも下でも任意であるが。

電子写真感光体の耐刷寿命から考えると電荷発生層の上
に電荷輸送層を形成した方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等を必要に応じて
用いることができる。

結合剤としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等があげられる。ま
た、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれに
しても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂
であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、感光層が
一層型の場合には、電荷発生物質及び電荷輸送物質の総
計１００重量部に対し、５０〜５００重量部。

二層型の場合、電荷発生層では、電荷発生物質１００重
址部に対し５００ｉｉ一部以下、電荷輸送層では、電荷
輸送物質１００重量部に対し５０〜５００重量部の範囲
が好ましい。これらの範囲外では帯電性や感度など電子
写真特性のバランスがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があり、流動性付与剤とし
ては、モダフロー（モンサンドケミカル社製）、アクロ
ナール４Ｆ’（パスフ社製）等があり、ピンホール抑制
剤としてはベンゾイン。

ジメチルフタレート等があげられる。これらは。

各層中５重ｆｃｌｊ以下で使用することが好ましい。

一方９本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積層したプラスチックフィルム、金属板、金属ドラ
ム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。

感光層が一層型の場合、電荷発生物質、電荷輸送物質、
結合剤、場合により添加剤をアセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に均一に溶解又は
分散させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

感光層が二層型の場合、！荷発生層は、電荷発生物質を
真空蒸着により形成するか、又は電荷発生物質、結合剤
。

場合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。電荷
輸送層は、電荷輸送物質、結合剤。

場合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
ｍ、特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感度が
低下する傾向がある。感光層が二層型の場合、電荷発生
層は０．００１〜１０μｍ。

特に０．２〜５μｍが好ましい。Ｏ，ＯＯ１μｍ未満で
は感度が低く、１０μｍを越えると残留電位が高くなる
傾向がある。電荷輸送層は５〜５０μｍ。

特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期電位
が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感度が低下
する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体のす
ぐ上に接着層、バリヤ層各は下引層を有していてもよく
、また感光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
う場合には、従来と同様に表面に帯電。

露光を施した後、現像を行い、普通紙等の被転写物上に
画像を転写し、定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を説明するが。

本発明は、これに限定するものではない。

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には
略号を示す。

（１）電荷を発生する有機顔料 τ型無金属フタロシアニン（τ−ＨｚＰＣ）（２）電荷
輸送物質 ｏｌ−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−ビロリン−（２）（ＰＹＲ−１）　　（代表例の（
２））６１−ベンジル−２−フェニル−亀５−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−ビロリン−４２）　　（
ＰＹＲ−２）　　（代表例の０５））０１．２−ビス（
ｐ−メトキシフェニル）−３−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノベンジル）−ビロ
リン−（２）（ＰＹＦＬ−３）　　（代表例の■））（
３）結合剤 Ｏシリコーンワニス： ＫＲ−２５５（信越化学工業■商品名〕Ｏポリエステル
樹脂： パイロン２００〔東洋紡績■商品名〕 実施例１ ｒ−ＨｓＰＣＺＯｇ、　シリコ−ｙ＋７ニス４０　ｇ及
びテトラヒドロフラン９４９をボールミル（日本化学陶
業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。得られ
た顔料分散液をアプリケーターによシアルミニウム板（
厚さ０．１　ａｍ　）上に塗工し。

１００℃で１５分間乾燥して、厚さ約０．５μｍの電荷
発生層を形成した。

次にＰＹＲ，−１，５，とポリエステル樹脂１５１１を
テトラヒドロフラン２００ｇに混合した。得られた液を
前記の電荷発生層上にアプリケーターにより塗工し、９
０℃で２０分乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成し
た。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上にＰＹ
Ｒ−２，ｓｇとポリエステル樹脂１５９を塩化メチレン
１２０ｉ、１，１．２−トリクロルエタン６０９及びテ
トラヒドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液をアプリ
ケーターによシ塗工し。

１１５℃で３０分乾燥し約１０μｍの電荷輸送層を形成
した。

実施例３ τ−ＨｚＰＣ１，０ｇ、　　ＰＹＲ−３５，０ｇ、　　
ポリエステル樹脂１５９．塩化メチレン１２０９．１゜
１、２−）リクロルエタン６０ｇ及びテトラヒドロフラ
ン５０９の混合物をボールミルを用いて１０時間混練し
た。得られた分散液をアプリケーターによシアルミニウ
ム板上に塗工し、１２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０
μｍの一層型電子写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、結
果を表１に示す。

なお表中の初期電位ＶＯ（Ｖ）はダイナミック測定で負
又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯電電
位を示し、暗減衰ＶＫはその後暗所において３０秒間放
置したときの電位保持率を示しｅＥｓ。

は１０１！ｕｘの白色光を照射し電位が５０％低下する
に要した光量値（ｌ！ｘ−ｓ）を示す。残留電位ＶＢｆ
ｆ）は１０．Ｉ！ｕｘの白色光を３０秒間照射したのち
の表面電位を示す。

黄帝電極性を表わす。

表１に示すように９本発明になる一般式（Ｉ）で表わさ
れるビロリン誘導体を電荷輸送物質に用いた電子写真感
光体は良好な電子写真特性を有することが分かる。

（発明の効果） 本発明になる電子写真感光体は、電子写真特性に優れた
電子写真感光体である。

、−／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘは置換もしくは未置換のアリール基又は複素環
   基、Ａは水素又は置換もしくは未置換のアリール基、Ｒ
   ＿１及びＲ＿２は各々独立に、置換もしくは未置換のア
   リール基、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換
   もしくは未置換の複素環基を示し、ｎは（ＣＨ＝ＣＨ）
   のくり返し数を示し０又は１である〕で表わされるピロ
   リン誘導体を含有してなる電子写真感光体。 ２、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体
   。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。