JPH027062A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真特性に優れた電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強く、廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、さ
らに透明性、可撓性、軽量性２価格等の点において有利
であるので最近広く研究されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに充
分な特性を得るに至ってない。その大きな理由の一つに
、感光層内で電荷を輸送する好適な物質が見い出されて
いない点があげられコ。

１１　　［課題を解決するするための手段］本発明はこ
のような問題点を解決するために検討し見い出した新規
な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規な電子写真
感光体を提供するものである。

すなわち本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及び
電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体において
、電荷輸送物質が下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒユ及びＲ
２は各々独立してｉ＋￥換もしくは未置換のアリール基
又は置換もしくは未置換のアラルキルＪＪ、　Ｒ，及び
Ｒ４は各々独立して置換もしくは未置換のアリール基又
は置換もしくは未置換の複素環基を示し、ｎは０又は１
である］で表わされるオソテトラジン誘導体を含有する
電子写真感光体に関する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるオソテ１−ラジン誘導体
について詳述する。

一１ｆｆ式（Ｉ）中、Ｒ４及びＲ２は各々独立してフェ
ニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フ
ェナントリル基等のアリール法でもよく。

またベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等の
アラルキル基でもよい。これらアリール基及びアラルキ
ル基はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基イソプロピル基、イソブチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基。

ブトキシ基等のアルコキシ基、アミノ基やジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等
で１つ以上置換されていてもよい。

Ｒ１及びＲ，は各々独立して耐記の置換もしくは未置換
のアリール基でもよく、またフリル基チオフェニル基、
ピロリル基、ピラニル基、ピリジル基、チアゾリル基、
イミダゾリル基、オキサシリル基、ピリミジル基、アク
リジニル基、カルバゾリル基、カルボリル基、キノリル
基、フェッチアシル基、キノキサリル基等の複素環基で
もよくこれらは前記のアリール基の場合と同様の置換基
等で１つ以上置換されていてもよい。

またｎはＯ又は１である。

本発明の電荷輸送物質に用いる一般式（Ｉ）で一般式（
Ｉ）で表わされる電荷輸送物質は２例えば下記の反応式
の合成スキームによりオサゾンの酸化により得ることが
できる。

本発明の電子写真感光体は２以上述べた一般式（Ｉ）で
表わされるオンテトラジン誘導体の少なくとも一種を電
荷輸送物質として感光層中に含有せしめたものである。

電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表わされるオンテト
ラジン誘導体以外に従来から知られているオキサゾール
、ピラゾリン。

ヒドラゾン、スチルベン、カルバゾールェニルアミン、
オキサジアゾール等の低分子化合物及びこれらの誘導体
や，ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアクリジン等の高分子化合物及びこ
れらの誘導体等の電荷輸送物質も，一般式（Ｉ）で表わ
されるオンテトラジン誘導体１００重量部に対し，１０
０重量部以下で併用することもできる。１００重量部を
越えると感度が低下しやすくなる。

本発明になる一般式（Ｉ）で表わされるオンテトラジン
誘導体は５００ｎｍ以上の波長の光に対してはほとんど
吸収がないため，通常電荷発生物質，すなわち光に鋭敏
に反応し電荷を発生する物質を一緒に用い電子写真感光
体を形成する。　電荷発生物質としては，アゾキシベン
ゼン系，ビスアゾ系，トリスアゾ系，ベンズイミダゾー
ル系。

多環式キノリン系，インジゴイド系，キナクリドン系，
フタロシアニン系，ナフタロシアニン系。

ペリレン系，メチン系等の光照射によって電荷を発生す
ることが知られている顔料を使用できる。

これらの顔料は，例えば、特開昭４７−３７５４３号、
特開昭４７−３７５４４号、特開昭４７−１８５４３号
、特開昭４７−１８５４４号、特開昭４８−４３９４２
号、特開昭４８−７０５３８号、特開昭４９−１２３１
号、特開昭４９−１０５５３６号、特開昭５０−７５２
１．４号、特開昭５０−９２７３８号公報等に開示され
ている。

特に特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロッパ特
許出願公開第９２２５５号公報に記載されているで、τ
′、η′及びη′型金金属フタロシアニン長波長にまで
高感度を有し、ダイオードレーザ−を搭載したプリンタ
ー用の材料として有用である。電荷発生物質は光照射に
より電荷担体を発生する機能を有する有機化合物であれ
ば特に制限はない。

本発明の電子写真感光体は電荷発生物質と本発明に係る
一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質とを同一の層に
含有した一層型の感光層を有するものでよいし、電荷発
生物質を含有したＷＪ（電荷発生層）と電荷輸送物質を
含有した暦（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構造
を有するものでもよい。感光層が一層型の場合、電荷発
生材料１０重量部に対して電荷輸送材料は５０〜］、　
ＯＯ０重量部の範囲で含有されることが好ましい。それ
以外の範囲では電子写真特性が低下しやすい。一層型の
場合には電荷発生層に電荷輸送物質を、電荷輸送層に電
荷発生物質をそれぞれ３０重量％以下の範囲で含有する
ことも可能である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はどちらの暦
が上でも下でも任意であるが、電子写真感光体の耐刷寿
命から考えると電荷発生層の上に電荷輸送層を形成した
方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等を必要に応じて
用いることができる。

結合剤としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂２ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等があげられる。ま
た、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれに
しても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂
であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、感光層が
一層型の場合には、電荷発生物質及び電荷発生物質の総
計１００重量部に対し、５０〜５００重量部。

二層型の場合、電荷発生層では、電荷発生物質１００重
量部に対し５００重量部以下、電荷輸送層では、電荷輸
送物質１ｏＯ重量部に対し５０〜５００重量部の範囲が
好ましい。これらの範囲外では帯電性や感度など電子写
真特性のバランスがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があり、流動性付与剤とし
ては、モダフロー（モンサンドケミカル社製）、アクロ
ナール４Ｆ（バスフ社製）等があり、ピンホール抑制剤
としてはベンゾイン。

ジメチルフタレート等があげられる。これらは、各層中
５重量％以下で使用することが好ましい。

一方２本発明になる導電性支持対とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積層下プラスチックフィルム。

金属板、金属ドラム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。

感光層が一層型の場合、電荷発生物質、電荷輸送物質、
結合剤、場合により添加剤をアセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に均一に溶解又は
分散させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

感光層が二層型の場合、電荷発生層は、電荷発生物質を
真空蒸着により形成するか、又は電荷発生物質、結合剤
。

場合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。電荷
輸送層は、電荷輸送物質、結合剤。

場合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散
させた後、塗布し乾燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
ｍ、特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり、５０μｍを趣えると感度が
低下する傾向がある。感光層が二層型の場合、電荷発生
層は０．００１〜１０μｍ。

特に０．２〜５μｍが好ましい。ｏ、ｏ　ｏ　ｉμｍ未
満では感度が低く、１０μ国を越えると残留電位が高く
なる傾向がある。電荷輸送層は５〜５０μｍ。

特に８〜２０μｍが好ましい、５μｍ未満では初期電位
が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感度が低下
する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体の接
着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく、また感
光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
なう場合には、従来と同様に表面にｉｓ。

露光を施した後、現像を行い、普通紙等の被転写物上に
画像を転写し、定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例よって本発明を説明するが２本発明はこれ
に限定されるものではない。

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には
略号を示す。

（Ｉ）電荷を発生する有機顔料 τ型無金属フタロシアニン（τ−Ｈ２Ｐｃ）（２）電荷
輸送物質 ２．３−ジフェニル−５，６−ビス（Ｐ−ジエチルアミ
ノ）フェニルオソテトラジン（ＰＡＯＴ）（例示化合物
（Ｉ）） ２．３．５−トリフェニル−６−（Ｎ−メチルカルバゾ
リール）オソテトラジン（ＴＭＯＴ）（例示化合物（７
）） （３）結合剤 シリコーンワニス：ＫＲ−２５５（固形分５０ｗ　ｔ、
％）［信越化学工業（株）商品名コポリエステル樹脂：
バイロン２００（固形分１００ｗｔ％）［東洋紡績（株
）商品名］実施例１ ｖ　　Ｈ２Ｐ　ｃ　２−　Ｏｇ　＋シリコーンワニス４
．０ｇ及びテトラヒドロフラン９４ｇをボールミル（日
本化学陶業製３寸ポットミル）を用いて８時間混棟した
３得られた顔料分散液をアプリケータによりアルミニウ
ム板（厚さ０．１ｍｍ）上に塗工し、１００℃で１５分
間乾燥して、厚さ約０゜５μｍの電荷発生層を形成した
。

次にＰＡＯＴ５ｇとポリエステル樹脂Ｌｏｇをテトラヒ
ドロフラン２００ｇに混合した。得られた液を前記の電
荷発生層上にアプリケータにより塗工し、９０℃で２０
分乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上にＴＭ
ＯＴ、５ｇとポリエステル樹脂１５ｇを塩化メチレン１
２０ｇ、Ｌ　Ｌ、２−トリクロルエタン６０ｇ及びテト
ラヒドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液をアプリケ
ータにより塗工し。

１１５℃で３０分乾燥し約１０μｍの電荷輸送層を形成
した。

実施例３ τ−Ｈ２Ｐｃ１．Ｏｇ、ＰＡＯＴ、５ｇ、ポリエステル
樹脂１５．塩化メチレン６０ｇ、ｌ、１゜２−トリクロ
ルエタン４０ｇ及びテトラヒドロフラン５０にの混合物
をボールミルを用いて１０時間混練した。得られた分散
液をアプリケータによりアルミニウム板上に塗工し、１
２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０μ講の一層型電子写
真感光体を作成した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、結
果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖｏ　（Ｖ）はダイナミック測定で
負又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯電
電位を示し、暗減衰Ｖにはその後暗所において３０秒間
放置したときの電位保持率を示し、Ｅ５゜は１０Ｑｕｘ
の白色光を照射し電位が５０％低下するに要した光量値
（Ｑｕｘ−ｓ）を示す。残留電位Ｖ□２（ｖ）は１０１
２ｕｘの白色光を表１− 電子写真特性 表１に示すように１本発明になる一般式（Ｉ）で表わさ
れるオソテトラジンを電荷輸送物質に用いた電子写真感
光体は良好な電子写真特性を有することが分かる。

（発明の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立して置換もしくは
   未置換のアリール基又は置換もしくは未置換のアラルキ
   ル基、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立して置換もしくは未
   置換のアリール基又は置換もしくは未置換の複素環基を
   示し、ｎは０又は１である］ で表わされるオソテトラジン誘導体を含有してなる電子
   写真感光体。 ２、電荷発生物質がフタロシアニン及び／又はナフタロ
   シアニンである請求項１記載の電子写真感光体。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる請求項１又は２記載の電子写真感光体。 ４、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体。