JPH027063A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真特性に優れた電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強く、廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、さ
らに透明性、可撓性、軽量性２価格等の点において有利
であるので最近広く研究されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに十
分な特性を得るに至ってない。その大きな理由の一つに
、感光層内で電荷を輸送する好適な物質が見い出されて
いない点があげられる。

〔課題を解決するするための手段〕

本発明はこのような問題点を解決するために検討し見い
出した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規
な電子写真感光体を提供するものである。

すなわち本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及び
電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体において
、電荷輸送物質が下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ□は置換
もしくは未置換のアリール基。

Ｒ２は置換もしくは未置換の複素環基、Ｒ１及びＲ１は
水素原子、アルキル基又は置換もしくは未置換のアリー
ル基を示し、ｎは０又は１である］で表わされるテトラ
ヒドロピリダジン誘導体を含有してなる電子写真感光体
に関する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるテトラヒドロピリダジン
誘導体について詳述する。

一般式（Ｉ）中、Ｒ□はフェニル基、ビフェニル基、ナ
フチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリー
ル基であり、これらはハロゲン原子。

アルキル基、アルコキシ基、アミノ基やジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等で
１つ以上置換されていてもよい。

Ｒ２は上記と同様の置換もしくは未置換のアリール基で
もよく、フリル基、チオフェニル基、ピロリル基、ピラ
ニル基、ピリジル基、チアゾリル基。

イミダゾリル基、オキサシリル基、ピリミジル基。

アクリジニル基、カルバゾリル基、カルボリル基。

キノリル基、フェッチアシル基、キノキサリル基等の複
素環基でもよい。また複素環基は上記のアリール基の場
合と同様、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アミノ基やジメチルアミノ基。

ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等で１つ
以上置換されていてもよい。

Ｒ３及びＲ４は水素原子、メチル基、エチル基。

イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のア
ルキル基でもよく、また前記の置換もしくは未置換のア
リール基でもよい。ｎは０又は１である。

本発明の電荷輸送物質に用いる一般式（Ｉ）で表わされ
るテトラヒドロピリダジン誘導体の代表例を以下に例示
する。

Ｃ２１＋。

一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質は。

例えば下記の反応式に示すσ−オキシケトン（もしくは
σ−クロルケトン、σ、Ｓｆ−不飽和ケトン）とヒドラ
ジンとの反応により得ることができる。　　　　。

本発明の電子写真感光体は１以上述べた一般式（Ｉ）で
表わされるテトラヒドロピリダジン誘導体の少なくとも
一種を電荷輸送物質として感光層中に含有せしめたもの
である。電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表わされる
テトラヒドロピリダジン誘導体以外に従来から知られて
いるオキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、スチルベ
ン、カルバゾール、トリフェニルアミン。

オキサジアゾール等の低分子化合物及びこれらの誘導体
や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン等の高
分子化合物及びこれらの誘導体等の電荷輸送物質も、一
般式（Ｉ）で表わされるテトラヒドロピリダジン誘導体
１００重量部に対し。

１００重量部以下で併用することもできる。

１００重量部を越えると感度が低下しやすくなる。

本発明になる一般式（Ｉ）で表わされるテ［・ラヒドロ
ピリダジン誘導体は５００ｎｍ以上の波長の光に対して
はほとんど吸収がないため。

通常電荷発生物質、すなわち光に鋭敏に反応し電荷を発
生する物質を一緒に用い電子写真感光体を形成する。

電荷発生物質としては、アゾキシベンゼン系。

ビスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多
環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペリレン系、メ
チン系等の光照射によって電荷を発生することが知られ
ている顔料を使用できる。これらの顔料は１例えば、特
開昭４７−３７５４．３号、特開昭４−７−３７５４４
号、特開昭４７−１８５４３号、特開昭４７−１８５４
４号、特開昭４８−４３９４２号、特開昭４８−７０５
３８号、特開昭４９−１２３１号、特開昭４９−１０５
５３６号、特開昭５０−７５２１４号、特開昭５０−９
２７３８号公報等に開示されている。特に特開昭５８−
１８２６４０号公報及びヨーロッパ特許出願公開第９２
２５５号公報に記載されているτ、τη′及びη）型金
属フタロシアニンは長波長にまで高感度を有し、ダイオ
ードレーザ−を搭載したプリンター用の材料として有用
である。電荷発生物質は光照射により電荷担体を発生す
る機能を有する有機化合物であれば特に制限はない。

本発明の電子写真感光体は電荷発生物質と本発明に係る
一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質とを同一の層に
含有した一層型の感光層を有するものでもよいし、電荷
発生物質を含有したＭ（電荷発生Ｍ）と電荷輸送物質を
含有した層（Ｉ１荷輸送層）を分難した二層型の積層構
造を有するものでもよい。感光層が一層型の場合。

電荷発生材料１０重量部に対して電荷輸送材料は５０〜
１ｏｏｏ重量部の範囲で含有されることが好ましい。そ
れ以外の範囲では電子写真特性が低下しやすい、二層型
の場合には電荷発生層に電荷輸送物質を、電荷輸送層に
電荷発生物質をそれぞれ３０重量％以下の範囲で含有す
ることも可能である。また、電荷発生層と電荷輸送層の
積層順序はどちらの層が上でも下でも任意であるが、電
子写真感光体の耐刷寿命から考えると電荷発生層の上に
電荷輸送層を形成した方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤。

ピンホール抑制剤等を必要に応じて用いることができる
。結合剤としては、シリコーン樹脂。

ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
等があげられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使
用できる。

いずれにしても・電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成
しうる樹脂であれば特に制限はない１、結合剤の使用量
は、感光層が一層型の場合には。

電荷発生物質及び電荷輸送物質の総計１００重量部に対
し５０〜５００重量部、二層型の場合。

電荷発生層では、電荷発生物質１００重量部に対し５０
０重量部以下、電荷輸送層では、電荷輸送物質１００重
量部に対し５０〜５００重量部の範囲が好ましい。これ
らの範囲外では帯電性や感度など電子写真特性のバラン
スがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があり。

流動性付与剤としては、モダフロー（モンサントケミカ
ル社１ｌｌ）　、アクロナール４Ｆ（パスフ社展）等が
あり、ピンホール抑制剤としてはベンゾイン、ジメチル
フタレート等があげられる。

これらは、各層中５重量％以下で使用することが好まし
い。

一方２本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積ＲＪ１シたプラスチックフィルム、金属板、金属
ドラム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。感光層が一層
型の場合、電荷発生物質。

電荷輸送物質、結合剤、場合により添加剤をアセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に
均一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して形成する
ことができる。感光層が二層型の場合、電荷発生層は、
電荷発生物質を真空蒸着により形成するか、又は電荷発
生物質、結合剤、場合により添加剤を前記した溶媒に均
一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して形成するこ
とができる。電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤、場
合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散さ
せた後、塗布し乾燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
ｍ、特に８〜２０μ諺が好ましい、５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり。

５０μｍを越えると感度が低下する傾向がある。

感光層が二層型の場合、電荷発生層は０．００１〜１０
μｍ、特に０．２〜５μ瓜が好ましい。

０．００１μｍ未満では感度が低く、１０μｌを屈える
と残留電位が高くなる傾向がある。電荷輸送層は５＝５
０μｌ、特に８〜２０μｍが好ましい。

５μｍ未満では初期電位が低くなる傾向があり。

５０μｌを越えると感度が低下する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体の接
着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく、また感
光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
う場合には、従来と同条に表面に帯電、露光を施した後
、現像を行い、普通紙等の被転写物上に画像を転写し、
定看すればよい６（実施例） 次に、実施例によって本発明を説明するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

以下の層中に用いる各材料を次に列記する。

括弧内には略号を示す。

（Ｉ）電荷を発生する有機顔料 τ型無金属フタロシアニン（τ−Ｈ２Ｐｃ）（２）電荷
輸送物質 １−フェニル−３，４−ビス（Ｐ−ジメチルアミノ）フ
ェニル−１，４，５，６−チトラヒドロビリダジン（Ｐ
ＢＭＴ）（例示化合物（Ｉ））１−フェニル−３−（Ｐ
−ジエチルアミノ）フェニル−４−メチル−６−（Ｐ−
ジメチルアミノ）フェニル−１，４，５，６−チトラヒ
ドロピリダジン（ＰＡＭＡＴ）（例示化合物（９））（
３）結合剤 シリコーンワニス：ＫＲ＝２５５（固形分５０ｗｔ％）
［信越化学工業（株）商品名］ポリエステル樹脂：バイ
ロン２００（固形分１００ｗｔ％）［東洋紡績（株）商
品名コ実施例１ τ−Ｈ２Ｐｃ２．０ｇ、４．０ｇ及びテトラヒドロフラ
ン９４ｇをボールミル（日本化学陶業製３寸ポットミル
）を用いて８時間混棟した。得られた顔料分散液をアプ
リケータによりアルミニウム板（厚さ０．１ｍｍ）上に
塗工し、１００℃で１５分間乾燥して、厚さ約０．５μ
ｍの電荷発生層を形成した。

次にＰＢＭＴ５ｇとポリエステル樹脂Ｌｏｇをテトラヒ
ドロフラン２００ｇに混合した。得られた液を前記の電
荷発生層上にアプリケーターにより塗工し、９０℃で２
０分間乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上にＰＡ
ＭＡＴ５．Ｏｇとポリエステル樹脂１５ｇを塩化メチレ
ン１２０ｇ、ｌ、１．２−トリクロルエタン６０ｇ及び
テトラヒドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液をアプ
リケータにより塗工し、１１５℃で３０分間乾燥し約１
０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例３ Ｔ　　−Ｈ２Ｅン　ｃ　　１　　、Ｏｇ　　、　　　Ｐ
　　ＡＭＡＴ　　５．Ｏｇ　　＊　　ポリエステル樹脂
１５ｇ、塩化メチレン６０ｇ。

１．１．２−トリクロルエタン４０ｇ及びテトラヒドロ
フラン５０ｇの混合物をボールミルを用いて１０時間混
連した。得られた分散液をアプリケータによりアルミニ
ウム板上に塗工し。

１２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０μｍの一層型電子
写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製Ｓ　Ｐ　−４，２８）を用いて測定
し、結果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖ　ｏ　（Ｖ）はダイナミック測定
で負又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯
電電位を示し、暗減衰Ｖｋはその後暗所において３０秒
間放置したときの電位保持率を示し、Ｅ、ｏは１０Ｑｕ
ｘの白色光を照射し電位が５０％低下するのに要した光
量値（Ｑｕｘ−ｓ）を示す。残留電位ＶＲ（Ｖ）は１０
Ｑｕｘの白色光を３０秒間照射したのちの表面電位を示
す。

表１　電子写真特性 本帯電極性を表わす。

表１２に示すように１本発明になる一般式（ｆ）で表わ
されるテトラヒドロピリダジンを電荷輸送物質に用いた
電子写真感光体は良好な電子写真特性を有することが分
かる。

（発明の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は置換もしくは未置換のアリール基、Ｒ
   ＿２は置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もし
   くは未置換の複素環基、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、
   アルキル基又は置換もしくは未置換のアリール基を示し
   、ｎは０又は１である］ で表わされるテトラヒドロピリダジン誘導体を含有して
   なる電子写真感光体。 ２、電荷発生物質がフタロシアニン及び／又はナフタロ
   シアニンである請求項１記載の電子写真感光体。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる請求項１又は２記載の電子写真感光体。 ４、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体。