JPH037945A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に係わるものであり、特に長期
間の繰り返し使用時においても帯電安定性に優れた電子
写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から電子写真感光体の光導電素材として知られてい
るものにセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
物質がある。しかしながら、これら無機物質は電子写真
感光体として要求される光感度、熱安定性、耐久性等の
特性及び製造条件において必ずしも満足できるものでは
ない０例えば。

セレンは熱、汚れ等により結晶化しやすく特性が劣化し
やすい６又、製造コスト、耐衝撃性、毒性等取り扱い上
の注意を要するなどの欠点がある。

硫化カドミウムを用いた感光体は耐湿性、耐久性に劣り
、又、毒性等の問題がある。酸化亜鉛も。

耐湿性、耐久性に劣るという欠点をもつ。

これら無機光導電素材を用いた電子写真感光体に対し、
有機光導電性物質を用いた感光体は軽量性、成膜容易性
、製造コストあるいは有機化合物としてのバリエーショ
ンの広さから、活発に研究開発が行なわれるようになっ
ている０例えば、初期には特公昭５０−１０４９６号公
報記載のポリビニルカルバゾールと２．４．７−ドリニ
トロー９−フルオレノンを含有した感光体、特公昭４８
−２５６５８号公報記載のポリビニルカルバゾールをビ
リリウム塩基色素で増感した感光体、又は、共晶錯体を
主成分とする感光体が提案された。しかしながら、これ
らの感光体は感度、耐久性の面で十分なものではない。

そこで近年では、電荷発生層と電荷輸送層を分離した機
能分離型の感光体が提案され、特公昭５５−４２３８０
号記載のクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合物を組
み合わせた感光体、電荷発生物質としてはビスアゾ化合
物として特開昭５３−１３３４４５号公報記載、特開昭
５４−２１７２８号公報記載、特開昭５４−２２８３４
号公報記載、電荷輸送物質としては特開昭５８−１９８
０４３特開昭５８−１９９３５２等記載のものが知られ
ている。

これら機能分離型感光体においても、近年耐オゾン性に
ついての要求が高まってきている。

感光体を実際に複写機中で使用した場合、帯電器より発
生するオゾンに暴露されるため感光体は強い酸化作用を
うける。特に有機感光体の場合、この影響は大きく、感
光層構成物質が徐々に酸化・分解していき、その結果、
感光体の性能の劣化や耐久性の低下を生ずることになる
。その対策として特開昭５７−１２２４４４号、特開昭
６１−１５６０５２号、特開昭６１−１５６１３１号に
みられるように感光層中への酸化防止剤の添加が提案さ
れている。

しかしながら、従来の電子写真感光体、電荷発生物質、
電荷輸送物質を考慮していないため酸化防止剤の添加を
行っても耐オゾン性が向上しないばかりか反対に感度低
下や残留電位の上昇を伴ってしまうといった欠点を生ず
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、感光体の高耐久化に対し極めて効果の大きい
物質を感光層中へ含有させるとともに。

さらに他の添加物を感光層中へ含有させることにより、
耐久性と保存性の両特性を兼ね備えた感光体を提供する
ことを目的とする。すなわち、本発明の目的は耐オゾン
性に優れ、長寿命、高信頼性かつ長期間の保存において
も感光体特性の劣化しない保存性の優れた感光体を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質と電荷
輸送物質とを含有する感光層を設けた電子写真感光体に
おいて、好ましくは電荷発生物質として下記一般式（Ｉ
）〜一般式（ＩＶ）で示される化合物の少なくとも１種
を用い、かつ上記感光層にはピロガロール系化合物を含
有させたことを特徴とする電子写真感光体が提供される
。

八 （式中、Ａはフェノール性０■基を有するカップラー残
基を表わす。） （式中Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー残基
を表わす。） （式中、Ａｒｉ、　Ａｒ、、　Ａｒ、、Ａｒ４又はＡｒ
、は置換もしくは未置換の炭素環式芳香族残基又は複素
環式芳香族残基を、Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカ
ップラー残基を、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ
。

は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基。

あるいはアラルキル基、又はシアノ基、ハロゲン、ニト
ロ基等の電子吸引性基を表わす、）本発明の電子写真感
光体は、好ましくは電荷発生物質として前記一般式（１
）〜一般式（ｍＶ）で示される化合物の少なくとも１種
を用いるとともに感光層中にピロガロール系化合物を含
有させたことから、繰り返し使用による感光体の帯電性
の低下を確実に抑制できるため、長期間に亘って安定か
つ鮮明な複写画像を与える。

本発明に使用される前記一般式（１）〜一般式（ｒＶ）
で示される化合物のカップラー残基Ａとしては、以下の
ようなものが挙げられる。

（式中、Ｘはベンゼン環と縮合してなるナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環、及びジフェニレンサルファイド
環から選ばれる多環芳香環、又はペテロ環を形成するに
必要な残基を示し、Ｌｌ、Ｒｌｍは水素原子、置換又は
非置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及びヘ
テロ環基から選ばれる基又は、Ｒ８１、Ｌｘの結合する
窒素原子とともに形成する環状アミノ基を示す、） シ。

’−ｘ−’ （式中、Ｒ２いｎａｌは置換又は非置換のアルキル基、
アラルキル基、あるいはアリール基を示す、）、・Ｙ＼ 、・Ｙ＼ （式中、Ｙは２価の芳香族炭化水素基、又は窒素原子を
環内に含むペテロ環の２価の基を示す、）これらの基は
炭素原子と共に５員環あるいは６員環を形成してもよく
、更にこの５員環あるいは６員環は縮合芳香族環を有し
てもよい。

２はベンゼン環と縮合してなるナフタレン環、−アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環及び
ジフェニル、サルファイド環から選ばれる多環芳香環又
はペテロ環を形成するに必要な残基を示す、） 次に、本発明に好ましく使用される前記一般式（１）で
示されるトリスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

’−ｚ−’ ’−Ｚ−’ （式中、Ｒ６１、Ｌｉｅ　Ｒ７１、Ｒ？ｍは水素原子、
置換又は非置換のアルキル基、アラルキル基、アリール
基及びヘテロ環基から選ばれる基であり、〔一般式（Ｉ
）で示されるトリスアゾ顔料の具体例〕＼Ｑ＋。

本発明に使用される前記−綴代（ＩＩ）で示されるジス
アゾ顔料の具体例を以下に示す。

− 一一 本発明に使用される前記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（
ＩＶ）で示されるジスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

ぎ ８ 本発明で用いることのできるピロガロール系化合物とし
ては、ピロガロール、５−ｔ−ブチルピロガロール、５
−メチルピロガロール等が挙げられるが、これらの中で
も特に効果の発現性からみてピロガロールの使用が好ま
しい。これらの化合物は単独あるいは２種類以上の混合
物として用いることができる。

また、本発明においては電荷発生物質と共に電荷輸送物
質を用いるが、この電荷輸送物質には正孔輸送物質と電
子輸送物質がある。正孔輸送物質としては、たとえば以
下の一般式（１）−（１２）に示されるような化合物が
例示できる。

拘 〔式中、Ｒユはメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ２はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
１は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミノ基又は
ニトロ基を表わす。〕〔式中、　Ａｒはナフタレン類、
アントラセン類、スチリル基及びそれらの置換体あるい
はピリジン類、フラン類、チオフェン類を表わし、Ｒは
アルキル基又はベンジル基を表わす、〕 Ｉ Ｃ式中、Ｒ１はアルキル基、ベンジル基、フェニル基、
ナフチル基を表わし、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアル
キル基、炭素数１〜３のアルコキル基、ジアルキルアミ
ノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基
を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上のと
きはＲ３は同じでも異なっていてもよい、Ｒ１は水素ま
たはメトキシ基を表わす、〕〔式中、Ｒ１は炭素数１〜
１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基又
は複素環基を表わし。

Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく水素
、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
クロルアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基を表
わし、また、Ｒ２とＲ３は互いに結合し窒素を含む複素
環を形成していてもよい、Ｒ４は同一でも異なっていて
もよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基
又はハロゲンを表わす、〕〔式中、Ｒは水素またはハロ
ゲン原子を表わし、Ａｒは置換または無置換のフェニル
基、ナフチル基、アントリル基あるいはカルバゾリル基
を表わす、〕〔式中、Ｒ工は水素、ハロゲン、シアノ基
、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のア
ルキル基を表わし、Ａｒは Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ３は水素
、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表わし。

ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ１は同一で
も異なってもよく、Ｒ１およびＲ６は水素、炭素数１〜
４の置換または無置換のアルキル基あるいは置換または
無置換のベンジル基を表わす。〕（７） 〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル基
、インドリル基、フリル基或いは置換もしくは非置換の
フェニル基、スチリル基、ナフチル基またはアントリル
基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はそのエステ
ル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニト
ロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基
を表わす。〕 （８） ８ 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基またはベンジル基を表わ
し、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級ア
ルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表わ
し、ｎは１または２の整数を表わす、〕 〔式中、Ｒ工は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わし、Ｒ２およびＲ１はアルキル
基、置換または無置換のアラルキル基あるいは置換また
は無置換アリール基を表わし、Ｒ４は水素原子または置
換もしくは無置換のフェニル基を表わし、また、Ａｒは
置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表
わす。〕 ｌ（コ 〔式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ工は水素原子、アル
キル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示Ｌｔ
　−Ｒ２、Ｒａは水素、ハロゲン原子、置換もしくは無
置換のアルキル基またはアルコキシ基を示し。

Ａは ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲｊ：！水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、ノ１０ゲン原子／Ｒｓ または　　−Ｎ　　　（但し、Ｒ３およびＲ−ま＼Ｒ６ アルキル基、置換または無置換のアラルキル基。

置換または無置換のアリール基を示し、Ｒ３およびＲ６
は環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１．２また
は３の整数であって、ｌＩが２以上のときはＩｔ同一で
も異なってもよい、〕 拘 〔式中、Ｒユ、Ｒ２およびＲ３は水素、低級アルキル基
。

低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基または）１０ゲ
ン原子を表わし、ｎは０または１を表わす、〕〔式中、
Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表わし、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子を表わす、〕 一般式（１）で表わされる化合物には、たとえば９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド、ｌ−メチル−１−
フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−ア
ルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−
ニチル力ルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニ
ルヒドラゾンなどである。

一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
ニチルアミノスチレン〜β−アルデヒド１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。

一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、２．４−ジメトキシベンズアルデビド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン。

４−メトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４
−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミ
ノベンズアルデヒドｌ−ベンジル−１−フェニルヒドラ
ゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾンなどがある。

一般式（４）で表わされる化合物には、たとえば１．１
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１．１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２．
２′ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ト
リフェニルメタンなどがある。

一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−（
４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−プロ
ムー１Ｏ−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ンなどがある。

一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−（
４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（
９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなど
がある。

一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば１．２
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１．
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。

一般式（８）で表わされる化合物には、たとえば３−ス
チリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシ
スチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン。

１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１
−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフチレンなどがあ
る。

一般式（１０）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−７エニルスチルベン、４′−
メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどが
ある。

一般式（１１）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５〜（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある６一
般式（１２）で表わされる化合物には、Ｎ、Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１
，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’
ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（クロロフェニル）−（１，１’−ビフェニ
ル〕−４゜４′−ジアミン、　３．３’−ジメチルベン
ジジンなどがある。

この他の正孔輸送物質としては、たとえば２，５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス（４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル）−１，３，４−オキシジアゾール
、２−　（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４
−（２−クロロフェニル）−５−（４−ジエチルアミノ
フェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
　２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４゜
８−トリニドロチオキサントン、２，６．８−　トリニ
１−ロー４８−インデノ（１，２−ｂ）チオフェン−４
−オン、　１，３．７−ドリニトロジベンゾチオフエン
ー５，５−ジオキサイドなどがある。

本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質、電
荷輸送物質を組み合わせて、分散型もしくは、機能分離
型をとることができる。

層構成としては分散型の場合、導電性基体の上に、結着
剤中に電荷発生物質、電荷輸送物質を分散させた感光層
を設ける。

機能分離型の場合は、基体上に電荷発生物質又は電荷発
生物質及び結着剤を含む電荷発生層、その上に電荷輸送
物質及び結着剤を含む電荷輸送層を形成するものである
が、正帯電型とする場合には、電荷発生層、電荷輸送層
を逆に積層してもよい、なお、機能分離型の場合、電荷
発生層中に電荷輸送物質を含有させてもよい、特に正帯
電構成の場合特性が良好となる。

又、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために感
光層と基体との間に中間層を設けてもよい、さらに耐摩
耗性等、機械的耐久性を向上させるために感光層上に保
護層を設けてもよい。電荷発生層、ｉｌ！荷輸送層及び
分離型感光層形成時に用いる結着剤としては、ポリカー
ボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＡ
タイプ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹
脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリスチ
レン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、
塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ボリアリレート、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これら
のバインダーは単独又は２種以上の混合物として用いる
ことができる。

以上のような層構成、物質を用いて感光体を作成する場
合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲がある。

負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層の積層）の場
合、電荷発生層において、前記一般式（Ｉ）〜（ｒＶ）
で示される電荷発生物質に対する結着剤の割合はＯ〜５
００重景％、膜厚は０．１〜５声が好ましい。電荷輸送
層においては結着剤に対する電荷輸送物質の割合は、２
０〜２００重量％、膜厚は５−５０μｍとするのが好ま
しい。

正ｉ電型（基体／電荷輸送層／電荷発生層の積層）の場
合、電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送物
質の割合は、２０〜２００重量％、膜厚は５〜５０ｐｍ
とするのが好ましい。電荷発生層においては前記一般式
（り〜（ＩＶ）で示される電荷発生物質に対する結着剤
はＯ〜５００重量算とすることが好ましい。

さらに電荷発生層中には電荷輸送物質を含有させること
が好ましく、含有させることにより残留電位の抑制、感
度の向上に対し効果をもつ、この場合の電荷輸送物質は
電荷発生物質に対し２０〜２００重量部含有させること
が好ましい。

又、本発明のピロガロール系化合物の感光層への添加量
としては、機能分離型の場合、電荷輸送層に添加する場
合は電荷輸送物質に対し０．０１〜５゜０重量２である
ことが好ましい。電荷発生層中に添加する場合は電荷発
生物質に対し０．１〜２０．０重量算であることが好ま
しい０分散型の場合は、電荷発生物質に対し０．１−１
５重量％添加することが好ましい。

必要に応じて設けられる中間層としては、一般には樹脂
を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶
剤で塗布することを考えると、−般の有機溶剤に対して
耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい、このような
樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ
アクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン
、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂
、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂など
が挙げられる。

また中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために
酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸
化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微
粉末顔料を加えてもよい。

また電荷発生層、電荷輸送層を形成するに際し使用され
る溶剤あるいは分散媒としては、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン。

キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、モノクロルベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド等を挙げることができる。

感光層を形成する方法としては電荷発生層、電荷輸送層
の塗工液に基体を浸漬する方法、！！２１工液を基体に
スプレーする方法などが用いられる。

本発明の電子写真感光体に用いられる基体としては、ア
ルミニウム、黄銅、ステンレス、ニッケルなどの金属ド
ラム及びシート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ナイロン、紙などの材料にアルミニウム、ニ
ッケルなどの金属を蒸着するか、あるいは酸化チタン、
酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導
電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理
したプラスチック、紙等のシート状または円筒状基体が
あげられる。

〔効　　果〕

本発明の電子写真感光体は、前記構成からなるので長期
の繰り返し使用によっても帯電性等の感光体特性が劣化
しないため、その実用的価値が極めて高いものである。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 直径１２０ｍ鳳、長さ３４０ｓｎのアルミニウムドラム
にアルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００、ナ
イロン６／６６／６１０／１２共重合体、東し社製）１
重量部を、メタノール６重量部及びｎ−ブタノール３重
量部よりなる混合溶媒に溶解し、これに酸化チタン粉末
（タイベークＣＲ−ＥＬ：石原産業社製）２重量部を加
え。

ボールミルで４８時間分散して得た中間層用塗布液を浸
漬塗布し、１２０℃で１０分間乾燥して厚さ３−の中間
層を設けた０次にブチラール樹脂（ＸＹ）ＩＬ、　ＵＣ
Ｃ社製）５重量部をシクロへキサノン１５０重量部に溶
解し、これに一般式（１）の例示化合物ＮＱ　（６７）
のトリスアゾ顔料１０重量部を加えボールミルにて７２
時間分散し、さらにシクロヘキサノン２００重量部加え
２時間分散を行った。これを容器に取り出し固形分が１
．７重量％となるように撹拌しながらシクロヘキサノン
で希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液を前
記中間層上に浸漬塗布し、１３０℃で１０分間乾燥し、
厚さ０．１−の電荷発生層を設けた０次に下記構造式（
ａ）の電荷輸送物質８重量部、ポリカーボネート樹脂１
０重量部（パンライトに−１３００；金入化成社製）、
シリコンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社製）０．
００２重量部、ピロガロール０．０２重量部をジクロロ
メタン８５重量部に溶解し電荷輸送層塗布液を作成した
にれを前記電荷発生層上に浸漬塗布を行ない１３０℃２
０分間乾燥し、厚さ２８ｐａの電荷輸送層を形成した。

このようにして本発明の感光体を作成した。

実施例２〜３ 実施例１において用いた電荷輸送層への添加物であるピ
ロガロールのかわりに下表に示す化合物を用いた他は実
施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例１〜３ 実施例１の電荷輸送層に添加した添加物を下表に示すも
のに代えた他は実施例１と同様にした比較用の３種の感
光体を作成した。

実施例４ 実施例１の電荷発生層にピロガロールを電荷発生物質に
対し１重量％添加し、電荷輸送層からピロガロールを除
去した以外は実施例１と同様にして感光体を作成した。

実施例５ 実施例１において、電荷輸送物質（ａ）を下記の化合物
（ｂ）に代え、電荷輸送層の膜厚を１６．とじた以外は
実施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例４ 実施例５において、電荷輸送層中からピロガロールを除
いた以外は実施例５と同様にして比較用の感光体を作成
した。

以上のようにして作成した電子写真感光体をドラム試験
機（■リコー製）にて暗所下でドラムを１．０ＯＯｒ、
ｐ４．で回転させ、まず−６ＫＶのコロナ放電を２０秒
間行ない感光体を帯電させた。帯電２秒後の表面電位ｖ
２（ボルト）、２０秒後の表面電位Ｖｆｌｌ（ボルト）
を測定し、更に２０秒間暗所に放置後の表面電位Ｖｏ（
ボルト）を測定した。続いて感光体の表面電位が８００
Ｖになった時３０ルツクスのタングステン光を照射し、
表面電位が８０Ｖに減衰する露光量Ｅｌ／１０（ルック
ス・秒）及び照射３０秒後の表面電位Ｖ、。

（ボルト）を測定し、初期特性とした。

更に、専用の疲労試験機！二感光体を移し、−６ＫＶの
コロナ放電と５０ルツクスの光照射とを６０回／分、約
５０００回繰り返した後、直ちに感光体を前記のドラム
試験機に移し、初期特性を測定したのと同一条件テｖ、
、Ｖｍ、Ｖｏ、　Ｅｌ／１０及びｖ３゜を測定し、疲労
特性とした。これらの測定結果を表−１に示す。

表−１ 実施例６ 直径１２０ｍｍ、長さ３４０＋ａｍのアルミニウムドラ
ムにアルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００、
ナイロン６／６６／８１０／１２共重合体、東し社製）
１重量部を。

メタノール１７重量部及びｎ−ブタノール８重量部より
なる混合溶媒に溶解して得た中間層用塗布液を浸漬塗布
し、１１０℃で１０分間乾燥して厚さ０．３．の中間層
を設けた０次にブチラール樹脂（ＸＹＨＬ、　ＵＣＣ社
製）１重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し
、これに−綴代（ｎ）の例示化合物＆　（６１）のビス
アゾ顔料１０重量部を加えボールミルにて９６時間分散
し、さらにシクロヘキサノン２００重量部加え２時間分
散を行った。これを容量に取りａし固形分が０．８重量
２となるように撹拌しながらシクロヘキサノンで希釈し
た。こうして得られた電荷発生層用塗工液を前記中間層
上に浸漬塗布し、１１０℃で１０分間乾燥し、厚さ０．
１４の電荷発生層を設けた。

次に下記構造式（ｃ）の電荷輸送物質８重量部、ポリカ
ーボネート樹脂１０重量部（パンライトに−１３００：
今人化成社製）、シリコンオイル（ＫＦ−５０：信越化
学工業社製）０．００２重量部、ピロガロール０．０２
重量部をジクロロメタン８５重量部に溶解し電荷輸送層
塗布液を作成した。これを前記電荷発生層上に浸漬塗布
を行ない１３０℃２０分間乾燥し、厚さ２２ｐｍの電荷
輸送層を形成した。このようにして本発明の感光体を作
成した。

実施例７〜８ 実施例６において用いた電荷輸送層への添加物であるピ
ロガロールのかわりに下表に示す化合物を用いた他は実
施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例５〜７ 実施例６の電荷輸送層に添加した添加物を下表に示すも
のに代えた他は実施例６と同様にした比較用の３種の感
光体を作成した。

実施例９ 実施例６の電荷発生層にピロガロールを電荷発生物質に
対し１重量で添加し、電荷輸送層からピロガロールを除
去した以外は実施例６と同様にして感光体を作成した。

実施例１０ 実施例６において、電荷輸送物質（ｃ）を下記の化合物
（ｄ）に代え、電荷輸送層の膜厚を１６．とじた以外は
実施例６と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例８ 実施例１Ｏにおいて、電荷輸送層中からピロガロールを
除いた以外は実施例１０と同様にして比較用の感光体を
作成した。

以上のようにして作成した電子写真感光体をドラム試験
機（■リコー！ＩＩ）にて暗所下でドラムを１．０００
ｒ、ｐ、園、で回転させ、まず−６ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行ない感光体を帯電させた。＄電２秒後の表面
電位Ｖａ（ボルト）、２０秒後の表面電位Ｖ＋ａ（ボル
ト）を測定し、更に２０秒間暗所に放置後の表面電位Ｖ
ｏ（ボルト）を測定した。続いて感光体の表面電位が８
００ｖになった時３０ルツクスのタングステン光を照射
し１表面型位が８０Ｖに減衰する露光量Ｅｌ／１０（ル
ックス・秒）及び照射３０秒後の表面電位Ｖ３ｆｌ（ボ
ルト）を測定し、初期特性とした。

更に、専用の疲労試験機に感光体を移し、−６ＫＶのコ
ロナ放電と５０ルツクスの光照射とを６０回／分、約５
０００回繰り返した後、直ちに感光体を前記のドラム試
験機に移し、初期特性を測定したのと同一条件テｖ２、
Ｖｍ、Ｖｏ、　Ｅｌ／１０及びｖｌ。を測定し、疲労特
性とした。これらの測定結果を表−２に示す。

表−２ 実施例１１ 直径８０！ｌｌｌ１１、長さ３４０！ｌ１ｆｆｉのアル
ミニウムドラムにアルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ
−８０００、ナイロン６／６６／６１０／１２共重合体
、東し社製）１重量部を、メタノール１８重量部及びｎ
−ブタノール７重量部よりなる混合溶媒に溶解して得た
中間層用塗布液を浸漬塗布し、１２０℃で１０分間乾燥
して厚さ０．２μｍの中間層を設けた０次にブチラール
樹脂（ｘｙｔ化、ＵＣＣ社製）１重量部をシクロへキサ
ノン１５０重量部に溶解し、これに−綴代（ＩＩＩ）の
例示化合物Ｎα（１３）のビスアゾ顔料１０重量部を加
えボールミルにて９６時間分散し、さらにシクロへキサ
ノン２００重量部加え２時間分散を行った。これを容器
に取り出し固形分が０．８重量％となるように撹拌しな
がらシクロヘキサノンで希釈した。こうして得られた電
荷発生層用塗工液を前記中間層上に浸漬塗布し、１３０
℃で１１０分間乾燥し、厚さ０．１趨の電荷発生層を設
けた。

次に下記構造式（ａ）の電荷輸送物質８重量部、ポリカ
ーボネート樹脂１０重量部（パンライトに−１３００；
音大化成社製）、シリコンオイル（にＦ−５０：信越化
学工業社製）０．００２重量部、ピロガロール０．０２
重量部をジクロロメタン８５重量部に溶解し電荷輸送層
塗布液を作成した。これを前記電荷発生層上に浸漬塗布
を行ない１３０℃２０分間乾燥し、厚さ１６−の電荷輸
送層を形成した。このようにして本発明の感光体を作成
した。

比較例９〜１１ 実施例１１の電荷輸送層に添加した添加物を下表に示す
ものに代えた他は実施例１１と同様にした比較用の３種
の感光体を作成した。

実施例１２〜１３ 実施例１１において用いた電荷輸送層への添加物である
ピロガロールのかわりに下表に示す化合物を用いた他は
実施例１と同様にして本発明の感光実施例１４ 実施例１１の電荷発生層にピロガロールを電荷発生物質
に対し１重量％添加し、電荷輸送層からピロガロールを
除去した以外は実施例１１と同様にして感光体を作成し
た。

実施例１５ 実施例１１において、電荷発生物質を一般式（ＩＩＩ）
の例示化合物Ｎα６９に代えた以外は実施例１１と同様
にして本発明の感光体を作成した。

比較例１２ 実施例１５において、電荷輸送層中からピロガロールを
除いた以外は実施例１５と同様にして比較用の感光体を
作成した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送物質と
   を含有する感光層を設けた電子写真感光体において、感
   光層にピロガロール系化合物を含有させたことを特徴と
   する電子写真感光体。
2. （２）電荷発生物質が下記一般式（ I ）〜一般（IV）
   で表わされる化合物の少なくとも１種である請求項（１
   ）記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼　（ I ） （式中、Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカップラ−残
   基を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼　（II） （式中Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー残基
   を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼　（III） ▲数式、化学式、表等があります▼　（IV） （式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３、Ａｒ＿４又は
   Ａｒ＿５は置換もしくは未置換の炭素環式芳香族残基又
   は複素環式芳香族残基を、Ａはフェノール性ＯＨ基を有
   するカップラー残基を、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子、置換もしくは未置換
   のアルキル基、あるいはアラルキル基、又はシアノ基、
   ハロゲン、ニトロ基等の電子吸引性基を表わす。）