JP2932503B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に係るものであり、特に長期
間の繰り返し使用時においても帯電安定性に優れた電子
写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から電子写真感光体の光導電素材として知られて
いるものに、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの
無機物質がある。しかしながら、これら無機物質は、電
子写真感光体として要求される光感度、熱安定性、耐久
性等の特性及び製造条件において必ずしも満足できるも
のではない。例えば、セレンは熱、汚れ等により結晶化
しやすく特性が劣化しやすい。又、製造コスト、耐衝撃
性、毒性等取り扱い上の注意を要するなどの欠点があ
る。硫化カドミウムを用いた感光体は耐湿性、耐久性に
劣り、又、毒性等の問題がある。酸化亜鉛も、耐湿性、
耐久性に劣るという欠点をもつ。

これら無機光導電素材を用いた電子写真感光体に対
し、有機光導電性物質を用いた感光体は軽量性、成膜容
易性、製造コストあるいは有機化合物としてのバリエー
ションの広さから、活発に研究開発が行なわれるように
なっている。例えば、初期には特公昭50−10496号公報
記載のポリビニルカルバゾールと2,4,7−トリニトロ−
９−フルオレノンを含有した感光体、特公昭48−25658
号公報記載のポリビニルカルバゾールをピリリウム塩系
色素で増感した感光体、又は、共晶錯体を主成分とする
感光体が提案された。しかしながら、これらの感光体は
感度、耐久性の面で十分なものではない。そこで近年で
は、電荷発生層と電荷輸送層を分離した機能分離型の感
光体が提案され、特公昭55−42380号記載のクロルダイ
アンブルーとヒドラゾン化合物を組み合わせた感光体、
電荷発生物質としてはビスアゾ化合物として特開昭53−
133445号公報記載、特開昭54−21728号公報記載、特開
昭54−22834号公報記載、電荷輸送物質としては特開昭5
8−198043特開昭58−199352等記載のものが知られてい
る。

これら機能分離型感光体においても、近年耐オゾン性
についての要求が高まってきている。

感光体を実際に複写機中で使用した場合、帯電器より
発生するオゾンに暴露されるため感光体は強い酸化作用
をうける。特に有機感光体の場合、この影響は大きく、
感光層構成物質が徐々に酸化・分解していき、その結
果、感光体の性能の劣化や耐久性の低下を生ずることに
なる。その対策として特開昭57−122444号、特開昭61−
156052号、特開昭61−156131号にみられるように感光層
中への酸化防止剤の添加が提案されている。

しかしながら、従来の電子写真感光体、電荷発生物
質、電荷輸送物質を考慮していないため酸化防止剤の添
加を行っても耐オゾン性が向上しないばかりか反対に感
度低下や残留電位の上昇を伴ってしまうといった欠点を
生ずる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、感光体の高耐久化に対し極めて効果の大き
い物質を感光層中へ含有させるとともに、さらに他の添
加物を感光層中で含有させることにより、耐久性と保存
性の両特性を兼ね備えた感光体を提供することを目的と
する。すなわち、本発明の目的は耐オゾン性に優れ、長
寿命、高信頼性かつ長時間の保存においても感光体特性
の劣化しない保存性の優れた感光体を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質と電
荷輸送物質とを含有する感光層を設けた電子写真感光体
において、電荷発生物質が下記一般式（Ｉ）〜（IV）で
表わされる化合物の少なくとも１種であり、 （式中、Ａはフェノール性OH基を有するカップラー残基
を表わす。） （式中、Ａはフェノール性OH基を有するカップラー残基
を表わす。） （式中、Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄又はAr₅は置換もしくは未
置換の炭素環式芳香族残基又は複素環式芳香族残基を、
Ａはフェノール性OH基を有するカップラー残基を、R₁、
R₂、R₃、R₄、R₅及びR₆は水素原子、置換もしくは未置換
のアルキル基、あるいはアラルキル基、又はシアノ基、
ハロゲン、ニトロ基等の電子吸引性基を表わす。） 感光層にピロガロール、５−tert−ブチル−ピロガロ
ール及び５−メチル−ピロガロールから選ばれるピロガ
ロール系化合物を含有させたことを特徴とする電子写真
感光体が提供される。

本発明の電子写真感光体は、好ましくは電荷発生物質
として前記一般式（Ｉ）〜一般式（IV）で示される化合
物の少なくとも１種を用いるとともに感光層中にピロガ
ロール、５−tert−ブチル−ピロガロール、５−メチル
−ピロガロールから選ばれるピロガロール系化合物を含
有させたことから、繰り返し使用による感光体の帯電性
の低下を確実に抑制できるため、長期間に亘って安定か
つ鮮明な複写画像を与える。

本発明に使用される前記一般式（Ｉ）〜一般式（IV）
で示される化合物のカップラー残基Ａとしては、以下よ
うなものが挙げられる。

（式中、Ｘはベンゼン環と縮合してなるナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環、及びジフェニレンサルファイド
環から選ばれる多環芳香環、又はヘテロ環を形成するに
必要な残基を示し、R₁₁、R₁₂は水素原子、置換又は非置
換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロ
環基から選ばれる基又は、R₁₁、R₁₂の結合する窒素原子
とともに形成する環状アミノ基を示す。） （式中、R₂₁、R₃₁は置換又は非置換のアルキル基、アラ
ルキル基、あるいはアリール基を示す。） （式中、Ｙは２価の芳香族炭化水素基、又は窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。） （式中、R₆₁、R₆₂、R₇₁、R₇₂は水素原子、置換又は非置
換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロ
環基からなる基であり、これらの基は炭素原子と共に５
員環あるいは６員環を形成してもよく、更にこの５員環
あるいは６員環は縮合芳香族環を有してもよい。

Ｚはベンゼン環と縮合してなるナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環及び
ジフェニル、サルファイド環から選ばれる多環芳香環又
はヘテロ環を形成するに必要な残基を示す。） 次に、本発明に好ましく使用される前記一般式（Ｉ）
で示されるトリスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

〔一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ顔料の具体例〕

本発明に使用される前記一般式（II）で示されるジス
アゾ顔料の具体例を以下に示す。

以下 の部分をＹと表記する。

本発明に使用される前記一般式（III）又は一般式（I
V）で示されるジスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

〔一般式（III）又は一般式（IV）で示されるジスアゾ顔料の具体例〕

本発明で用いることのできるピロガロール系化合物と
しては、ピロガロール、５−tert−ブチル−ピロガロー
ル、５−メチル−ピロガロール等が挙げられるか、これ
らの中でも特に効果の発現性からみてピロガロールの使
用が好ましい。これらの化合物は単独あるいは２種類以
上の混合物として用いることができる。

また、本発明においては電荷発生物質と共に電荷輸送
物質を用いるが、この電荷輸送物質には正孔輸送物質と
電子輸送物質がある。正孔輸送物質としては、たとえば
以下の一般式（１）〜（12）に示されるような化合物が
例示できる。

〔式中、R₁はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基又は２−クロルエチル基を表わし、R₂はメチル基、
エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、R₃は水
素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミノ基又はニトロ
基を表わす。〕 〔式中、Arはナフタレン類、アントラセン類、スチル基
及びそれらの置換体あるいはピリジン類、フラン類、チ
オフェン類を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジル基を
表わす。〕 〔式中、R₁はアルキル基、ベンジル基、フェニル基ナフ
チル基を表わし、R₂は水素、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキル基、ジアルキルアミノ
基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を
表し、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上のときは
R₂は同じでも異なっていてもよい。R₃は水素またはメト
キシ基を表わす。〕 〔式中、R₁は炭素数１〜11のアルキル基、置換もしくは
無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、R₂、R₃はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよく水素、炭素数１〜４
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル
基、置換又は無置換のアラルキル基を表わし、また、R₂
とR₃は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても
よい。R₄は同一でも異なっていてもよく水素、炭素数１
〜４のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲンを表わ
す。〕 〔式中、Ｒは水素またはハロゲン原子を表わし、Arは置
換または無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル
基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、R₁は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜４
のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表わ
し、Arは を表わし、R₂は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、R₃
は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表わ
し、ｎは１または２であって、ｎが２のときはR₃は同一
でも異なってもよく、R₄およびR₅は水素、炭素数１〜４
の置換または無置換のアルキル基あるいは置換または無
置換のベンジル基を表わす。〕 〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル
基、インドリル基、フリル基或いは置換もしくは非置換
のフェニル基、スチリル基、ナフチル基またはアントル
リル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ
基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はその
エステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ
基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選
ばれた基を表わす。〕 〔式中、R₁は低級アルキル基またはベンジル基を表わ
し、R₂は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級ア
ルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表わ
し、ｎは１または２の整数を表わす。〕 〔式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子を表わし、R₂およびR₃はアルキル基、置
換または無置換のアラルキル基あるいは置換または無置
換アリール基を表わし、R₄は水素原子または置換もしく
は無置換のフェニル基を表わし、また、Arは置換もしく
は無置換のフェニル基またはナフチル基を表わす。〕 〔式中、ｎは０または１の整数、R₁は水素原子、アルキ
ル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示し、
R₂,R₃は水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基またはアルコキシ基を示し、Ａは ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでR₄は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子 （但し、R₅およびR₆はアルキル基、置換または無置換の
アラルキル基、置換または無置換のアリール基を示し、
R₅およびR₆は環を形成してもよい）を表わし、ｍは0,1,
2または３の整数であって、ｍが２以上のときはR₂は同
一でも異なってもよい。〕 〔式中、R₁、R₂およびR₃は水素、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハロゲン原子
を表わし、ｎは０または１を表わす。〕 〔式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、R₂、R₃は同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表わす。〕 一般式（１）で表わされる化合物には、たとえば９−
エチルカルバゾール−３−アルデヒド、１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９
−エチルカルバゾール−３−アルデヒド1,1−ジフェニ
ルヒドラゾンなどである。

一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−
ジエチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−
１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１
−アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンな
どがある。

一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば、４−
メトキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒ
ドラゾン、2,4−ジメトキシベンズアルデビド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド1,1−ジフェニルヒドラゾン、４−メト
キシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メトキ
シ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズ
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４
−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニ
ルヒドラゾンなどがある。

一般式（４）で表わされる化合物には、たとえば1,1
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、1,1−ビ
ス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、2,2′
ジメチル−4,4′−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェ
ニルメタンなどがある。

一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−10−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ンなどがある。

一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−
（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールな
どがある。

一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば1,2
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、1,2
−ビス（2,4−ジメトキシスチリル）ベンゼンがある。

一般式（８）で表わされる化合物には、たとえば３−
スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキ
シスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−
ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノス
チルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−
ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジ
エチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。

一般式（10）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４′−
メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどが
ある。

一般式（11）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。

一般式（12）で表わされる化合物には、N,N′−ジフ
ェニル−N,N′−ビス（３−メチルフェニル）−〔1,1′
−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン、N,N′−ジフェニル
−N,N′−ビス（クロロフェニル）−〔1,1′−ビフェニ
ル〕−4,4′−ジアミン、3,3′−ジメチルベンジジンな
どがある。

この他の正孔輸送物質としては、たとえば2,5−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジア
ゾール、2,5−ビス〔４−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）フェニル〕−1,3,4−オキシジアゾール、２−（９
−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４−ジエチルア
ミノフェニル）−1,3,4−オキサイジアゾールなどのオ
キサジアゾール化合物、２−ビニル−４−（２−クロロ
フェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）オキ
サゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−
フェニルオキサゾールなどのオキサゾール化合物などの
低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ピレンホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド
樹脂などの高分子化合物も使用できる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキシ
ノンジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオ
キサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−
ｂ〕チオフェン−４−オン、1,3,7−トリニトロベンゾ
チオフェン−5,5−ジオキサイドなどがある。

本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質、
電荷輸送物質を組み合せて、分散型もしくは、機能分離
型をとることができる。

層構成としては分散型の場合、導電性基体の上に、結
着剤中に電荷発生物質、電荷輸送物質を分散させた感光
層を設ける。

機能分離型の場合は、基体上に電荷発生物質又は電荷
発生物質及び結着剤を含む電荷発生層、その上に電荷輸
送物質及び結着剤を含む電荷輸送層を形成するものであ
るが、正帯電型とする場合には、電荷発生層、電荷輸送
層を逆にして積層してもよい。なお、機能分離型の場
合、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有させてもよい。
特に正帯電構成の場合特性が良好となる。

又、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために
感光層と基体との間に中間層を設けてもよい。さらに耐
摩耗性等、機械的耐久性を向上させるために感光層上に
保護層を設けてもよい。電荷発生層、電荷輸送層及び分
離型感光層形成時に用いる結着剤としては、ポリカーボ
ネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタ
イプ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹
脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリスチ
レン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、
塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリアリレート、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これら
のバインダーは単独又は２種以上の混合物として用いる
ことができる。

以上のような層構造、物質を用いて感光体を作成する
場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲がある。

負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層の積層）の
場合、電荷発生層において、前記一般式（Ｉ）〜（IV）
で示される電荷発生物質に対する結着剤の割合は０〜50
0重量％、膜厚は0.1〜５μｍが好ましい。電荷輸送層に
おいては結着剤に対する電荷輸送物質の割合は、20〜20
0重量％、膜厚は５〜50μｍとするのが好ましい。

正帯電型（基体／電荷輸送層／電荷発生層の積層）の
場合、電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送
物質の割合は、20〜200重量％、膜厚は５〜50μｍとす
るのが好ましい。電荷発生層においては前記一般式
（Ｉ）〜（IV）で示される電荷発生物質に対する結着剤
は０〜500重量％とすることが好ましい。さらに電荷発
生層中には電荷輸送物質を含有させることが好ましく、
含有させることにより残留電位の抑制、感度の向上に対
し効果をもつ。この場合の電荷輸送物質は電荷発生物質
に対し20〜200重量部含有させることが好ましい。

又、本発明のピロガロール系化合物の感光層への添加
量としては、機能分離型の場合、電荷輸送層に添加する
場合は電荷輸送物質に対し0.01〜5.0重量％であること
が好ましい。電荷発生層中に添加する場合は電荷発生物
質に対し0.1〜20.0重量％であることが好ましい。分散
型の場合は、電荷発生物質に対し0.1〜15重量％添加す
ることが好ましい。

必要に応じて設けられる中間層としては、一般には樹
脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を
溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対し
て耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このよう
な樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポ
リアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロ
ン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹
脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ェ
ポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂な
どが挙げられる。

また中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のため
に酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、
酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の
微粉末顔料を加えてもよい。

また電荷発生層、電荷輸送層を形成するに際し使用さ
れる溶剤あるいは分散媒としては、N,N′−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、1,2−ジクロロエタン、ジクロロメタン、モノクロ
ルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢
酸ブチル、ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。

感光層を形成する方法としては電荷発生層、電荷輸送
層の塗工液に基体を浸漬する方法、塗工液を基体にスプ
レーする方法などが用いられる。

本発明の電気写真感光体に用いられる基体としては、
アルミニウム、黄銅、ステンレス、ニッケルなどの金属
ドラム及びシート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ナイロン、紙などの材料にアルミニウム、
ニッケルなどの金属を蒸着するか、あるいは酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなど
の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電
処理したプラスチック、紙等のシート状または円筒状基
体があげられる。

〔効果〕

本発明の電子写真感光体は、前記構成からなるので長
期の繰り返し使用によっても帯電性等の感光体特性が劣
化しないため、その実用的価値が極めて高いものであ
る。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 直径120mm、長さ340mmのアルミニウムドラムにアルコ
ール可溶性ナイロン樹脂（CM−8000、ナイロン6/66/610
/12共重合体、東レ社製）１重量部を、メタノール６重
量部及びｎ−ブタノール３重量部よりなる混合溶媒に溶
解し、これに酸化チタン粉末（タイペークCR−EL:石原
産業社製）２重量部を加え、ボールミルで48時間分散し
て得た中間層用塗布液を浸漬塗布し、120℃で10分間乾
燥して厚さ３μｍの中間層を設けた。次にブチラール樹
脂（XYHL、UCC社製）５重量部をシクロヘキサノン150重
量部に溶解し、これに一般式（Ｉ）の例示化合物No.（6
7）のトリスアゾ顔料10重量部を加え、ボールミルにて7
2時間分散し、さらにシクロヘキサノン200重量部加え２
時間分散を行った。これを容器に取り出し固形分が1.7
重量％となるように撹拌しながらシクロヘキサノンで希
釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液を前記中
間層上に浸漬塗布し、130℃で10分間乾燥し、厚さ1.0μ
ｍの電荷発生層を設けた。次に下記構造式（ａ）の電荷
輸送物質８重量部、ポリカーボネート樹脂10重量部（パ
ンライトＫ−1300;帝人化成社製）、シリコンオイル（K
F−50:信越化学工業社製）0.002重量部、ピロガロール
0.02重量部をジクロロメタン85重量部に溶解し電荷輸送
層塗布液を作成した。これを前記電荷発生層上に浸漬塗
布を行ない130℃20分間乾燥し、厚さ28μｍの電荷輸送
層を形成した。このようにして本発明の感光体を作成し
た。

実施例２〜３ 実施例１において用いた電荷輸送層への添加物である
ピロガロールのかわりに下表に示す化合物を用いた他は
実施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例１〜３ 実施例１の電荷輸送層に添加した添加物を下表に示す
ものに代えた他は実施例１と同様にした比較用の３種の
感光体を作成した。

実施例４ 実施例１の電荷発生層にピロガロールを電荷発生物質
に対し１重量％添加し、電荷輸送層からピロガロールを
除去した以外は実施例１と同様にして感光体を作成し
た。

実施例５ 実施例１において、電荷輸送物質（ａ）を下記の化合
物（ｂ）に代え、電荷輸送層の膜厚を16μｍとした以外
は実施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例４ 実施例５において、電荷輸送層中からピロガロールを
除いた以外は実施例５と同様にして比較用の感光体を作
成した。

以上のようにして作成した電子写真感光体をドラム試
験機（（株）リコー製）にて暗所下でドラムを1,000r.
p.m.で回転させ、まず−6KVのコロナ放電を20秒間行な
い感光体を帯電させた。帯電２秒後の表面電位V₂（ボル
ト）、20秒後の表面電位Vm（ボルト）を測定し、更に20
秒間暗所に放置後の表面電位Vo（ボルト）を測定した。
続いて感光体の表面電位が800Vになった時30ルックスの
タングステン光を照射し、表面電位が80Vに減衰する露
光量E1/10（ルックス・秒）及び照射30秒後の表面電位V
₃₀（ボルト）を測定し、初期特性とした。

更に、専用の疲労試験機に感光体を移し、−6KVのコ
ロナ放電と50ルックスの光照射とを60回／分、約5000回
繰り返した後、直ちに感光体を前記のドラム試験機に移
し、初期特性を測定したのと同一条件でV₂、Vm、Vo、E1
/10及びV₃₀を測定し、疲労特性とした。これらの測定結
果を表−１に示す。

実施例６ 直径120mm、長さ340mmのアルミニウムドラムにアルコ
ール可溶性ナイロン樹脂（CM−8000、ナイロン6/66/610
/12共重合体、東レ社製）１重量部を、メタノール17重
量部及びｎ−ブタノール８重量部よりなる混合溶媒に溶
解して得た中間層用塗布液を浸漬塗布し、110℃で10分
間乾燥して厚さ３μｍの中間層を設けた。次にブチラー
ル樹脂（XYHL、UCC社製）１重量部をシクロヘキサノン1
50重量部に溶解し、これに一般式（II）の例示化合物N
o.（61）のビスアゾ顔料10重量部を加え、ボールミルに
て96時間分散し、さらにシクロヘキサノン200重量部加
え２時間分散を行った。これを容器に取り出し固形分が
0.8重量％となるように撹拌しながらシクロヘキサノン
で希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液を前
記中間層上に浸漬塗布し、110℃で10分間乾燥し、厚さ
0.1μｍの電荷発生層を設けた。次に下記構造式（ｃ）
の電荷輸送物質８重量部、ポリカーボネート樹脂10重量
部（パンライトＫ−1300;帝人化成社製）、シリコンオ
イル（KF−50:信越化学工業社製）0.002重量部、ピロガ
ロール0.02重量部をジクロロメタン85重量部に溶解し電
荷輸送層塗布液を作成した。これを前記電荷発生層上に
浸漬塗布を行ない130℃20分間乾燥し、厚さ22μｍの電
荷輸送層を形成した。このようにして本発明の感光体を
作成した。

実施例７〜８ 実施例６において用いた電荷輸送層への添加物である
ピロガロールのかわりに下表に示す化合物を用いた他は
実施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例５〜７ 実施例６の電荷輸送層に添加した添加物を下表に示す
ものに代えた他は実施例６と同様にした比較用の３種を
感光体を作成した。

実施例９ 実施例６の電荷発生層にピロガロールを電荷発生物質
に対し１重量％添加し、電荷輸送層からピロガロールを
除去した以外は実施例６と同様にして感光体を作成し
た。

実施例10 実施例６において、電荷輸送物質（ｃ）を下記の化合
物（ｄ）に代え、電荷輸送層の膜厚を16μｍとした以外
は実施例６と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例８ 実施例10において、電荷輸送層中からピロガロールを
除いた以外は実施例10と同様にして比較用の感光体を作
成した。

以上のようにして作成した電子写真感光体をドラム試
験機（（株）リコー製）にて暗所下でドラムを1,000r.
p.m.で回転させ、まず−6KVのコロナ放電を20秒間行な
い感光体を帯電させた。帯電２秒後の表面電位V₂（ボル
ト）、20秒後の表面電位Vm（ボルト）を測定し、更に20
秒後暗所に放置後の表面電位Vo（ボルト）を測定した。
続いて感光体の表面電位が800Vになった時30ルックスの
タングステン光を照射し、表面電位が80Vに減衰する露
光量E1/10（ルックス・秒）及び照射30秒後の表面電位V
₃₀（ボルト）を測定し、初期特性とした。

更に、専用の疲労試験機に感光体を移し、−6KVのコ
ロナ放電と50ルックスの光照射とを60回／分、約5000回
繰り返した後、直ちに感光体を前記のドラム試験機に移
し、初期特性を測定したのと同一条件でV₂、Vm、Vo、E1
/10及びV₃₀を測定し、疲労特性とした。これらの測定結
果を表−２に示す。

実施例11 直径80mm、長さ340mmのアルミニウムドラムにアルコ
ール可溶性ナイロン樹脂（CM−8000、ナイロン6/66/610
/12共重合体、東レ社製）１重量部を、メタノール18重
量部及びｎ−ブタノール７重量部よりなる混合溶媒に溶
解して得た中間層用塗布液を浸漬塗布し、120℃で10分
間乾燥して厚さ0.2μｍの中間層を設けた。次にブチラ
ール樹脂（XYHL、UCC社製）１重量部をシクロヘキサノ
ン150重量部に溶解し、これに一般式（III）の例示化合
物No.（13）のビスアゾ顔料10重量部を加えボールミル
にて96時間分散し、さらにシクロヘキサノン200重量部
加え２時間分散を行った。これを容器に取り出し固形分
が0.8重量％となるように撹拌しながらシクロヘキサノ
ンで希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液を
前記中間層上に浸漬塗布し、130℃で110分間乾燥し、厚
さ0.1μｍの電荷発生層を設けた。次に下記構造式
（ｅ）の電荷輸送物質８重量部、ポリカーボネート樹脂
10重量部（パンライトＫ−1300;帝人化成社製）、シリ
コンオイル（KF−50:信越化学工業社製）0.002重量部、
ピロガロール0.02重量部をジクロロメタン85重量部に溶
解し電荷輸送層塗布液を作成した。これを前記電荷発生
層上に浸漬塗布を行ない130℃20分間乾燥し、厚さ16μ
ｍの電荷輸送層を形成した。このようにして本発明の感
光体を作成した。

実施例12〜13 実施例11において用いた電荷輸送層への添加物である
ピロガロールのかわりに下表に示す化合物を用いた他は
実施例１と同様にして本発明の感光体を作成した。

比較例９〜11 実施例11の電荷輸送層に添加した添加物を下表に示す
ものに代えた他は実施例11と同様にした比較用の３種の
感光体を作成した。

実施例14 実施例11の電荷発生層にピロガロールを電荷発生物質
に対し１重量％添加し、電荷輸送層からピロガロールを
除去した以外は実施例11と同様にして感光体を作成し
た。

実施例15 実施例11において、電荷発生物質を一般式（III）の
例示化合物No.69に代えた以外は実施例11と同様にして
本発明の感光体を作成した。

比較例12 実施例15において、電荷輸送層中からピロガロールを
除いた以外は実施例15と同様にして比較用の感光体を作
成した。

以上のようにして作成した感光体ドラムをFT4820に装
着し、20,000回のコピー動作を行ない初期及び20,000回
後のV_D（ボルト：暗部電位）、V_L（ボルト：明部電位）
の測定を行なった。その結果を表−３に示す。

フロントページの続き (72)発明者 増田 潔 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 池上 孝彰 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭62−272264（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−132244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−71856（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−253266（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−156052（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−111352（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−94361（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/05 104 G03G 5/06 342 - 369

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送
   物質とを含有する感光層を設けた電子写真感光体におい
   て、電荷発生物質が下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表わさ
   れる化合物の少なくとも１種であり、 （式中、Ａはフェノール性OH基を有するカップラー残基
   を表わす。） （式中、Ａはフェノール性OH基を有するカップラー残基
   を表わす。） （式中、Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄又はAr₅は置換もしくは未
   置換の炭素環式芳香族残基又は複素環式芳香族残基を、
   Ａはフェノール性OH基を有するカップラー残基を、R₁、
   R₂、R₃、R₄、R₅及びR₆は水素原子、置換もしくは未置換
   のアルキル基、あるいはアラルキル基、又はシアノ基、
   ハロゲン、ニトロ基等の電子吸引性基を表わす。） 感光層にピロガロール、５−tert−ブチル−ピロガロー
   ル及び５−メチル−ピロガロールから選ばれるピロガロ
   ール系化合物を含有させたことを特徴とする電子写真感
   光体。