JPH04345165A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に係わる
ものであり、特に長期間の繰り返し使用時においても帯
電安定性に優れた電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から電子写真感光体の光導電素材と
して知られているものにセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛などの無機物質がある。しかしながら、これら無機
物質は電子写真感光体として要求される光感度、熱安定
性、耐久性等の特性及び製造条件において必ずしも満足
できるものではない。例えば、セレンは熱、汚れ等によ
り結晶化しやすく特性が劣化しやすい。又、製造コスト
、耐衝撃性、毒性等取り扱い上の注意を要するなどの欠
点がある。硫化カドミウムを用いた感光体は耐湿性、耐
久性に劣り、又、毒性等の問題がある。酸化亜鉛も、耐
湿性、耐久性に劣るという欠点をもつ。

【０００３】これら無機光導電素材を用いた電子写真感
光体に対し、有機光導電性物質を用いた感光体は軽量性
、成膜容易性、製造コストあるいは有機化合物としての
バリエーションの広さから、活発に研究開発が行なわれ
るようになっている。例えば、初期には特公昭５０−１
０４９６号公報記載のポリビニルカルバゾールと２，４
，７−トリニトロ−９−フルオレノンを含有した感光体
、特公昭４８−２５６５８号公報記載のポリビニルカル
バゾールをピリリウム塩系色素で増感した感光体、又は
、共晶錯体を主成分とする感光体が提案された。しかし
ながら、これらの感光体は感度、耐久性の面で十分なも
のではない。

【０００４】そこで近年では、電荷発生層と電荷輸送層
を分離した機能分離型の感光体が提案され、特公昭５５
−４２３８０号記載のクロルダイアンブルーとヒドラゾ
ン化合物を組み合わせた感光体、電荷発生物質としては
ビスアゾ化合物として特開昭５３−１３３４４５号公報
記載、特開昭５４−２１７２８号公報記載、特開昭５４
−２２８３４号公報記載、電荷輸送物質としては特開昭
５８−１９８０４３特開昭５８−１９９３５２等記載の
ものが知られている。

【０００５】これら機能分離型感光体においても、近年
耐オゾン性についての要求が高まってきている。感光体
を実際に複写機中で使用した場合、帯電器より発生する
オゾンに暴露されるため感光体は強い酸化作用をうける
。特に有機感光体の場合、この影響は大きく、感光層構
成物質が徐々に酸化・分解していき、その結果、感光体
の性能の劣化や耐久性の低下を生ずることになる。その
対策として特開昭４８−７５２４１号（特公昭５０−３
３８５７号）、特開昭５７−１２２４４４号、特開昭６
１−１５６０５２号、特開昭６１−１５６１３１号にみ
られるように感光層中への酸化防止剤の添加が提案され
ている。

【０００６】しかしながら、従来の電子写真感光体、電
荷発生物質、電荷輸送物質を考慮していないため酸化防
止剤の添加を行っても耐オゾン性が向上しないばかりか
反対に感度低下や残留電位の上昇を伴ってしまうといっ
た欠点を生ずる。

【０００７】例えば、特開昭４８−７５２４１号には、
酸化防止剤を感光層に添加することが提案されているが
、その目的は紫外線による劣化を防ぐことにあり、しか
も２，４，６−トリアルキルフェノールのみが効果があ
る旨記載されているにすぎない。一方、特開昭６１−１
５６０５２号には、アミン系の電荷輸送物質とフェノー
ル系物質とを含む感光体が開示されているが、本発明の
ビスアゾ顔料又はトリスアゾ顔料と、特定酸化防止剤で
あるハイドロキノン誘導体、及びピロガロール誘導体又
はカテコール誘導体のいずれか１つとの混合物との組み
合わせについては記載されていない。

【０００８】また、ハイドロキノン誘導体を感光体に添
加することによってくり返し使用時における帯電性の劣
化防止、Ｏ３、ＮＯｘ等のガスによる帯電性の劣化防止
に効果のあることは、従来から知られていた。本発明者
は、冬期にストーブから発生するＮＯｘによって帯電性
が低下し、異常画像が出るという問題を解決するため感
光層にハイドロキノンを添加することを試みたが、ハイ
ドロキノン系化合物を多量に添加すると、耐ガス性には
効果がみられるものの、くり返し使用時における残留電
位上昇、露光後電位の上昇（感度低下）といった問題を
発生する。また、そういった問題がおこらないように、
添加量を少なくすると十分な耐ガス性が得られないとい
った難点を生じる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐オゾン性
に優れ、長寿命、高信頼性かつ長期間の保存においても
感度低下や残留電位の上昇などの感光体特性の劣化がな
く、保存性に優れ、しかもＮＯｘ等に対する耐ガス性に
も優れた感光体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体に電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光
層を有する電子写真感光体において、上記電荷発生物質
がジスアゾ化合物又はトリスアゾ化合物であり、かつ上
記感光層中に、ハイドロキノン誘導体、及びピロガロー
ル誘導体又はカテコール誘導体のいずれか１種を含むこ
とを特徴とする電子写真感光体、殊に前記ビスアゾ化合
物が下記化１、化２、又は化３で、又前記トリアゾ化合
物が下記化４でそれぞれ表わされるものであることを特
徴とする電子写真感光体が提供される。

【化１】 （式中、Ａ１はフェノール性ＯＨ基を有するカップラー
残基を示す。）

【化２】

【化３】 （式中、Ａ２、Ａ３はフェノール性ＯＨ基を有するカッ
プラー残基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５
は、それぞれ置換、未置換の炭素環式芳香族基又は置換
、未置換の複素環式芳香族基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換、未置換のアルキ
ル基、アラルキル基、又は電子吸引性質（−ＣＮ基ハロ
ゲン、−ＮＯ２基等）を示す。）

【化４】 （式中、Ａ４はカップラー残基を示す。）

【００１１】
本発明者は、電子写真感光体において、所期の目的を達
成しうる電子写真感光体について鋭意検討した結果、該
感光体の、前記化１〜化３で表わされるビスアゾ化合物
、又は前記化４で表わされるトリアゾ化合物からなる顔
料を電荷発生物質とする感光層に、ハイドロキノン誘導
体を添加すると、感光体のくり返し使用時の帯電電位の
安定化、Ｏ３、ＮＯｘ等による帯電性劣化防止において
は効果があり、またその添加量が多くなるにしたがって
帯電性の向上、耐ガス性の向上等の効果を奏するものの
、残留電位の上昇、露光後電位の上昇（感度低下）とい
った問題が生じることを知見した。更にこの欠点を解決
するために研究を進めたところハイドロキノン誘導体と
共にピロガロール誘導体又はカテコール誘導体を組み合
わせて添加するのが効果的であることを知見した。また
、ピロガロール誘導体又はカテコール誘導体は単独でも
耐ガス性向上の効果をもつためハイドロキノン誘導体と
共に添加することにより、耐ガス性の向上の効果もより
一層大きくなることを見い出した。

【００１２】即ち、本発明の電子写真感光体は、好まし
くは電荷発生物質として前記化１〜化４で示される化合
物の少なくとも１種を用いると共に、感光層中にハイド
ロキノン誘導体、及びピロガロール誘導体又はカテコー
ル誘導体のいずれか１種を含有させたことから、くり返
し使用による感光体の帯電性の低下を確実に抑制でき、
残留電位上昇が少なく、露光後電位が安定し、Ｏ３、Ｎ
Ｏｘ等のガスに対しても耐久性が優れているため、長期
間に亘って安定かつ鮮明な複写画像を与える。

【００１３】本発明に使用される前記化１〜化３で示さ
れる化合物のカップラー残基Ａ１〜Ａ３としては、以下
のようなものが挙げられる。

【００１４】

【化５】

【化６】

【化７】 （式中、Ｒ２１，Ｒ３１は置換又は非置換のアルキル基
、アラルキル基、あるいはアリール基を示す。）

【化８
】

【化９】 （式中、Ｙは２価の芳香族炭化水素基、又は窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。）

【化１０】

【化１１】 （式中、Ｒ６１，Ｒ６２，Ｒ７１，Ｒ７２は水素原子、
置換又は非置換のアルキル基、アラルキル基、アリール
基及びヘテロ環基から選ばれる基であり、これらの基は
炭素原子と共に５員環あるいは６員環を形成してもよく
、更にこの５員環あるいは６員環は縮合芳香族環を有し
てもよい。Ｚはベンゼン環と縮合してなるナフタレン環
、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾー
ル環及びジフェニル、サルファイド環から選ばれる多環
芳香環又はヘテロ環を形成するに必要な残基を示す。）

【００１５】本発明に使用される前記化４で示される化
合物のカップラー残基Ａ４としては、以下のようなもの
が挙げられる。

【００１６】

【化１２】

【化１３】

【化１４】 （式中、Ｗはベンゼン環、ナフタレン環などの芳香環、
インドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環などの
ヘテロ環、又はそれらの置換体、Ａｒ１はベンゼン環、
ナフタレン環などの芳香環、ジベンゾフラン環などのヘ
テロ環又はそれらの置換体。Ａｒ２及びＡｒ３はベンゼ
ン環、ナフタレン酸などの芳香環又はそれらの置換体、
Ｒ８１及びＲ１０１は水、低級アルキル基、フェニル基
又はその置換体、Ｒ９１は低級アルキル基、カルボキシ
ル基又はそのエステルを表わす。）

【００１７】本発明で使用される前記化１で示されるジ
スアゾ顔料の具体例を以下に示す。

【００１８】

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【表１−（４）】

【表１−（５）】

【表１−（６）】

【表１−（７）】

【表１−（８）】

【表１−（９）】

【表１−（１０）】

【表１−（１１）】

【表１−（１２）】

【００１９】本発明に使用される前記化２又は化３で示
されるジスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

【００２０】

【表２−（１）】

【表２−（２）】

【表２−（３）】

【表２−（４）】

【表２−（５）】

【表２−（６）】

【表２−（７）】

【表２−（８）】

【表２−（９）】

【表２−（１０）】

【表２−（１１）】

【表２−（１２）】

【００２１】次に、本発明に好ましく使用される前記化
４で示されるトリスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

【００２２】

【表３−（１）】

【表３−（２）】

【表３−（３）】

【表３−（４）】

【表３−（５）】

【表３−（６）】

【表３−（７）】

【表３−（８）】

【表３−（９）】

【表３−（１０）】

【表３−（１１）】

【表３−（１２）】

【００２３】本発明で用いることのできるハイドロキノ
ン誘導体としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、２，６−ジメ
チルハイドロキノン、２，３−メチルハイドロキノン、
トリメチルハイドロキノン、テトラメチルハイドロキノ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジアミルハイ
ドロキノン、１，４−ジオールナフタレン、オクチルハ
イドロキノン、ドデシルハイドロキノン等が挙げられる
。これらの化合物は単独あるいは２種類以上の混合物と
して用いることができる。

【００２４】本発明で用いることのできるピロガロール
誘導体としては、ピロガロール、５−ｔ−ブチルピロガ
ロール、５−メチルピロガロール等が挙げられる。これ
らの中でも特に効果の発現性からみてピロガロールの使
用が好ましい。これらの化合物は単独あるいは２種類以
上の混合物として用いることができる。

【００２５】本発明で用いることのできるカテコール誘
導体としてはカテコール、ホモカテコール等が挙げられ
る。

【００２６】また、本発明においては電荷発生物質と共
に電荷輸送物質を用いるが、この電荷輸送物質には正孔
輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としては
、たとえば以下の一般式（１）（化１５）〜（１２）（
化２６）に示されるような化合物が例示できる。

【００２７】

【化１５】 〔式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ２はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
３は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミノ基又は
ニトロ基を表わす。〕

【化１６】 〔式中、Ａｒはナフタレン類、アントラセン類、スチリ
ル基及びそれらの置換体あるいはピリジン類、フラン類
、チオフェン類を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジル
基を表わす。〕

【化１７】 〔式中、Ｒ１はアルキル基、ベンジル基、フェニル基、
ナフチル基を表わし、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアル
キル基、炭素数１〜３のアルコキル基、ジアルキルアミ
ノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基
を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上のと
きはＲ２は同じでも異なっていてもよい。Ｒ３は水素ま
たはメトキシ基を表わす。〕

【化１８】 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ２、
Ｒ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく水素、炭素
数１ー４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロル
アルキル基、置換又は無置換のアラルキル基を表わし、
また、Ｒ２とＲ３は互いに結合し窒素を含む複素環を形
成していてもよい。Ｒ４は同一でも異なっていてもよく
水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基又はハ
ロゲンを表わす。〕

【化１９】 〔式中、Ｒは水素またはハロゲン原子を表わし、Ａｒは
置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕

【化２０】 〔式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜
４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表
わし、Ａｒは

【化２０−（１）】 を表わし、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ３は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を
表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ３
は同一でも異なってもよく、Ｒ４および水素、炭素数１
〜４の置換または無置換のアルキル基あるいは置換また
は無置換のベンジル基を表わす。〕

【化２１】 〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル基
、インドリル基、フリル基或いは置換もしくは非置換の
フェニル基、スチリル基、ナフチル基またはアントリル
基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はそのエステ
ル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニト
ロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基
を表わす。〕

【化２２】 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基またはベンジル基を表わ
し、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級ア
ルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表わ
し、ｎは１または２の整数を表わす。〕

【化２３】 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わし、Ｒ２およびＲ３はアルキル
基、置換または無置換のアラルキル基あるいは置換また
は無置換アリール基を表わし、Ｒ４は水素原子または置
換もしくは無置換のフェニル基を表わし、また、Ａｒは
置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表
わす。〕

【化２４】 〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ１は水素原子、アル
キル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示し、
Ｒ２，Ｒ３は水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換
のアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ａは

【化２４
−（１）】 ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ４は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または基、置
換または無置換のアリール基を示し、Ｒ５およびＲ６は
環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１，２または
３の整数であって、ｍが２以上のときはＲ２は同一でも
異なってもよい。〕

【化２５】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３Ｒ３は水素、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハ
ロゲン原子を表わし、ｎは０または１を表わす。〕

【化
２６】 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子を表わし、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わす。〕

【００２８】前記化１５で表わされる化合物には、たと
えば９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−メチ
ル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール
−３−アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾ
ン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−
ジフェニルヒドラゾンなどである。 前話化１６で表わされる化合物には、たとえば４−ジエ
チルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１−
フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−ア
ルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどが
ある。 前記化１７で表わされる化合物にはたとえば、４−メト
キシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラ
ゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデビド１−ベンジ
ル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メト
キシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メトキ
シ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズ
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４
−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェ
ニルヒドラゾンなどがある。 前記化１８で表わされる化合物には、たとえば１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリ
ス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２
’ジメチル−４−４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリ
フェニルメタンなどがある。 前記化１９で表わされる化合物には、たとえば９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム
−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン
などがある。 前記化２０で表わされる化合物には、たとえば９−（４
−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９
−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどが
ある。 前記化２１で表わされる化合物には、たとえば１，２−
ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２
−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがある
。 前記化２２で表わされる化合物には、たとえば３−スチ
リル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシス
チリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。 前記化２３で表わされる化合物には、たとえば４−ジフ
ェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチル
ベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフ
ェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。 前記化２４で表わされる化合物には、たとえば４’−ジ
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’メチル
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。 前記化２５で表わされる化合物には、たとえば１−フェ
ニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル
−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４ジメ
チルアミノフェ ニル）ピラゾリンなどがある。前記化２６で表わされる
化合物には、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（
３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４
，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（クロロフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４
，４’−ジアミン、３，３’−ジメチルベンジジンなど
がある。

【００２９】この他の正孔輸送物質としては、たとえば
２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール、２，４−ビス〔４−（４−ジ
エチルアミノスチリル）フェニル〕−１，３，４−オキ
シジアゾール、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）
−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−
ビニル−４−（２−クロロフェニル）−５−（４−ジエ
チルアミノフェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−フェニルオキサゾールなどの
オキサゾール化合物などの低分子化合物がある。また、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使
用できる。

【００３０】電子輸送物質としては、たとえば、クロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン
、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８
−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェ
ン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェン−５，５−ジオキサイドなどがある。

【００３１】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質、電荷輸送物質を組み合わせて、分散型もしく
は、機能分離型をとることができる。層構成としては分
散型の場合、導電性基体の上に、結着剤中に電荷発生物
質、電荷輸送物質を分散させた感光層を設ける。機能分
離型の場合は、基体上に電荷発生物質又は電荷発生物質
及び結着剤を含む電荷発生層、その上に電荷輸送物質及
び結着剤を含む電荷輸送層を形成するものであるが、正
帯電型とする場合には、電荷発生層、電荷輸送層を逆に
積層してもよい。なお、機能分離型の場合、電荷発生層
中に電荷輸送物質を含有させてもよい、特に正帯電構成
の場合特性が良好となる。

【００３２】又、接着性、電荷ブロッキング性を向上さ
せるために感光層と基体との間に中間層を設けてもよい
。さらに耐摩耗性等、機械的耐久性を向上させるために
感光層上に保護層を設けてもよい。電荷発生層、電荷輸
送層及び分離型感光層形成時に用いる結着剤としては、
ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェ
ノールＺタイプ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、
ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン、塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹
脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリアリレート、ポリアクリル
アミド、ポリアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる
。これらのバインダーは単独又は２種以上の混合物とし
て用いることができる。

【００３３】以上のような層構成、物質を用いて感光体
を作成する場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲
がある。負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層の積
層）の場合、電荷発生層において、前記化１〜化４で示
される電荷発生物質に対する結着剤の割合は０〜５００
重量％、膜厚は０．１〜５μｍが好ましい。電荷輸送層
においては電荷輸送物質に対する結着剤の割合は、５０
〜５００重量％、膜厚は５〜５０μｍとするのが好まし
い。正帯電型（基体／電荷輸送層／電荷発生層の積層）
の場合、電荷輸送層においては、電荷輸送物質に対する
結着剤の割合は、５０〜５００重量％、膜厚は５〜５０
μｍとするのが好ましい。電荷発生層においては前記一
般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される電荷発生物質に対する
結着剤は０〜５００重量％とすることが好ましい。さら
に電荷発生層中には電荷輸送物質を含有させることが好
ましく、含有させることにより残留電位の抑制、感度の
向上に対し効果をもつ。この場合の電荷輸送物質は電荷
発生物質に対し１〜２００重量％含有させることが好ま
しい。

【００３４】又、本発明のハイドロキノン誘導体及びピ
ロガロール誘導体、又はハイドロキノン誘導体及びカテ
コール誘導体の感光層への添加量としては、機能分離型
の場合、電荷輸送層に添加する場合は電荷輸送物質に対
し０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。電荷
発生層中に添加する場合は電荷発生物質に対し０．１〜
２０．０重量％であることが好ましい。分散型の場合は
、電荷発生物質に対し０．１〜１５重量％添加すること
が好ましい。

【００３５】必要に応じて設けられる中間層としては、
一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上
に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機
溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい
。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カ
ゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共
重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコー
ル可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、ェポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬
化型樹脂などが挙げられる。また中間層にはモアレ防止
、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等
で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。

【００３６】また電荷発生層、電荷輸送層を形成するに
際し使用される溶剤あるいは分散媒としては、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメ
タン、モノクロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等を挙
げることができる。感光層を形成する方法としては電荷
発生層、電荷輸送層の塗工液に基体を浸漬する方法、塗
工液を基体にスプレーする方法などが用いられる。

【００３７】本発明の電子写真感光体に用いられる基体
としては、アルミニウム、黄銅、ステンレス、ニッケル
などの金属ドラム及びシート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ナイロン、紙などの材料にアル
ミニウム、ニッケルなどの金属を蒸着するか、あるいは
酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラ
ックなどの導電性物質を適当なバインダーとともに塗布
して導電処理したプラスチック、紙等のシート状または
円筒状基体があげられる。

【００３８】

【実施例】

実施例１ ブチラール樹脂（ＸＹＨＬ（ＵＣＣ製））５重量部をシ
クロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに化１で表
わされる表１の例示化合物Ｎｏ．６１の顔料１０重量部
を加え、７２時間ボールミルで分散し、さらにシクロヘ
キサノン２００重量部を加え、２４時間分散を行なった
。これを容器にとり出し、固形分濃度が２ｗｔ％になる
ように希釈し、電荷発生層塗工液を作成した。これをア
ルミ蒸着ＰＥＴフィルム上にブレードにて塗工し、１２
０℃、５分間乾燥し、厚さ０．２μｍの電荷発生層を得
た。

【化２７】 さらに、上記構造式の電荷輸送物質９重量部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトＴＳ−２０５０（帝人化成製
））１０重量部、シリコーンオイル（ＫＦ５０（信越シ
リコーン））０．００２重量部、ハイドロキノン誘導体
として２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン０
．００９重量部、及びピロガロール誘導体として、ピロ
ガロールを０．００９重量部をトルエン８５重量部に溶
解し、電荷輸送層塗工液とした。これを、前記電荷輸送
層上にブレードにて塗工し、１３０℃、１０分間乾燥し
、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を得た。 実施例２ 実施例１のハイドロキノン誘導体をハイドロキノンに変
えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
した。 実施例３ 実施例１のピロガロール誘導体を５−メチルピロガロー
ルに変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成した。 実施例４ 実施例１の電荷輸送物質を下記のものに変えた以外は実
施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

【化２８】

【００３９】比較例１〜４ ハイドロキノン誘導体及びピロガロール誘導体の添加を
以下のように行なった以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【００４０】

【表４】

【００４１】以上のようにして作成した電子写真感光体
を静電紙試験装置ＥＰＡ−８１００（川口電気製）によ
って評価した。まず、ターンテーブルを１０００ｒｐｍ
で回転させ、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行ない、
感光体を帯電させた。帯電２０秒後の表面電位Ｖｍ（Ｖ
）を測定し、更に２０秒間暗所に放置後の表面電位Ｖｏ
（Ｖ）を測定した。続いて、感光体の表面電位を８００
Ｖになるように帯電させ、５ｌｕｘの白色光を照射し、
表面電位が８０Ｖに減衰する露光量Ｅ１／１０（ｌｕｘ
．秒）及び照射３０秒後の表面電位Ｖ３０（Ｖ）を測定
し、初期特性とした。更に感光体を１０００ｒｐｍで回
転させながら、６０ｌｕｘの白色光と−６ＫＶのコロナ
放電を交互に与えた状態で２時間、光チャージ疲労を与
え、その後再び初期特性を測定したのと同一条件でＶｍ
、Ｖｏ、Ｅ１／１０、Ｖ３０を測定し、静電疲労特性と
した。また、この感光体を、初期特性を測定した後、Ｎ
Ｏガスが空気中に５０ｐｐｍ存在する条件のもとに、温
度２０℃、湿度３０％Ｒ．Ｈ．の状態で５日間放置し、
その後、初期特性と同一の条件でＶｍ、Ｖｏ、Ｅ１／１
０、Ｖ３０を測定し、耐ＮＯｘ特性とした。その結果を
表５に示す。

【００４２】

【表５】

【００４３】実施例５ 実施例１のピロガロール誘導体をカテコール誘導体とし
てのカテコール０．００９重量部に変えた以外は実施例
１と同様にして電子写真感光を作成した。 実施例６ 実施例５のハイドロキノン誘導体をハイドロキノンに変
えた以外は実施例５と同様にして電子写真感光を作成し
た。 実施例７ 実施例５のカテコール誘導体をホモカテコールに変えた
以外は実施例５と同様にして電子写真感光を作成した。 実施例８ 実施例５の電荷輸送物質を下記のものにに変えた以外は
実施例５と同様にして電子写真感光を作成した。

【化２８】

【００４４】比較例５〜８ ハイドロキノン誘導体及びカテコール誘導体の添加を以
下のように行なった以外は、実施例５と同様にして電子
写真感光体を作成した。

【００４５】

【表６】

【００４６】以上のようにして作成した電子写真感光体
について実施例１と同様に各表面電位を測定し、初期特
性、静電疲労特性、ＮＯｘ暴露後特性を表７に示す。

【００４７】

【表７】

【００４８】実施例９ 顔料として化２で表わされる表２の例示化合物Ｎｏ．１
３の顔料１０重量部を用いた以外は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成した。 実施例１０ 実施例９のハイドロキノン誘導体をハイドロキノンに変
えた以外は実施例９と同様にして電子写真感光を作成し
た。 実施例１１ 実施例９のピロガロール誘導体を５−メチルピロガロー
ルに変えた以外は実施例９と同様にして電子写真感光を
作成した。

【化２８】

【００４９】比較例９〜１２ ハイドロキノン誘導体及びピロガロール誘導体の添加を
以下のように行なった以外は、実施例９と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【００５０】

【表８】

【００５１】以上のようにして作成した電子写真感光体
について実施例１と同様に各表面電位を測定し、初期特
性、静電疲労特性、ＮＯｘ暴露後特性を表９に示す。

【００５２】

【表９】

【００５３】実施例１３ 実施例９のピロガロール誘導体をカテコール誘導体とし
てのカテコール０．００９重量部に変えた以外は実施例
９と同様にして電子写真感光を作成した。 実施例１４ 実施例１３のハイドロキノン誘導体をハイドロキノンに
変えた以外は実施例１３と同様にして電子写真感光を作
成した。 実施例１５ 実施例１３の電荷輸送物質を下記のものに変えた以外は
実施例１３と同様にして電子写真感光を作成した。

【化２８】

【００５４】比較例１３〜１６ ハイドロキノン誘導体及びカテコール誘導体の添加を以
下のように行なった以外は、実施例１３と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【００５５】

【表１０】

【００５６】以上のようにして作成した電子写真感光体
について実施例１と同様に各表面電位を測定し、初期特
性、静電疲労特性、ＮＯｘ暴露後特性を表１１に示す。

【００５７】

【表１１】

【００５８】実施例１７ 顔料として化４で表わされる表３の例示化合物Ｎｏ．６
７の顔料１０重量部を用いた以外は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成した。 実施例１８ 実施例１７のハイドロキノン誘導体をハイドロキノンに
変えた以外は実施例１７と同様にして電子写真感光を作
成した。 実施例１９ 実施例１７のピロガロール誘導体を５−メチルピロガロ
ールに変えた以外は実施例１７と同様にして電子写真感
光を作成した。 実施例２０ 実施例１７の電荷輸送物質を下記のものに変えた以外は
実施例１７と同様にして電子写真感光を作成した。

【化２８】 比較例１７〜２０ ハイドロキノン誘導体及びピロガロール誘導体の添加を
以下のように行なった以外は、実施例１７と同様にして
電子写真感光体を作成した。

【００５９】

【表１４】

【００６０】以上のようにして作成した電子写真感光体
について実施例１と同様に各表面電位を測定し、初期特
性、静電疲労特性、ＮＯｘ暴露後特性を表１３に示す。

【００６１】

【表１３】

【００６２】実施例２１ 実施例１７のピロガロール誘導体をカテコール誘導体と
してのカテコール０．００９重量部に変えた以外は実施
例１７と同様にして電子写真感光を作成した。 実施例２２ 実施例２１のハイドロキノン誘導体をハイドロキノンに
変えた以外は実施例２１と同様にして電子写真感光を作
成した。 実施例２３ 実施例２１のカテコール誘導体をホモカテコールに変え
た以外は実施例２１と同様にして電子写真感光を作成し
た。 実施例２４ 実施例２１の電荷輸送物質を下記のものに変えた以外は
実施例２１と同様にして電子写真感光を作成した。

【化２８】

【００６３】比較例２１〜２４ ハイドロキノン誘導体及びカテコール誘導体の添加を以
下のように行なった以外は、実施例２１と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【００６４】

【表１４】

【００６５】以上のようにして作成した電子写真感光体
について実施例１と同様に各表面電位を測定し、初期特
性、静電疲労特性、ＮＯｘ暴露後特性を表１５に示す。

【００６６】

【表１５】

【００６７】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、Ｏ３■、Ｎ
Ｏｘ等のガスに対する耐久性が優れており、長期の繰り
返し使用によっても帯電性等の感光体特性が劣化しない
ため、その実用的価値が極めて高いものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体に電荷発生物質と電荷輸
   送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体にお
   いて、上記電荷発生物質がジスアゾ化合物又はトリスア
   ゾ化合物であり、かつ上記感光層中に、ハイドロキノン
   誘導体、及びピロガロール誘導体又はカテコール誘導体
   のいずれか１種を含むことを特徴とする電子写真感光体
   。
2. 【請求項２】　　前記電荷発生物質が下記化１で示され
   るジスアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載
   の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａ１はフェノール性ＯＨ基を有するカップラー
   残基を示す。）
3. 【請求項３】　　前記電荷発生物質が下記化２又は化３
   で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真感光体。 【化２】 【化３】 （式中、Ａ２、Ａ３はフェノール性ＯＨ基を有するカッ
   プラー残基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５
   は、それぞれ置換、未置換の炭素環式芳香族基又は置換
   、未置換の複素環式芳香族基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
   、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換、未置換のアルキ
   ル基、アラルキル基、又は電子吸引性質（−ＣＮ基、ハ
   ロゲン、−ＮＯ２基等）を示す。）
4. 【請求項４】　　前記電荷発生物質が下記化４で示され
   るトリスアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記
   載の電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ａ４はカップラー残基を示す。）