JPH0398054A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真感光体に係わるものであり、特に長期
間の繰り返し使用時においても残留電位上昇がなく、帯
電安定性に優れた電子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来から電子写真感光体の光導電素材として知られてい
るものにセレン，硫化カドミウム，酸化亜鉛などの無機
物質がある。しかしながら、これら無機物質は電子写真
感光体として要求される光感度、熱安定性、耐久性等の
特性及び製造条件において必ずしも満足できるものでは
ない。例えば、セレンは熱、汚れ等により結晶化しやす
く特性が劣化しやすい。又、製造コスト、耐衝撃性、毒
性等取り扱い上の注意を要するなどの欠点がある。硫化
カドミウムを用いた感光体は耐湿性、耐久性に劣り，又
、毒性等の問題がある。酸化亜鉛も、耐湿性、耐久性に
劣るという欠点をもつ。

これら無機光導電素材を用いた電子写真感光体に対し、
有機光導電性物質を用いた感光体は軽量性，成膜容易性
，製造コストあるいは有機化合物としてのバリエーショ
ンの広さから、活発に研究開発が行なわれるようになっ
ている。

例えば、初期には特公昭５０−１０４９６号公報記載の
ボリビニル力ルバゾールと２．４．７−｝−リニトロ−
９−フルオレノンを含有した感光体，特公昭４８−２５
６５８号公報記載のポリビニル力ルバゾールをピリリウ
ム塩系色素で増感した感光体、又は、共晶錯体を主或分
とする感光体が提案された。しかしながら、これらの感
光体は感度、耐久性の面で十分なものではない。そこで
近年では，電荷発生層と電荷輸送層を分離した機能分離
型の感光体が提案され、特公昭５５−４２３８０号公報
記載のクロルダイアンプルーとヒドラゾン化合物を組み
合わせた感光体、電荷発生物質としてはビスアゾ化合物
として特開昭５３’−１３３４４５号公報記載，特開昭
５４−２１７２８号公報記載、特開昭５４−２２８３４
号公報記載のものが、電荷輸送物質としては特開昭５８
−１９８０４３号公報、特開昭５８−１９９３５２号公
報等記載のものが知られている。しかしながら、これら
機能分離型感光体においても特に耐久性においては満足
できるものではなく、近年、増々耐久性に対する要求が
高まってくる中で、帯電安定性を確保することが無視で
きない問題となっている６すなわち、帯電性が低下した
場合、複写機ではコピーの画像濃度低下をひきおこし、
反転現像方式を用いているレーザープリンターの場合は
地肌汚れを発生する等の画像品質の低下をひきおこす。

これらの問題を解決するために、導電性基板と感光層と
の間に中間層を設ける事が提案されている。しかしなが
ら中間層は、帯電性を安定させるために、バリアー性の
高い高抵抗材料を用いた場合、帯電性は向上するものの
、光感度が低下し、残留電位が上昇するという欠点があ
る。また残留電位が上昇しないような比較的抵抗の低い
材料を用いた場合は、帯電安定性が不充分となる。

一方，感光体を実際に複写機中で使用した場合，コロナ
帯電器より発生するオゾンに感光体がさらされることに
なる。そしてこのオゾンが感光層中の電荷輸送物質等を
酸化し感度低下、残留電位の上昇、又は帯電電位低下を
ひきおこすとの観点から、特開昭５７−１２２４４４号
公報，特開昭６１−１５６０５２号公報にみられるよう
な感光層中への酸化防止剤の添加、又、特開昭６３−１
３５９５５号公報にみられるような電荷輸送層上にガス
バリャー性樹脂層を設ける等の提案がなされている。

しかしながら、以上のような対策によっても残留電位上
昇、感度低下等の弊害をもち、耐久性の向上がなお不充
分であるという点で満足できる感光体は得られていない
。

〔目　　的〕

本発明の目的は上記従来の問題点を解決するものである
。具体的には耐オゾン性に優れ、繰り返し使用しても帯
電安定性に優れ、残留電位が上昇しない、すなわち画像
濃度低下や地汚れを生じない良好な画像を与える電子写
真感光体を提供することにある。

〔構　　成〕

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生
物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写
真感光体において、前記感光層中に下記一般式〔Ｉ〕で
示すベンゾフラン化合物および／または下記一般式（ｎ
）で示すクマラン化合物を含有させたことを特徴とする
。

一般式〔１〕 Ｒ、 ？式中．Ｒ．，Ｒ．，Ｒ，，Ｒ．，Ｒ，はそれぞれ水素
原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基，シクロアルキル基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、置換アミノ基、イミノ基、複素環
基，アルキルチオ基、アリールチオ基を表わす。

好ましくはＲ■，Ｒ，，Ｒ３，Ｒ，，Ｒ５のうち少なく
とも１つが炭素原子数の総和が４以上の基であり、さら
に好ましくは６以上の基である．） （以下余白） 一般式〔ＩＩ〕 ？式中、Ｒ■■，Ｒ■２，Ｒエ，，Ｒ，。Ｒ　１５　ｔ
　Ｒ　１　ｓ　＋Ｒエ，はそれぞれ水素原子、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ一〇キ
シ基、置換アミノ基、イミノ基、複素環基，アルキルチ
オ基、アリールチオ基を表わす。

好ましくはＲ１■，Ｒエ２，Ｒ■，，Ｒｉ，，Ｒ■，，
Ｒ１，，Ｒ１■のうち少なくともｌつが炭素原子数の総
和が４以上の基であり、さらに好ましくは６以上の基で
ある．，） 本発明電子写真感光体は感光層中に前記一般式〔■〕お
よび／または一般式［ＩＩ〕に示す化合物を含有させた
ことから繰り返し使用によっても、帯電安定性に優れ、
かつ残留電位の上昇しない、したがって画像濃度低下や
地汚れのない高寿命，高信頼性のものとなる。

本発明に用いることができる前記一般式（１）に示すベ
ンゾフラン化合物の具体例を以下に挙げるが本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（以下余白） これらの化合物は例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔ
ｒａｃｔｓ誌１１ｔｈ　Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｉｎｄ
ｅｘに記載されている。

本発明に用いることができる前記一般式（ＩＩ）に示す
クマラン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（以下余白） これらの化合物は例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔ
ｒａｃｔｓ誌１１ｔｈ　Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｉｎｄ
ｅｘに記載されている。

本発明電子写真感光体は、前記一般式（Ｉ）および／ま
たは一般式〔ＩＩ〕で示される化合物を１種又は２種以
上感光層中に含有させることにより耐久性の優れた感光
体が得られる理由については明らかではないが、感光層
構成物質一特に結着剤樹脂一との相溶性が優れること、
他の感光層構成物質と反応する等の悪影響を及ぼさない
こと、電荷担体のトラップとして働かないこと、ラジカ
ル物質と速やかに反応し、トラップの生成を防止する能
力が優れること等が挙げられる。

本発明の一般式〔Ｉ〕および／または一般式（ＩＩ）に
示す化合物に対しては、さらに保存性，耐熱性向上の観
点から２次劣化防止剤を添加することが好ましい。２次
劣化防止剤としては燐系化合物、硫黄系化合物がよくし
られているが、特に燐系化合物をもちいることが好まし
い。燐系化合物の具体例としては、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチノ
レフェニル）ホスファイト、トリス［２，４．６−　｝
−リス（α−フェニルエチル）〕ホスファイト、トリス
（ｐ−２−ブテニルフェニル）ホスファイト、ビス（ｐ
一ノニルフェニル）シクロへキシルホスファイト、トリ
ス（２，４−ジーｔｅｒｔ−プチルフェニル）ホスファ
イト、ジ（２，４−ジーｔｅｒｔ−プチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト．　４，４’−イソプ
ロピリデンージフェノールアルキルホスファイト、テト
ラトリデシル−４，４′−ブチリデンービス（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）ジホスファイト
、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−プチルフェニル
）−４．４’−ビフェニレンジホスファイト、２，６−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェニル・フェニル
・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェニル・メチル・ペン
タエリスリトールジホスファイト、２，６−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチノレー４−エチルフエニル・ステアリル・ペン
タエリスリトールジホスファイト．ジ（２，６−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、２，６−ジーｔｅｒｔ−アミル
ー４−メチルフェニル・フェニノレ・ペンタエリスリト
ールジホスファイト等が挙げられるが２種以上併用して
もよい。

本発明電子写真感光体に用いることができる電荷発生物
質としては光を吸収して電荷担体を発生するものであれ
ば無機物質、有機物質、いずれも用いることができる。

無機物質としては例えば、無定形セレン、三方品系セレ
ン、セレンーヒ素合金、セレンーテルル合金、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛，無定形シリコン等が挙げられる。

有機物質としては例えば、金属フタロシアニン及び無金
属フタ口シアニン等のフタ口シアニン系顔料、アズレニ
ウム塩顔料、スクエアリンク酸メチンｅＡ料、カルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を
有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔
料，ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、オキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を
有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、
ジスチリル力ルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレ
ン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キ
ノンイミン系顔料，ジフェニルメタン及びトリフェニル
メタン系顔料、ペンゾキノン及びナフトキノン系顔料、
シアニン及びアゾメチン系顔料，インジゴイド系顔料、
ビスベンゾイミダゾール系顔料等が挙げられる。

次に本発明電子写真感光体に用いることができる電荷輸
送物質としては、例えばポリーＮ−ビニル力ルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ一カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレンーホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフエナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（Ｐ−ジェチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビスー（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フエニルヒドラゾン類，α−フェニルスチルベン誘
導体、チアゾール誘導体，トリアゾール誘導体、フェナ
ジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
ペンゾイミダゾール誘導体、チオフエン誘導体等が挙げ
られる。

特に、このうち下記一般式で示される芳香族アミン化合
物が好ましい。

ものではない。

？式中，Ｒ■とＲ２は置換又は未置換のフェニル基、ナ
フチル基およびポリフェニル基から選ばれる芳香族環基
を示し、Ｒ３は置換又は未置換のアリール基、アルキル
基、アルコキシ基、複素環式芳香族基を示す。） 上記一般式で示される芳香族アミン化合物の具体例を以
下に挙げるが、これらに限定される本発明の電子写真感
光体の感光層は、電荷発生物質，電荷輸送物質を組み合
わせて，単層型もしくは、機能分離型をとることができ
る。

層構或としては単層型の場合、導電性基体の上に、結着
剤中に電荷発生物質、電荷輸送物質を分散させた感光層
を設ける。

機能分離型の場合は、基体上に電荷発生物質及び結着剤
を含む電荷発生層、その上に電荷輸送物質及び結着剤を
含む電荷輸送層を形成するものであるが、正帯電型とす
る場合には、電荷発生層、電荷輸送層を逆に積層しても
よい。なお、機能分離型の場合、電荷発生層中に電荷輸
送物質を含有させてもよい。特に正帯電構成の場合感度
が良好となる。

又、接着性、電荷プロツキング性を向上させるために感
光層と基体との間に中間層を設けてもよい。さらに耐摩
耗性等、機械的耐久性を向上させるために感光層上に保
護層を設けてもよい。電荷発生層、電荷輸送層及び分敗
型感光層形或時に用いる結着剤としては，ポリカーボネ
ート（ヒスフェノールＡタイプ，ビスフェノールＺタイ
プ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、
ポリエチレン，塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリスチレン
、フェノール樹脂、エボキシ樹脂、ポリウレタン，ポリ
塩化ビニリデン，アルキノド樹脂、シリコン樹脂、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール，ポリビニ
ルホルマール、ポリアリレート、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これら
のバインダーは単独又は２種以上の混合物として用いる
ことができる。

以上のような層ｉ戊、物質を用いて感光体を作戊する場
合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲がある。

負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層の積Ｍ）の場
合、電荷発生層において，電荷発生物質に対する結着剤
の割合は０〜４００重量％、膜厚は０．１〜５μｍが好
ましい。電荀輸送層においては結着剤に対する電荷輸送
物質の割合は、２０〜２００重量％，膜厚は５〜５０μ
ｍとするのが好ましい。

正１ｌ電型（基体／電荷輸送層／電荷発生層の積層）の
場合，電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送
物質の割合は、２０〜２００重量％，膜厚は５〜５０μ
ｍとするのが好ましい。電荷発生層においては電荷発生
物質を結着剤に対し１０〜５００重量％含有することが
好ましい。さらに雷荷発生層中には電荷輸送物質を含有
させることが好ましく，含有させることにより残留電位
の抑制、感度の向上に対し効果をもつ。この場合の電荷
輸送物質は結着剤に対し２０〜２００重量％含有させる
ことが好ましい。なお，膜厚は０．１−１０μｍが好ま
しい。

単層型の場合は、結着剤に対する電荷輸送物質及び電荷
発生物質の割合はそれぞれ５０〜１５０重量％、１０〜
５０重量％とするのが好ましく、膜厚は５〜５０μｍと
するのが好ましい。

又、本発明の一般式［１）および／または一般式〔ＩＩ
〕に示す化合物の感光層への添加量としては、機能分離
型の場合、電荷輸送層に添加する場合は電荷輸送物質に
対し０．０１〜１（１．０重呈％であることが好ましい
。電荷発生層中に添加する場合は電荷発生物質に対し０
．１〜２０．０重量％であることが好ましい。分散型の
場合は、電荷輸送物質に対し０，０１〜５．０重量％添
加することが好ましい。

本発明の化合物の添加量が前記下限値より少ない場合は
添加による高耐久化の効果は得られず、前記上限値より
多い場合は、感度低下等悪影響をひきおこす。

本発明の一般式（Ｉ）および／または一般式〔ＩＩ〕に
示す化合物は、機能分離型感光体の場合、電荷発生層、
電荷輸送層、いずれの層に添加してもよい。これは感光
層塗布時において塗布液分散媒，又は溶媒により本発明
に示す化合物の他の層への拡散が盛んに行なわれている
ためと考える。

必要に応じて設けられる中間層としては、般には樹脂を
主成分とするが，これらの樹脂はその上に感光層を溶剤
で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐
溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹
脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリア
クリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、
メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂，
ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキ
ッドーメラミン樹脂、エボキシ樹脂等、三次元網目構造
を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。

また中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために
酸化チタン，シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸
化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微
粉末顔料を加えてもよい。

また電荷発生層、電荷輸送層を形成するに際し使用され
る溶剤あるいは分散媒としては、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロ口エタン、ジクロ口メタン，モノク
ロルベンゼン、テトラヒド口フラン、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール，イソプロパノール、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等を挙げることがで
きる。

感光層を形成する方法としては電荷発生層、電荷輸送層
の塗工液に基体を浸漬する方法，塗工液を基体にスプレ
ーする方法などが用いられる。

本発明の電子写真感光体に用いられる基体としては、ア
ルミニウム、黄銅、ステンレス、ニッケルなどの金属ド
ラム及びシート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ナイロン、紙などの材料にアルミニウム、ニ
ッケルなどの金属を蒸着するか，あるいは酸化チタン，
酸化スズ、カーボンブラックなどの導電性物質を適当な
バインダーとともに塗布して導電処理したプラスチック
、紙等のシート状または円筒状基体があげられる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。

実施例１ アルキッド樹脂〔ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ　
（大日本インキ化学工業社製）〕１５重量部、メラミン
樹脂〔スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本イ
ンキ化学工業社製）〕１０重量部をメチルエチルケトン
１５０重量部に溶解し、これに酸化チタン粉末（タイペ
ークＣＲ−ＥＬ（石原産業社製）〕９０重量部を加え、
ボールミルで１２時間分散し、中間層用塗布液を作成し
た。

これを厚さ０．２ｎｎのアルミニウム板［Ａ１０８０（
住友軽金属社製）〕に塗布、１４０℃２０分間乾燥し厚
さ２μｍの中間層を形成した。

次にポリビニルブチラール樹脂〔エスレツクＢＬ−Ｓ　
（積水化学工業社製）〕４重量部をシクロへキサノン１
５０重量部に溶解し，これに下記構造式ＣＩＩＩ）に示
すトリアスアゾ顔料１０重量部を行った。これを容器に
取り出し固形分が１．５重量％となるようにシクロヘキ
サノンで希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗布
液を前記中間層上に塗布、１３０℃２０分間乾燥し厚さ
０．２μ厘の電荷発生層を形成した。

次に、ポリカーボネート樹脂〔バンライトＫ−１３００
（帝人化成社製）〕１０重量部、シリコンオイル（κＦ
−５０（信越化学工業社製））　０．００２重量部を塩
化メチレン８３重量部に溶解し、これに構造式（ｒＶ）
に示す電荷輸送物質７重量部とを加え、ボールミルで４
８時間分散し，さらにシクロへキサノン２１０重量部を
加えて３時間分散例示化合物Ｎａ９５のベンゾフラン化
合物を０．１４重量部加え溶解して電荷輸送層塗布液を
作成した。

これを前記電荷発生層上に塗布、乾燥し厚さ２０μ■の
電荷輸送層を形成した． 以上のようにして実施例１の電子写真感光体を作成した
。

実施例２．３ 実施例１において例示化合物Ｎｎ９５のかわりにそれぞ
れ例示化合物Ｎα７６．　２３のベンゾフラン化合物を
用いたほかは実施例ｌと同様にして実施例２，３の電子
写真感光体を作成した．比較例１ 実施例１において例示化合物Ｎｃｉ９５のベンゾフラン
化合物を添加しないほかは実施例ｌと同様にして比較例
ｌの電子写真感光体を作成した。

比較例２〜４ 実施例１において例示化合物血９５のベンゾフラン化合
物のかわりに下記に示す比較化合物１，２，３ 比較化合物１ スミライザーＭＤＰ−Ｓ　：住友化学社製比較化合物２ ＣＨ，ＣＨ，ＣＯＯＣ１４Ｈ，， １ Ｓ １ Ｃ：Ｈ，ＣＨ２ＣＯＯＣ，エ４Ｈ２， スミライザ−ＴＰＭ　：住友化学社製 比較化合物３ ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−２４　：アデカアーガス社製を０．
０７重量部添加したほかは実施例１と同様にして比較例
２，３．４の電子写真感光体を作成した。

実施例４ アルコール可溶性ポリアミド（ＣＭ−８０００（東レ社
１１）３　３重量部をＭｅＯＨ／ｎ−ＢｕＯＨ＝８／　
２の混合溶媒１００重量部に加熱溶解し中間層用塗工液
を作成した．これを厚さ０．２ｍのアルミニウム板（Ａ
ＩＯ８０（住友軽金属社製）〕に塗布、１２０℃１０分
間乾燥して厚さ０．２μ讃の中間層を形戊した。

次にポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨＬ　（ユニオン
カーバイド社製）〕４重量部をシクロへキサノン１５０
重量部に溶解し、これに下記構造式〔Ｖ〕に示すジスア
ゾ顔料１０重量部を加え、ボールミルにて４８時間分散
，さらにシクロへキサノン２１０重量部を加え、３時間
ボールミル分散を行った。これを容器に取り出し固型分
が１．０重量％になるように撹拌しながらシクロヘキサ
ノンで希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗布液
を前記中間層上に浸漬塗布を行い、１２０℃で１０分間
乾燥し厚さ０．２μｍの電荷発生層を設けた。

構造式〔■〕 次に、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ−１．３０
０（帝人化成社１））１０重量部、シリコンオイル（Ｋ
Ｆ−．５０（信越化学工業社製））　０．００２重量部
を塩化メチレン８５重量部に溶解し、これに構造式［Ｖ
Ｉ）に示す電荷輸送物質９重量部と構造式（ＶＩ） 例示化合物Ｎα２ｌのベンゾフラン化合物を０．１重量
部加え、溶解して電荷輸送層塗布液を作成した。これを
前記電荷発生層上に塗布、１３０℃２０分間乾燥し厚さ
２０μｍの電荷輸送層を形成、実施例４の電子写真感光
体を作威した。

実施例５，６ 実施例４において、例示化合物Ｎα２１のかわりにそれ
ぞれ例示化合物Ｎｃ７６．９５のベンゾフラン化合物を
用いたほかは実施例４と同様にして実施例５，６の電子
写真感光体を作威した。

比較例５ 実施例４において、例示化合物Ｎα２１のベンゾフラン
化合物を添加しないほかは実施例４と同様にして比較例
５の電子写真感光体を作成した。

比較例６〜８ 実施例４において例示化合物Ｎα２１のベンゾフラン化
合物のかわりに前に示した比較化合物１，２．３をそれ
ぞれ０．０７重量部添加したほかは実施例４と同様にし
て比較例６〜８の電子写真感光体を作威した。

以上のようにして得られた電子写真感光体の静電特性を
ｓｐ−４２８（川口電気製作所製）を用い、ダイナミッ
ク方式にて測定した．まず印加電圧−６ＫＶで２０秒間
帯電した後２０秒間暗減衰、さらに表面照度６１ｕｘに
なるようにして３０秒間露光を行った。

帯電電位は帯電２秒後の表面電位ｖ２（−Ｖ）を、感度
は露光後、表面電位が−８００ｖから−８０ｖになるの
に要する露光量Ｅエ／、。（ｌｕｘ−ｓｅｃ）を、残留
電位は露光３０秒後の表面電位を測定した。

その後、色温度２８５６Ｋのタングステン光５　ｌｕｘ
の光照射、−６ＫＶでの帯電のくり返し疲労を３時間行
った後、再び前と同様にしてＶ２　（−ｖ）、Ｅ１／，
．　（ｌｕｘ−ｓｅｃ）、Ｖ，。（一Ｖ）を測定した。

測定結果を表−１に示す。

（以下余白） 実施例７ 実施例１と同様にしてアルミニウム板上に中間層を形或
し，さらに実施例１に示される電荷輸送層塗布液を前記
中間層上に浸漬塗工法により塗布、乾燥し膜厚２０μｍ
の電荷輸送層を作成した。

次に、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＬ−１２５０
（帝人化成社製）〕１０重量部を１，２−ジクロ口エタ
ン７５重量部、１，１．２−トリクロ口エタン７５重量
部の混合溶媒に溶解し、これに前記構造式〔■〕のトリ
スアゾ顔料３重量部を加え、ボールミルにて４８時間分
散を行った。さらにこの分散液に前記構造式〔■〕に示
す電荷輸送物質７重量部、１，２−ジクロロエタン１５
０重量部．　１，１．２−トリクロロエタン１５０重量
部を加え、ボールミルにて２４時間分散、溶解し電荷発
生層用塗布液を作成した。これを前記電荷輸送層上にス
プレー塗布、乾燥して膜厚３μｍの電荷発生層を設け、
電子写真感光体を作成した。

実施例８ 実施例７の電荷輸送層中に含まれる例示化合物Ｎα９５
のベンゾフラン化合物のかわりに＆７６のベンゾフラン
化合物を用いた他は実施例７と同様にして実施例８の電
子写真感光体を作成した。

比較例９ 実施例７の電荷輸送層中に含まれる例示化合物ＮＱ９５
のベンゾフラン化合物を除いたほかは実施例７と同様に
して比較例９の電子写真感光体を作成した。

比較例１０．１１ 実施例７の電荷輸送層中に含まれる例示化合物Ｎα９５
のベンゾフラン化合物のかわりにそれぞれ前記比較化合
物１，３を添加したほかは実施例７と同様にして比較例
１０．１１の電子写真感光体を作成した。

以上のようにして得られた実施例７，８、比較例９　，
１０．１１の静電特性は帯電の印加電圧を＋６κＶに、
電位の評価をプラスで行った以外は実施例ｌの電子写真
感光体を評価したのと同様の方法にて評価を行った。

評価結果を表−２に示す。

（以下余白） 実施例９ アルキッド樹脂〔ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ（
大日本インキ化学工業社製）〕１５重量部，メラミン樹
脂〔スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本イン
キ化学工業社製）〕１０重量部をメチルエチルケトン１
５０重量部に溶解し、これに酸化チタン粉末〔タイペー
クＣＲ−ＥＬ（石原産業社製）〕９０重量部を加え、ボ
ールミルで１２時間分散し、中間層用塗布液を作成した
。

これを厚さ０．２＋ｍのアルミニウム板ＣＡ　１０８０
（住友軽金属社製）〕に塗布、１４０℃２０分間乾燥し
厚さ２μｍの中間層を形成した。

次にポリビニルブチラール樹脂〔エスレックＢＬ−Ｓ（
積水化学工業社製）〕４重量部をシクロへキサノン１５
０重量部に溶解し、これに前記構造式ＣＩ［［］に示す
トリアスアゾ顔料１０重量部を加え、ボールミルで４８
時間分散し，さらにシクロへキサノン２１０重量部を加
えて３時間分散を行った。

これを容器に取り出し固形分が１．５重量％となるよう
にシクロヘキサノンで希釈した。こうして得られた電荷
発生層用塗布液を前記中間層上に塗布、１３０℃２０分
間乾燥し厚さ０．２μ園の電荷発生層を形或した。

次に、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ−１３００
（帝人化成社製）〕１０重量部、シリコンオイル［ＫＦ
−５０（信越化学工業社製）］　０．００２重量部を塩
化メチレン８３重量部に溶解し、これに前記構造式（Ｉ
Ｖ）に示す電荷輸送物質７重量部と例示化合物Ｎα３４
３のクマラン化合物０．１４重量部加え溶解して電荷輸
送層塗布液を作成した。これを前記電荷発生層上に塗布
、乾燥し厚さ２０μ■の電荷輸送層を形威した。

以上のようにして実施例９の電子写真感光体を作成した
。

実施例１０．　１１ 実施例９において例示化合物Ｎα３４３のかわりにそれ
ぞれ例示化合物Ｎα２１３，　３２１のクマラン化合物
を用いたほかは実施例↓と同様にして実施例１０．　１
１の電子写真感光体を作或した。

比較例ｌ２ 実施例９において例示化合物Ｎａ３４３のクマラン化合
物を添加しないほかは実施例９と同様にして比較例ｌ２
の電子写真感光体を作或した。

比較例１３〜１５ 実施例９において例示化合物恥３４３のクマラン化合物
のかわりに前記比較化合物１，２．３を０．０７重量部
添加したほかは実施例９と同様にして比較例１３，　１
４．　１５の電子写真感光体を作成した。

実施例ｌ２ アルコール可溶性ボリアミド［ＣＭ−８０００（東レ社
製）］３重量部をＭｅＯＨ／ｎ−ＢｕＯＨ＝８／　２の
混合溶媒１００重量部に加熱溶解し中間層用塗工液を作
或した。これを厚さ０．　２ｍ＋のアルミニウム板（Ａ
　１０８０（住友軽金属社製）〕に塗布，１２０℃１０
分間乾燥して厚さ０．２μｍの中間層を形或した。

次にポリビニルブチラール樹脂［　ＸＹＨＬ　（ユニオ
ンカーバイド社製）〕４重量部をシクロへキサノン１５
０重量部に溶解し、これに前記構造式（Ｖ）に示すジス
アゾ顔料１０重量部を加え，ボールミルにて４８時間分
敗、さらにシクロへキサノン２１０重量部を加え，３時
間ボールミル分散を行った。これを容器に取り出し固形
分が１．０重量％になるように撹拌しながらシクロヘキ
サノンで希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗布
液を前記中間層上に浸漬塗布を行い、１２０℃で１０分
間乾燥し厚さ０．２μｍの電荷発生層を設けた． 次に、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ−１３００
（帝人化成社製）〕１０重量部、シリコンオイル（ＫＦ
−５０（信越化学工業社製））　０．００２重量部を塩
化メチレン８５重量部に溶解し、これに前記構造式（Ｖ
ｌ）に示す電荷輸送物質９重量部と例示化合物＆２１３
のクマラン化合物０．１０重量部加え、溶解して電荷輸
送層塗布液を作威した。これを前記電荷発生層上に塗布
、１３０℃、２０分間乾燥し厚さ２０μ鵬の電荷輸送層
を形成、実施例Ｉ２の電子写真感光体を作成した。

実施例１３．　１４ 実施例１２において例示化合物Ｎα２１３のかわりにそ
れぞれ例示化合物Ｎα３２１，　３４３のクマラン化合
物を用いたほかは実施例１２と同様にして実施例１３．
　１４の電子写真感光体を作威した。

比較例１６ 実施例ｌ２において例示化合物Ｎα２１３のクマラン化
合物を添加しないほかは実施例ｌ２と同様にして比較例
ｌ６の電子写真感光体を作成した。

比較例ｌ７〜１９ 実施例１２において例示化合物Ｎ（１２１３のクマラン
化合物のかわりに前に示した比較化合物１，２，３を０
，０７重量部添加して電子写真感光体を作或した。

以上のようにして得られた電子写真感光体の静電特性を
ＳＰ−４２８（川口電機製作所製）を用い，ダイナミッ
ク方式にて測定した。まず印加電圧−６ＫＶで２０秒間
帯電した後２０秒間着減衰，さらに表面照度６１ｕｘに
なるようにして３０秒間露光を行った． 帯電電位は帯電２秒後の表面電位Ｖ２　（−ｖ）を、感
度は露光後、表面電位が−８００ｖから−８０Ｖになる
のに要する露光量Ｅエ／１。（ｌｕｘ−ｓｅｃ）を、残
留電位は露光３０秒後の表面電位を測定した。

その後、色温度２８５６Ｋのタングステン光５ｌｕｘの
光照射、−６ＫＶでの帯電のくり返し疲労を３時間行っ
た後，再び前と同様にしてＶ２　（−Ｖ）　，Ｅ１／、
。（１ｕｘ−ｓｅｃ）　，　Ｖ３ｏ（−Ｖ）を測定した
。

測定結果を表−３に示す。

（以下余白） 実施例１５ 実施例９と同様にしてアルミニウム板上に中間層を形威
し、さらに実施例９に示される電荷輸送塗布液を前記中
間層上に浸漬塗工法により塗布、乾燥し膜厚２０μｍの
電荷輸送層を作成した。

次に、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＬ−１２５０
　（帝人化成社ｍ））１０重量部を１．２−ジクロ口エ
タン７５重量部，　１，１．２−トリクロロエタン７５
重量部の混合溶媒に溶解し、これに前記構造式［ＩＩｒ
〕のトリスアゾ顔料３重量部を加え、ボールミルにて４
８時間分散を行った。さらにこの分散液に前記構造式〔
ｌＶ）に示す電荷輸送物質７重量部、１，２−ジクロ口
エタン１５０重量部、１，１．２−トリクロロエタン１
５０重量部を加え、ボールミルにて２４時間分散，溶解
し電荷発生層用塗布液を作威した。これを前記電荷輸送
層上にスプレー塗布、乾燥して膜厚３μ量の電荷発生層
を設け、電子写真感光体を作成した． 実施例ｌ６ 実施例１５の電荷輸送層中に含まれる例示化合物＆３４
３の化合物のかわりにＮＱ２２１のクマラン化合物を用
いた他は実施例１５と同様にして実施例１６の電子写真
感光体を作成した。

比較例２０ 実施例ｌ５の電荷輸送層中に含まれる例示化合物Ｎα３
４３のクラマン化合物を除いたほかは実施例１５と同様
にして比較例２０の電子写真感光体を作威した。

比較例２１．　２２ 実施例１５の電荷輸送層中に含まれる例示化合物血３４
３のクラマン化合物のかわりにそれぞれ前記比較化合物
１，３を添加したほかは実施例１５と同様にして比較例
２１．　２２の電子写真感光体を作成した。

以上のようにして得られた実施例１５，　１６、比較例
２０，　２４．　２２の静電特性は帯電の印加電圧を＋
６ＫＶに電位評価をプラスで行った以外は実施例９の電
子写真感光体を評価したのと同様の方法にて評価を行っ
た。

評価結果を表−４に示す。

（以下余白） 〔効　　果〕 本発明の電子写真感光体は、前記構成からなるので表−
１〜表−４に示すとおり長期の繰り返し使用によっても
帯電性等の感光体特性が劣化しないため、その実用的価
値が極めて高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送物質とを
   含有する感光層を有する電子写真感光体において、前記
   感光層中に下記一般式〔 I 〕で示すベンゾフラン化合
   物および下記一般式〔II〕に示すクマラン化合物よりな
   る群から選らばれた安定剤を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５はそ
   れぞれ水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、
   アルコキシ基、アリーロキシ基、置換アミノ基、イミノ
   基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表わ
   す。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１
   ＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７はそれぞれ
   水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコ
   キシ基、アリーロキシ基、置換アミノ基、イミノ基、複
   素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表わす。）