JP3465096B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
に用いられる電子写真感光体に関し、更に詳しくは単層
型の電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】電子写真感光体に用いる光導電性物質とし
て、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質
があるが、これら無機物質は電子写真感光体として要求
される光感度、熱安定性、耐久性等の特性、及び製造条
件において必ずしも満足できるものではない。例えば、
セレンは熱、汚れ等により結晶化し易く特性が劣化しや
すく、また、製造コスト、耐衝撃性、毒性等取扱上の注
意を要するなどの欠点がある。硫化カドミウムを用いた
電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、毒性の
問題がある。酸化亜鉛も、耐湿性、耐久性に劣るという
欠点がある。

【０００３】これらの無機光導電性物質を用いた電子写
真感光体に対し、有機光導電性物質を用いた電子写真感
光体は、成膜容易性、製造コストあるいは有機化合物と
してのバリエーションの広さから、活発に研究開発が行
れるようになっている。有機光導電性物質を用いた電子
写真感光体としては、電荷発生層と電荷輸送層とを積層
した機能分離型の電子写真感光体、樹脂バインダー中に
電荷発生物質を分散させた単層型の電子写真感光体など
が挙げられ、中でも積層型の電子写真感光体が高感度と
いう点から主流を占めている。例えば、積層型の電子写
真感光体としては特公昭５５−４２３８０号公報に記載
のクロルダイアンブルーを含有する電荷発生層とヒドラ
ゾン化合物を含有する電荷輸送層とを組み合わせた電子
写真感光体など多くのものが知られており、また、電荷
発生物質としては特開昭５３−１３３４４５号公報、特
開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３４
号公報などにより、電荷輸送物質としては特開昭５８−
１９８０４３号公報、特開昭５８−１９９３５２号公報
などにより多くのものが知られている。有機光導電性物
質を用いた電子写真感光体として実用化されているもの
は殆どこの積層型の電子写真感光体である。

【０００４】しかしながら、積層型の電子写真感光体で
は、一般に高感度化のために電荷発生層を０．１〜１．
０μｍと膜厚を薄くする必要があり、導電性基体表面の
状態や塗工時の雰囲気、環境等の影響を受け易く、歩留
まり、製造コスト等に大きな影響を及ぼしている。ま
た、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質は高感度化の
ために電荷移動度の高いものが要求されるが、電荷移動
度の高い電荷輸送物質は殆どが正孔輸送性のものである
ため、実用化されている積層型の電子写真感光体は負帯
電型のものに限られている。このような負帯電型の電子
写真感光体では、使用時に負極性のコロナ放電を利用す
るものが殆どであるため、オゾンの発生量が多く、人体
に有害であるばかりでなく、感光体材料と反応すること
によって電子写真感光体そのものの寿命も短くしてい
る。これを防止するため、オゾンを発生しにくい帯電シ
ステムや生成オゾンを分解するシステム、装置内のオゾ
ンを排気するシステム等、特別なシステムが提案され実
用化されているが、プロセスやシステムを複雑化するな
どの欠点がある。

【０００５】これらの欠点を解消するために、正帯電プ
ロセスに用いられる単層型の電子写真感光体の研究が進
められており、このような正帯電型の電子写真感光体と
して、例えば、特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ
ビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノンを含有した電子写真感光体が、特公昭４８−
２５６５８号公報にはポリビニルカルバゾールをピリリ
ウム塩系色素で増感した電子写真感光体、又は共晶錯体
を主成分とする電子写真感光体が、特開昭４７−３０３
３０号公報には電荷発生物質と電荷輸送物質からなる電
子写真感光体が、特開昭６３−２７１４６１号公報、特
開平１−１１８１４３号公報、特開平３−６５９６１号
公報等にはペリレン顔料と電荷輸送物質からなる電子写
真感光体が、また特開平３−６５９６１号公報等にはフ
タロシアニン化合物と結着樹脂からなる電子写真感光体
が、それぞれ開示されている。

【０００６】また、近年、複写機の複合化、高機能化に
伴い、アナログ及びデジタル機能を持ち合わせる複写機
等に対応する電子写真感光体の開発が行われている。こ
の場合、電子写真感光体に要求される特性としては、デ
ジタル機能に対応するにはＬＤレーザー光源の波長であ
る近赤外領域に高感度を有していることが、またアナロ
グ機能に対応するには白色光源の波長つまり、可視光域
に高感度を有することが望まれる。このような電子写真
感光体としては、特開昭６３−２３６０４７号公報、特
開昭６３−２４３９５０号公報、特開昭６３−２４３９
５１号公報、特開平１−３１５７５２号公報などに、可
視光域に感度を有する顔料と近赤外域に感度を有する顔
料とを混合して可視域から近赤外域に亘って広い分光感
度を有するようにした電子写真感光体が提案されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来の単層型電子写真
感光体は、積層型の電子写真感光体に比べて、特に感度
並びに繰り返し使用時における帯電電位の減少や残留電
位の上昇など静電特性の安定性などに劣り、画像濃度の
低下や地汚れが発生し、高寿命で高信頼性を有する単層
型電子写真感光体が得られないという問題がある。ま
た、アナログ及びデジタル機能を持ち合わせる複写機等
に対応する電子写真感光体として、可視域から近赤外域
に亘って広い分光感度を有するようにした電子写真感光
体が提案されているが、これらの電子写真感光体は、積
層型で構成されている場合がほとんどであり、この場合
には、上層における電荷輸送物質が光を吸収するため、
特に短波長域での光感度が劣化し、可視域から近赤外域
に亘って高い分光感度が得られないという問題がある。

【０００８】そこで本発明の課題はこのような問題を解
決することにある。従って、本発明の目的は、可視域か
ら近赤外域に亘って高感度であり、繰り返し使用時にお
いても帯電電位の減少や残留電位の上昇などのない静電
特性の安定性に優れ、画像濃度の低下や地汚れの発生の
ない高寿命で高信頼性を有する単層型電子写真感光体を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、光導電層
中に可視域に感度を有する特定のジスアゾ顔料と近赤外
域に感度を有するＸ型無金属フタロシアニン顔料を含有
させることにより、ジスアゾ顔料又はＸ型無金属フタロ
シアニン顔料をそれぞれ単独に用いた場合の感度の総和
以上の増感効果があり、更に単層型構造とすることによ
り積層型構造で生じる短波長光に対する感度低下がな
く、可視光及び近赤外光に対して高い感度を有し、且つ
繰り返し使用時においても帯電電位の減少や残留電位の
上昇などのない静電特性の安定性に優れ、画像濃度の低
下や地汚れの発生のない電子写真感光体が得られること
を見い出し、本発明に至ったものである。

【００１０】すなわち、本発明の上記目的は、導電性支
持体上に光導電層を形成してなる電子写真用感光体にお
いて、光導電層が、下記一般式（Ｉ）で表される少なく
とも一つのジスアゾ顔料、Ｘ型無金属フタロシアニン、
電荷輸送物質及び結着樹脂を含有する単一の層からなる
ことを特徴とする電子写真感光体によって達成される。

【化１】 〔但し、上記一般式（Ｉ）中、Ａ及びＢは、下記一般式
（II）〜（VIII）で表されるカプラー残基を示す。

【化２】 ｛但し、上記一般式（II）中、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはそれぞ
れ以下のものを表す。 Ｘ¹：−ＯＨ、−ＮＨＣＯＣＨ₃、又は−ＮＨＳＯ₂Ｃ
Ｈ₃。 Ｙ¹：−ＣＯＮ（Ｒ²）（Ｒ³）、−ＣＯＮＨＮ＝Ｃ
（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）、−ＣＯＮＨＮ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）、−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ（Ｒ¹²）、水素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ
ＯＣＨ₃、−ＣＯＯＣ₆Ｈ₅、又はベンズイミダゾリル
基。（Ｒ²、Ｒ³は水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しく
は無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ²、Ｒ³はそれらに結合
する窒素原子と共に環を形成しても良い。Ｒ⁶、Ｒ⁷は水
素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しく
は無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリー
ル基、置換若しくは無置換のスチリル基、置換若しくは
無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれらに結合す
る炭素原子と共に環を形成しても良い。Ｒ⁸、Ｒ⁹は水素
原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは
無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール
基、置換若しくは無置換のスチリル基、置換若しくは無
置換のヘテロ環基を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹は５員環あるいは６
員環を形成してもよく、この場合５員環あるいは６員環
は、縮合芳香族環を有しても良い。Ｒ¹²は置換若しくは
無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール
基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を示す。） Ｚ：ベンゼン環と結合してナフタレン環、アントラセン
環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラ
ン環、及びジベンゾチオフェン環から選ばれる多環芳香
族環又はヘテロ環を形成するのに必要な残基。これらの
環には置換基が有ってもよい。｝

【化３】 （Ｒ⁴は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、
又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。）

【化４】 （Ｒ⁵は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、
又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。）

【化５】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を示す。）

【化６】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を示す。）

【化７】 （Ｒ¹⁰は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
又はそのエステルを示し、Ａｒ¹は置換若しくは無置換
の芳香族炭化水素環基を示す。）

【化８】 （Ｒ¹¹は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
又はそのエステルを示し、Ａｒ²は置換若しくは無置換
の芳香族炭化水素環基を示す。）〕

【００１１】上記一般式で示されるカップラー残基は、
更に具体的には、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、又はＲ¹²におけるアルキル基、アリール基、
アラルキル基、ヘテロ環基としては、炭素数１〜４の低
級アルキル基、フェニル基、ナフチル基、アンスリル
基、ピレニル基、ベンジル基、フリル基、チエニル基、
ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基などが
挙げられる。アルキル基における置換基としては、ハロ
ゲン原子などが、またアリール基、アラルキル基、ヘテ
ロ環基及びＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹のスチリル基における置
換基としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ
素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などの
低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基、ニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、
フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられ
る。

【００１２】Ｚがベンゼン環と結合して形成される多環
芳香族環又はヘテロ環における置換基としては、塩素原
子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基などの低級アルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ
る。また、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の低級アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基などが挙げられ、Ａｒ¹及びＡｒ²に
おける芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフ
チル基などが、その置換基としては、ハロゲン原子、低
級アルキル基などが挙げられる。

【００１３】本発明に使用されるジスアゾ顔料とＸ型無
金属フタロシアニンの含有比は、重量比で０．０１≦Ｘ
型無金属フタロシアニン／（ジスアゾ顔料＋Ｘ型無金属
フタロシアニン）≦０．９９の範囲とするのが好まし
く、この範囲外では光感度の増感効果が少なくなる。光
感度の増感は、特にＸ型無金属フタロシアニンが感度を
有する７００ｎｍ以上の長波長域で起こり、ジスアゾ顔
料とＸ型無金属フタロシアニンの含有比が、０．４０≦
Ｘ型無金属フタロシアニン／（ジスアゾ顔料＋Ｘ型無金
属フタロシアニン）≦０．９９の範囲である場合により
大きな増感効果をを示し、特に好ましい。

【００１４】更に、ジスアゾ顔料とＸ型無金属フタロシ
アニン顔料とを同時に機械的エネルギーを加えて混合粉
砕することによって、上記の増感効果が著しく向上す
る。この理由については明らかではないが、機械的エネ
ルギーを加えて粉砕あるいは混合処理等を行うことによ
り、顔料間で相互作用が生じ易い状態となり、電荷発生
効率が向上することによるものと推測される。

【００１５】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表され
るジスアゾ顔料の具体例としては、以下に述べるような
化合物が挙げられるが、これらの中でも特に下記式
（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物は、可視域の感度が
高く、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料との組み合わせで
混合使用した場合、塗工液の安定性よく、良好な塗膜形
成が可能であり、且つ大幅な増感効果が得られる。

【００１６】

【化９】

【化１０】

【００１７】一般式（Ｉ）で表されるジスアゾ顔料のカ
ップラー残基を形成するカップラーの具体例を下記表１
−（１）乃至表１６に例示する。

【００１８】

【表１−（１）】

【００１９】

【表１−（２）】

【００２０】

【表１−（３）】

【００２１】

【表２−（１）】

【００２２】

【表２−（２）】

【００２３】

【表３−（１）】

【００２４】

【表３−（２）】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】

【表８】

【００３０】

【表９】

【００３１】

【表１０】

【００３２】

【表１１】

【００３３】

【表１２−（１）】

【００３４】

【表１２−（２）】

【００３５】

【表１２−（３）】

【００３６】

【表１３−（１）】

【００３７】

【表１３−（２）】

【００３８】

【表１３−（３）】

【００３９】

【表１４−（１）】

【００４０】

【表１４−（２）】

【００４１】

【表１５】

【００４２】

【表１６】

【００４３】また、本発明の電子写真感光体に用いられ
る電荷輸送物質としては、例えば、オキサゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、
及び以下に述べるような一般式（１）〜（１９）で表さ
れるような化合物が挙げられる。

【００４４】

【化１１】 （式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基を表し、Ｒ²はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、Ｒ³
は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルア
ミノ基又はニトロ基を表す。）

【００４５】一般式（１）で表される化合物には、例え
ば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メ
チル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾー
ル−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒド
ラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−
１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。

【００４６】

【化１２】 （式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基又はベンジル
基を表す。） 一般式（２）で表される化合物には、例えば、４−ジエ
チルアミノスチリル−３−アルデヒド−１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンな
どがある。

【００４７】

【化１３】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１１のアルキル基、置換若し
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表し、Ｒ²、Ｒ³
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基又は置換若しくは無置換のアラルキル基を
表し、また、Ｒ²とＲ³は互いに結合し窒素を含む複素環
を形成していてもよい。Ｒ⁴は同一でも異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ
シ基又はハロゲン原子を表す。）

【００４８】一般式（３）で表される化合物には、例え
ば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プ
ロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プ
ロパン、２，２′−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチ
ルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。

【００４９】

【化１４】 （式中、Ｒは水素原子又はハロゲン原子を表し、Ａｒは
置換若しくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アント
リル基又はカルバゾリル基を表す。） 一般式（４）で表される化合物には、例えば、９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム
−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン
などがある。

【００５０】

【化１５】 （式中、Ｒ¹は低級アルキル基、置換若しくは無置換の
フェニル基又はベンジル基を表し、Ｒ²及びＲ³は水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基又はベ
ンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２
の整数を表す。） 一般式（５）で表される化合物には、例えば、３−スチ
リル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシス
チリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

【００５１】

【化１６】 （式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表し、Ｒ²及びＲ³はアルキル基、置換
若しくは無置換のアラルキル基あるいは置換若しくは無
置換のアリール基を表し、Ｒ⁴は水素原子又は置換若し
くは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換若し
くは無置換のフェニル基又はナフチル基を表す。）

【００５２】一般式（６）で表される化合物には、例え
ば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジル
アミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１
−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−
（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンなどがあ
る。

【００５３】

【化１７】 〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ¹は水素原子、アルキ
ル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ
¹は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ⁵は置換
アルキル基を含むアルキル基又は置換若しくは無置換の
アリール基を表し、Ａは９−アントリル基、置換若しく
は無置換のカルバゾリル基又は

【化１８】 を表し、ここでＲ²は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、又は

【化１９】 （但し、Ｒ³及びＲ⁴はアルキル基、置換若しくは無置換
のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を
示し、Ｒ³及びＲ⁴は同じでも異なっていてもよく、また
環を形成してもよい）を表し、ｍは０，１，２又は３の
整数であって、ｍが２以上のときはＲ²は同一でも異な
ってもよい。また、ｎが０のとき、ＡとＲ¹は共同で環
を形成してもよい。〕

【００５４】一般式（７）で表される化合物には、例え
ば、４′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベ
ン、４′−ビス（メチルフェニル）アミノ−α−フェニ
ルスチルベンなどがある。

【００５５】

【化２０】 （式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ²、
Ｒ³は同一でも異なっていてもよく、水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表
す。)

【００５６】一般式（８）で表されるベンジジン化合物
には、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−
４，４′−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−
［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどが
ある。

【００５７】

【化２１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴は水素原子、アミノ基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
レンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハ
ロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ
²は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のア
ルキル基、又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³及びＲ⁴はすべて水素原子である場合を除く。また、
ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３又は４の整数であり、各
々が２，３又は４の整数のときは前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及
びＲ⁴は同じでも異なっていてもよい。）

【００５８】一般式（９）で表されるビフェニルアミン
化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−
メチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−
［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキ
シ−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−［１，
１’−ビフェニル］−４−アミンなどがある。

【００５９】

【化２２】 （式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
基を表し、また、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、ハロゲン原
子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換若しくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じ
でも異なっていても良い。） また、一般式（１０）で表されるトリアリールアミン化
合物には、例えば、１−ルアミノピレン、１−ジ（ｐ−
トリルアミノ）ピレンなどがある。

【００６０】

【化２３】 Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ （１１） 〔式中、Ａｒは置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基
を表し、Ａは、

【化２４】 （但し、Ａｒ′は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素
基を表し、Ｒ¹及びＲ²は置換若しくは無置換のアルキル
基又は置換若しくは無置換のアリール基である）を表
す。〕 一般式（１１）で表されるジオレフィン芳香族化合物に
は、例えば、１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチ
リル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）
アミノスチリル］ベンゼンなどがある。

【００６１】

【化２５】 （式中、Ｒ¹はアルキル基、ベンジル基、フェニル基又
はナフチル基を表し、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜３の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキル
アミノ基、ジアラルキルアミノ基又はジアリールアミノ
基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のとき
はＲ²は同じでも異なっていてもよい。Ｒ³は水素原子又
はメトキシ基を表す。）

【００６２】一般式（１２）で表される化合物には、例
えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアル
デビド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニル
ヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−べン
ジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−
ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１
−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズア
ルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。

【００６３】

【化２６】 （式中、Ｒ¹は水素原子、置換若しくは無置換のアルキ
ル基及びフェニル基を表し、Ｒ²は水素原子、置換若し
くは無置換のアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン
原子を示す。） 一般式（１３）で表される化合物としては、例えば、Ｎ
−エチル−３，６−テトラベンジルアミノカルバゾール
などがある。

【００６４】

【化２７】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
素数１〜４のアルコキシ基又は炭素数１〜４のアルキル
基を表し、Ａｒは

【化２８】 を表し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³は
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基又はジアルキルアミノ基を
表し、ｎは１又は２であって、ｎが２のときはＲ³は同
一でも異なってもよく、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、炭素数
１〜４の置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若し
くは無置換のベンジル基を表す。〕 一般式（１４）で表される化合物としては、例えば、９
−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３
−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾール
などがある。

【００６５】

【化２９】 （式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル
基、インドリル基、フリル基あるいは置換若しくは非置
換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はアントリ
ル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はそのエス
テル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニ
トロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基
を表す。） 一般式（１５）で表される化合物には、例えば、１，２
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなど
がある。

【００６６】

【化３０】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲ
ン原子を表し、ｎは０又は１を表す。） 一般式（１６）で表される化合物には、例えば、１−フ
ェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。

【００６８】

【化３１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は置換アルキル基を含むアルキル
基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａは
置換アミノ基、置換若しくは無置換のアリール基又はア
リル基を表す。）

【００６９】一般式（１７）で表される化合物には、例
えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾールなどがある。

【００７０】

【化３２】 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、又は
置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミ
ノ基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。）

【００７１】一般式（１８）で表される化合物として
は、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ
−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−
５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，
４−オキサジアゾールなどがある。

【００７２】

【化３３】 （式中、Ａｒは芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置
換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換
のアリール基を、それぞれ表す。ｎは０又は１、ｍは１
又は２であって、ｎ＝０，ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共
同で環を形成しても良い。） 一般式（１９）で表されるスチリルピレン化合物として
は、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピ
レン、１−［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ピ
レンなどがある。

【００７３】これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以
上混合して用いることもできる。以上の中でも本発明に
おいては、酸化電位＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）以上の
電荷輸送物質、更には一般式（１）〜（１１）で表され
る電荷輸送物質を用いることにより、帯電性及び光感度
の面で優れたものとなり、好ましい。なお、本発明にお
ける電荷輸送物質の酸化電位とは、一般に知られている
サイクリックボルタメタリー測定における半波電位のこ
とであり、条件としては常温にて溶媒としてアセトニト
リル、電解質として０．１MＴＥＡＰ、参照電極として
飽和カロメル電極（ＳＣＥ）を用いたときの値である。

【００７４】また、本発明に用いられる結着樹脂として
は、公知のものが用いられるが、絶縁性でフィルム形成
能の高い高分子重合体が好ましい。例えば、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート（ビスフェ
ノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ）、酢酸セル
ロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化
性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７５】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性の支持体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレ
ス、ニッケル等の金属又は合金、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ナイロン、ガラス、紙等の絶
縁性支持体上にアルミニウム、銀、金、ニッケルなどの
金属あるいは酸化インジウム、酸化スズ等の導電性材料
を薄膜形成したもの、カーボンブラック、酸化インジウ
ム、酸化スズ等の導電性粉末を適当な樹脂に分散し皮膜
形成したもの、導電処理を施した紙等が例示できる。導
電性支持体の形状は特に制約はなく、必要に応じて板
状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。

【００７６】以下、本発明を図１〜４において説明する
と、１は導電性支持体、２は本発明に係る光導電層を示
す。本発明の電子写真感光体は、図１〜４に示す如く、
光導電層が単層型であればいずれの形態でもよく、光導
電層２と導電性支持体１の間に接着性、電荷ブロッキン
グ性を向上させるために下引層３を設けてもよい。更
に、耐摩耗性など機械的耐久性を向上させるために、光
導電層上に保護層４を設けてもよい。

【００７７】本発明の電子写真感光体を作成するには、
前記ジスアゾ顔料とＸ型無金属フタロシアニン顔料を前
記の方法で同時に混合粉砕したものに、電荷輸送物質、
結着樹脂を加えて混合し、導電性支持体上に浸漬塗工法
やスプレーコート、ビードコート法などを用いて塗布す
ればよい。混合粉砕するときの溶媒としては、ケトン、
エステル、アルコール、環状エーテル、環状ケトン等が
挙げられ、好ましくは環状エーテル、環状ケトン、特に
好ましくは、増感効果の発現性からみてテトラヒドロフ
ラン、シクロヘキサノンが挙げられる。

【００７８】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質と結着樹脂との割合としては、結着樹脂１０重量部
に対し、ジスアゾ顔料を０．０１〜１０重量部、特に
０．１〜１０重量部の範囲とするのが好ましい。ジスア
ゾ顔料が上記範囲より少ないと感度が低下し、また残留
電位が大きく、上記範囲より多いと帯電性及び機械的強
度が低下する。また、電荷輸送物質と結着樹脂との割合
としては、電荷輸送物質が結着樹脂１０重量部に対し１
〜１５重量部の範囲とするのが好ましい。電荷輸送物質
が上記範囲より少ないと感度が低下し、上記範囲より多
いと帯電性及び機械的強度が劣化する。

【００７９】本発明の光導電層の膜厚は５〜１００μ
ｍ、特に１０〜５０μｍの範囲が好ましい。５μｍより
薄いと機械的耐久性がなく、１００μｍより厚いと残留
電位が増加する。

【００８０】

【実施例】次に、実施例により、本発明を更に詳細に説
明する。

【００８１】実施例１ 電荷発生物質として下記Ｎｏ．１のジスアゾ顔料５重量
部とＸ型無金属フタロシアニン顔料〔８１２０Ｂ（大日
本インキ化学工業社製）〕５重量部とをそれぞれテトラ
ヒドロフラン３５重量部とともにボールミルで５日間分
散した後、撹拌混合し、これを分子量６万のＺ型ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン３０
０重量部、電荷輸送物質として一般式（１２）で表され
る４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル
−１−フェニルヒドラゾン８０重量部、シリコーンオイ
ル〔ＫＦ−５０（信越化学工業社製）〕０．１重量部か
らなる溶液に加え、光導電層用塗工液を調製した。この
ようにして得られた光導電層用塗工液を厚さ０．２ｍｍ
のアルミニウム板〔Ａ１０８０（住友軽金属社製）〕に
ブレード塗布し、１３０℃で２０分間乾燥させ、厚さ２
０μｍの光導電層を形成し、実施例１の電子写真感光体
を作成した。なお、実施例１で用いた電荷輸送物質の酸
化電位を前述の方法により測定したところ、０．５０Ｖ
（ｖｓ ＳＣＥ）であった。

【化３４】

【００８２】実施例２ 実施例１において、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料を、下記Ｎ
ｏ．２のジスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同
様にして実施例２の電子写真感光体を作成した。

【化３５】

【００８３】実施例３ 実施例１において、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料を、下記Ｎ
ｏ．３のジスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同
様にして実施例３の電子写真感光体を作成した。

【化３６】

【００８４】実施例４ 実施例１において、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料の投入量を
０．０４重量部に、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料の投
入量を０．０４重量部にそれぞれ変更した以外は、実施
例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作成し
た。

【００８５】実施例５ 実施例１において、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料の投入量を
０．０５重量部に、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料の投
入量を０．０５重量部にそれぞれ変更した以外は、実施
例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作成し
た。

【００８６】実施例６ 実施例１において、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料の投入量を
５０重量部に、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料の投入量
を５０重量部にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同
様にして実施例６の電子写真感光体を作成した。

【００８７】実施例７ 実施例１において、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料の投入量を
７５重量部に、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料の投入量
を７５重量部にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同
様にして実施例７の電子写真感光体を作成した。

【００８８】実施例８ 実施例１において、電荷輸送物質の投入量を５重量部に
変更した以外は、実施例１と同様にして実施例８の電子
写真感光体を作成した。

【００８９】実施例９ 実施例１において、電荷輸送物質の投入量を１０重量部
に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例９の電
子写真感光体を作成した。

【００９０】実施例１０ 実施例１において、電荷輸送物質の投入量を１５０重量
部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１０
の電子写真感光体を作成した。

【００９１】実施例１１ 実施例１において、電荷輸送物質の投入量を２００重量
部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１１
の電子写真感光体を作成した。

【００９２】比較例１ 電荷発生物質として前記Ｎｏ．１のジスアゾ顔料１０重
量部をテトラヒドロフラン７０重量部とともにボールミ
ルで５日間分散し、これを分子量６万のＺ型ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン３００重
量部、実施例１で用いた電荷輸送物質８０重量部、シリ
コーンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業社製）〕０．
１重量部からなる溶液に加え、光導電層用塗工液を作成
した。このようにして得られた光導電層用塗工液を実施
例１と同様に成膜し、比較例１の電子写真感光体を作成
した。

【００９３】比較例２ 電荷発生物質として実施例１のＸ型無金属フタロシアニ
ン顔料１０重量部をテトラヒドロフラン７０重量部とと
もにボールミルで５日間分散し、これを分子量６万のＺ
型ポリカーボネート樹脂１００重量部、テトラヒドロフ
ラン３００重量部、実施例１で用いた電荷輸送物質８０
重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業
社製）〕０．１重量部からなる溶液に加え、光導電層用
塗工液を調製した。このようにして得られた光導電層用
塗工液を実施例１と同様に成膜し、比較例２の電子写真
感光体を作成した。

【００９４】実施例１２ 電荷発生物質として前記Ｎｏ．１のジスアゾ顔料５重量
部と実施例１のＸ型無金属フタロシアニン顔料５重量部
とをテトラヒドロフラン７０重量部とともにボールミル
で５日間分散して同時粉砕混合処理を施した後、撹拌混
合し、これを分子量６万のＺ型ポリカーボネート樹脂１
００重量部、テトラヒドロフラン３００重量部、電荷輸
送物質として、実施例１で使用した電荷輸送物質８０重
量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業社
製）〕０．１重量部からなる溶液に加え、光導電層用塗
工液を調製した。このようにして得られた光導電層用塗
工液を厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板〔Ａ１０８０
（住友軽金属社製）〕にブレード塗布し、１５０℃で２
０分間乾燥させ、厚さ２０μｍの光導電層を形成し、実
施例１２の電子写真感光体を作成した。

【００９５】以上のようにして得られた電子写真感光体
の静電特性を２５℃／５０％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８
１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式
にて測定した。まず、印加電圧＋６ＫＶで１０秒間帯電
した後、２０秒間暗減衰、更にハロゲンランプによる白
色光を表面照度１０ ｌｕｘになるようにして３０秒間
露光を行った。また、同様に帯電、暗減衰を行い、表面
照度１０μＷ／ｃｍ²の７８０ｎｍの単色光光源による
露光も行った。帯電電位は帯電２秒後の表面電位Ｖ
₂（Ｖ）を、感度は露光後の表面電位が露光直前の表面
電位の２分の１になるのに要する露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ
・ｓｅｃ［白色光］）及びＥ_1/2（μＪ／ｃｍ²［単色
光］）を、残留電位は各々の光源で露光３０秒後の表面
電位Ｖ₃₀（Ｖ）を測定した。表１７にその結果を示す。

【００９６】

【表１７】

【００９７】表１７から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は可視光及び近赤外光に対して高感度を有し
ていることを示している。また、ジスアゾ顔料及びＸ型
無金属フタロシアニン顔料が結着樹脂１０重量部に対し
０．１〜１０重量部、電荷輸送物質が結着樹脂１０重量
部に対し１〜１５重量部含有する場合に、特に、感度、
帯電電位、残留電位等に優れていることを示している。

【００９８】実施例１３〜３３ 実施例１において、電荷輸送物質を以下の表１８に示す
ような電荷輸送物質に変更した以外は、実施例１と同様
にしてそれぞれ実施例１３〜３３の電子写真感光体を作
成した。

【００９９】

【表１８】

【０１００】以上のようにして得られた実施例１３〜３
３、及び実施例１の電子写真感光体の静電特性を２５℃
／５０％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８１００（川口電気製
作所製）を用い、ダイナミック方式にて測定した。ま
ず、印加電圧＋６ＫＶで１０秒間帯電した後、２０秒間
暗減衰、更にハロゲンランプによる白色光を表面照度１
０ ｌｕｘになるようにして１０秒間露光を行った。帯
電電位は帯電１０秒間における飽和表面電位Ｖｍ（Ｖ）
を、感度は露光後の表面電位が露光直前の表面電位の２
分の１になるのに要する露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ
［白色光］）を測定した。その結果を表１９に示す。ま
た、飽和表面電位Ｖｍについて、プロットした結果を図
５に示す。

【０１０１】

【表１９】

【０１０２】更に、実施例１、実施例１６及び実施例２
４の電子写真感光体について、前述の帯電〜露光を５，
０００回繰り返し、静電特性の安定性について評価し
た。その結果を表２０に示す。

【表２０】

【０１０３】図５から明らかなように、電荷輸送物質の
酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）以上の場合に、
特に高い帯電電位が得られる。また、表１９に示されて
いるように、一般式（１）〜（１１）で表される電荷輸
送物質を用いた実施例１３〜２７では、帯電性がよく、
且つ光感度も良好である。更に、表２０に示されている
ように、本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用時の
帯電安定性に優れたものであり、一般式（３）で表され
る電荷輸送物質を用いた実施例１６の電子写真感光体
は、繰り返し使用時の帯電安定性の面で特に優れたもの
である。

【０１０４】実施例３４〜３９ 実施例１において、電荷発生物質である前記Ｎｏ．１の
ジスアゾ顔料及びＸ型無金属フタロシアニン顔料の投入
量をそれぞれ、９重量部及び１重量部、６重量部及び４
重量部、４重量部及び６重量部、２重量部及び８重量
部、１重量部及び９重量部、０．１重量部及び９．９重
量部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３
４〜３９の電子写真感光体を作成した。

【０１０５】以上のようにして得られた電子写真感光体
の静電特性を２５℃／５０％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８
１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式
にて、実施例２〜１２と同様に帯電、暗減衰を行い、表
面照度１０μＷ／ｃｍ²の７８０ｎｍの単色光光源によ
る単色光感度Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²［単色光］）の評価を
行った。その結果を、実施例１及び比較例２の結果と共
に図６に示す。図６から明らかなように、ジスアゾ顔料
とＸ型無金属フタロシアニン顔料の含有比が、０．４０
≦Ｘ型無金属フタロシアニン／（ジスアゾ顔料＋Ｘ型無
金属フタロシアニン）≦０．９９の範囲である場合に、
大きな増感効果を示している。

【０１０６】比較例３ 電荷発生物質として前記Ｎｏ．１ジスアゾ顔料５重量部
と実施例１のＸ型無金属フタロシアニン顔料５重量部と
をテトラヒドロフラン７０重量部とともにボールミルで
５日間分散し、更にテトラヒドロフラン４２０重量部で
希釈し電荷発生層用塗工液を調製した。このようにして
得られた電荷発生層用塗工液をアルミニウム板上にブレ
ード塗布し、１００℃１０分間乾燥させ、厚さ０．３μ
ｍの電荷発生層を形成した。次に、分子量６万のＺ型ポ
リカーボネート樹脂１００重量部、電荷輸送物質として
実施例１で用いた化合物８０重量部、シリコーンオイル
〔ＫＦ−５０（信越化学工業社製）〕０．１重量部をジ
クロロメタン３００重量部に溶解し、電荷輸送層用塗工
液を調製した。このようにして得られた電荷輸送層塗布
液を前記電荷発生層上にブレード塗布し、１５０℃で２
０分間乾燥させ、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成し、
比較例３の積層型電子写真感光体を作成した。

【０１０７】このようにして得られた比較例３の積層型
電子写真感光体と実施例１の単層型電子写真感光体につ
いて、スタティック方式にて分光感度を測定した。比較
例３の積層型電子写真感光体については−６００Ｖ、実
施例１の電子写真感光体については＋６００Ｖになるよ
うに印加電圧を調節し、その後、モノクロメーター（Ｎ
ｉｋｏｎ社製）にて９００ｎｍ〜４００ｎｍ（２０ｎｍ
刻み）に分光された単色光を照射し、露光直前の表面電
位が２分の１になるのに要する露光量から感度（Ｖ・ｃ
ｍ²／μＪ）を測定した。その結果を図７に示す。図７
から明らかなように、本発明にかかる実施例１の電子写
真感光体は、比較例３の積層型電子写真感光体に比べ
て、短波長域から長波長域にわたり感度の高いものであ
る。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、可視域から
近赤外域に亘って高感度であり、繰り返し使用時におけ
る静電特性の安定性に優れ、画像濃度の低下や地汚れの
ない高寿命で高信頼性を有する電子写真感光体である。
特に、ジスアゾ顔料とＸ型無金属フタロシアニン顔料と
の含有比を重量比で、０．４０≦Ｘ型無金属フタロシア
ニン／（ジスアゾ顔料＋Ｘ型無金属フタロシアニン）≦
０．９９とすることにより、より感度が向上し、また、
電荷輸送物質として酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓＳＣ
Ｅ）以上の電荷輸送物質を用いることにより、更に、静
電特性及び感度に優れた電子写真感光体を得ることがで
きる。また、ジスアゾ顔料とＸ型無金属フタロシアニン
顔料を同時に粉砕混合処理することにより得られる混合
顔料を用いることにより、更に、感度の優れた電子写真
感光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による電子写真感光体の一例を模式的に
示す断面図である。

【図２】本発明による電子写真感光体の他の一例を模式
的に示す断面図である。

【図３】本発明による電子写真感光体の他の一例を模式
的に示す断面図である。

【図４】本発明による電子写真感光体の他の一例を模式
的に示す断面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体における電荷輸送物質
の酸化電位（ｖｓ ＳＣＥ）と帯電電位との関係を示す
図である。

【図６】本発明の電子写真感光体におけるジスアゾ顔料
及びＸ型無金属フタロシアニン顔料の含有比と感度との
関係を示す図である。

【図７】本発明の電子写真感光体及び比較電子写真感光
体の分光感度を示す図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 光導電層 ３ 下引層 ４ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２４Ｂ ３６７ ３６７ ３７１ ３７１ ３７２ ３７２ 5/00 １０１ 5/00 １０１ (72)発明者 鈴木 康夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平７−128888（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−202359（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−167820（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−148911（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49433（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341546（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−204178（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−158248（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−310964（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−36156（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−270060（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−257862（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−197759（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−30226（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (18)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に光導電層を形成してな
   る電子写真感光体において、該光導電層が、下記一般式
   （Ｉ）で表される少なくとも一つのジスアゾ顔料、Ｘ型
   無金属フタロシアニン、電荷輸送物質及び結着樹脂を含
   有する単一の層からなることを特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】 〔但し、上記一般式（Ｉ）中、Ａ及びＢは、下記一般式
   （II）〜（VIII）で表されるカプラー残基を示す。 【化２】 ｛但し、上記一般式（II）中、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはそれぞ
   れ以下のものを表す。 Ｘ¹：−ＯＨ、−ＮＨＣＯＣＨ₃、又は−ＮＨＳＯ₂Ｃ
   Ｈ₃。 Ｙ¹：−ＣＯＮ（Ｒ²）（Ｒ³）、−ＣＯＮＨＮ＝Ｃ
   （Ｒ⁶）（Ｒ⁷）、−ＣＯＮＨＮ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）、−ＣＯ
   ＮＨＣＯＮＨ（Ｒ¹²）、水素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ
   ＯＣＨ₃、−ＣＯＯＣ₆Ｈ₅、又はベンズイミダゾリル
   基。（Ｒ²、Ｒ³は水素原子、置換若しくは無置換のアル
   キル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しく
   は無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ²、Ｒ³はそれらに結合
   する窒素原子と共に環を形成しても良い。Ｒ⁶、Ｒ⁷は水
   素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しく
   は無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリー
   ル基、置換若しくは無置換のスチリル基、置換若しくは
   無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれらに結合す
   る炭素原子と共に環を形成しても良い。Ｒ⁸、Ｒ⁹は水素
   原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは
   無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール
   基、置換若しくは無置換のスチリル基、置換若しくは無
   置換のヘテロ環基を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹は５員環あるいは６
   員環を形成してもよく、この場合５員環あるいは６員環
   は、縮合芳香族環を有しても良い。Ｒ¹²は置換若しくは
   無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール
   基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を示す。） Ｚ：ベンゼン環と結合してナフタレン環、アントラセン
   環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾ
   カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラ
   ン環、及びジベンゾチオフェン環から選ばれる多環芳香
   族環又はヘテロ環を形成するのに必要な残基。これらの
   環には置換基が有ってもよい。｝ 【化３】 （Ｒ⁴は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、
   又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。） 【化４】 （Ｒ⁵は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、
   又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。） 【化５】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
   に含むヘテロ環の２価の基を示す。） 【化６】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
   に含むヘテロ環の２価の基を示す。） 【化７】 （Ｒ¹⁰は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
   又はそのエステルを示し、Ａｒ¹は置換若しくは無置換
   の芳香族炭化水素環基を示す。） 【化８】 （Ｒ¹¹は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
   又はそのエステルを示し、Ａｒ²は置換若しくは無置換
   の芳香族炭化水素環基を示す。）〕
2. 【請求項２】 ジスアゾ顔料とＸ型無金属フタロシアニ
   ン顔料との含有比が、重量比で０．４０≦Ｘ型無金属フ
   タロシアニン／（ジスアゾ顔料＋Ｘ型無金属フタロシア
   ニン）≦０．９９であることを特徴とする請求項１記載
   の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 ジスアゾ顔料が下記式（Ａ）又は（Ｂ）
   で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の電子写真感光体。 【化９】 【化１０】
4. 【請求項４】 ジスアゾ顔料及びＸ型無金属フタロシア
   ニンが、結着樹脂１０重量部に対し、０．０１〜１０重
   量部含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載
   の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 電荷輸送物質が、結着樹脂１０重量部に
   対し、１〜１５重量部含有することを特徴とする請求項
   １、２、３又は４記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 電荷輸送物質が酸化電位が＋０．５Ｖ
   （ｖｓ ＳＣＥ）以上の化合物であることを特徴とする
   請求項１記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
   以上の電荷輸送物質として下記一般式（１）から選ばれ
   る化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とする請
   求項６記載の電子写真感光体。 【化１１】 （式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
   チル基、又は２−クロルエチル基を表し、Ｒ²はメチル
   基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表し、Ｒ
   ³は水素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
   炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミノ基、
   又はニトロ基を表す。）
8. 【請求項８】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
   以上の電荷輸送物質として下記一般式（２）から選ばれ
   る化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とする請
   求項６記載の電子写真感光体。 【化１２】 （式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
   ル環、及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
   環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基又はベンジル
   基を表す。）
9. 【請求項９】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
   以上の電荷輸送物質として下記一般式（３）から選ばれ
   る化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とする請
   求項６記載の電子写真感光体。 【化１３】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１１のアルキル基、置換若し
   くは無置換のフェニル基、又は複素環基を表し、Ｒ²、
   Ｒ³は、それぞれ同一でも異なっていても良く、水素原
   子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル
   基、クロルアルキル基、又は置換若しくは無置換のアラ
   ルキル基を表し、また、Ｒ²とＲ³は互いに結合し窒素原
   子を含む複素環を形成していても良い。Ｒ⁴は同一でも
   異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜４のアルキ
   ル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表す。）
10. 【請求項１０】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（４）から選
    ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とす
    る請求項６記載の電子写真感光体。 【化１４】 （式中、Ｒは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ａｒ
    は置換若しくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アン
    トリル基、又はカルバゾリル基を表す。）
11. 【請求項１１】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（５）から選
    ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とす
    る請求項６記載の電子写真感光体。 【化１５】 （式中、Ｒ¹は低級アルキル基、置換若しくは無置換の
    フェニル基、又はベンジル基を表し、Ｒ²は水素原子、
    低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニ
    トロ基、アミノ基、あるいは低級アルキル基、又はベン
    ジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１又は２の整
    数を表す。）
12. 【請求項１２】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（６）から選
    ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とす
    る請求項６記載の電子写真感光体。 【化１６】 （式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
    又はハロゲン原子を表し、Ｒ²及びＲ³はアルキル基、置
    換若しくは無置換のアラルキル基、あるいは置換若しく
    は無置換のアリール基を表し、Ｒ⁴は水素原子、低級ア
    ルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表
    し、また、Ａｒは置換若しくは無置換のフェニル基、又
    はナフチル基を表す。）
13. 【請求項１３】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（７）から選
    ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とす
    る請求項６記載の電子写真感光体。 【化１７】 〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ¹は水素原子、アルキ
    ル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、Ａ
    ｒ¹は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ⁵は置
    換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換若しくは
    無置換のアリール基を表し、Ａは、９−アントリル基、
    置換若しくは無置換のカルバゾリル基、又は 【化１８】 を表し、ここでＲ²は水素原子、アルキル基、アルコキ
    シ基、ハロゲン原子、又は 【化１９】 （但し、Ｒ³及びＲ⁴はアルキル基、置換若しくは無置換
    のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を
    示し、Ｒ³及びＲ⁴は同じでも異なっていても良く、Ｒ⁴
    は環を形成しても良い）を表し、ｍは０，１，２又は３
    の整数であって、ｍが２以上の時はＲ²は同一でも異な
    っても良い。また、ｎが０のとき、ＡとＲ¹は共同で環
    を形成しても良い。〕
14. 【請求項１４】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（８）から選
    ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とす
    る請求項６記載の電子写真感光体。 【化２０】 （式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
    ハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ²、
    Ｒ³は同じでも異なっていても良く、水素原子、低級ア
    ルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表
    す。）
15. 【請求項１５】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（９）から選
    ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とす
    る請求項６記載の電子写真感光体。 【化２１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴は水素原子、アミノ基、アル
    コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
    レンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハ
    ロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ
    ²は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のア
    ルキル基、又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、
    Ｒ³及びＲ⁴はすべて水素原子である場合を除く。また、
    ｋ、ｌ、ｍ及びｎは１、２、３又は４の整数であり、各
    々が２、３又は４の整数のときは前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及
    びＲ⁴は同じでも異なっていても良い。）
16. 【請求項１６】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（１０）から
    選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
    する請求項６記載の電子写真感光体。 【化２２】 （式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
    基を表し、また、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、ハロゲン原
    子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
    置換若しくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じ
    でも異なっていても良い。）
17. 【請求項１７】 酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
    Ｅ）以上の電荷輸送物質として下記一般式（１１）から
    選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
    する請求項６記載の電子写真感光体。 【化２３】 Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ （１１） 〔式中、Ａｒは置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基
    を表し、Ａは、 【化２４】 （但し、Ａｒ′は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素
    基を表し、Ｒ¹及びＲ²は置換若しくは無置換のアルキル
    基、又は置換若しくは無置換のアリール基である）を表
    す。〕
18. 【請求項１８】 ジスアゾ顔料とＸ型無金属フタロシア
    ニン顔料を同時に粉砕混合処理することにより得られる
    混合顔料を含有することを特徴とする請求項１記載の電
    子写真感光体。