JPH027066A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真特性に優れた電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

光導電性物質を感光材料として利用とする電子写真感光
体において、光導電性物質としては、従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無機系光導電
性物質が主に用いられてきた。しかし、これらの多くは
一般に毒性が強く。

廃棄する方法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比へて、一般に毒性が弱く、さ
らに透明性、可撓性、軽量性、（ａＩｉ格等の点におい
て有利であるので最近広く研究されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに十
分な特性を得るに至ってない。その大きな理由の一つに
、感光層内で電荷を輸送する好適な物質が見い出されて
いない点があげられる。

〔課題を解決するするための手段〕

本発明はこのような問題点を解決するために検討し見い
出した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規
な電子写真感光体を提供するものである。

すなわち本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及び
電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体において
、電荷輸送物質が下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ工は置換
もしくは未置換のアリール基。

Ｒ２は置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もし
くは未置換の複素環基、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アル
キル基、アミノ基、アミノアルキル基もしくはアルコキ
シ基を示す。］ ［式中Ｒ１は置換もしくは未置換のアリール基、Ｒ２は
置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは未置
換の複素環基、Ｒ１及びＲ４は水素原子。

アルキル基、アミノ基、アミノアルキル基もしくはアル
コキシ基を示す。］ で表わされるインダゾール誘導体のうち、少なくともど
ちらか一方を含有してなる電子写真感光体に関する。

上記一般式（Ｉ）及び（ｆｆ）で表わされるインダゾー
ル誘導体について詳述する。

一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ工はフェニル基。

ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナント
リル基等のアリール基でこれらはハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アミノ基やジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等の置換ア
ミノ基等で１つ以上置換されていてもよい。

Ｒ２は前記の置換もしくは未置換のアリール基でもよく
、またフリル基、チオフェニル基、ピロリル基、ピラニ
ル基、ピリジル基、チアゾリル基。

イミダゾリル基、オキサシリル基、ピリミジル基。

アクリジニル基、カルバゾリル基、カルボリル基。

キノリル基、フェッチアシル基、キノキサリル基等の複
素環基でもよい。複素環基は前記のアリール基の場合と
同様の置換基等で１つ以上置換されていてもよい。

Ｒ１及びＲ４は水素原子、メチル基、エチル基。

イソプロピル基、イソブチル基、ｎ−プロピル基。

ｎ−ブチル基等のアルキル基、アミノ基やジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等のアル
キルアミノ基でもよく、メトキシ基。

エトキシ基、ブトキシル等のアルコキシ基でもよい。

本発明の電荷輸送物質に用いる一般式（Ｉ）で表わされ
るインダゾール誘導体を以下に例示する。

（Ｉ＝−１） ０Ｃ１１゜ （Ｉ　−７） ＯＣＩ＋。

Ｃ２Ｈ９ （Ｉ−５） 一般式（■） で表わされるインダゾール誘導 体の代表例を以下に例示する。

（ＩＩ−１） （ＩＩ−３） （ＩＩ−７） ら１１５ （ＩＩ−５） 一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質は。

例えば下記の反応式で示す〇−置換フェニルジアゾニウ
ム化合物を分解し、さらに脱ハロゲン化水素により得る
ことができる。

また一般式（ＴＩ　）で表わされる電荷輸送物質は１例
えば下記の反応式に示す０−ベンゼンアゾ化合物から得
ることができる。

本発明の電子写真感光体は２以上述べた一般式（Ｉ）及
び（ＩＩ）で表わされるインダゾール誘導体の少なくと
も一種を電荷輸送物質として感光層中に含有せしめたも
のである。電荷輸送物質として一般式（Ｉ）及び（ＩＩ
）で表わされるインダゾール誘導体以外に従来から知ら
れているオキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン。

スチルベン、カルバゾール、トリフェニルアミン、オキ
サジアゾール等の低分子化合物及びこれらの誘導体や、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン等の高分子化合物及びこれら
の誘導体等の電荷輸送物質も、一般式（Ｉ）及び（Ｉｔ
）で表わされるインダゾール誘導体１００重量部に対し
、１００重量部以下で併用することもできる。１００重
量部を越えると感度が低下しやすくなる。

本発明になる一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされるイ
ンダゾール誘導体は５００ｎｍ以上の波長の光に対して
はほとんど吸収がないため。

通常電荷発生物質、すなわち光に鋭敏に反応し電荷を発
生する物質を一緒に用い電子写真感光体を形成する。

電荷発生物質としては、アゾキシベンゼン系。

ビスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多
環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペリレン系、メ
チン系等の光照射によって電荷を発生することが知られ
ている顔料を使用できる。これらの顔料は１例えば、特
開昭４７−３７５４３号、特開昭４７−３７５４４号、
特開昭４７−１８５４３号、特開昭４７−１８５４４号
、特開昭４８−４３９４２号、特開昭４８−７０５３８
号、特開昭４９−１２３１号、特開昭４９−１．０５５
３６号、特開昭５０−７５２１．４号、特開昭５０−９
２７３８号公報等に開示されている。特に特開昭５８−
１８２６４０号公報及びヨーロッパ特許出願公開第９２
２５５号公報に記載されているで、τ′η′及びη′型
金金属フタロシアニン長波長にまで高感度を有し、ダイ
オードレーザ−を搭載したプリンター用の材料として有
用である。電荷発生物質は光照射により電荷担体を発生
する機能を有する有機化合物であれば特に制限はない。

本発明の電子写真感光体は電荷発生物質と本発明に係る
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる電荷輸送物質の
うち少なくともどちらか一方とを同一の層に含有した一
層型の感光層を有するものでもよいし、電荷発生物質を
含有した層（電荷発生層）と電荷輸送物質を含有した層
（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構造を有するも
のでもよい。感光層が一層型の場合。

電荷発生材料１０重量部に対して電荷輸送材料は５０〜
１０００重量部の範囲で含有されることが好ましい。そ
れ以外の範囲では電子写真特性が低下しやすい。二層型
の場合には電荷発生層に電荷輸送物質を、電荷輸送層に
電荷発生物質をそれぞれ３０重量％以下の範囲で含有す
ることも可能である。また、電荷発生層と電荷輸送層の
積層順序はどちらの層が上でも下でも任意であるが、電
子写真感光体の耐刷寿命から考えると電荷発生層の上に
電荷輸送層を形成した方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤。

ピンホール抑制剤等を必要に応じて用いることができる
。結合剤としては、シリコーン樹脂。

ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
等があげられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使
用できる。

いずれにしても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成し
つる樹脂であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、
感光層が一層型の場合には。

電荷発生物質及び電荷輸送物質の総計１００重量部に対
し５０〜５００重量部、二層型の場合。

電荷発生層では、電荷発生物質１００重量部に対し５０
０重量部以下、電荷輸送層では、電荷輸送物質１００重
量部に対し、５０〜５００重量部の範囲が好ましい。こ
れらの範囲外では帯電性や感度など電子写真特性のバラ
ンスがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があり。

流動性付与剤としては、モダフロー（モンサンドケミカ
ル社！り、アクロナール４Ｆ（バスフ社製）等があり、
ピンホール抑制剤としてはベンゾイン、ジメチルフタレ
ート等があげられる。

これらは、各層中５重量％以下で使用することが好まし
い。

一方１本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金Ｄ
ｌｆｆｉを積層したプラスチックフィルム、金属板、金
属ドラム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。感光層が一層
型の場合、電荷発生物質。

電荷輸送物質、結合剤、場合により添加剤をアセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に
均一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して形成する
ことができる。感光層が二層型の場合、電荷発生層は、
電荷発生物質を真空蒸着により形成するか、又は電荷発
生物質、結合剤、場合により添加剤を前記した溶媒に均
一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して形成するこ
とができる。電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤、場
合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散さ
せた後、塗布し乾燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
量、特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり。

５０μ−を越えると感度が低下する傾向がある。

感光層が二層型の場合、電荷発生層は０．００１〜１０
μｍ、特に０．２〜５μｍが好ましい。

０．００１μ１未満では感度が低く、１０μｍを越える
と残留電位が高くなる傾向がある。電荷輸送層は５〜５
０μＩ、特に８〜２０μｍが好ましい。５μ履未満では
初期電位が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感
度が低下する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体のす
ぐ上に接着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく
、また感光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
なう場合には、従来と同様に表面に帯電、露光を施した
後、現像を行い、普通紙等の被転写物上に画像を転写し
、定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例によって本発明を説明するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

以下の層中に用いる各材料を次に列記する。

括弧内には略号を示す。

（Ｉ）電荷を発生する有機顔料 τ型無金属フタロシアニン（τ−Ｈ，Ｐｃ）（２）電荷
輸送物質 １−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノ）フェニル−
５−（Ｐ−ジエチルアミノ）フェニルインダゾール（Ｉ
−ＰＡＡＰ）（代表例（Ｉ２−フェニル−３−（Ｐ−ジ
メチルアミノ）フェニル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ）
フェニルインダゾール（２−ＰＡＡＰ）（代表例の（■
−１）） （３）結合剤 シリコーンワニス：ＫＲ−２５５（固形分５０ｗｔ％）
［信越化学工業（株）商品名］ポリエステル樹脂：バイ
ロン２００　（固形分］、　ＯＯｗ　ｔ％）［東洋紡績
（株）商品名］実施例１ τ−Ｈ２Ｐｃ２．０ｇ、シリコーンワニス４．Ｏｇ及び
テトラヒドロフラン９４ｇをボールミル（日本化学陶業
製３寸ボットミル）を用いて８時間混棟した。得られた
顔料分散液をアプリケータによりアルミニウム板（厚さ
Ｏ，１ｍｍ）Ｊ二に塗工し、１００℃で１５分間乾燥し
て、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を形成した。

次に１．−ＰＡＡＰ、５．０ｇとポリエステル樹脂Ｌｏ
ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに混合した。得られた
液を前記の電荷発生層上にアプリケータにより塗工し、
９０℃で２０分乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成
した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。七の上に２−
ＰＡＭＡＰ５．Ｏｇとポリエステル樹脂１５ｇを塩化メ
チレン１．２０　ｇ　ｔ　１　＋　１　。

２−トリクロルエタン６０ｇ及びテトラヒドロフラン５
０ｇの混合溶媒に加えた液をアプリケータにより塗工し
、１１５℃で３０分乾燥し約１０μｍの電荷輸送層を形
成した。

実施例３ τ−Ｈ□Ｐｃ１．Ｏｇ、１−ＰＡＡＰ５．Ｏｇ。

ポリエステル樹脂１５ｇ、塩化メチレン６０ｇ。

１．１．２−トリクロルエタン４０ｇ及びテトラヒドロ
フラン５０ｇの混合物をボールミルを用いて１０時間混
練した。得られた分散液をアプリケータによりアルミニ
ウム板上に塗工し。

１２０’Ｃで１５分間乾燥して膜厚１０μｍの一暦型電
子写真感光体を作製した６ 得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、結
果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖ　ｏ　（Ｖ）はダイナミック測定
で負又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯
電電位を示し、暗減衰Ｖｋはその後暗所において３０秒
間放置したときの電位保持率を示し、Ｅ、。は１０１２
ｕｘの白色光を照射し電位が５０％低下するのに要した
光量値（ｎｕｘ−ｓ）を示す。残留電位Ｖ　Ｒ（Ｖ　）
は１０ｆｊｕｘの白色光を３０秒間照射したのちの表面
電位を示す。

表１　電子写真特性 表１に示すように２本発明になる一般式（Ｉ）及び（ｎ
）で表わされるインダゾール誘導体を電荷輸送物質に用
いた電子写真感光体は良好な電子写真特性を有すること
が分かる。

（発明の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ）及び（II）▲数式、化学式、表等
   があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は置換もしくは未置換のアリール基、Ｒ
   ＿２は置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もし
   くは未置換の複素環基、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、
   アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基もしくはアル
   コキシ基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中Ｒ＿１は置換もしくは未置換のアリール基、Ｒ＿
   ２は置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは
   未置換の複素環基、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、アル
   キル基、アミノ基、アルキルアミノ基もしくはアルコキ
   シ基を示す。］ で表わされるインタゾール誘導体のうち少なくともどち
   らか一方を含有してなる電子写真感光体。 ２、電荷発生物質がフタロシアニン及び／又はナフタロ
   シアニンである請求項１記載の電子写真感光体。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる請求項１又は２記載の電子写真感光体。 ４、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体。