JPS58150957A - 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機光導電体を主体とした光導電性組成物およ
びそれを電子写真感光層に用いた電子写真感光材料に関
するもので、さらに詳しくは有機光導体と一般式（１）
またはω）で示される化合物を主体とした高感度の光導
電性組成物およびそれを電子写真感光Ｊ＊に用いた高感
度の電子写真感光材料に関するものである。

従来、電子写真用感光組成物の光導電体には多くの有機
化合物が知られており、その中のいくつかの化合物には
相当に高い感光度を有することが確認されている。しか
しながら、有機光導電体を電子写真材料として実際に用
いる例は極めて少ないのが現状である。

有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優れた性質
をもっておシ、電子写真の技術分野において広い応用技
術を与える。例えば、透明な電子写真感光フィルム、フ
レキシブルな電子写真感光フィルムまたは軽量で取扱い
の容易な電子写真感光フィルム等は有機光導電体を用い
ることにより、極めて有利に製造することができる。ま
た電子写真感光材料の製造時の皮膜形成性、表面平滑性
、さらに電子写真プロセスにおける帯電極性の選択性な
どいずれも無機光半導体には期待され得ない特性を有す
る。

このように有機光導電体は多くの点で卓越した諸物件を
治しているにも拘らず、今日まで電子写真の技術分野に
十分寄与し得ないのは主としてその光感度の低さと被膜
のもろさに基因する。

有機光導電体の研究はその当初において低分子複素環化
合物、含窒素芳香族化合物、種々の高分子型芳香族化合
物といった化合物を対象としてきたが、これらの化合物
についてはさらに高感度化することが要求され、増感方
法の研究がなされてきた。今日まで知られている最も高
感度の有機光半導体化合物と云えども増感処理を施さな
いでそのまま実用され得る程度の感度は有していないか
らである。従って、有機光導電体の実際の使用において
に、第も効果的な増感方法を選定し、適用することが必
須の条件になっており、有機光導電体の工業的価値は適
用する増感手段によって最終的にどの程度まで高感度化
された電子写真感光材料を提供できるかによって左右さ
れるといっても過言ではない。

このような増感方法の１つとしてルイスＭを添加する方
法が知られている。これは有機光導電体との間にドナー
とアクセプターとのコンプレックスの形成による新たな
分光感度の出現によって増感をもたらすものである。

しかし、これら〔有機光導電体−増感色素−従来しられ
ているルイス酸〕の糸はいずれも、経時安定性が悪い欠
点を有し、実用的ではなかった。

我々は経時安定性について検討した結果、一般式（１）
まｆｃは住）で表わされる化合物が有機光導電体の光感
度を増大し、かつ経時安定性においても優れていること
を見出し、本発明に到達した。

本発明の第１の目的は高感度艮増感され、かつ経時安定
性艮優れた光導電性組成物を提供するものである。

本発明の第２の目的は高感度で経時安定性に優れた電、
子写真感光材料を提供するものである。

本発明は、 （１）有機光導電体および一般式（１）または０１）で
表わされる少くも一種の化合物を含有することを特徴と
する光導電性組成物、 （上記一般式においてＸはアルキル基、置換アルキル基
、アリール基、置換アリール基、アル−キシ基、置換ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、置換アリーロキシ基を表
わし、ｎおよびｍはそれぞれ１または２の整数を表わし
、！およびｋＶｉそれぞれ１から４の整数２表わす。） （２）有機光導電体、上記一般式（Ｉ）またはω）で表
わされる少くも一種の化合物、および上記有機光導電体
の光感度を増大させ得る増感色素を含有する光導電、性
組成物、 （３）電気伝導性表面を有する支持体の上に、有機光導
電体および上記一般式（１）またＦ′ｉω）で表わされ
る化合物を含有する光導電性組成物の層が設けられてい
ることを特徴とする電子写真感光材料、および （４）電気伝導性表面管有する支持体の上１ｃ、有機光
導電体、上記一般式（１）まだは（Ｉｔ）で表わされる
化合物および上記有機光導電体の光感度を増大させ得る
増感色素鉛含有する光導電性組成物の層が設けられてい
ることを特徴とする電子写真感光材料に関する。

本発明で用いられる有機光導電体としては種々のものが
使用できるが色素増感出来るものが好ましい。有機光導
電体としては次の如きものがある。

（ｉ）　　筒分子有機光導電体： π電子を含む多環芳香族または複素芳香族ビニル重合型
高分子有機光導電体。

高分子有機光導電体を構成するπ電子を有する核の代表
的なものとしては、ナフタレン、アントラセン、ピレン
、ペリレン、アセナフテン、フェニルアントラセン、ジ
フェニルアントラセン等の多環芳香族炭化水素の核：カ
ルバゾール、インドール、７クリー）ン、２−フェニル
インドール、Ｎ−フェニルカルバゾール等の複素芳香族
化合物の核；およびこれらのハロゲン、低級アルキル置
換体などが挙けられ、本発明においては、これらの核を
含むとニルポリマーが光導電体として使用される。例え
ば、ポリビニルナフタレン、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルピレン、ポリビニルペリレン、ポリビニルピ
レン、ポリスチリルアントラセン、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニポリピレニルメチルビニルエーテル、ポ
リカルバポリグリシジルカルバゾール、ポリグリシジル
インドール、ポリ−ｐ−グリシジルアントリルベンゼン
等のエポキシ樹脂、前記π重、子を有する核を置換基と
して含むアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ル々どの重合体及びその共重合体；ならびに前記π電子
系化合物とホルムアルデヒドとの縮合ポリマーが挙けら
れる。

上記のポリビニルカルバゾールとして、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、カルバゾールＪＪ［７！Ｊ−ル基、ア
ルキルアリール基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アリールアミン基、ジアリールアミノ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子などの置換基を有するポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール（以下、ポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾール
という。）およびＮ−ビニルカルバゾールまたはＮ−ビ
ニル置換カルバゾール共重合体がある。

Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体としては、Ｎ−エチレ
ンカルバゾール構成繰返し単位〔Ｑは前述のポリ−Ｎ−
ビニル置換カルバゾールの置換基と同じ置換基を表わす
。〕 を５０モルチ以上含む共重合体を用いることができる。

Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体の残余の構成繰返し単
位としては、１−フェニルエチレン、１−シアンエチレ
ン、１−シアノ−１−メチルエチレン、１−クロロエチ
レン、　　１−（アルコキシカルボニル）エチレン、１
−アルコキシカルボニル−１−メチルエチレンなどが好
ましい。（それぞれ、スチレン、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、塩化ビニル、アルキルアクリレー
ト。

アルキルメタクリレートに由来する構成繰返し部位であ
り、アルコキシカルボニル基のアルキル基としては炭素
原子数１から１８までのアルキルを用いることができ、
その具体例としてメチル基、エチル基、ヘキシル基、ド
デシル基、オクタデシル基、４−メチルシクロヘキシル
基がある。）ここで構成繰返し単位（ｃｏｎｓｔｉｔｕ
ｔｉｏｎａｌ　ｒｅｐｅａ−ｔｉｎｇｕｎｉｔ　）は１
高分子」誌第２７巻第３４５−３５９頁（１９７８年）
　（ｌ　Ｐｕｒｅ　ａｎｄＡｐｐｌｉｅｃｌ　Ｏｈｅｍ
ｉｓｔｒｙｊ誌第４８巻第３７３＝６８５頁（１９７６
年）の日本語訳）における定義艮従うものである。

これらの高分子有機光導′酸体のなかでは、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、前記した置換基を有するポリ−Ｎ
−ビニル置換カルバゾール、あるいはＮ−ビニルカルバ
ゾール捷たはＮ−ビニル置換カルバゾール共重合体が培
も好まｔ−い。

Ｃ１１）芳香族第三級アミン化合物ニ トリフェニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、シ
ンエニルベンジルアミン、ＫＮ−ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）アニリン、シ（β−ナフチル）ベンジルアミン、ト
リ（ｐ−）リル）アミン、ジフェニルシクロヘキシルア
ミン。

６１１）芳香族第三級ジアミノ化合物：Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
’、　　Ｎ’−テトラベンジル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ’、　　Ｎ’−テトラ（ｐ−クロ
ロベンジル）−ｐ−フェニレンジアミン％Ｎ。

Ｎ、　　Ｎ’、　Ｎ’−テ）＝ｙメチルーｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’、　　Ｎ’−テトラ
ベンジル−ｍ−フェニレンジアミン、　Ｎ、　Ｎ、　　
Ｎ’、　　Ｎ’−テトラメチルベンジジン、　Ｎ、　　
Ｎ、　Ｎ’、　　Ｎ’−テトラベンジルベンジジン、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’、　　Ｎ’−テト
ラフェニル−ｍ−フェニレンジアミン、１．１−ビス（
４−（ジベンジルアミノ）フェニルエチン、１、１−　
ヒス（４−（ジベンジルアミノ）フェニル〕プロパン、
１．１−ビス〔４−（ジベンジルアミノ）フェニルコブ
タン、１，１−ビス［４−（ジベンジルアミノ）フェニ
ル〕−２−メチルプロパン、２゜２−ビス［４−（ジベ
ンジル７Ｚ／）７：ｒ−ニル〕プロパン、２．２〜ビス
［４−（ジベンジルアミノ）フェニルコブタン、１，１
−ビス〔４−〔ジ（ｍ−メチルベンジル〕アミン〕フェ
ニル〕フロパン、ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）フェニ
ル〕フェニルメタン、ビス［ｐ−（ジエチルアミノ）フ
ェニル〕フェニルメタン、ビス（４−（ジベンジルアミ
ノ）フェニルコメタン、ビス［４−（ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）アミノ〕フェニル〕メタン、１゜１−ビス［ｐ
−（ジメチルアミノ）フェニルツー１−フェニルエタン
、４．４’−ベンジリデンビス（Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ
−）ルイジン）、４．１４Ｎ−ビス（ジエチルアミノ）
　−２，６−ジクロロ−λ′２′−ジメテルトリフェニ
ルメタン、ビス［４−（ジエチルアミノ）−２−メチル
フェニル〕α−ナフチルメタン、　　４．’４’−ビス
（ジメチルアミノ）−２−クロロ−２；　２　＃〜ジメ
チルトリフェニルメタン、１．１−ビス［ｐ−（ジエチ
ルアミノ）フェニルツー１−フェニルエタン、１，１−
ジフェニル−５，５−ビス（４−（ジエチルアミノ）−
２−メチルフェニル〕−１，ｓ−ペンタジェン、１．１
−ジフェニルー３，３−ビス〔４−（ジエチルアミノ）
−２−メチルンエニル〕−プロパン、ビス［４−（ジベ
ンジルアミノ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−Ｃジ：
Ｉ−ｆルア＃／）フェニル〕エーテル、ビス［４−（ジ
ベンジルアミノ）フェニル］スルフィド、２，２−ビス
〔４−（ジーｐ−）リルアミノ）フェニル〕プロパン、
１，１−ビス〔４−（ジーｐ〜トリル７ミ／　）フェニ
ル］−１−フェニルエタン、ビス〔４−ジベンジルアミ
ノ〕フェニル〕ジフェニルメタン。

（ｉψ　芳香族第三級トリアミノ化合物ニドリス〔４−
（ジエチルアミノ）フェニルコメタン、１，１−ビス〔
４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル１）−１
−［４−（ジメチルアミノ〕フェニル〕メタン。、 ０　縮合生成物： アルデヒドと芳香族アミンとの縮合生成物、第三級芳香
族アミンと芳香族ハロゲン化物との縮合生成物、ポＩＪ
　−ｐ−７エニレンー１，４４−オキサジアゾール、ホ
ルムアルデヒドと縮合多環芳香族化合物との縮合生成物
。

Ｑ）金属含有化合物： ２−メルカプトベンゾチアゾール鉛塩、２−メルカプト
ベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール銅塩、２−メルカプトベンゾオキサゾール鉛塩、２
−メルカプト−５−フェニルベンゾオキサゾール鉛塩、
２−メルカプト−６−メドキシベンゾイミダゾール鉛塩
、８−ヒドロキシキノリンマグネシウム塩、８−ヒドロ
キシキノリンアルミニウム塩、８−ヒドロキシキノリン
鉛塩、７−ベンジル−８−ヒドロキシキノリン銅塩、２
−ヒドロキシ−４−メチルアゾベンゼン銅塩、２−ヒド
ロキシベンゾルデミン亜鉛塩ＱＯ複素環化合物： （＆）　　ピラゾリン誘導体： １、５．５−　）　！Ｊフェニルビラソリン、１−フェ
ニル−’＋−（ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル〕−５
−［ｐ−（ジメチルアミン）フェニル〕ピラゾリン、１
，５−ジフェニル−５−スチリルピラゾリ７．１．３−
ジフェニル−５−スチリルピラゾリン、１．６−ジフェ
ニル−５・−［ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル〕ピラ
ゾリン、１，３−ジフェニル−５−（２−フリル）ピラ
ゾリン。

（ｂ）　　１，２．４−）リアジン誘導体：５−［ｐ−
（ジメチルアミノ）フェニル〕−５゜６−ビス（ｐ−ジ
メトキシフェニル）　−１，２，４−トリアジン、５−
Ｃｐ−Ｃジメチルアミノ）フェニル、１−５．６−ジ（
２−ピリジル）　−１，２，４−）リアジン、５−［ｐ
−（ジメチルアミノ）フェニル）　−５，６−ジ（ｐ−
エトキシフェニル）　−１，２゜４−トリアジン、３−
［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）　−ｓ、　６−ビ
ス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２，４−）リアジン
、３−（１）−（ジエチルアミノ）フェニル：］　−ｓ
、　６−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２，４−
）リアジン。

（Ｃ）　　キナゾリン誘導体： ２．４〜ジフエニルキナゾリン、２−フェニル−４−ｐ
−）リルキナゾリン、２−フェニル−４−［４−（ジメ
チルアミノ）フェニル〕キナゾリン。

２−フェニル−４−スチリルキナゾリン、２．４−ジフ
ェニルベンゾ［ｈ）キナゾリン。

（、ｉ）　　ベンゾフラン誘導体： ６−ヒドロキシ−２−フェニル−３−［４−（ジメチル
アミノ）フェニル〕ベンゾフラン、６−ヒドロキシ−２
，３−ジ（４−メトキシフェニル）ベンゾフラン、２，
５，５．６−テトラ（４−メトキシフェニル）ベンゾ［
１，２−ｂ　：　５，４−ｂ’］シフラン。

（ｅ）　　オキサジアゾール誘導体： ２、５−　ヒス［４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−
１，３，４−オキサジアゾール、２．５−ビス〔４−（
ジエチルアミン）フェニル］−１，３，４−オキサジア
ゾール、２．５−ビス〔４−（インアミルアミノ）フェ
ニル］　−１，５，４−オキサジアゾール。

本発明の特徴である一般式（１）または（ＩＩ）で表わ
される化合物はいずれもｌ’　Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎｓ　
Ｈａｎｄｂｕｃｈａａｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏ
ｈｅｍｉｅ　Ｊ第１０巻１４９ページに記載の方法によ
り合成することができる。

一般式（Ｉ）またはａＩ）において、Ｘがアルキル基せ
たアルコキシ基の場合、炭素原子数１ないし２２の直鎖
状または分岐状のアルキル基またはアルコキシ基があけ
られる。

一般式（Ｉ）または（Ｉｔ）において、Ｘが置換アルキ
ル基または置換アルコキシ基の場合、置換基としては、
塩素原子、臭素原子、弗素原子などのノ・ロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基などがあシ
、これら置換基が１個ないし６個結合した炭素数１カい
し２２の直鎖状または分岐状の置換アルキル基またｉｆ
置換アルコキシ基があけられる。

Ｘで表わされるアリール基またはアリーロキシ基として
は単環式または２環縮合式アリール基またはアリーロキ
シ基のいずれでもよく、具体的にはフェニル基、ナフチ
ル基、フェノキシ基、ナフトキシ基等をあけることがで
きる。

Ｘが置換アリール基また置換アリーロキシ基の置換基と
して−・ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）
、シアン基、ニトロ基、炭素原子数１ないし５の直鎖状
または分岐状アルキル基、炭素原子数１ないし５の直鎖
状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし５の
直鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし
５の直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキ
シカルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または
分岐状アルキル基分有するアシル基を１個ないし３個有
するフェニル基またはナフチル基をあげることができる
。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）’＊たはω）で示され
る化合物は、有機光導電体の光感度を増大させ、有機光
導電体、とくにポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ボｊＪ
−Ｎ−ビニル置換カルバソール、！、りはＮ−ビニルカ
ルバゾールまたはＮ−ビニル置換カルバゾールの共重合
体との相溶性が良好で、電子写真感光材料の電子写真感
光層（光導電性組成物層）の皮膜物性が良好（皮膜が一
様で、強じんかつ可撓性があり、支持体への接着力が強
・）等の望ましい特性を付与することを意味する。）と
いう著しい効果を有する。

一般式（Ｔ）で示される化合物の具体例として汀、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エチル＋ｍ−ヒドロキシ安息香酸エ
テル、０−ヒドロキシ安息香酸エチル。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ブチル５ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸フェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナフ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロエチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香Ｒ（ｐ　−トリル）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸（ｐ−エチルフェニル）、２−ヒドロキシテレフタ
ル酸ジエチル、２−ヒドロキシインフタル酸ジエチル、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸エチル、４−アセチルフ
ェノール、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロ
キシフェニルエチルケトン等をあげることができる。

一般式Ｑｌ）で示される化合物の具体例としては。

５−エトキシカルボニル１−ナフトール％　５−エトキ
シカルボニル１−ナフトール、５−メトキシカルボニル
１−ナフトール、５−ブトキシカルボニル１−ナフトー
ル、５−プロポキシカルボニル１−ナフトール、５−フ
ェノキシカルボニル１−ナフトール、４−エトキシカル
ボニル２−ナフトール、６−　ｘ　）　キシカルボニル
２−ナフトール、５−アセチル−１−ナフトール、５−
プロピオニル−１−ナフトール、５−ベンゾイル−１−
ナフトール、４−アセチル−２−ナフトール、４−ベン
ゾイル−２−ナフトール等をあけることができる。

本発明に於ては、有機光導電体及び一般式（Ｉ）または
ω）で示される化合物を含有する光導電性組成物に、有
機光導電体の光感度を増大し得る増感色素を添加させる
事によって、光導電性組成物の感度を更に増大させる事
が出来る。

本発明に用いられる増感色素は、有機光導電体の色素増
感の技術に用いられている周知の増感色素である。これ
らの増感色素ｉｌｔ［５ｏｃｉθｔｙ　ｏｆＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｔｉｓｔｓ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　Ｊ１９、　６Ｏ−６４（１９７５）、
［Ａｐｐｌｉθｄ０ｐｔｉｃｓ　Ｊ　５ｕｐｐ１．５　
、　５０　（１９６９）　、米国特許（以下ＵＥＩＰと
略記する。）　３．０３７．８６１、ＵＳＦ　３．２５
０．６１５、ＵＳＰ　５．７１２．１３１１　、英国特
許１．３５３．２６４、［Ｒｅ５ａａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅＪ÷１０９３８（１０９，１９７５年５月
号６２頁以降）、ＵＳＦ　３．１４１．７００、ＵＥＩ
Ｐ　３．９３８．９９４、特開昭５６−１４５６０、特
開昭５６−１４５６１、特開昭５６−２９５８６、特開
昭５６−２９５８７、特開昭５／）−６５８８５、％願
昭５５−１１４２５９、特開昭５６−３５１４１などに
開示されている各種の増感色素が代表的であり、これら
の公知の増感色素、およびその他の色素で高分子有機光
導電体の感光度を増大させうる色素のうちから適宜選択
して用いることができる。

上記の増感色素の具体例としては下記の如きものがある
。

ブリリアント・グリーン、ビクトリア・プリューＢ、メ
チルバイオレット、クリスタル・バイオレット、アシッ
ド・バイオレット６Ｂのようなトリフェニルメメン染料
；ローダミンＢ、ローダミ７６Ｇ、　ローダミンＧエク
ストラ、スルフォローダミンＢ１ファスト・アシド・エ
オシン０１などのローダミン類：エオシンＳ、エオシン
Ａ、エリスロシン、フロキシン、ローズベンガール、フ
ルオレセインのようなキサンチン染料；メチ１７　ンｅ
ブルーなどのチアジン染料；アクリジン・イエロー、ア
クリジン・オレンジ、トリバフラビンのようなアクリジ
ン染料；ビナシアツール、クリプトシアニンのようなキ
ノリン染料；アリザリン、アリザリン・レッドＳ、キニ
ザリンのようなキシン染料およびグトン染料；シアニン
染料；クロロフィル；バイオレットツクシン、エリスロ
シン２Ｎａ、ローダミンＢ５００．ファナルビンクＢ、
ローダミン６　ＧＤＮ、オーラミン、■ようなアリルメ
タン染料：３，３’ジエチル・テアカルボシアニンヨー
ダイトなどのポリメチン染料；エリオフロームブルーブ
ラックＲなどのアゾ染料；ビス（ｐ−ジメチルアミノベ
ンザル）アジンなどのアゾメチン染料；ノルウェイウル
トラプル−Ｂ１アリザリンシアニングリーンＧＷＡなと
のカルボニル染料；Ｎ、Ｎ−ペンタメチレンビス（ベン
ズチアゾール）バークロレートのような複素環化合物；
セグナール、ナイト、タークオイスＮＢなとのフタロシ
アニン染料：２，６−ジーｔ−ブチル−４−（２，６−
ジーを一ブチルー４Ｈ−チオビランー４−インデンメチ
ル）チアピリリウム塩、２．６−ジーｔ−ブチル−４−
（３，２，６−ジーｔ−ブチル−４Ｈ−チアピラン−４
−インデン）フロペン−１−イル）チアピＩＪ　ＩＪウ
ム塩、２，６−ジフェニル−４−（４−ジエチルアミノ
フェニル）チアピリリウム塩、’１．６−ジーｔ−ブチ
ルー４−（４−ジエチルアミノスチリル）チアピリリウ
ム塩等のピリリウム染料。

これらの増感色素は有機光導電体が増感される量を用い
るのでおって、その量は有機光導電体と増感色素とのそ
れぞれの種類によシ異なるが概して、有機光導電体１０
０重量部に対して重量比で約α０１重量部から約１００
重量部、好ましくは約α１重量部から約５０重量部の範
囲である。

本発明の光導電性組成物中には、この他に必要に応じて
公知の補強剤（５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｇｅｎｔ　）、
可塑剤、染料、顔料等を、本発明の光導電性組成物の特
性を損わない範囲で含有させることができる。

補強剤としてシアンエチルセルロース、ニトリルゴム、
ビスフェノールＡのポリカルボネート、線状ポリエステ
ルスチレン−ブタジェン共重合体。

塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合などを用いる
ことができる。可塑剤として塩素化ビフェニル、エポキ
シ樹脂、トリフェニルメタン化合物、クマロン樹脂、低
分子量キシレン樹脂などを用いることができる。

本発明の光導電性組成物を調製するには前述の３成分の
他に必要に応じて添加される成分を所望の割合で分散ま
たは溶解して分散液または均一な溶液を調節し、ついで
適当な支持体の上に適用し、共通溶媒を除去（例、蒸発
）することにより調製できる。目的によっては溶媒を完
全に除去せずに光導電性組成物分散液または溶液のまま
用いることもできる。本発明の電子写真感光層はこのよ
うにして得た光導電性組成物溶液を適当な導電性表面を
有する支持体上に塗布乾燥し光導電層を形成することに
よって一般に使用される。用途によっては接着層等の積
層も可能である。

塗布液の調整に使用される溶媒又は分散媒としテハ、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等および
これらの混合溶剤のうちから高分子有機光導電体、増感
色素と一般式（１）また１ｌｉａｏで表わされる化合物
および必要に応じて添加される成分を共に溶解または分
散する溶媒を用いることができる。

本発明における一般式（Ｉ）または（１）で表わされる
化合物の光導電性組成物の中における含有割合μ光導電
性絶縁性に寄与する有機光導電体の量との関係で決定さ
れ、有機光導電体１００重量部に対する一般式（１）ま
たは、■）で表わされる化合物の量比はＱ、１重量部か
ら１００重量部、好ましくは［１５重量部から６０重量
部の範囲である。前記量比をこえて含有させた場合には
光導電性組成物の光感度の低下や残留電位の増加という
悪影響を及ばず。

導電性表面を有する支持体としては、少くとも表面が電
気伝導性を有すれはよく具体的には、アルミニウム、銅
、鉄、亜鉛等の金属のドラムおよびシート、或は、アル
ミニウム２銅、亜鉛、インジウム等を金属蒸着する方法
、導電性金属化合物（例、Ｉ　ｎ３０３．５ｎｏ２）を
蒸着する方法または金属箔のラミネート又はカーボンブ
ラック、導電性金属化合物（例、Ｉ　ｎ３０３．５ｎｏ
２）粉、または金属粉などとバインダーポリマーに分散
して塗布する方法などで表面を導電処理した紙、プラス
チックおよびガラス等が使用される。

本発明によれば一般式（１）または（ｎ）で表わされる
化合物を有機光導電体に含有させることによ如、高度に
増感された紅時的に安定な電子写真感光フィルムを得る
ことができる。

本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にして、絶縁
性溶剤の中に分散し、米国特許第３３８４５６５号Ｃ特
公昭４３−２１７８１号）、米国特許第３３８４４８８
号（％公昭４７−３７１２５号）、米国特許第！１５１
０４１９号（特公昭４６−３６０７９号）等の明細書に
記載されている電気泳動影像写真方法によって画像を形
成することもできる。

以下に本発明を実施例に基いて具体的に詳細に示す。

実施例１ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ＰＶＯｇ）１ｆを１，
２−ジクロロエタン２０−に溶解して溶液を作シ、これ
に２５１１ｋｇの２．６−ジーｔ−ブチル−４−（４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミン）ステリル
〕チアピリリウムテトラフルオロボレートを添加した。

厚さ６０　ｎｍのＩ　ｎ２０３蒸着層を有する厚さ１０
０μｍのポリエテレンテレフタレー）　（ＰＩＴ　）フ
ィルム（Ｉｎ４０３導電化ＰＩＴフイルム）に上記溶液
をコーティングしたのち、乾燥して溶剤を除去し、厚さ
５μｍの光導電層（電子写真感光層）を形成し、電子写
真フィルム陽１（比較例）を作成した。

上記溶液の一部を取り出して、ＰＶＯｚ　１００重量部
に対し第１表に記載の一般式０）または（ＩＩ）で示さ
れる化合物を記載の重量部に添加した溶液を作シ、この
溶液を上記と同じ工ｎ２０３導電化ＰＥＴフィルムの上
にコーティングして乾燥し溶剤を除去し、厚さ５μｍの
光導電層を設け、電子写真フィルム陽２〜Ｎｎ１５を作
成した。

高１からＮＱ１５の電子写真フィルムの光導電層の感度
を測定し、初期電位（ｓｏｏｖ）が光減衰によシ捧にな
る露光量（Ｂｓｏ）、１７ＩＯになる露光量（ｇ９ｏ）
を第１表に示した。光源＃′ｉ６３０ｎｍ単色光を用い
た。

実施例２ 実施例１の２，６−ジーｔ−ブチル−４−［４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミノスチリル］チアピ
リリウムテトラフルオロボレート２５■の代わりに２．
６−ジーｔ−ブチル−４−［４−（Ｎ、Ｎ−ジクロロエ
チルアミノスチリル〕チアピリリウムテトラフルオロボ
レート２５■、ローダミンＢ（Ｃ，１，＋４５１７０）
２５１１Ｉｇを用いたほかは実施例１の賜１および陥２
と同様にして、電子写真フィルムへ１６（比較例）、−
１７、隔１８１１１＆１１９（比較例）、陽２０、陽２
１を得て実施例１と同様の方法に従い、感度を測定した
。

その結果を第２表に示す。

実施例５ 実施例１のＩ　ｎ、ｆｉ　ｏ３導電化ＰＥＴフィルムの
かわシに特願昭５５−４７６６５、実施例１および２に
記載の方法で作成したＥｌｎ０２微粉末／ゼラチン層を
有するＰＥＴフィルムを用いたほかは、実施例１のＩｋ
ｌおよび隔２と同様にして電子写真フィルム陶２２（比
較例）、陽２３、−２４を得た。実施例１艮記載の方法
に従い感度を測定した。その結果を第２表に示す。

実施例４ 電子写真フィルムｌ＆３．Ｉ’に５、陽７、庵９、−１
１分４５℃、湿度７５％の恒温恒湿槽の中に１力月放置
した後、感度を測定した。その結果、感度は恒温恒湿槽
に入れる前と全く変化ないことが認められた。

（ほか３名）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機光導電体および一般式（Ｉ）または伍）で表
   わされる少くも一種の化合物を含有することを特徴とす
   る光導電性組成物。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アルキル基、
   アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アル
   コキシ基、アリーロキシ基、置換アリーロキシ基を表わ
   し、ｎおよびｍはそれぞれ１または２の整数を表わし、
   ！およびｋはそれぞれ１から４の整数と表わす。
2. （２）有機光導電体、一般式ＣＩ）または０１）で表わ
   される少くも一種の化合物、および上記有機光導電体の
   光感度を増大させ得る増感色素を含有する光導電性組成
   物。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アルキル基、
   アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アル
   コキシ基、了り一ロキシ基、置換アリーロキシ基を表わ
   し、ｎおよびｍ　ｉＪそれぞれ１または２の整数を表わ
   し、！およびｋはそれぞれ１から４の整数を表わす。
3. （３）電気伝導性表面分有する支持体の上に、有機光導
   電体および一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化
   合物を含有する光導電性組成物の層が設けられているこ
   とを特徴とする電子写真感光材料。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アルキル基、
   アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アル
   コキシ基、アリーロキシ基、置換了り−ロキシ基を表わ
   し、ｎおよびｍはそれぞれ１またｉ；ｊ２の整Ｐを表わ
   し、！およびｋはそれぞれ１から４の整数を表わす。
4. （４）電気伝導性表面を有する支持体の上に、有機光導
   電体、一般式（１）またはω）で表わされる化合物およ
   び上記有機光導電体の光感度を増大させ得る増感色素を
   含有する光導電性組成物の層が設けられていることを特
   徴とする電子写真感光材料。 上記一般式においてｘＦ′ｉ、アルキル基、　ｗ換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、
   置換アルコキシ基、アリーロキシ基、＃換了り−ロキシ
   基を表わし、ｎおよびｍはそれぞれ１または２の整数２
   表わし、！およびｋＦｉそれぞれ１から４の整数を表わ
   す。