JPS60177354A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものである。詳しく
は導電性支持体上にインドリン化合物を含有する感光層
を持つ電子写真用感光体に関するものである。

従来、電子写真用感光体の感光層には無機系の光導電性
物質、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が広く用い
られている。近年、有機系の光導電性物質も研究が進み
、電子写真用感光体として実用化されているものもある
。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量で
あり、成膜が容易であるという利点を持つ。

有機系光導電性物質としてはポリビニルカルバゾールを
はじめ、光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされ
てきたが、これらのポリマー単独では皮膜性、可撓性、
接着性が不良で、これらの欠点を改良するために可塑剤
、バインダーなどが添加されるが、これによυ感度が低
下したり、残留電位が増大するなどの別の問題を生じや
すく、実用化は極めて困難であった。

一方、有機系の低分子光導電性化合物はノくインタ゛−
として皮膜性、可撓性、接着性などのすぐれたボＩＪマ
ーを選択すれば、容易に機械的特性の優れた感光体を得
ることができるが高感度の感光体を作るのに適した化合
物を見出すことが困難であった。

低分子量の有機光導電性化合物としては、幾つかの芳香
族系の多環式の化合物が知られているが、これらの公知
でヒ金物は、有機溶剤に対する溶解性が悪く、テトラヒ
ト°ロフラン、ジオキサン、ノ・ロゲン系溶剤などの特
殊溶剤にも低濃度でしか溶解しないため、感光体の製造
も困難であった。

本発明の目的は、高感度にして残留電位が少なく耐久性
に優れた電子写真用感光体を提供することにある。

また、本発明の目的は、有機溶剤に対する溶解性に優れ
た感光体材料を提供することによシ、感光体の製造を容
易圧することにある。

そこで本発明者らは高感度及び高耐久性の電子写真用感
光体を提供する有機系の低分子光導電性化合物について
鋭意研究したところ、下記のインドリン化合物が好適で
あることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨とするところは（式中、Ｒ１は
置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基又はア
リール基を表わす。Ｒ，、Ｒ３およびＲ４は夫々独立的
に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基又はアリール基を表わす。穐およ
びＲ６は、夫々独立的に置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ６とＲ６
は相互に結合して環を形成してもよい。） で表わされるインドリン化合物を含有する感光層を有す
ることを特徴とする電子写真用感光体に存する。

前記一般式（Ｉ）において、　Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は
メチル基、エチル基、直鎖状ないしは分校状のプロピル
基、ブチル基、ペンチル基のようなアルキル基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、ナ
フチル基、アンスリル基等のアリール基である。これら
のアルキル基、アラルキル基及びアリール基は置換基を
有してもよく、置換基としてはメチル基、エチル基等の
アルキル基：塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メ
トキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基
等のアリールオキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基等のアミノ基が挙げられる。

Ｒ，、Ｒ３およびＲ２は、水素原子；塩素原子、臭素原
子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、直鎖状ない
しは分枝状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基のよう
なアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等のアリ
ール基である。

これらのチルキル基、アラルキル基及びアリール基は置
換基を有してもよく、置換基としてはメチル基、エチル
基等のアルキル基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基等の了り−ルオキシ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基等のアミン基が挙げられる。

本発明に記載される前記一般式（Ｉ）のインドリン化合
物は次の合成法によって製造することができる。例えば
、（式中、Ｒ８、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は一般式（Ｉ）に
おけると同一の意義を有する。） で表わされるアルデヒドと （式中、Ｒ１１及びＲｏは一般式（Ｉ）におけると同一
の意義を有する。） で表わされるヒドラジン銹導体とをエチルアルコール中
、沸点還流下で反応させることによシ得られる。前記一
般式（１）に相当するインドリン化合物を例示すると次
の通シである。

本発明の電子写真用感光体は前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるインドリン化合物を１種または２種以上含有する感
光層を有する。

電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
存在するが、本発明の電子写真用感光体の感光層として
は、そのいずれであってもよい。

例として第１図〜第４図の感光体を示した。第１図の感
光体は導電性支持体（１）の上にインドリン化合物、増
感染料あるいは電子吸引性化合物及びバインダーよシな
る感光層（２）を設けたものである。第２図の感光体は
導電性支持体（１１の上に電荷担体発生物質（３）をイ
ンドリン化合物とバインダーからなる電荷移動媒体（４
）の中に分散せしめた感光層（２′）を設けたものであ
る。また第６図及び第４図の感光体は導電性支持体（１
）の上に電荷担体発生層（５）とインドリン化合物を含
む電荷移動層（４）からなる感光層（２つを設けたもの
である。

第１図の感光体において、インドリン化合物は光導電性
物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成およ
び移動はインドリン化合物を介して行われる。多くのイ
ンドリン化合物の吸収は紫外部から可視部低波長にある
ため、可視光で画像形成させるためには、可視領域に吸
収を有する増感染料を添加するか、あるいは電子吸引性
化合物を加え、電荷移動錯体を形成させて増感する必要
がある。第２図、第３図の感光体では電荷担体発生物質
が光に対し電荷担体を発生し、電荷移動媒体（主に本発
明のインドリン化合物が働く）によシミ荷担体の移動が
行なわれる。

第１図の感光体の作製にはインドリン化合物をバインダ
ーと共に溶剤中に溶解し、必要に応じて増感染料あるい
は電子吸引性化合物を加え、導電性支持体上に塗布、乾
燥する。第２図の感光体の作製にはインドリン化合物と
バインダーを溶解した溶液に電荷担体発生物質の微粒子
を分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥する
。また、第３図の感光体は導電性支持体上に電荷担体発
生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷担体発生物質の
微粒子を必要に応じてバインダーに溶解した溶媒中に分
散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上にインドリン
化合物及びバインダーを溶解した溶液を塗布、乾燥して
得られる。第４図の感光体はインドリン化合物及びバイ
ンダーを溶解した溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥し
、その上に電荷担体発生物質を真空蒸着するか、あるい
は電荷押体発生物質の微粒子を溶剤又はバインダー溶液
中に分散して得た分散液を塗布、乾燥することによシ作
製できる。塗布は、通常ロールコータ−、ワイヤーパー
、ドクターブレードなどを用いる。

感光層の厚さは、第１図および第２図の場合、３〜５０
μ、好ましくは５〜２０μである。また第３図および第
４図の場合には、電荷担体発生層の厚さは０．０５〜５
μ、好ましくは０．１〜２μであシ、電荷移動層の厚さ
は３〜５０μ、好ましくは５〜２０μである。また第１
図の感光体において、感光層中のインドリン化合物の割
合は、感光層に対して１０〜７０重量％、好ましくは３
０〜５０重景％である。また、可視領域に感光性を与え
るために用いる増感染料の割合は、感光層に対して０．
１〜５重量％、好ましくは０．５〜６重景％である。電
子吸引性化合物の添加量は感光層に対して０．１〜５０
重景％、好ましくは５〜３０重量％である。第２図の感
光体において、感光層中のインドリン化合物の割合は１
０〜９０重量％、好ましくは１０〜６０重量％であシ、
また電荷担体発生物質の割合は１〜５０Ｍ景％、好まし
くは３〜３０重量％である。第６図および第４図の感光
体における電荷移動層中のインドリン化合物の割合は１
０〜９５重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。

なお、第１〜４図のいずれの感光体の作製においても、
結合剤とともに可塑剤、増感剤を用いることができる。

本発明の感光体の導電性支持体には、例えばアルミニウ
ムなどの金属板または金桐箔、アルミニウムなどの金属
を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を
施した紙などが用いられる。バインダーとしては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールのようなビニル重合体やポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの縮合樹脂などが用いられるが、絶
縁性で支持体に対する接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。

前記感光層に用いられる増感染料、電子吸引性化合物、
電荷担体発生物質としてはいずれも周知のものが使用で
きる。

増感染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリ
アントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェ
ニルメタン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、シ
アニン染料、ビリリウム染料等があげられる。

電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、１−二
トロアントラキノン、２−クロルアントラキノン等のキ
ノン類；２−クロルベンズアルデヒド、４−ニトロベン
ズアルデヒド等のアルデヒドＭ、３．５−ジニトロベン
ゾフェノン、２，４．７−）リニトロフルオレノン、２
，４，５゜７−テト２ニトロフルオレノン等のケトン類
、無水フタル酸等の酸無水物、シアノ化合物等があげら
れる。

電荷担体発生物質としてはセレン、セレン−テルル合金
、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等の無機系光導電
性物質、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ジスアゾ
系顔料、トリスアゾ系顔料、シアニン系染料、アントラ
キノン系顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料
、ピリリウム塩類、チオインジゴ、キナクリドン、等の
有機光導電性物質が誉げられる。

更に感光体の成膜性、可撓性、機械的強度を向上するた
めに周知の可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、
フタル酸エステル、リン酸エステル、ハロゲン化ハラフ
ィン、メチルナフタリンなどの芳香族化合物が挙げられ
る。

以上のように得られる感光体には導電性支持体と感光層
の間に、必要に応じた接着層またはバリヤ層を設けるこ
とができる。これらの層の材料としては、ポリアミド、
ニトロセルロース、酸化アルミニウムなどであシ、その
膜厚は１μ以下が望捷しい。

本発明の感光体は感度が非常に高く、繰返し使用による
残留電位の蓄積や表面電位及び感度の変動が小さく、耐
久性に優れ、可撓性に富むなどのすぐれた利点を有する
。

本発明の感光体は、製造するにあたシ、トルエン、メチ
ルエチルケトン、セロソルブ等の一般的な有機溶剤を使
用すればよく、毒性の心配される特殊溶剤を使用する必
要がないので、製造が容易である。

以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
量部を示す。

実施例１ ２．６−（ジフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−ビリリウムフルオボレイト　２部フェノキシ
樹脂（商品名１−ＰＫＨＨＪ　。

ＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ社ｆｆ）　１部ト　ルエ　
ン　５０部 酢酸セロソルブ　４７部 上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生
物質分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ
１μの電荷担体発生層を形成させた。この電荷担体発生
層の上に第１表に示した構造式（７）のインドリン化合
物１０部、ポリエステル樹脂（商品名「バイロン２００
」東洋紡社製）１０部をトルエン６０部、メチルエチル
ケトン２０部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚が１５
μとなる様に塗布して電荷移動層を形成させ、感光体鷹
１をつくった。この感光体について静電複写紙試験装置
（商品名「ｓＰ　４２８Ｊハ旧電機製作所社製）を用い
て、まず感光体を暗所で−＜ＳＫ、Ｖのコロナ放電によ
シ帯電させ、次いで５ルツクスの白色光で露光し、表面
電位が初期表面電位の半分に減少するまでの時間（秒）
をめ、光感度Ｅ３Ａルックス秒をめた。この感光体の感
度はＥ３Ａ＝２．５ルツクス秒であった。

実施例２ フェノキシ樹脂（ｒＰＫＨＨＪ　）　１部ト　ルエ　ン
　５０部 酢酸セロソルブ　４７部 上記上記表ボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生
物質分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリニ
スデルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ
１μの電荷担体発生層を形成させた。この電荷担体発生
層の上に表１に示した構造式（８）のインドリン化合物
１０部、ポリエステル樹脂（［バイロン２００Ｊ）１０
部をトルエン６０部、メチルエチルケトン２０部に溶解
させた塗布液を乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布し
て、電荷移動層を形成させ、感光体腐２をつくった。

この感光体の耐久性テストを静電複写紙試験装置を用い
て行なった。ダイナミック方式で感光体をターンテーブ
ル上約１００　Ｏｒ、ｐ、ｍ、ｃ回転しつつ、　−４，
ＯＫＶのコロナ放電を３秒間、１００ルツクスの照度の
白色光の露光を５秒間行ない、このサイクルを繰夛返し
た後、スタティック方式で感度の測定を行なった。繰返
しテスト前の感度は一６Ｋｖのコロナ放電、５ルツクス
の照度の白色光露光でＥ３Ａが２．０ルツクス秒であり
、５０ルツクス秒の露光後の表面電位を残留電位とした
ときの値は一１０ｖであった。上記の帯電露光を１．０
００回繰返した後のＥｙ６は２．５ルツクス秒、残留電
位は一５ｖと繰返し使用後の変動はきわめて少ない。

この感光体を電子写真複写機（商品名［５Ｆ−７５１Ｊ
シヤ一プ社製）にセットして原稿の複写を行なったとこ
ろ、かぶシのない鮮明な画像が得られた。

実施例３〜４ 実施例２において用いたインドリン化合物の代シに構造
式（９）および（Ｉｌｌのインドリン化合物を夫々用い
る以外は、実施例２の場合と同様にして、感光体／１６
３および／１６４を作製した。この感光体の感度を実施
例１と同様にして測定したところ、腐３の感光体の感度
はＥｙ６＝２ルックス秒、／Ｉ６４の感光体の感度はＥ
％＝３ルックス秒であった。

実施例５ 増感染料（商品名「ＮＯＶＯＰＫＲＭ　ＲＥＤ　ＢＬＪ
、ヘキスト社製）　６部 フェノキシ樹脂（１’−ＰＫＨＨＪ　）　１部ト　ル　
エ　ン　５０部 酢酸セロソルブ　４６部 上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生
物質分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ
１μの電荷担体発生層を形成させた。この電荷担体発生
層の上に表１に示した構造式Ｉのインドリン化合物１０
部、アクリル樹脂（１ＢＲ−５０Ｊ三菱レ一ヨン社製）
１０部をトシェフ４０部、アセトン４０部に溶解させた
塗布液を乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布して電荷
移動層を形成させ、感光体／ｉ６５をつくった。実施例
１と同様に光感度を測定したところこの感光体の感度は
Ｅ３Ａ＝６ルツクス秒であった。

実施例６ β型銅フタロ７アニン６部とポリエステル樹脂（「バイ
ロン２００Ｊ）１００部をトルエン６００部、メチルエ
チルケトン３００部に添加し、ボールミル中で分散した
後、この分散液に表１に示した構造式α〔のインドリン
化合物６０部を添加し溶解せしめ、塗布液を調製した。

この塗布液をアルミニウム蒸着したポリエステルフィル
ム上にワイヤーバーで乾燥後の膜厚が１５μになる様に
塗布乾燥して感光層を形成し、感光体／１６６をつくっ
た。この感光体は、暗所で＋６ＫＶのコロナ放電で帯電
した後、５ルツクスの白色光で露光し、感度を測定した
ところｓ　Ｅ３Ａ＝４ルックス秒であった。

実施例７ 表１に示した構造式（１１のインドリン化合物２０部、
ポリエステル樹脂（［−バイロン２００Ｊ）３０部とク
ロラニル２部をトルエン６００部、メチルエチルケトン
２００部に溶解した溶液をアルミニウム蒸着したポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーで乾燥後の膜厚が１５
μになる様に塗布乾燥して感光層を形成し、感光体／１
６７をつくった。実施例６と同様に光感度を測定したと
ころ、この感光体の感度はＥ３Ａ＝８０ルックス秒であ
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真感光体の構成を示す部分断面
図、第２図、第６図及び第４図は夫々本発明の電子写真
感光体の他の構成を示す部分断面図である。 （り・・・・・・導電性支持体　（２１，（２’）、　
（２つ・・・・・・感光層（３）・・・・・・電荷担体
発生物質　（４）・・曲電荷移動層（５）・・・・・・
電荷担体発生層 代理人　弁理士　高　橋　勝　利 ″ＩＪ１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光層中に下記一般式で表わされるインドリン化合物を
   含有することを％徴とする電子写真用感光体。 （式中、ＲＩは置換基を有してもよいアルキル基、アラ
   ルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ２％Ｒ３およびＲ
   ４は夫々独立的に水素原子、）・ロゲン原子、置換基を
   有してもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基
   を表わす。Ｒ６およびＲ６は夫々独立的に置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表
   わす。Ｒ６とＲｏは相互に結合して環を形成してもよい
   。）