JPS5962862A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものである。詳しく
は導電性支持体上にヒドラゾン化合物を含有する感光層
を持つ電子写真感光体に関するものである。

従来、電子写真用感光体の感光層には無機系の光導電性
物質、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が広く用い
られている。近年、有機系の光導電性物質も研究が）（
もみ、電子写真用感光体として実用化されているものも
ある。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽
量であり、成膜が容易で、感光体の製造が容易であると
いう利点を持つ。

有機系光導電性物質としてはポリビニルカルバゾールを
はじめ、光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされ
てきたが、これらのポリマー単独では皮膜性、可撓性、
接着性が不良で、これらの欠点を改良するために可塑剤
、バインダーなどが添加されるが、これにより感度が低
下したり、残留電位が増大するなどの別の問題を生じや
す（、実用化は極めて困難であった。

一方、有機系の低分子光導電性化合物はバインダーとし
て皮膜性、可撓性、接着性などのすぐれたポリマーを選
択すれば、容易に機械的特性の優れた感光体を得ること
ができるが高感度の感光体を作るのに適した化合物を見
出すことが困難であった。

例えば米国特許第３．１８９．４４７号明細書に記載さ
れている２、５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
　　ｉｔ６．４−オキサジアゾールは、電子写真感光体
の感光層のイ］質として通常好ましく用いられる結着剤
に対する相溶性が低いものであるため、例えばポリエス
テル、ポリカーボネートなどの結着剤と、好ましい電子
写真特性を得るために必要とされる割合で混合して感光
層を形成せしめると、温度５０℃以上でオキサジアゾー
ルの結晶が析出するようになり、電荷保持力及び感度等
の電子写真特性が低下する欠点を有する。

これに対し、米国特許第３，８２０，９８９号明細書に
記載されているジアリールアルカン！ｊ９４体は、通常
結着剤に対する相溶性が問題とされるものではないが、
光に対する安定性が小さいため、これを、帯電及び露光
が繰り返し行なわれる反復転写式電子写真用の電子写真
感光体の感光層の構成に用いた場合には、当該感光層の
感度が次第に低下するという欠点を有する。

また特開昭５４−５９１４３号公報に記載されているｐ
−シエチルアミノベンズアルデヒドージフェニルヒトラ
ゾンは、結着剤に対する相溶性は良好であって初期特性
の比較的良好な電子写真感光体を与え得るものであるが
二その感光体は繰り返し使用するに従い感度が次第に低
下し、残留電位が蓄積されて行くため耐久性が劣る欠点
を有する。

このように電子写真感光体を作製する上で実用的に好ま
しい特性を有する有機光導電性化合物は未だ見出されて
いないのが実状である。

そこで本発明者らは高感度及び高耐久性の電子写真用感
光体を提供する有機系の低分子光導電性化合物について
鋭意研究したところ、特定のヒドラゾン化合物が好適で
あることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨とするところは一般式（【） （式中、ＲＩ　ＳＲ２およびＲ８は夫々独立に置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基
を示す。

またＲ３とＲ３は互に一体となって環を形成しても良い
。）で表わされるヒドラジン化合物を含有する感光層を
有することを特徴とする電子写真用感光体に存する。

以下、本発明の詳細な説明するに、本発明電子写真用感
光体は感光層中に前記一般式（【）で表わされるヒドラ
ジン化合物を含有する。

前記一般式（【）において、ＲＩ　、Ｒ２およびＲ３＆
まメチル基、エチル基、直鎖状ないしは分校状のプロピ
ルノル、ブチル基、ペンチル基のようなアルキル基；ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フエニル・
基、ナフチルノＮ、アンスリル基等のアリール基である
。これらのアルキル込（、アラルキル基及びアリール基
は置換基を有してもよく、１遅換基としてはメチル基、
エチル基等のアルキル子、臭素原子等の）・ロゲン原子
；メトキシ基、エトキシソ，（等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基等のアリールオキシ基；ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミ２基等のアミノ基；メチルチオ基、エチルチ
オ基等のアルキルチオ基カー挙げられる。

本発明に記載される前記一般Ｑ　Ｉ　）のヒドラゾン化
合物は次の合成法によって製造することができる。例え
＆イ、一般式（ＩＩ） （力扶Ｒｔは一般式（Ｉ）におけると同一の童義を有す
る）で表わされるケトンと 一般式（Ｉｌｌ　） 式中、Ｒ２、Ｒ３は一般式（１）におけると同一の慧義
を有・する）で表わされるヒドラジン誘導体とをエチル
アルコール中で沸点還流下、酸触媒、脱水剤を加え、反
応させることにより得られる。

前記一般式（［）に相当するヒドラゾン化合物を例示す
ると次の通りである。

Ｈ２ＣＨ３ 本発明の電子写真用感光体は前記一般式（【）で表わさ
れるヒドラゾン化合物を１種または２穂以上含有する感
光層を有する。

電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
存在するが、本発明電子写真用感光体の感光層としては
、そのいずれであってもよい。

例として第１図〜第４図の感光体を示した。第１図の感
光体は導電性支持体（１）の上にヒドラゾン化合物、増
感染料あるいは電子吸引性化合物及びバインダーよりな
る感光層２ａを設けたものである。第２図の感光体は導
電性支持体（１）の上に電荷押体発生物質（３）をヒド
ラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動媒体（５）
の中に分散せしめた感光Ｊｆ４２ｂを設けたものである
。また第３図、第４図の感光体は導電性支持体（１１の
上に電荷担体発生層（６）とヒドラゾン化合物を含む電
荷移動層（７）からなる感光層２Ｃ１２ｄを設けたもの
である。

第１図の感光体において、ヒドラゾン化合物は光導電性
物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成およ
び移動はヒドラゾン化合物を介して行われる。多くのヒ
ドラゾン化合物の吸収は紫外部から可視部低波長にある
ため、可視光で画像形成させるためには、可視領域に吸
収を有する増感染料を添加するか、あるいは電子吸引性
化合物を加え、電荷移動錯体を形成させて増感する必要
がある。第２図、第６図、第４図の感光体では電荷担体
発生物質が光に対し電荷担体を発生し、電荷移動媒体（
主に本発明のヒドラゾン化合物が働く）により電荷担体
の移動が行なわれる。

第１図の感光体の作製にはヒドラゾン化合物をバインダ
ーと共に溶剤中に溶解し、必要に応じて増感染料あるい
は電子吸引性化合物を加え、導電性支持体上に塗布、乾
燥する。第２図の感光体の作製にはヒドラゾン化合物と
バインダーを溶解した溶液に電荷担体発生物質の微粒子
を分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥する
。また、第３図の感光体は２ｊＶｉＫ性支持体上支持荷
担体発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷担体発生
物質の微粒子を必要に応じてバインダーに溶解した溶媒
中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上にヒド
ラゾン化合物及びバインダーを溶解した溶液を塗布、乾
ｉ、”′＋’、して得られる。第４図の感光体はヒドラ
ゾン化合物及びバインダーを溶解した溶液を樽「ｄ性支
持体上に塗布、乾燥し、その上に電荷担体発生物質を真
空蒸着するか、あるいは電荷担体発生物質の微粒子を溶
剤又はバインダー溶液中に分散して得た分散液を塗布、
乾燥することにより作製できる。塗布は、通常ロールコ
ータ−、ワイヤーバー、ドクターブレードなどを用いる
。

感光層の厚さは、第１図および第２図の場合、３〜５０
μ、好ましくは５〜２０μである。また第６図および第
４図の場合には、電荷押体発生層の厚さは０．５〜５μ
、好ましくは１〜２μであり、電荷移動層の厚さは３〜
５０μ、好ましくは５〜２０μである。また第１図の感
光体において、感光層中のヒドラシイ化合物の割合は、
感光層に対して１０〜７０１に量％、好ましくは６０〜
５０重量％である。

また、可視領域に感光性を与えるために用いる増感染料
は、感光層に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．
５〜６重、ｈ１％である。１４尤子吸引性化合物の添加
は感光層に対して０１〜５０重Ｍ：％、好ましくは５〜
３０重叶％である。第２図の感光体において、感光層中
のヒドラゾン化合物の割合は１０〜９０重量％、好まし
くは１０〜６０重量％であり、また電荷担体発生物質の
割合は１〜５０重量％、好ましくは６〜２０重量％であ
る。第６図および第４図の感光体における電荷移動層中
のヒドラゾン化合物の割合は１０〜９５重量％、好まし
くは１０〜６０爪量％である。なお、第１〜４図のいず
れの感光体の作製においても、結合剤とともに可塑剤、
増感剤を用いることができる。

本発明の感光体の海？！’ｉ性支持体には、例えばアル
ミニウムなどの金属板またはく−り４箔、アルミニウム
などの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは
導電処理を施した紙などが用いられる。バインダーとし
ては、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリーＮ−
ビニルカルノくゾールのようなビニル重合体やポリアミ
）’）！ｌ脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ４１ｆｌ脂、ポリカーボネート樹脂などの綜合樹
脂などが用いられるが、絶縁性で支持体に対する接着性
のある樹脂はすべて使用できる。

前記感光層に用いられる増感染料、電子吸引性化合物、
電荷担体発生物質としてはいずれも周知のものが使用で
きる。

増感染料としては、例えばメチルバイオレット、プリリ
アンドグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェ
ニルメタン染料、メチレンツリレー等のチアジン染料、
シアニン染料、ビリリウム染料等があげられる。

電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、１−ニ
トロアントラキノン、２−クロルアントラキノン等のキ
ノ７類；　２１０ルベンズアルデヒド、４−ニトロベン
ズアルデヒド等のアルデヒド類、６，５−ジニトロベン
ゾフェノン、２，４．７−ドリニトロフルオレノン、２
，４，５．７−チトラニトロフルオレノン等のケトン類
、無水フタルｌ、４２等の酸無水物、シアノ化合物等が
あげられる。

電荷担体発生物質としてはセレン、セレン−テルル合金
、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等の無機系光導電
性物質、銅フタロシアニン、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料、シアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、ビ
リリウム塩類、チオインジゴ、キナクリドン、等の有機
光導電性物質が挙げられる。

更に感光体の成膜性、可撓性、機械的強度を向上するた
めに周知の可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、
フタル酸エステル、リン酸エステル、ノ・ロゲン化パラ
フィン、メチルナフタリンなどの芳香族化合物が誉げら
れる。

以上のように得られる感光体には導眠性支持体と感光層
の間に、必要に応じた接着層またはバリヤ層を設けるこ
とができる。これらの層の材料としては、ポリアミド、
ニトロセルロース、峻化アルミニウムなどであり、その
膜厚は１μ以下が望ましい。

本発明の感光体は感度が非常に高く、繰返し使用による
残留電位の蓄積や表面電位及び感度の変動が小さく、耐
久性に優れ、可撓性に富むなどのすぐれた利点を有する
。

以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
量部な示す。

実施例　１ クロルダイアンプル− フエノキシ柄面（商品名１’−ＰＫＨＨＪ　、ＵＮＩＯ
ＮＣＡＲＢＩＤＥ社製）　　　　　　　　　　　　　　
　１部ジオキサン　　　　　　　　　　　　９７部上記
成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生物質
分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリエステ
ルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ１μ
の電荷担体発生層を形成させた。この電荷担体発生層の
上に第１表に示した構造式（１１のヒドラゾン化合物１
０部、ポリカーボネート樹脂（商品名「パンライトＬＪ
、ティジン社製）１０部をテトラヒドロフラン８０部に
溶解させた塗布液を乾煉後の膜厚が１５μとなる様に塗
布して電荷移動層を形成させ、感光体Ａ６１をつくった
。この感光体について静電復写紙試験装置（商品名［−
５ｐ４２８Ｊ川口電機製作所社製→を用いて、まず感光
体を暗所で一６ＫＶのコロナ放電により帯電させ、次い
で白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分に減
少するまでの時間（秒）を求め、’／ｌ　献Ｅ　３４　
ルック＼秒を求めた。この感光体の感度はＥ％＝８ルッ
クス秒であった。

実施例　２ ２．６−（ジフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−ピリリウムフルオボレイト　　　　　　２部
フェノキシｈ、［脂（「ＰＫＨＨ」）　　　　　　　　
　　１部ジオキサン　　　　　　　　　　　　９７部上
記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生物
質分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリエス
テルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ１
μの電荷担体発生層を形成させた。この電荷担体発生層
の上に表１に示した構造式（２）のヒドラゾン化合物１
０部、ポリカーボネート樹脂（［パンライトＬＪ　）　
１部部をテトラヒドロフラン８０部に溶解させた塗布液
を乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布して、′６荷移
動層を形成させ、感光体Ａ６２をつくった。

この感光体の耐久性テストを静電複写紙試験装置を用い
て行なった。ダイナミック方式で感光体をターンテーブ
ル上約１００　Ｏｒ、ｐ、ｍ、で回転しつつ、−６，［
ｌＫＶのコロナ放電を６秒間、１００ルツクスの照度の
白色光の露光を５秒間行ない、このサイクルを繰り返し
た後、スタティック方式で感度の測定を行なった。繰返
しテスト前の感度は一６ＫＶのコロナ放電、５ルツクス
の照度の白色光露光でＥ３Ａが４．０ルツクス秒であり
、５０ルツクス秒の露光後の表面電位を残留電位とした
ときの値は一５Ｖであった。上記の帯電露光をｉ、　ｏ
　ｏ　ｏ回繰返した後のＥ３Ａは４５ルツクス秒、残留
電位は一８ｖと繰返し使用後の変動はきわめて少ない。

この感光体を電子写真複写機（商品名「ＢＤ−６０２Ｊ
東芝社製）にセットして原稿の複写を行なったところ、
かぶりのない鮮明な画像が得られた。

実施例　３〜４ 実施例２において用いたヒドラゾン化合物の代りに構造
式（３）および（４）のヒドラゾン化合物を夫々用いる
以外は、実施例２の場合と同様にして、感光体層６およ
び涜４を作製した。この感光体の感度を実施例１と同様
にして測定したところ、慮６の感光体の感度はＥ３Ａ＝
３５ルックス秒、屋４の感光体の感度はＥ％＝６ルツク
ス秒であった。

実施例　５ 増感染料（商品名「ＮＯｖＯＰＥＲＭＲＥＤＢＬ」、ヘ
キスト社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
フェノキシ栃脂（１’−ＰＫＨＨＪ　）　　　　　　　
　　　　１部ジオキサ７　　　　　　　　　　　９６部
上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生
物質分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ
１μの′、１を荷担体発生層を形成させた。この電荷担
体発生層の上に表１に示した構造式（７）のヒドラゾン
化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（［パンライトＬ
Ｊ　）　１０部をテトラヒドロフラン８．０部に溶解さ
せた塗布液を乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布して
電荷移動層を形成させ、感光体／ｆ６５をつくった。実
施例１と同様に光感度を測定したところこの感光体の感
度はＥ％＝６ルツクス秒であった。

実施例　６ βス（°！劉司フタロシアニン３音１５と７ｊミリカー
ンＪ？ネート（「〕くンライトＬＪ）１００部をジオキ
サン９００　ｆｉ１５に添力１１シ、７に一ルミル中で
分散した後、この分散液に表１に示しプこ構芳え式（５
）のヒドラゾン化合物６０部を添加しｒ＋＞５Ｗせしめ
、塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムノ潔９
した７ｊ？リエステルフイルム上にワイヤーノく−で乾
燥後の１１Ｇ＼厚が」５μになる様に塗布乾燥して感光
層を形成し、感ブ（２イ／ｌ＜ｉｃ　６をつくった。こ
の感光体は暗所で＋６ＫＶのコロブ一方丈電で’？ｆｋ
１昆した後、５ルツクスの白色光で露光し、感度を６１
１１定したところ、Ｅ％＝　４　／ｌ／ツクス秒であっ
た。

実施例　７ 表１に示した構造式（６）のヒドラゾン化合物２０部１
．］？ｌＪカーボネート（「）くンライトＬ」）３０部
とフ゛ロマニル２部をジオキサン５００部に溶解した溶
液をアルミニウム蒸着したポリエステルフィルム上にワ
イヤーパーで乾燥後の膜厚が１５μになる様に塗布乾燥
して感光層を形成し、感光体／Ｉ６７をつくった。実施
例６と同様に光感度を測定したところ、この感光体の感
度はＥ％＝１００ルックス秒であった。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は本発明の電子写真感光体の拡大部分断面図
である。 （１１・・・導電性支持体　　（２ａ）、（２ｂ）、（
２ｃ）、（２ｄ）・・・感光／ａ５（３）・・・電荷担
体発生物質　　（４）・・・バインダー（５）・・・電
荷輸送媒体　　（６）・・・電荷担体発生層（力・・・
電荷輸送層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光層中に下記一般式で表わされるヒドラゾン化合物を
   含有することを特徴とすυｍ害す雰電子写真用感光体。 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ８は夫々独立に置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示
   す。 またＲ２とＲ３は互に一体となって環を形成しても良い
   。