JPS62237458A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低分子量の有機化合物を電荷輸送材料として含
有する感光体に関する。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像・
定着する潜像転写方式等が知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることか
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと
、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できること
などの数多くの利へをもっている反面、次のような各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、製
造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取扱
いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体や酸
化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得ら
れない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期にわ
たって安定した特性を与えることができない欠点を有し
ている。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたか、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているか、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着剤
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することができる点では好ま
しいものであるか、結着剤と併用されるため、結着剤に
対する高い相溶性が要求される。

これらの高分子量及び低分子量の有機光導電性化合物を
結着剤樹脂中に分散させた感光体は、キャリアのトラッ
プが多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点を
有する。そのため有機光導電性化合物に電荷輸送材料を
配合して前記の欠点を解決することが提案されている。

電荷輸送材料としては多くの有機化合物があげられてい
るか実際には種々の問題点かある。例えば米国特許第３
．１８９４４７号公報に記載されている２、５−ビス（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−Ｌ３，４−オキサジア
ゾールは、結着剤に対する相溶性が低く、結晶が析出し
やすい。米国特許第３．８２０，９８９号公報に記載さ
れているジアリールアルカン誘導体は結着剤に対する相
溶性は良好であるが、繰り返し使用した場合に感度変化
が生じる。また特開昭５４−５９１４３号公報に記載さ
れているヒドラゾン化合物は、残留電位特性は比較的良
好であるが、感度及び帯電能が劣るという欠点を有する
。

このよ５に感光体を作成する上で実用的に好ましい特性
を有する電荷輸送材料はほとんどないのか実状である。

本発明の目的は結着剤に対する相溶性及び電荷輸送能に
優れた新規な電荷輸送材料を含有し、高感度で帯電能に
優れた感光体を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は特定のエナミン化合物を電荷輸送材料として含
有することにより上記目的を達成する。

本発明は下記一般式ｔ、Ｉ）で表わされるエナミン化合
物を電荷輸送材料として含有する感光体を特〔式中、Ｒ
ｔ、Ｒｚは同一または異なって水素、アルキル基、アル
コキシ基、ジ置換アミン基、アラルキルオキシ基、窒素
を含む環式基を表わす。Ｒ３、Ｒ４は同一または異なっ
てアルキル基、アリール基、アラルキル基、縮合環式基
、複素環式基を示す。

アリール基、アラルキル基、縮合環式基、複素環式基は
置換基を有していてもよい。ｎＳｍは１〜３の整数を示
す。〕 本発明に係る一般式〔工〕で表わされるエナミン化合物
の具体例としては例えば次の構造を有するものがあげら
れるが、これらに限定されるものではない。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）本発明に係る
一般式（１’）で表わされるエナミン化合物は公知の方
法（こより容易に製造することができる。例えば下記一
般式（ＩＩ） 一般式： 〔式中Ｒｒ、Ｒ２，ｎ、ｍは（１１と同意義〕で表わさ
れるアルデヒド化合物と一般式（１）： （Ｒ３、Ｒ４は〔ｌ〕と同意義〕 で表わされるアミン化合物を脱水縮合させることにより
合成することができる。

反応は一般にベンゼン、トルエン、あるいはキシレン等
の溶媒中で行われ、脱水縮合により生成した水は前述し
た溶媒と共沸によって除かれる。

あるいは炭酸カリウム、Ｐ−）ルエンスルホン酸、酢酸
、Ｄｏｗｅｘ　５Ｑ、Ｍｏｎｉｍｏｒｉｌｌｏｎｉｃｅ
触媒ＫＩＯ等の触媒を用いて行なわれる。

乾燥剤としてはモレキニラーシーブ、酸化カルシウム、
塩化カルシウム、炭化カルシウム等が使用される。

本発明のエナミン化合物を用いた感光体の構成例を第１
図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２１を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のエナミ
ン化合物か用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５）か形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明のエナミン化合物が配合さ
れている。

第３図は、第２因と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送＠（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第１図の感光体の表面にざらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層（
６）と電荷輸送層（５）に分離した機能分離型としても
よい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善、
塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への電
荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされるエナミン
化合物をバ・ｆンダーと共に適当な溶剤中正溶解あるい
は分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物
、あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる
塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μ
ｍ、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させ
ることにより製造することができる。

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体・上に光導電性材料を真空蒸
着するか、適当な溶剤もしくは必要かあれば、バインダ
ー樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液
を塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にエナミ
ン化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を
塗布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このと
きの電荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ
以下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のエナミン化合
物の割合はバインダー１重量部に対し０．０２〜２重量
部、好ましくは０．０３〜１．３重量部とするのが好適
である。また、他の電荷輸送材を組み合わせてもよい。

それ自身バインダーとして使用できる高分子電荷輸送材
料の場合は、他のバインダーを使用しなくてもよい。尚
感光体の構成は前述した第３図の感光体と同様に導電性
支持体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を
積層した構成でもよい。

導電性支持体上に感光層を積層してなり前述した第１図
の感光体と同様の構成である分散型感光体は、光導電性
材料の微粒子をエナミン化合物と樹脂を溶解した溶液中
に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して感
光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは、
３〜３０μｍ。

好ましくは５〜２０μｍがよい。使用する光導電性材料
の量が少なすぎると感度が悪く、多すぎると帯電性が悪
くなったり、感光層の強度が弱くなったりし、感光層中
の光導電性材料の量は、樹脂１重量部に対して０．０１
〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部がよく、エ
ナミン化合物の割合は樹脂１重量部に対し、０．０１〜
２重量部、好ましくは０．０２〜１．２重量部が好適で
ある。また、それ自身バインダーとして使用できるポリ
ビニルカルバゾールなどの高分子光導電体と併用しても
よい。また、他の電荷輸送材料、たとえばヒドラゾン化
合物と組み合わせてもよい。

本発明の感光体の光導電性材料に用いられるものとして
は、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、ア
ゾ系顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
レン系顔料、多環牛ノン系顔料、ビスベンズイミダゾー
ル系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料
、フタロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン
・テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機物質があげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことができる。

本発明におけるバインダーとして使用できるものは、電
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱
硬化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て
使用することができる。

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、ボリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スニスアル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性
結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂
、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アル
キッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤；
光硬化性樹脂；ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂等である。こゎ。

らは単独で、または組み合わせて使用することかできる
。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１０！２Ω
−Ｃｍａ上の体積抵抗を有することが望ましい。

ヨリ好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−ターフェニルナトの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−　ト
リニトロ−９−フルオレノン、５，６−ジシアツペンゾ
キノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水
７タル酸、３・５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増
感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染
料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用
してもよい。

この様にして形成される感光体は前述した第４図及び第
５図のように必要に応じて接着層、中間層（８）、表面
保護層（７）を有していてもよい。

発明の効果 本発明の感光体は、電荷輸送材料として上述したエナミ
ン化合物を含有していることにより、電荷輸送能が著し
く優れたものであり、初期表面電位が安定しており、暗
減衰率も感光体に十分使用可能な程度に小さく、良好な
帯電能を有している。

また本発明の感光体は電荷輸送能に優れていることから
、キャリアのトラップも少な〈従来の電荷輸送材料と比
較して高感度である。

実施例１ 下記一般式（Ａ）で表わされるジスアゾ顔料１重量部、
ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量
部、テトラヒドロ７ラン５０重量部をボールミルポット
に入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをアルミ
ニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ０．５μの電荷発生
層を形成させた。

一般式： この電荷発生層の上に前述したエナミン化合物（３）１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ　−１
３００量人化成■製）１０１１量部をテトラヒドロフラ
ン８０重量部に溶解させた塗布液を塗布、乾燥し厚さ１
５μの電荷輸送層を形成させ感光体Ａを作製した。

こうして得られた感光体Ａを市販の電子写真複写機（ミ
ノルタカメラ■製Ｅ　Ｐ　３６０　Ｚ　）を用い−５、
ＱＫＶでコロナ帯電させ初期電位Ｖｏ（Ｖ）　、初期電
位を１／ｌにするために要した露光量Ｅｘ／１ｃｌｕｘ
ａｓｅｃ）、５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰
率ＤＤＲｓ（％）を測定した。

実施例２ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたエナミン化合物（３）の代わりにエナミン化
合物（５）、（６）、（７）を夫々用いる感光体Ｂ。

Ｃ，Ｄを作製した。

こうして得られた感光体Ｂ％Ｃ，Ｄについて実施例１と
同様の方法でｖＯ１Ｅｌ／ζＤＤＲｓを測定した。

実施例３ 下記一般式ＣＢ）で表わされるトリスアゾ顔料２重量部
、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重
量部、メチルエチルケトン１００重°量部をボールミル
ポットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これを
アルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発
生層を形成させた。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）この電荷発生
層上に前述したエナミン化合物（８）１０重量部、ボリ
アリレート樹脂（Ｕ　−１００ユニチカ製）１０重量部
をクロルベンゼン１００重量部に溶解させた塗布液を塗
布、乾燥し厚さ１５μの電荷輸送層を形成させ感光体Ｅ
を作製した。

こうして得られた感光体Ｅについて実施例１と同様の方
法でＶｏ　、Ｅｘ／ｇ　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例４ 実施例３と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
３で用いたエナミン化合物（８）の代わりにエナミン化
合物（９）、（１１１を夫々用いる感光体Ｆ、　Ｇを作
製した。

こうして得られた感光体Ｆ、Ｇについて実施例１と同様
の方法でｖＯ１Ｅ１／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例５ 下記一般式（Ｃ）で表わされるスクワリン酸系顔料２重
量部、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）
５重量部をメチルエチルケトンｔｏｏｉｉ量部と共にボ
ールミルポットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た
。これをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し厚さ１μの
電荷発生層を形成させた。

この電荷発生層の上にエナミン化合物（１４１を１０重
量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに一１３００
帝人化成■製）１０重量部をテト９ヒビ０フ９フ８０重
砥部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚か約１５μにな
るように塗布して電荷輸送層を形成させ感光体Ｈを作成
した。

こうして得られた感光体■４について実施例１と同様の
方法でｖＯ１Ｅ１／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例６ 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重量部を９８％濃硫酸５００重量部に十分
攪拌しながら溶解させ、これを水５０００ｆｆｉｆｆｉ
部にあけ、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシ
アニンの光導電性材料組成物を析出させた後、濾過、水
洗し減圧下１２０℃で乾燥した。

こうして得られた光導電性組成物１０重量部を熱硬化性
アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５大日本インキ■
製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパーベッカ
ミンＪ　８２０大日本インキ■製）７．５重量部前述し
たエナミン化合物囲１０重量部をメチルエチルケトンと
キシレンを同量に混合した混合溶剤１００重量部ととも
にボールミルボットに入れて４８時間分散して光導電性
塗液を調整し、この塗液をアルミニウム基体上に塗布、
乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成させ感光体Ｉを作
製した。

こうして得られた感光体Ｉについて実施例１と同様の方
法、但しコロナ帯電を＋６ＫＶで行ってＶｏ　、Ｅｌ／
２　、ＤＤＲｓ　ヲ測定Ｌ　ｆ：、。

実施例７ 実施例６と同様の方法で同一の構成のもの、但に、Ｌを
作製した。

こうして得られた感光体Ｊ、に、Ｌについて実施例６と
同様の方法でＶＯ，Ｅｌ／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例１〜７で得られた感光体Ａ、ＬのＶｏ、Ｅｌ／ｚ
　、ＤＤＲｓの測定結果を第１表に示す。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）第　　　１　
　　表 第１表かられかるようにエナミン化合物を電荷輸送材料
として含有する本発明の感光体は表面電位かいずれの場
合でも６００　Ｖ以上であり、感度も良好で暗減衰率も
小さく、電子写真特性に優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を体の構造を示す。 １・・・導電性支持体　　２・・・電荷輸送材料３・・
・光導電性材料　４・・・感光層５・・・電荷輸送層　
　　６・・・光導電層７・・・表面保護層　　　８・・
・中間層出願人　　ミノルタカメラ株式会社 第１図 第３図 ′１ＪｉＪ４図 手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年５月１６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるエナミン化合物を電荷
   輸送材料として含有することを特徴とする感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または異なって水素、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ジ置換アミノ基、アラルキル
   オキシ基、窒素を含む環式基を表わす。Ｒ＿３、Ｒ＿４
   は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラル
   キル基、縮合環式基、複素環式基を示す。 アリール基、アラルキル基、縮合環式基、複素環式基は
   置換基を有していてもよい。ｎ、ｍは１〜３の整数を示
   す。〕