JPS62272269A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分骨 本発明は低分子計の有機化合物を含有する感光体に関す
る。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面番こ帯
電、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で
現像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体
上に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の
可視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着
させて複写像を得る粉象転写方式あるいは感光体上の静
電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像
・定着する潜像転写方式等か知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化推鉛等の５１１〔機光導電性材料を用いる
ことか知られている。これらの光導電性材料は、暗所で
適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散か少な
いこと、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散でき
ることなどの数多くの利点をもっている反面、次のよう
な各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体で
は、製造コストか高く、また熱や機賊的な衝撃に弱いた
め取扱いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光
体や酸化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度
が得られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ
帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じるため長
期にわたって安定した特性を与えることができない欠点
を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーか提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着剤
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することかできる点では好ま
しいものであるが、結着剤と併用されるため、結着剤２
こ対する高い相溶性が要求される。

これらの高分子量及び低分子量の有機光導電性化合物を
結着剤樹脂中に分散させた感光体は、キャリアのトラッ
プが多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点を
有する。そのため有機光導電性化合物に電荷輸送材料を
配合して前記の欠点を解決することが提案されている。

電荷輸送材料としては多くの有機化合物があげられてい
るが実際には種々の問題点がある。例えば米国特許第３
．１８’Ｌ４４７号公報に記載されていル２．５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールは、結着剤１こ対する相溶性が低く、結晶が
析出しやすい。米国特許第３８２Ｑ９８９号公報に記載
されているシアＩＪ−ルアルカン誘導体は結着剤に対す
る相溶性は良好であるが、繰り返し使用した場合多こ感
度変化が生じる。また特開昭５４−５９１４３号公報に
記載されているヒドラゾン化合物は、残留電位特性は比
較的良好であるが、感度、帯電能及び繰り返し特性が劣
るという欠点を有する。

このように感光体を作成する上で実用的に好ましい特性
を有する低分子量の打機化合物はほとんどないのが実状
である。

本発明の目的は、結着剤に対する相溶性及び電荷輸送能
に優れたエナミン化合物を含有し、高感度で帯電能に優
れ、繰り返し使用による疲労劣化が少なく、電子写真特
性の安定している感光体を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は特定のエナミン化合物を含有することによって
上記の欠点を解決する。

本発明は、下記一般式〔Ｉ〕で表わされるエナミン化合
物を含有する感光体を特徴とする。

一般式： 〔式中Ｒｔは水素、アルキル基、アルコキシ基、フェノ
キシ基、アラルキルオキシ基、ジ置換アミン基を示す。

λ２は水素、アリール基、複素環基を示し、アリール基
、複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ３ｉｊアル
キル基、Ｒ４は水素、アルキル基、アルコキシ基、ジ置
換アミン基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。〕 本発明の一般式〔１〕で表わされるエナミン化合物の好
ましい具体例としては例えば次の構造式を有するものが
あげられるが、これらに限定されるものではない。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）本−碌 本発明の一般式〔■〕で表わされ茗エナミン化合物は公
知の方法により容易に製造することかできる。

例えば下記一般式（ＩＩ’］ 一般式； 〔式中Ｒ１，Ｒ２、ｎはＣＩ〕と同意義〕で表わされる
アルデヒド化合物と下記一般式（ｌｌｌ〕一般式： 〔式中Ｒ３、Ｒ４はＣＩ）と同彦義〕 で表わされるアミン化合物を脱水縮合反応させること（
こより合成することができる。

反応は一般にベンゼン、トルエン、アルいはキシレンな
どの溶媒を用いて生成した水を共？ＪＢ＋こよって除い
たり、炭酸カリウム、Ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸Ｄ
ｏｗｅｘ　５Ｑ、あるいはＭｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉ
ｔｅ触ｙ　Ｋ　Ｉ　ＯｆＬどの触媒を用いて行なわれる
。

本発明のエナミン化合物を用いた感光体の構成例を第１
図から第５図ｔこ模式的【こホす。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のエナミ
ン化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６１と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生（ロ
）（６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明のエナミン化合物が配合さ
れている。

第３図ｉ′ｉ、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸
送層ｆ５１を有する機能分離型感光体であるか、第２図
とは逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層か形成さ
れている。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４Ｊは電荷発生層（
６）と電荷輸送層（５目こ分離した機能分離型としても
よい。

第５図は、基体（１）と感光層（４１の間番こ中間層（
８）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善
、塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への
電荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式ＣＩ）で表わされるエナミン
化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるいは
分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物、
あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる塗
布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μｍ
、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させる
ことにより製造することができる。

導電性支持体上に感光層を積層してなり前述した第１図
の感光体と同様の構成である分散型感光体は、光導電性
材料の微粒子をエナミン化合物と樹脂を溶解した溶液中
に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して感
光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは、
３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μｍがよい。使用す
る光導電性材料の量が少なすぎると感度が悪く、多すぎ
ると帯電性が悪くなったり、感光層の強度が弱くなった
りし、感光層中の光導電性材料の量は、樹脂１重量部に
対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重
量部がよく、エナミン化合物の割合は樹脂１重量部に対
し、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１．２
重量部が好適である。また、それ自身バインダーとして
使用できるポリビニルカルバゾールなどの高分子光導電
体と併用してもよい。また、他の電荷輸送材料、たとえ
ばヒドラゾン化合物と組み合わせてもよい。

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着
するか、適当な溶剤もしくは必要かあれば、バインダー
樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にエナミン
化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このとき
の電荷発生層の厚みは・１μｍ以下、好ましくは２μｍ
以下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のエナミン化合
物の割合はバインダー１重量部に対し０．０２〜２重量
部、好ましくは０．０３〜１．３重冊部とするのが好適
である。また、他の電荷輸送材を組み合わせてもよい。

それ自身バインダーとして使用できる高分子電荷輸送材
料の場合は、他のバインダーを使用しなくてもよい。尚
感光体の構成は前述した第３図の感光体と同様に導電性
支持体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を
積層した構成でもよい。

本発明の感光体の光導電性材料に用いられるものとして
は、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、ア
ゾ系顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
レン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾー
ル系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料
、フタロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン
・テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機物質があげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことができる。

本発明におけるバインダーとして使用できるものは、電
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱
硬化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て
使用することかできる。

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、ボリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性
結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコー：／　
樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キンレン樹脂、
アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着
剤−光硬化性樹脂、ボＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導
電性樹脂等である。これらは単独で、または組み合わせ
て使用することかできる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１０１２Ω
・Ｃ’ｍ以上の体積抵抗を有することか望ましい。

より好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−ターフェニルなど゛の可塑剤や
、クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−　
）ジニトロ−９−フルオレノン、５．６−ジシアツベン
ゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無
水フタル酸、３．５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性
増感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン
染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使
用してもよい。

この様番こして形成される感光体は前述した第４図及び
第５図のように必要に応じて接着層、中間層（８）、表
面保護層（７）を有していてもよい。

発明の効果 本発明の感光体は、上述のエナミン化合物を含有してい
ることにより、電荷輸送能に優れ、初期表面電位が安定
しており、暗減衰率も十分に小さく、良好な帯電能を有
する。またキャリアのトラップも少なく高感度である。

実施例１ Ｅ型銅フタロシアニン（東洋インキ■製）１重量部、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量部
及びテトラヒドロフラン５０重ｆｆｔ部をボールミルポ
ットに入れて２４時間分散し、感光塗液を得た。これを
アルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発
生層を形成させた。

この電荷発生層上に前述したエナミン化合物（３１を１
０重Ｍ部、ポリカーボネート樹脂（パンライ）Ｋ１３０
０帝人化成■製）１０重量部をテトラヒドロフラン１０
０重量部からなる溶媒中に溶解させた塗液を塗布、乾燥
して厚さ１５μの電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。

こうして得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノ
ルタカメラ■製ＥＰ４５０Ｚ　）を用い、−５ＫＶでコ
ロナ帯電させ、初期電位Ｖｏ（ｖ）　、初期電位を１７
２にするために要した露光量Ｆ、ｓ／２（ｌｕｘ−ｓｅ
ｃ）、５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤ
Ｒｓ（％）を測定した。

実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１て用いたエナミン化合物（３）の代わりにエナミン化
合物（４）、（５）、（９）を夫々用いる感光体を作製
した。

こうして得られた感光体について、実施例１と同様の方
ｐテＶｏ　、Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓ　全測定Ｌ　ｆ：。

実施例５ 銅フタロシアニン５ｏｆｆｉｆｆｉ部とテトラニトロ銅
フタロシアニン０．２重量部を９８％濃硫酸５００重量
部に十分攪拌しながら溶解させ、これを水５０００重量
部にあけ、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシ
アニンの光導電性材料組成物を析出させた後、濾過、水
洗し減圧下１２０℃で乾燥した。

こ”うして碍らｎた光導電性組成物ＩＯ重量部を熱硬化
性アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５大日本インキ
■製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパーヘツ
カミンＪ８２０大日本インキ■ｆｆ）７．５ｆｆｉ缶部
前述したエナミン化合物（１１）　１５重量部をメチル
エチルケトンとキシレンを同情に混合した混合溶剤１０
０重量部とともにボールミルポットに入れて・１８時間
分散してた導電性塗液を調整し、この塗液をアルミニウ
ム基体上に塗布、乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成
させ感光体を作製した。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
、但しコロナ帯電を＋６ＫＶで行ってＶＯ１Ｅｌ／２、
ＤＤ艮Ｓを測定した。

実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたエナミン化合物（１１）の代わりにエナミン
化合物［２１、（１３）、（１４Ｊを夫々用いた感光体
を作製した。

こうして得られた感光体について実施例５と同様の方法
でＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例９ 下記一般式（Ａ）で表わされるジスアゾ顔料２重量部、
ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量
部、メチルエチルケトン１００重量部をボールミルポッ
トに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをアル
ミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発生層
を形成させた。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）一般式： この電荷発生層上に前述したエナミン化合拘止を１０重
量部、ボリアリレート樹脂（Ｕ　−１００ユニチカ社製
）１０重量部、クロルベンゼン１００重量部からなる溶
媒中に溶解させた塗液を塗布、乾燥して厚さ１５μの電
荷輸送層を形成し、感光体を作製した。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
でＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例１０〜１１ 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたエナミン化合物（旧の代わりにエナミン化合
物囚、０１）を夫々用いる感光体を作製した。

こうして作製した感光体について実施例１と同様ＯＪ方
法テＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓ　ヲ測定シタ。

実施例１〜１１で得られた感光体のＶｏ　、Ｅｌ／２、
ＤＤＲｓの測定結果を第１表にまとめて示す。

第１表かられかるように、本発明の感光体は、初期表面
電位が常に６００　Ｖ　Ｂ上あって安定しており、暗減
衰率も感光体としては十分使用可能な程度に小さく良好
な帯電能を有する。またＥ　１／２も小さく高感度であ
ることがわかる。更に電子写真複写機（ミノルタカメラ
■製ＥＰ３５０Ｚ　）による正帯電の繰り返し実写テス
トを実施例５及び６の感光体において行ったが、１００
００枚コピーを行っても初期、最終画像とも階調性が優
れ、感度変化がなく鮮明な画像が得られ、繰り返し特性
も安定している。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構きを示し、第２図、第３図
は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層して
なる機能分離型感光体の構造を示す。 ｌ・・・導電性支持体　　　２・・・電荷輸送材料３・
・・光導電性材料　　　４・・・感光層５・・・電荷輸
送層　　　　６・・・光導電層７・・・表面保護層　　
　　８・・・中間層出願人　　ミノルタカメラ株式会社 第１図 第３　図 勇　４　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で表わされるエナミン化合物を含有する
   ことを特徴とする感光体。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１は水素、アルキル基、アルコキシ基、フェ
   ノキシ基、アラルキルオキシ基、ジ置換アミノ基を示す
   。Ｒ＿２は水素、アリール基、複素環基を示し、アリー
   ル基、複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ＿３は
   アルキル基、Ｒ＿４は水素、アルキル基、アルコキシ基
   、ジ置換アミノ基を示す。ｎは１〜３の数字を示す。〕