JPS62264060A

JPS62264060A - 感光体

Info

Publication number: JPS62264060A
Application number: JP10805386A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1986-05-12
Filing date: 1986-05-12
Publication date: 1987-11-17
Anticipated expiration: 2009-11-16
Also published as: JPH0693126B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】堡業上の利用分野本発明は低分子ｆｆの有機化合物を含有する感光体に関
する。

従来の技術一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視画をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉閑転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像・
定着する潜像転回方式等が知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることか
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散か少ないこと
、あるいは光照射によって速やかに電荷を逸散できるこ
となどの数多くの利点をもっている反面、次のような各
種の欠点を有して′）る。例えば、セレン系感光体では
、製造コストか高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため
取扱いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体
や酸化炬鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が
得られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期
にわたって安定した特性を与えることができない欠点を
有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーか提案されてきたか、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着剤
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することかてきる点では好ま
しいものであるが、結着剤と併用されるため、結着剤に
対する高い相溶性か要求される。

これらの高分子ηｋ及び低分子量の有機光導電性化合物
を結着剤樹脂中に分散させた感光体は、キャリアのトラ
ップが多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点
を有する。そのため有機光導電性化合物に電荷輸送材料
を配合して前記の欠点を解決することが提案されている
。

電荷輸送材料としては多くの有機化合物があげられてい
るか実際には種々の問題点がある。例えば米国特許第４
１８９４４７号公報に記載されていル２，５−ビス（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−１４４−オキサジアゾー
ルは、結着剤に対する相溶性が低く、結晶が析出しやす
い。米国特許第３、８２０．９８９号公報に記載されて
いるジアリールアルカン誘導体は結着剤に対する相溶性
は良好であるか、繰り返し使用した場合に感度変化が生
比較的良好であるか、帯電能及び繰り返し特性が劣ると
いう欠点を有する。

このように感光体を作成する上で実用的に好ましい特性
を有する低分子量の有機化合物はほとんどないのか実状
である。

本発明は、結着剤に対する相溶性に優れたエナミン化合
物を含有し、感度及び帯電能の良好な感光体を提供する
ことを目的とする。

問題点を解決するための手段発明朔の感光体は、特定のエナミン化合物を含有するこ
とにより、上記の目的を達成する。

本発明は、下記一般式〔１〕で表わされるエナミン化合
物を含有する感光体を特徴とする。

一般式：原子を表わ丁。Ｒ２はアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、複素環基を表わし、それぞれの基は置換基を有
していてもよい。Ｒ３、Ｒａはそれぞれ独立してアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、縮合多環式基、複素
環式基を表わし、それぞれの基は置換基を有しているｎ
は１または２の整数を表わす。〕本発明のエナミン化合物の好ましい具体例としては、例
えば次の構造式を有するものがあげられるか、これらに
限定されるものではない。

（以　　　下　　　余　、　白　　）本発明の一般式（、■’３てｋわされるエナミン化合物
は公知の方法により容すに製造することができる。

例えはド記一般式・、１１〕で表わされるアルデヒド化合物と、下記一般式〔Ｉｌｌ
’）一般式：で表わされるアミン化合物を縮合反応させることにより
合成することができる。

反応は一般にベンゼン、トルエンあるいはキシレン等の
溶媒を用いて化１戊した水を共沸によって除イタリ、炭
酸カリウム、Ｉ’−）ルエンスルホン酸、酢酸、１）ｏ
ｗｅｘ　５０あるいは〜Ｉｏｎｔｍｏｒｉｌ　１ｏｎｉ
ｔｅ触媒ＫＩＯなどの触媒を用いて行なわれる。

本発明のエナミン化合物を用いた感光体の構成例を第１
図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１１上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４１が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のスチリ
ル化合物が用いられている。

第２肉は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５）か形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明のエナミン化合物が配合さ
れている。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４１は電荷発生層（
６）と電荷輸送層（５）に分離した機能分離型としても
よい。

第５図は、基体（１１と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善、
塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への電
荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされるエナミン
化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるいは
分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物、
あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる塗
布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μｍ
１好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させる
ことにより製造することかできる。

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着
するか、適当な溶剤もしくは必要かあれば、バインダー
樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にエナミン
化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このとき
の電荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ。

好ましくは５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のエナミ
ン化合物の割合はバインダー１重量部に対し０．０２〜
２重量部、好ましくは０．０３〜１．３重量部とするの
が好適である。また、他の電荷輸送材を。

組み合わせてもよい。それ自身バインダーとして使用で
きる高分子電荷輸送材料の場合は、他のバインダーを使
用しなくてもよい。尚感光体の構成は前述した第３図の
感光体と同様に導電性支持体上に電荷輸送層を形成し、
その上に電荷発生層を積層した構成でもよい。

導電性支持体上に感光層を積層してなり前述した第１図
の感光体と同様の構成である分散型感光体は、光導電性
材料の微粒子をエナミン化合物と樹脂を溶解した溶液中
に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して感
光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは、
３〜３０μｍ。

好ましくは５〜２０μｍがよい。使用する光導電性材料
の量が少なすぎると感度が悪く、多すぎると帯電性が悪
くなったり、感光層の強度が弱くなったりし、感光層中
の光導電性材料の量は、樹脂１重は部に対して０．０１
〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重晴部がよく、エ
ナミン化合物の割合は樹脂１重量部に対し、０．０１〜
２重里部、好ましくは０．０２〜１．２重；４部が好適
である。また、それ自身バインダーとして使用できるポ
リビニルカルバゾールなどの高分子光導電体と併用して
もよい。また、他の電荷輸送材料、たとえばヒドラゾン
化合物と組み合わせてもよい。

本発明の感光体の光導電性材料に用いられるものとして
は、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ピ１７１Ｊウム系染料
、アゾ系顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、
ペリレン系顔料、多環牛ノン系顔料、ビスベンズイミダ
ゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系
顔料、フタロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セ
レン・テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモル
ファスシリコン等の無機物質があげられる。これ以外も
、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発生する材料
であれば、いずれの材料であっても使用することができ
る。

本発明におけるバインダーとして使用できるものは、電
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱
硬化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て
使用することができる。

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないか、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、ボリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性
結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂
、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アル
キッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤；
光硬化性樹脂；ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂等である。これらは単独で、または組み合わせて使
用することかできる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１００・値
以上の体積抵抗を有することか望ましい。より好ましい
ものとしてはポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ア
クリル樹脂である。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−ターフエールなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２．４．７−）リ
ストロー９−フルオレノン、５．６−ジシアツベンゾキ
ノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フ
タル酸、　３．５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増
感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染
料、ビリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用
してもよい。

この採番こして形成される感光体は前述した第４図及び
第５図のように必要に応じて接着層、中間層（８）、表
面保護＠（７）を有していてもよい。

発明の効果れたものであり、初期表面電位が安定しており、暗減衰
率も感光体に十分使用可能な程度に小さく、良好な帯電
能を有している。また本発明の感光体は、電荷輸送能に
優れていることから、キャリアのトラップも少すく、従
来の電荷輸送材料と比較して高感度である。

実施例１下記一般式（Ａ’）で表わされるジスアゾ顔料１重［１
１部、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■ｆｆ
１）１重用部、テトラヒドロフラン５０重Ｔ、　部をボ
ールミルポットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た
。これをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ０．
５μの電荷発生層を形成させた。

（以　　　　下　　　　余　　　　白　　　　）一般式
：この電荷発生層の上に前述したエナミン化合物（１）１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライ）　Ｋ−１
３００帝人化成■製）１０重量部をテトラヒドロフラン
８０重量部に溶解させた塗布液を塗布、乾燥し厚さ１５
μの電荷輸送層を形成させ感光体を作製した。

こうして得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノ
ルタカメラ■製Ｅｐ　３６０　Ｚ）を用い−６，ＯＫＶ
でコロナ帯電させ初期電位Ｖｏ（ｖ）　、初期電位を１
／２にするために要した露光量Ｅｌ／２（１ｕＸ−ｓｅ
ｃ）、５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤ
Ｒｓ（％）を測定した。

実施例２〜４実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたエナミン化合物（１）の代わりにエナミン化
合物（５）、（７）、圓を夫々用いる感光体を作製した
。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
でＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例５下記一般式ＣＢ〕で表わされるトリスアゾ顔料２重量部
、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重
量部、メチルエチルケトン１００重量部をボールミルポ
ットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをア
ルミニウム基体上に塗布、乾燥し厚さ１μの電荷発生層
を形成させた。

この電荷発生層上前述したエナミン化合物（１５）　１
０重は部、ボリアリレート樹脂（Ｕ　−１００ユニチカ
製）１ｏ　重：＋ｉ：　部をクロルベンゼン１００重量
部に溶解させた塗布液を塗布、乾燥し厚さ１５μの電荷
輸送層を形成させ感光体を作製した。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
でＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＩ鬼Ｓを測定した。

実施例６〜７実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたエナミン化合物（１５）の代わりにエナミン
化合物１６）、ｔ１７）を夫々用いる感光体を作製した
。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
でＶｏ　、Ｅｌ／２　、ＤＤＩζ５を測定した。

実施例８下記一般式〔Ｃ〕で表わされるスクワリン酸系顔料２重
量部、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）
５重着部をメチルエチルケトン１００重量部と共にボー
ルミルポットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。

これをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し厚さ１μの電
荷発生層を形成させた。

一般式：この電荷発生層の上にエナミン化合物−を１０重量部、
ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ　−１３００％Ｏ奇人化成謹製）１０重量部をテトラヒドロフラン圓重量
部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚が約１５μになる
ように塗布して電荷輸送層を形成させ感光体を作成した
。

こうして得られた感光体について実施例１と同様＜７）
　方法テＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＩ）Ｒｓ　全測定Ｌ
　タ。

実施例９銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重量部を９８％濃硫酸５００重量部に十分
攪拌しながら溶解させ、これを水５０００重量部にあけ
、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの
光導電性材料組成物を析出させだ後、濾過、水洗し減圧
Ｆ１２０℃で乾燥した。

こうして得られた光導電性組成物１０重量部を熱硬化性
アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５大日本インキ＠
製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパーベッカ
ミンＪ８２０大日本インキ■ＩＪ）７．５ｆｉ４置部前
述したエナミン化合物（＋＋）１０重州都をメチルエチ
ルケトンとキシレンを同州に混合した混合溶剤１００重
量部とともにボールミルボッ１１こ入れて４８時間分散
して光導電性塗液を調“整し、この塗液をアルミニウム
基体上に塗布、乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成さ
せ感光体を作製した。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
、但しコロナ帯電を一トロＫｖで行って■０、Ｅ１／２
、ＤＤＲｓを測定した。

実施例Ｔ− 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたエナミン化合物（！８１の代わりにエナミン
化合物の、（２１）、（２４）を夫々用いた感光体を作
製した。

こうして１１１られた感光体について実施例９と同様の
方法でＶｏ　、　Ｅｓ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例１〜１２の感光体のＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤ
Ｒｓの測定結果を第１表にまとめて示す。

第１表かられかるように本発明の感光体はいずｎも初期
表面電位が６００ｖ以上で安定しており、暗減衰率も感
光体としては十分使用可能な程度に小さく、帯電能が良
好である。また感度においてもいずれの感光体も高感度
があることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を示し、第２図、第３図
は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層して
なる機箋分離型感光体の構造を示す。１・・・導電性支持体　　　２・・・電荷輸送材料２・
・・光導電性材料　　　４・・・感光層５・・・電荷輸
送層　　　　６・・・光導電層７・・・表面保護層　　
　　８・・・中間層出願人　　ミノルタカメラ＆　Ｆ−
冶Ｊ±第１図二４〜！第３図〜２〜ｌ・第５図第２図第４図

Claims

【特許請求の範囲】１、下記一般式〔 I 〕で表わされるエナミン化合物を
含有することを特徴とする感光体。一般式：〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子を表わす。Ｒ＿２はアルキル基、アラルキル基
、アリール基、複素環基を表わし、それぞれの基は置換
基を有していてもよい。Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ独立
してアルキル基、アラルキル基、アリール基、縮合多環
式基、複素環式基を表わし、それぞれの基は置換基を有
していてもよい。ｎは１または２の整数を示す。〕