JPS62272268A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は低分子量の有機化合物を含有する感光体に関す
る。

従来の技術 一般に亀子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像・
定着する潜像転写方式等が知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることが
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと
、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できること
などの数多くの利点をもっている反面、次のような各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、製
造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取扱
いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体や酸
化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得ら
れない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期にわ
たって安定した特性を与えることができない欠点を有し
ている。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽■
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている°。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着剤
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することができる点では好ま
しいものであるが、結着剤と併用されるため、結着剤に
対する高い相溶性が要求される。

これらの高分子攪及び低分子量の有機光導電性化合物を
結着剤樹脂中に分散させた感光体は、キャリアのトラッ
プか多いため残留電位が大きく、感度か低い等の欠点を
有する。そのため有機光導電性化合物に電荷輸送材料を
配合して前記の欠点を解決することが提案されている。

電荷輸送材料としては多くの有機化合物があげられてい
るが実際には種々の問題点がある。例えば米国特許第３
１８へ４４７号公報に記載されている２、５−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾールは、結着剤に対する相溶性が低く、結晶が析出し
やすい。米国特許第３８２　Ｑ９８９号公報に記載され
ているジアリールアルカン誘導体は結着剤に対する相溶
性は良好であるが、繰り返し使用した場合に感度変化が
生じる。また特開昭５４−５９１４３号公報に記載され
ているヒドラゾン化合物は、残留電位特性は比較的良好
であるが、感度、帯電能及び繰り返し特性が劣るという
欠点を有する。

このように感光体を作成する上で実用的に好ましい特性
を有する低分子量の有機化合物はほとんどないのが実状
である。

本発明の目的は、結着剤に対する相溶性及び電荷輸送能
に優れたエナミン化合物を含有し、高感度で帯電能に優
れ、繰り返し使用による疲労劣化が少なく、電子写真特
性の安定している感光体を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は特定のエナミン化合物を含有することにより上
記の欠点を解決する。

本発明は下記一般式ＣＩ’）で表わされるエナミン化合
物を含有する感光体を特徴とする。

一般式： 〔式中Ｒ１は水素、アルキル基、アリール基を示し、ア
リール基は置換基を有していてもよい。Ｒ２はアＲ４は
水素、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アラ
ルキルオキシ基、ジ置換アミン基を示す。〕 本発明の一般式（１）で表わされるエナミン化合物の好
ましい具体例としては、例えば次の構造式を有するもの
があげられるが、これらに限定されるものではない。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）＼。１．３ ＼。２［４゜ ｊ１３ 本発明の一般式〔■〕で表わされるエナミン化合物は公
知の方法により容易に製造することができる。

例えば下記一般式〔「〕 一般式： ％式％（） 〔式中Ｒ１、Ｒ２は〔１〕と同意義〕 で表わされるアルデヒド化合物と下記一般式（０１）一
般式： 〔式中Ｒ３、Ｒ４は〔Ｉ〕と同意義〕 で表わされるアミン化合物を脱水縮合反応させることに
より合成することができる。

反応は一般にベンゼン、トルエン、アルいはキシレンな
どの溶媒を用いて生成した水を共沸によって除いたり、
炭酸カリウム、Ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸Ｄｏｗｅ
ｘ５Ｑ　、あるいはＭｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ触
媒ＫＩＯなどの触媒を用いて行なわれる。

本発明のエナミン化合物を用いた感光体の構成例を第１
図から第５因に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光＠（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のエナミ
ン化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明のエナミン化合物が配合さ
れている。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第・１図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層
（７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層
（６）と電荷輸送層（５１に分離した機能分離型として
もよい。

第５図は、基体（１１と感光層（４１の間番こ中間層（
８）を設けたものであり、中間層（８１は接着性の改善
、塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への
電荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式（１’）で表わされるエナミ
ン化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるい
は分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物
、あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる
塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μ
ｍ１好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させ
ることにより製造することができる。

導電性支持体上に感光層を積層してなり前述した第１図
の感光体と同様の構成である分散型感光体は、光導電性
材料の微粒子をエナミン化合物と樹脂を溶解した溶液中
に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して感
光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは、
３〜３０μｍ。

好ましくは５〜２０　／、ｔｍがよい。使用する光導電
性材料の惜が少なすぎると感度が悪く、多すぎると帯電
性が悪くなったり、感光層の強度が弱くなったりし、感
光層中の光導電性材料の圀は、樹脂１重量部に対して０
．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部がよ
く、エナミン化合物の割合は樹脂１重量部に対し、０．
０１〜２重伍部、好ましくは０．０２〜１．２重惜部が
好適である。また、それ自身バインダーとして使用でき
るポリビニルカルバゾールなどの胃分子光導電体と併用
してもよい。また、他の電荷輸送材料、たとえばヒドラ
ゾン化合物と組み合わせてもよい。

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着
するか、適当な溶剤もしくは必要があれば、バインダー
樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にエナミン
化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このとき
の電荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ、好ましく
は５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のエナミン化合物
の割はバインダー１重■部に対し０．０２〜２重量部、
好ましくは０．０３〜１．３重量部とするのが好適であ
る。また、他の電荷輸送材を組み合わせてもよい。それ
自身バインダーとして使用できる高分子電荷輸送材料の
場合は、他のバインダーを使用しなくてもよい。尚感光
体の構成は前述した第３図の感光体と同様に導電性支持
体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を積層
した構成でもよい。

本発明の感光体の光導電性材料に用いられるものとして
は、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、ア
ゾ系顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
レン系顔料、多環牛ノン系顔料、ビスベンズイミダゾー
ル系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料
、フタロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン
・テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機物質があげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことかできる。

不発明番こおけるバインダーとして使用できるも−のは
、電気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるい
は熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も
全て使用することができる。

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレンーブ
タジエンブロソク共重合体、ボリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性
結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂
、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アル
キッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤、
光硬化性樹脂、ボＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂等である。これらは単独で、または組み合わせて使
用することができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×ｌｏ　１２
Ω・１以上の体積抵抗を有することが望ましい。

より好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−ター’７１ニルなどの可塑剤や
、クロラニル、テトラシアノエチレン、　　２．４．７
−１−ジニトロ−９−フルオレノン、５．６−ジシアツ
ベンゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロ
ル無水フタル酸、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸
引性増感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ１シア
ニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤
を使用してもよい。

この様にして形成される感光体は前述した第４図及び第
５図のように必要に応じて接着層、中間層（８）、表面
保護層（７）を有していてもよい。

発明の効果 本発明の感光体は、上述のエナミン化合物を含有してい
ること番こより、電荷輸送能に浸れ、初期表面電位が安
定しており、暗減衰率も十分に小さく、良好な帯電能を
有する。またキャリアのトラップも少なく高感度である
。

実施例Ｉ Ｅ型銅フタロシアニン（東洋インキ■製）１重量部、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量部
及びテトラヒドロフラン５０重量部をボールミルポット
に入れて２４時間分散し、感光塗液を得た。これをアル
ミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発生層
を形成させた。

この電荷発生層上に前述したエナミン化合物（３）を１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに１３０
０帝人化成＠製）１０重■部を、テトラヒドロフラン１
００重量部からなる溶媒中に溶解させた塗液を塗布、乾
燥して厚さ１５μの電荷輸送層を形成し、感光体を作成
した。

こうして得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノ
ルタカメラ■製ＥＰ４５ＱＺ　）を用い、−５ＫＶでコ
ロナ帯電させ、初期電位Ｖｏ（ｖ）　、初期電位を１／
２にするために要した露光量Ｅｔ／２（ｌｕｘ−ｓｅｃ
）、５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤＲ
ｓ（％）を測定した。

実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたエナミン化合物（３）の代わりにエナミン化
合物（４）、（５）、（６）を夫々用いる感光体を作製
した。

こうして得られた感光体について、実施例１と同様の方
法でＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例５ 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重量部を９８％濃硫酸５００重量部に十分
攪拌しながら溶解させ、これを水５０００重量部にあけ
、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの
光導電性材料組成物を析出させた後、濾過、水洗し減圧
下１２０℃で乾燥しｆこ。

こうして得られた光導電性組成物１０重量部を熱硬化性
アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５大日本インキ■
製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパ−ベッカ
ミン１８２０大日本インキ■製）７，５重量部前述した
エナミン化合物（８）１５重量部をメチルエチルケトン
とキシレンを同量に混合した混合溶剤１００重量部とと
もにボールミルポットに入れて１８時間分散して光導電
性塗液を調整し、この塗液をアルミニウム基体上に塗布
、乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成させ感光体を作
製した。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
、但しコロナ帯電を＋５ＫＶで行って■０、Ｅｌ／２　
、ＤＤ艮５を測定した。

実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたエナミン化合物（８）の代わりにエナミン化
合物（９）、（１１）、（１３１を夫々用いた感光体を
作製した。

こうして得られた感光体について実施例５と同様）方法
テｖＯ１Ｅｌ／２、ＤＤｋ５ヲ測定シタ。

実施例９ 下記一般式〔Ａ〕で表わされるジスアゾ顔料２重量部、
ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量
部、メチルエチルケトン１００重量部をボールミルポッ
トに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをアル
ミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発生層
を形成させた。

一般式： この電荷発生層上に前述したエナミン化合物：１４）を
１０重量部、ボリアリレート樹脂（Ｕ−１００ユニチカ
社製）１０重量部、クロルベンゼン１００重量部からな
る溶媒中に溶解させた塗液を塗布、乾燥して厚さ１５μ
の電荷輸送層を形成し、感光体を作製した。

こうして得られた感光体について実施例１と同様の方法
でＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたエナミン化合物（１４）の代わり番こエナミ
ン化合物（１５）、（１りを夫々用いる感光体を作製し
た。

こうして作製した感光体について実施例１と同様）方法
テｖＯ１Ｅｌ／２、ＤＤＲ５ヲ測定した。

実施例１〜１１で得られた感光体のＶｏ、Ｅ１／２、Ｄ
じＲ５の測定結果を第１表にまとめて示す。

第　　　　１　　　　表 第１表かられかるように、本発明の感光体は積層型でも
単層型でも６００Ｖ［上の初期表面電位があり、暗減衰
率も感光体としては十分使用可能な程度に小さく、良好
な帯電能を有する。また感度においても優れていること
かデーターより明らかである。更に、市販の電子写真複
写機（ミノルタカメラ■製ＥＰ３５ＱＺ　）による正帯
電の繰り返し実写テストを実施例５及び６の感光体にお
いて行ったが、１００００枚のコピーを行っても初期、
最終画像において階調性か優れ、感度変化がなく、鮮明
な画像か得られ、本発明の感光体は繰り返し特性にも安
定していることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を示し、第２図、第３図
は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層して
なる機能分離型感光体の構造を示す。 ｌ・・・導電性支持体　　　２・・・電荷輸送材料３・
・・光導電性材料　　　４・・・感光層５・・・電荷輸
送層　　　　６・・・光導電層７・・・表面保護＠　　
　　８・・・中間層出願人　　ミノルタカメラ株式会社 第１図 第３　図 第４　図 殴Ｚ夕Ｚ今２今２クモ／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表わされるエナミン化合物を
   含有することを特徴とする感光体。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１は水素、アルキル基、アリール基を示し、
   アリール基は置換基を有してもよい。Ｒ＿２はアリール
   基、複素環式基を示し、アリール基、複素環式基は置換
   基を有していてもよい。Ｒ＿３はジ置換アミノ基、Ｒ＿
   ４は水素、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、
   アラルキルオキシ基、ジ置換アミノ基を示す。〕