JPS62238568A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光体に関し、さらに詳しくは、何機光導電性
化合物を主成分とする感光層を有する感光体に関する。

疋米の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行って静電潜像を形成し、これを現像剤で現像
して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上に
定着さ仕て複写像を得る直接方式、また感光体上の可視
像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着させ
て複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電潜
像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像、定
着する潜像転写方式等が知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることが
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと
、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できろこと
などの数多くの利点を乙っている反面、次のような６種
の欠点を何している。例えば、セレン系感光体では、製
造コストが高く、また熱や機賊的な衝撃に弱いため取扱
いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体や酸
化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得ら
れない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期にわ
たって安定した特性をりえることかでさない欠点を有し
ている。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽重
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

発明が解決しようとする問題点 これに対し低分子量の有機光導電性化合物は、併用する
結着剤の種類、組成比等を選択することにより、波膜の
物性あるいは電子写真特性を制御することができる点で
は好ましい乙のであるが、結着剤と併用されるため、結
着剤に対する高い相溶性が要求される。

ところが、米国特許第３．１８９，４４７号公報に記載
されている２、５−ビス（ｐ−ノエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールは、結着剤に対する
相溶性が低く、結晶が析出しやすい。米国特許第３，８
２０，９８９号公報に記載されているジアリールアルカ
ン誘導体は結着剤に対する相溶性は良好であるが、繰り
返し使用した場合に感度変化が生じる。また特開昭５４
−５９１４３号公報、特開昭５４−１５０１２８号公報
、特開昭５５−４６７６０号公報に記載されているヒド
ラゾン化合物は、初期の感度及び残留電位特性は比較的
良好であるが、繰り返し使用した場合に感度が低下し、
耐久性に劣るという欠点を有する。

このように、感光体を作成する上で実用的に好ましい特
性を有する有機先導電性化合物は、はとんどないのか実
状である。

本発明の目的は、結着剤に対する相溶性に優れ、電ｔ：
ｊ輸送能に優れた新規な有機光導電性化合物を含有する
感光体を提供することにある。本発明の他の目的は、高
感度にしてかつ残留電位の少ない感光体を提供すること
にある。本発明の更に他の目的は、繰り返し使用による
疲労劣化が少なく光に対する安定性が良好な耐久性の優
れた感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明は特定のスチリル化合物を感光体の光導電性物質
または、電荷輸送物質として用いろことにより、上記目
的を達成する。

本発明は、導電性支持体上に、下記一般式〔１〕で表わ
されるスチリル化合物の少なくと乙１つを打効成分とし
て含有する感光層をａすることを特徴とする感光体； 一般式（１）　　　　　　Ｃ＝Ｃｌｌ−Ａｒ〔式中、Ｉ
ｔ、は置換基を（Ｔしていて乙よいン（素環基、Ｒ２は
置換基をぞ了していてもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基、複素環基あるいは縮合多環式基、Ａｒは
それぞれ置換基を汀してらよい、アリール基、綜合多環
式基あるいは複素環式基をあられし、Ｒ１とＲ２は環を
形成してらよい。〕を提供する。

本発明において、前記一般式〔１〕で示されるスチリル
化合物を感光体の先導電性物質として用いることにより
、あるいは本発明のスチリル化合物の優れた電荷輸送能
のみを（１１用し、これらを機能分離型感光体の電荷輸
送層に用いるこにより、被膜物性に優れ、電荷保持能、
感度および残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰り
返し使用に供した時にも疲労劣化が少なく、安定した特
性を発揮し得る感光体を作成することができる。

一般式［１］で表されろ化合物中、Ｒ１は置換基を（ｒ
　していてらよい複素環基、例えばα−１β−１γ−ピ
リジル基、α−１β−フリル基、α−１β−チェニル基
、α−１β−ピロリル基、Ｎ−メヂルピロリル基、Ｎ−
エチルカルバゾール基、Ｎ−メヂルフェノキザジンＪＩ
（、あるいはその誘導体等、Ｒ２は置換基をＹ丁してい
て乙よい、アルキル例えば、メヂルＷ１エチル基、ブ［
７ピルＪ，［、ブチル基等、アラルキル基、例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基等、アリール基、例えば、フェ
ニル基、０−、…−、ｐ−トリル基、０−、ｍ−、ｐ−
メトキシフェニルＬＯ−、ｍ−、ｐ−エトキシフェニル
基等、曳索環基、例えば、α−、β−、γーピリジル基
、α−、β−フリル基、α−、β−チェニル基、α−、
β−ピロリル基、Ｎ−メヂルビロリル基、Ｎ−エヂルカ
ルバゾール基、Ｎ−メチルフェノキザジン基、あるいは
その誘導体等、縮合多環式基、例えば、ナフチル基、キ
ノリル基、アントニル基等を挙げろことができろ。Ａｒ
はそれぞれ置換基を有してらよい。アリール基、例えば
、Ｎ。

Ｎｏ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ．Ｎ’−ジフェニ
ルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ’−ジー０−メトキンフェ
ニル基、Ｎ，Ｎ’−ジメヂルアミノフェニル、等、縮合
多環式基、例えば、ナフチル基、アントニル基等、＞（
素環基、例えば、α−、β−、γーピリジル基、α〜、
β〜フリル基、α−〈βーチェニルＪ１（、α−、β−
ピ［１リル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基、Ｎ−メヂ
ルピ〔１−ル等を挙げることができろ。

面記一般式〔Ｉ〕で示される本発明にＦｒ効な化合物の
具体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙げ
られるが、これに限定されろらのではない。

本発明のスチリル化合物を用いた電子写真感光体の構成
例を第１図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送層中（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送＋Ａ科として本発明のスチ
リル化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）をｒｆ４°ろ機能分離型感光体で、あり、電り：
ｊ発生層（６）の表面に電６）Ｉ輸送層（５）が形成さ
れている。電荷輸送層（５）中に本発明のスチリル化合
物が配合されている。

第３図は、第２図と同様型Ｒ発生層（６）と電荷輸送層
（５）を何する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層か形成されて
いる。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層（
６）と電荷輸送層（５）に分離した機能分離型としても
よい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改ｉＩ
）、！１２！工性の向上、基体の保護、基１体からの光
導電層への電荷注入性改違のノごめに設けることができ
る。中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリビニルヂラール樹脂、カゼイン等を用いるとよ
い。この態様の感光体も感光層を機能分離型としてらよ
い。

本発明の感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル
化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるいは
分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物、
あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる塗
布液を導電性Ｊ１（体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０
μｍ、好ましくは６〜２０７ｚｍの膜厚の感光層を形成
させることにより製造することがてさる。

電イ：：１発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の
場合は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着する
か、適当な溶剤らしくは必要があれば、バインダー樹脂
を溶解させた溶液中に分散さＵ・て作製した塗布液を塗
布、乾燥後、そのヒにスチリル化合物およびバインダー
を含む溶液を塗布乾燥して得られる。このとき電荷発生
層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、
電荷輸送ｊΔの厚みは３〜３０μｍ１好ましくは５〜２
０７ｚｍがよい。電荷輸送層中のスチリル化合物の割合
はバインダー１重量部に対し０．（］２〜２Ｊｕｉ１部
、好ましくは００３〜１．３重Ｆ１１部とするのが好適
である。また、池の電荷輸送材を組み合わＵてもよい。

それ白身バインダーとして使用できろ高分子電荷輸送材
料の場合は、他のバインダーを使用しなくてしよい。

この様にして形成されろ感光体には、また必要に応じて
接着層、中間層、表面保護層を有していてらよい。

本発明で用いる電荷輸送層は、一般式〔Ｉ〕で示される
スチリル化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解させた溶
液を塗布し、乾燥させることにより形成さＵ′ろことか
好ましい。

本発明における結着剤として使用できるものは、電気絶
縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂や光硬化性樹脂、また、光硬化性樹脂乙全て便用
ずろごとができる。

適当な結着剤樹脂の例は、これに限定されるらのではな
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、スヂレンーブタジ
エンブロソク共重合体、ボリアリレート、ポリカーボネ
ート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セル［１−ス
エステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱ｉ７Ｊ塑
性結着剤；エボキノ樹脂、ウレタン樹脂、ノリコーン樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キンジン樹脂、ア
ルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤
；光硬化性樹脂；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の先導？ｔｉ
性樹脂等である。これらは単独で、または組み合わＵ”
で使用４゛ろことができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定してＩＸＩＱ　Ｉｔ
Ω・０Ｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい。より
好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート、アクリル樹脂である。

ｍ層型感光体を作製するには、光導電性材料の微粒子を
スチリル化合物の樹脂を溶解した溶液中に分散さＵ゛、
これを導電性支持体上に塗布、乾燥すればよい。このと
きの感光層の厚さは、３〜３０μｍ、好ましくは５〜２
０μｍがよい。使用する光導電性材料の量が少なすぎる
と感度が悪く、多ずぎろと帯電性が悪くなったり、感光
層の感度が弱くなったりし、感光層中の光導電性材料の
徂は、樹脂１・Ｔ？ｉｊｔ部に対して０．０１〜２重重
部、好ましくは０．０５〜１　重量部がよく、スチリル
化合物の割合は樹脂１重量部に対し、０．０μｍ２重１
ｉｔ部、好ましくは０．０２〜１．２重量部が好適であ
る。また、それ自身バインダーとして使用できるポリビ
ニルカルバゾールなどの高分子光導電体と併用してもよ
い。また、他の電荷輸送材料、たとえばヒドラゾン化合
物と組み合わけてもよい。

本発明の感光体はバインダーととらに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ヒフェニル、ジメヂルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−ターフェニルなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−ドリ
ニトロー９−フルオレノン、５．６−ジシアツベンゾキ
ノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フ
タル酸、３．５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感
剤、メヂルバイオレット、ａ−ダミンＢ、ンアニン染利
、ピリリウム塩、デアビリリウム塩等の増感剤を使用し
て乙よい。

１［開発生物質として用いられろ乙のとしては、ビスア
ゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、デアジン系染料
、オキザジン系染料、キザンテン系・　染Ｔ１、シアニ
ン系色素、スヂリル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系
顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン
系顔料、多環キノン系顔ｔ［、ビスベンズイミダゾール
系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、
フタロシアニン系顔料等のａ機物質やセレン、セレン・
テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファス
ノリコン等の無機物質があげられる。

これ以外ら、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生ずる材料であれば、いずれの材料であってしよい。

表地 ε型フタロシアニン（東洋インキ（ｌり装用＋１＜、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００．東洋紡（株）ＶＪ）
　Ｉｔ、びテトラヒドロフラン５０重！４部をボールミ
ルボットに入れて２４時間分散し、感光塗液を得た。こ
れをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μｍの
電荷発生層を形成さ０・た。この電荷発生層の上に化合
物（２）を１０部、ポリカーボネート樹ｌＩ！′ｊ（パ
ンライトに１３００　　奇人化成（株）製）１０部をテ
トラヒドロフラン１００部に溶解さ什た塗布液を乾燥後
の膜厚が１５μｍになるように塗布して電荷輸送層を形
成させ、電子写真感光体を作製した。

実施例２〜４ 化合物（５０６）および（８）をそれぞれ用いる以外は
実施例１と全く同様にして感光体を作製した。

実施例５ 銅フタロシアニン５０　ｒｔａ＜とテトラニトロ洞フタ
ロシアニン０．２部を９８％濃硫酸５００部に十分縦拌
しながら溶解さけ、これを水５０００部にあけ、銅フタ
ロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性
材料組成物を析出させた後、濾過、水洗し、威圧下１２
０℃で乾燥した。得られた組成物＋０＋１４≦を熱硬化
性アクリル樹脂（アクリディックΔ４０５大口本インキ
（昧）製）２２．５部、メラミン樹カ旨（スーパーベッ
カミンＪ８２０　大日本インキ（株）製）７５部、化合
物（９）１５部をメヂルエチルケトン：キンジン（Ｉｌ
ｌ）の混合溶液１００　＋１＋とともにボールミルボッ
トに入れて、４８時間分散し、光導電性塗液をＡｊ製し
、この塗液をアルミニウム基体上に約１５μｍになるよ
うに塗布し、乾燥さＵ゛て電子写真感光体を作製した。

実施例６〜８ 化合物（１１）、　（１２）及び（Ｉ４）を用いる以外
は実施例５と全く同様にして感光体を作製した。

実施例９ 下記に示したジスアゾ顔料２部、 ポリエステル樹脂１部およびメチルエヂルケトン１０　
ｔ）　＋１＜をボールミルポットに入れて２４時間分散
し、感光塗液を得た。これをアルミニウム基体−１−に
塗布、乾燥し、厚さ１μｍの電荷発生層を形成さＵた。

この電荷発生層の上に化合物（１６）を１０部、ボリア
リレート樹脂（Ｕ−１００ユニデカ社製月０部およびク
ロルベンゼン１００部からな　　　−る溶液中に溶解し
、この塗液を法布し、模厚カ月５μｍの電荷輸送層を形
成し、電子写真感光体を作製した。

実施例１０〜１１ 化合物（２０）および（２２）をそれぞれ用いること以
外は、実施例９と同様にして感光体を作製した。得られ
た電子写真感光体を市販の電子写真複写機（ミノルタカ
メラ（株）製：ＥＰ４５０Ｚ）を用し、実施例１〜４．
９〜１！は−６，ＯＫＶでコロナ帯電し、実施例５〜８
は改造し＋６．０ＫＶでコロナ帯電させ、電子写真特性
を調べた。

初期表面電位をＶｏ（Ｖ）、初期電位が半分になるのに
要した露光！ｎをＥ　ｌ／　２　（ｌｕｘ　−５ｅｅ）
および５秒間、暗所に放置した時の初期電位の減衰率Ｄ
Ｄ１１．（％）を測定した。その結果を表−１に示す。

又、市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ（株）製Ｅ
Ｉ’３５０Ｚ）による正帯電の繰り返し実写テストを実
施例５．６において行ったが、１０，０００枚のコピー
においてら、初期、最終画像においても階調性が優れ、
感度変化がなく、鮮明な画像か得られた。

表１ 発明の効果 本発明は以上のように、その使用に際し、色々な構成を
とるごとが出来、正帯電、および負帯電においてら高感
度で、また繰り返しによる感光体の劣化ら少なく、また
実用上において、低温から高温度まで、また低湿変度か
ら高湿度下まで帯７Ｂｃｌ：持力、感度変化におけろ環
境性、耐久性に漫れた感光体である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の（１が逍を示し、第２図、第
３図は導電性支持体−にに電荷発生層と電荷移動層を積
層してなる機能分離型感光体の構造を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、下記一般式〔 I 〕で表わされ
   るスチリル化合物の少なくとも１つを有効成分として含
   有する感光層を有することを特徴とする感光体： 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は置換基を有していてもよい複素環基、
   Ｒ＿２は置換基を有していてもよいアルキル基、アラル
   キル基、アリール基、複素環基あるいは縮合多環式基、
   Ａｒはそれぞれ置換基を有してもよい、アリール基、縮
   合多環式基あるいは複素環式基をあらわし、Ｒ＿１とＲ
   ＿２は環を形成してもよい。〕