JPH0731404B2

JPH0731404B2 - 感光体

Info

Publication number: JPH0731404B2
Application number: JP61083127A
Authority: JP
Inventors: 秀昭植田
Original assignee: ミノルタ株式会社
Priority date: 1986-04-09
Filing date: 1986-04-09
Publication date: 1995-04-10
Anticipated expiration: 2010-04-10
Also published as: JPS62238568A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は感光体に関し、さらに詳しくは、有機光導電性
化合物を主成分とする感光層を有する感光体に関する。

従来の技術一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯
電、露光を行って静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像、
定着する潜像転写方式等が知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることが
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこ
と、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できるこ
となどの数多くの利点をもっている反面、次のような各
種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、
製造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取
扱いに注意を要する。また、硫化カドミウム系感光体や
酸化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得
られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電
による帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期に
わたって安定した特性を与えることができない欠点を有
している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度，耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

発明が解決しようとする問題点これに対し低分子量の有機光導電性化合物は、併用する
結着剤の種類、組成比等を選択することにより、被膜の
物性あるいは電子写真特性を制御することができる点で
は好ましいものである。

例えば米国特許第3,189,447号公報に記載されている2,5
-ビス（p-ジエチルアミノフェニル）‐1,3,4-オキサジ
アゾール、米国特許第3,820,989号公報に記載されてい
るジアリールアルカン誘導体または特開昭54-59143号公
報、特開昭54-150128号公報あるいは特開昭55-46760号
公報に記載されているヒドラゾン化合物が知られてい
る。

本発明の目的は、電荷輸送能に優れた新規な有機光導電
性化合物を含有する感光体を提供することにある。本発
明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位の少ない感
光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、
繰り返し使用による疲労劣化が少なく光に対する安定性
が良好な耐久性の優れた感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段本発明は特定のスチリル化合物を感光体の光導電性物質
または、電荷輸送物質として用いることにより、上記目
的を達成する。

導電性支持体上に、下記一般式［Ｉ］で表されるスチリ
ル化合物の少なくとも１つを含有する感光層を有するこ
とを特徴とする感光体：［式中、R₁はチオフェニル基、フリル基、ピリジル基、
ジヒドロベンゾフリル基、ピロール基、カルバゾイル基
またはフェノチアジル基を表し、それぞれの基は置換基
を有していてもよい；R₂はアルキル基、アラルキル基、
アリール基または複素環式基を表し、それぞれの基は置
換基を有していてもよい;Arはそれぞれ置換基を有して
いてもよいアリール基、縮合多環式基または複素環式基
を表す；但し、R₁がチオフェニル基、フリル基またはピ
リジル基で、R₂がアリール基でかつArがジアリールアニ
リンである場合およびR₁がジヒドロベンゾフリル基でか
つArがジアリールアニリンである場合を除く。］本発明において、前記一般式〔Ｉ〕で示されるスチリル
化合物を感光体の光導電性物質として用いることによ
り、あるいは本発明のスチリル化合物の優れた電荷輸送
能のみを利用し、これらを機能分離型感光体の電荷輸送
層に用いるこにより、被膜物性に優れ、電荷保持能、感
度および残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰り返
し使用に供した時にも疲労劣化が少なく、安定した特性
を発揮し得る感光体を作成することができる。

一般式［Ｉ］で表される化合物中、R₁は置換基を有して
いてもよい複素環基、例えばα−、β−、γ−ピリジル
基、α−、β−フリル基、α−、β−チエニル基、α
−、β−ピロリル基、Ｎ−メチルピロリル基、Ｎ−エチ
ルカルバゾール基、Ｎ−メチルフェノキサジン基、ある
いはその誘導体等、R₂は置換基を有していてもよい、ア
ルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等、アラルキル基、例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基等、アリール基、例えば、フェニル基、ｏ−、
ｍ−、ｐ−トリル基、ｐ−、ｍ−、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ｏ−、ｍ−、ｐ−エトキシフェニル基等、複素環
基、例えば、α−、β−、γ−ピリジル基、α−、β−
フリル基、α−、β−チエニル基、α−、β−ピロリル
基、Ｎ−メチルピロリル基、Ｎ−エチルカルバゾール
基、Ｎ−メチルフェノキサジン基、あるいはその誘導体
等、縮合多環式基、例えば、ナフチル基、キノリル基、
アントニル基等を挙げることができる。Arはそれぞれ置
換基を有してもよい。アリール基、例えば、N,N′−ジ
エチルアミノフェニル基、N,N′−ジフェニルアミノフ
ェニル基、N,N′−ジ−ｏ−メトキシフェニル基、N,N′
−ジメチルアミノフェニル、等、縮合多環式基、例え
ば、ナフチル基、アントニル基等、複素環基、例えば、
α−、β−、γ−ピリジル基、α−、β−フリル基、α
−、β−チエニル基、α−、β−ピロリル基、Ｎ−フェ
ニルカルバゾリル基、Ｎ−メチルピロール等を挙げるこ
とができる。

前記一般式〔Ｉ〕で示される本発明に有効な化合物の具
体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙げら
れるが、これに限定されるものではない。

本発明のスチリル化合物を用いた電子写真感光体の構成
例を第１図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のスチリ
ル化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層
（６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。電
荷輸送層（５）中に本発明のスチリル化合物が配合され
ている。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層
（７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層
（６）と電荷輸送層（５）に分離した機能分離型として
もよい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層
（８）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改
善、塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層へ
の電荷注入性改善のために設けることができる。中間層
としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビ
ニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。この態
様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル
化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるいは
分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物、
あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる塗
布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜30μｍ、
好ましくは６〜20μｍの膜厚の感光層を形成させること
により製造することができる。

電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合
は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着するか、
適当な溶剤もしくは必要があれば、バインダー樹脂を溶
解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布、乾
燥後、その上にスチリル化合物およびバインダーを含む
溶液を塗布乾燥して得られる。このとき電荷発生層の厚
みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電荷輸
送層の厚みは３〜30μｍ、好ましくは５〜20μｍがよ
い。電荷輸送層中のスチリル化合物の割合はバインダー
１重量部に対し0.02〜２重量部、好ましくは0.03〜1.3
重量部とするのが好適である。また、他の電荷輸送材を
組み合わせてもよい。それ自身バインダーとして使用で
きる高分子電荷輸送材料の場合は、他のバインダーを使
用しなくてもよい。

この様にして形成される感光体には、また必要に応じて
接着層、中間層、表面保護層を有していてもよい。

本発明で用いる電荷輸送層は、一般式〔Ｉ〕で示される
スチリル化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解させた溶
液を塗布し、乾燥させることにより形成させることが好
ましい。

本発明における結着剤として使用できるものは、電気絶
縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て使用
することができる。

適当な結着剤樹脂の例は、これに限定されるものではな
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、ポリアリレート、ポリカーボネ
ート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエ
ステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性結着
剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッ
ド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤；光硬
化性樹脂；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹脂等で
ある。これらは単独で、または組み合わせて使用するこ
とができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×10¹²Ω・cm
以上の体積抵抗を有することが望ましい。より好ましい
ものとしてはポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ア
クリル樹脂である。

単層型感光体を作製するには、光導電性材料の微粒子を
スチリル化合物の樹脂を溶解した溶液中に分散させ、こ
れを導電性支持体上に塗布、乾燥すればよい。このとき
の感光層の厚さは、３〜30μｍ、好ましくは５〜20μｍ
がよい。使用する光導電性材料の量が少なすぎると感度
が悪く、多すぎると帯電性が悪くなったり、感光層の感
度が弱くなったりし、感光層中の光導電性材料の量は、
樹脂１重量部に対して0.01〜２重量部、好ましくは0.05
〜１重量部がよく、スチリル化合物の割合は樹脂１重量
部に対し、0.01〜２重量部、好ましくは0.02〜1.2重量
部が好適である。また、それ自身バインダーとして使用
できるポリビニルカルバゾールなどの高分子光導電体と
併用してもよい。また、他の電荷輸送材料、たとえばヒ
ドラゾン化合物と組み合わせてもよい。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−タ−フェニルなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、2,4,7−トリニト
ロ−９−フルオレノン、5,6−ジシアノベンゾキノン、
テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フタル
酸、3,5−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感剤、メ
チルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染料、ピリ
リウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用してもよ
い。

電荷発生物質として用いられるものとしては、ビスアゾ
系顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、
オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色
素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系顔料、
キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ベリレン系顔
料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔
料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタ
ロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン・テル
ル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリ
コン等の無機物質があげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であってもよい。

実施例１ ε型フタロシアニン（東洋インキ（株）製）１部、ポリ
エステル樹脂（バイロン200:東洋紡（株）製）及びテト
ラヒドロフラン50重量部をボールミルポットに入れて24
時間分散し、感光塗液を得た。これをアルミニウム基体
上に塗布、乾燥し、厚さ１μｍの電荷発生層を形成させ
た。この電荷発生層の上に化合物（２）を10部、ポリカ
ーボネート樹脂（パンライトK1300 帝人化成（株）
製）10部をテトラヒドロフラン100部に溶解させた塗布
液を乾燥後の膜厚が15μｍになるように塗布して電荷輸
送層を形成させ、電子写真感光体を作製した。

実施例２化合物（６）をそれぞれ用いる以外は実施例１と全く同
様にして感光体を作製した。

実施例３銅フタロシアニン50部とテトラニトロ銅フタロシアニン
0.2部を98％濃硫酸500部に十分攪拌しながら溶解させ、
これを水5000部にあけ、銅フタロシアニンとテトラニト
ロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成物を析出させた
後、濾過、水洗し、減圧下120℃で乾燥した。得られた
組成物10部を熱硬化性アクリル樹脂（アクリディックA4
05大日本インキ（株）製）22.5部、メラミン樹脂（スー
パーベッカミンJ820 大日本インキ（株）製）7.5部、
化合物（７）15部をメチルエチルケトン：キシレン（1:
1）の混合溶液100部とともにボールミルポットに入れ
て、48時間分散し、光導電性塗液を調製し、この塗液を
アルミニウム基体上に約15μｍになるように塗布し、乾
燥させて電子写真感光体を作製した。

実施例４〜５化合物（９）及び（11）を用いる以外は実施例３と全く
同様にして感光体を作製した。

実施例６下記に示したジスアゾ顔料２部、ポリエステル樹脂１部およびメチルエチルケトン100部
をボールミルポットに入れて24時間分散し、感光塗液を
得た。これをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ
１μｍの電荷発生層を形成させた。この電荷発生層の上
に化合物（13）を10部、ポリアリレート樹脂（Ｕ−100
ユニチカ社製）10部およびクロルベンゼン100部から
なる溶液中に溶解し、この塗液を塗布し、膜厚が15μｍ
の電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。

実施例７化合物（18）をそれぞれ用いること以外は、実施例６と
同様にして感光体を作製した。得られた電子写真感光体
を市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ（株）製:EP4
50Z）を用し、実施例1,2,6及び７は−6.0KVでコロナ帯
電し、実施例３〜５は改造し＋6.0KVでコロナ帯電さ
せ、電子写真特性を調べた。

初期表面電位をVo（Ｖ）、初期電位が半分になるのに要
した露光量をE1/2（lux・sec）および５秒間、暗所に放
置した時の初期電位の減衰率DDR₅（％）を測定した。そ
の結果を表−１に示す。又、市販の電子写真複写機（ミ
ノルタカメラ（株）製EP350Z）による正帯電の繰り返し
実写テストを実施例３において行ったが、10,000枚のコ
ピーにおいても、初期、最終画像においても階調性が優
れ、感度変化がなく、鮮明な画像が得られた。

発明の効果本発明は一般式［Ｉ］で表されるスチリル化合物を電荷
輸送能に優れた有機光導電性化合物として利用した新規
な感光体を提供した。本発明の感光体は正負両帯電にお
いて高感度であり、残留電位が少なく、また繰り返し使
用しても初期と同様に優れた画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を示し、第２図、第３図
は導電性支持体上に電荷発生層と電荷移動層を積層して
なる機能分離型感光体の構造を示す。１……導電性支持体、２……電荷輸送材料３……光導電性材料、４……感光層５……電荷輸送層、６……光導電層７……表面保護層、８……中間層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、下記一般式［Ｉ］で表
されるスチリル化合物の少なくとも１つを含有する感光
層を有することを特徴とする感光体：［式中、R₁はチオフェニル基、フリル基、ピリジル基、
ジヒドロベンゾフリル基、ピロール基、カルバゾイル基
またはフェノチアジル基を表し、それぞれの基は置換基
を有していてもよい；R₂はアルキル基、アラルキル基、
アリール基または複素環式基を表し、それぞれの基は置
換基を有していてもよい;Arはそれぞれ置換基を有して
いてもよいアリール基、縮合多環式基または複素環式基
を表す；但し、R₁がチオフェニル基、フリル基またはピ
リジル基で、R₂がアリール基でかつArがジアリールアニ
リンである場合およびR₁がジヒドロベンゾフリル基でか
つArがジアリールアニリンである場合を除く。］