JPS62272270A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低分子量の有機化合物を含有する感光体に関す
る。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像・
定着する潜像転写方式等か知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることか
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位【こ帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこ
と、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できるこ
となどの数多くの利点をもっている反面、次のような各
種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、
製造コストか高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取
扱いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体や
酸化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得
られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電
による帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期に
わたって安定し１こ特性を与えることかできない欠点を
有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着剤
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することができる点では好ま
しいものであるが、結着剤と併用されるため、結着剤に
対する高い相溶性が要求される。

これらの高分子量及び低分子量の有機光導電性化合物を
結着剤樹脂中に分散させた感光体は、キャリアのトラッ
プが多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点を
有する。そのため有機光導電性化合物に電荷輸送材料を
配合して前記の欠点を解決することが提案されている。

電荷輸送材料としては多くの有機化合物があげられてい
るが実際には種々の問題点がある。例えば米国特許第３
．１８へ４４７号公報に記・成されていル２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールは、結着剤に対する相溶性が低く、結晶が析
出しやすい。米国特許第３８２Ｑ９８９号公報に記載さ
れているシアＩＪ　。

ルアルカン誘導体は結着剤に対する相溶性は良好である
が、繰り返し使用した場合に感度変化が生じる。また特
開昭５４−５９１４３号公報に記載されているヒドラゾ
ン化合物は、残留電位特性は比較的良好であるか、感度
、帯電能及び繰り返し持回か劣るという欠、ｌλを有す
る。

このように感光体を作成する上で実用的に好ましい特性
を有する低分子Ｈ１のを機化合物はほとんどないのか実
状である。

本発明の目的は、結着剤に対する相溶性及び電荷輸送能
に優れたエナミン化合物を含有し、高感度で帯電能に優
れ、繰り返し使用による疲労劣化が少すく、電子写真特
性の安定している感光体を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は特定のエナミン化合物を含、有することにより
上記の欠点を解決する。

本発明は丁記一般式（１’Ｊで表わされるエナミン化合
物を含有する感光体に関する。

一般式： 〔式中Ｒ＋は水素、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、複素環基を表わしアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ２
、Ｒ３は水素、アルキル基、アルコキシ基、ジ置換アミ
ン基を表わす。艮４はアルキル基、アリール基、アラル
キル基、複素環基を表わし、それぞれの基は置換基を有
していてもよい。〕本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる
エナミン化合物の好ましい具体例としては次の構造式を
有するものがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）本発明の一般
式（１）で表わされるエナミン化合物は公知の方法によ
り容易に製造することができる。

例えば下記一般式〔１１〕 一般式：１．１ ［式中艮＋、ｌＬ２はＣＩ’］と同意義〕て表わされる
アルデヒド化合物と下記一般式（Ｉｌｌ）一般式： 〔式中ＰＬ１　、艮４は〔１〕と同意義〕で表わされる
アミン化合物を脱水縮合反応させることにより合成する
ことかできる。

反応は一般にベンゼン、トルエン、あるいバー１−シレ
ンなどの溶・楳を用いて生を戊した水を共１１１１冒こ
よって除いｔこり、炭酸カリウム、Ｐ−トルエンスルホ
ン酸、酢酸Ｄｏｗｅｘ５ＱあるいはＭＯ旧ｍｏｒｉｌｌ
ｏｎｉ　ｔｅ触媒ＫＩＯなどの触媒を用いて行なわれる
。

本発明のエナミン化合物を用いｆこ感光体の構成例を第
１図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のエナミ
ン化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。

電荷輸送層（５）中Ｉこ本発明のエナミン化合物が配合
されている。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（・ｌ）は電荷発主層
（６）と電荷輸送層（５）に分離した機能分離型として
もよい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善、
塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への電
荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式〔■〕で表わされるエナミン
化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるいは
分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物、
あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる塗
布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μｍ
１好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させる
ことにより製造することができる。

導電性支持体上に感光層を積層してなり前述した第１図
の感光体と同様の構成である分散型感光−は、光導電性
材料の微粒子をエナミン化合物と樹脂を溶解した溶液中
に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して感
光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは、
３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μｍがよい。使用す
る光導電性材料の量が少なすぎると感度が悪く、多すき
ると帯電性が悪くなったり、感光層の強度か弱くなった
りし、感光層中の光導電性材料の量は、樹脂１重量部に
対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重
量部がよく、エナミン化合物の割合は樹脂１重量部に対
し、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１．２
重量部が好適である。また、それ自身バインダーとして
使用できるポリビニルカルバゾールなどの高分子光導電
体と併用してもよい。また、他の電荷輸送材料、たとえ
ばヒドラゾン化合物と組み合わせてもよい。

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着
するか、適当な溶剤もしくは必要があれば、バインダー
樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にエナミン
化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このとき
の電荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ、好ましく
は５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のエナミン化合物
の割合はバインダー１重量部に対し０．０２〜２重量部
、好ましくは０．０３〜１．３重量部とするのが好適で
ある。また、他の電荷輸送材を組み合わせてもよい。そ
れ自身バインダーとして使用できる高分子電荷輸送材料
の場合は、他のバインダーを使用しなくてもよい。尚感
光体の構成゛　は前述した第３図の感光体と同様に導電
性支持体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層
を積層した構成でもよい。

本発明の感光体の光導電性材料に用いられるものとして
は、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ビリリウム系染料、ア
ゾ系顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
レン系顔料、多環牛ノン系顔料、ビスベンズイミダゾー
ル系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料
、フタロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン
・テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機物質かあげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことかできる。

本発明におけるバインダーとして使用できるものは、電
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱
硬化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て
使用することかできる。

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレンーブ
タジエンブロソク共重合体、ボリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性
結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂
、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アル
キッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤；
光硬化性樹脂、：ボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂等である。これらは単独で、または組み合わせて使
用することができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１０１２Ω
・備以上の体積抵抗を有することが望ましい。

より好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−ターフェニルなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−１−
リートロー９−フルオレノン、５．６−ジシアツベンゾ
キノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水
フタル酸、３．５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増
感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染
料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用
してもよい。

この様にして形成される感光体は前述した第４図及び第
５図のように必要に応じて接着層、中間層（８）、表面
保護層（７）を有していてもよい。

発明の効果 本発明の感光体は、上述のエナミン化合物を含有してい
ることにより、電荷輸送能に優れ、初期表面電位が安定
しており、暗減衰率も十分に小さく、良好な帯電能を有
する。またキャリアのトラップも少なく高感度である。

実施例１ 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重Ｍ部を９８％ゐ硫酸５００重情部に十分
攪拌しながら溶解させ、これを水５００重量部にあけ、
銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光
導電性材料組成物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧
下１２０℃で乾燥した。

こうして得られた光導電性組成物１０重量部を熱硬化性
アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５大日本インキ■
製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパ−ベッカ
ミン１８２０大日本インキ■製）７．５重量部前述した
エナミン化合物（２１１５重■部をメチルエチルケトン
とキシレンを同量に混合した混合溶剤１００重量部とと
もにボールミルポットに入れて４８時間分散して光導電
性φ液を調整し、この塗液をアルミニウム基体上に塗布
、乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成させ感光体を作
製した。

こうして得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノ
ルタカメラ■製ＥＰ４５ＱＺ）を用い、＋５ＫＶでコロ
ナ帯電させ、初期電位Ｖｏ（ｖ）　、初期電位を半減す
るために要した露光量Ｅｔ／２（Ｊｕｘ−ｓｅｃ）、５
秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤＲｓ（％
）を測定した。

実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたエナミン化合物（２１の代わりにエナミン化
合物（３）、（４）、（５）を夫々用いる感光体を作成
した。

こうして得られた感光体について、実施例１と同様の方
法でＶｏ　、Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例５ 実施例１で得られた銅フタロシアニンとテトラニトロ銅
フタロシアニンの光導電性材料組成物１重量部、ポリエ
ステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量部及び
メチルエチルケトン１００ｆｆｉｆｆｉ部をボールミル
ポットに入れて２４時間分散し、感光塗液を得た。これ
をアルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷
発生層を形成させた。

この電荷発生層上に前述したエナミン化合物（６）を１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに１３０
０帝人化成■製）１０重量部をテトラヒドロフラン１０
０重量部からなる溶媒中に溶解させた塗液を塗布、乾燥
して厚さ１５μの電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。

こうして得られた感光体に・ついて、実施例１と同様の
方法、但しコロナ帯電を一６ＫＶで行ってＶｏ　、Ｅｌ
／ｌ！　、ＤＤＲｓ　ヲｆｆ１ｌｌ　定Ｌ　ｆ：。

実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたエナミン化合物（６）の代わりにエナミン化
合物（７１、（９）、（Ｉｌｌを夫々用いる感光体を作
製した。

こうして得られた感光体について実施例５と同様の方法
でＶｏ　、Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例９ 下記一般式（Ａ）で表わされるジスアゾ顔料２重量部、
ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量
部、メチルエチルケトン１００重量部をボールミルポッ
トに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをアル
ミニウム基体上≦こ塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発生
層を形成させた。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）一般式： この電荷発生層上に前述したエナミン化合物（１６）を
１０重量部、ボリアリレート樹脂（Ｕ−１００ユニチカ
社製）１０重量部、クロルベンゼン１００ｆｆｉ１部か
らなる溶媒中に溶解させた塗液を塗布、乾燥して厚さ１
５μの電荷輸送層を形成し、感光体を作製した。

こうして得られた感光体５について実施例１と同様の方
法でＶｏ　１Ｅｌ／！　、　ＤＤＲｓを測定した。

実施例１０〜１１ 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたエナミン化合物皿の代わりにエナミン化合物
口、囚を夫々用いる感光体を作製した。

こうして作製した感光体について実施例５と同様の方法
でＶｏ　、Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

実施例１〜１１の感光体のＶｏ　、　Ｅｌ／２　、ＤＤ
Ｒｓの測定結果を第１表にまとめて示す。

第１表かられかるように、本発明の感光体は■０が常に
６００ｖ以上で安定しており、暗減衰率も感光体として
は十分実用可能な程度に小さく良好な帯電能を有する。

またＥｌ／２も１．６〜２．６１ｕＸ−５ｅｃであり、
高感度であることがわかる。更に市販の電子写真複写機
（ミノルタカメラ■製ＥＩ’３５０ｚ）による正帯電の
繰り返し実写テストを実施例１１こおいて行ったが、１
００００枚コピーを行っても初期、最終画像とも階調性
が優れ、感度変化がなく鮮明な画像が得られ、本発明の
感光体は繰り返し特性も安定している。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を示し、第２図、第３図
は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層して
なる機能分離型感光体の構造を示す。 ｌ・・・導電性支持体　　　２・・・電荷輸送材料３・
・・光導電性材料　　　４・・・感光層５・・・電荷輸
送層　　　　６・・・光導雷鳴７・・・表面保護層　　
　　８・・・中間層出願人　　ミノルタカメラ株式会社 第１図 第３図 第５図 第２図 第　４　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表わされるエナミン化合物を
   含有することを特徴とする感光体。 一般式： 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１は水素、アルキル基、アリール基、アラル
   キル基、複素環基を表わしアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、複素環基は置換基を有してもよい。Ｒ＿２
   、Ｒ＿３は水素、アルキル基、アルコキシ基、ジ置換ア
   ミノ基を表わす。Ｒ＿４はアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、複素環基を表わし、それぞれの基は置換基
   を有してもよい。〕