JPS6278565A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真感光体に関し、ざらに詳しくは、有機
光導電性化合物を主成分とする感光層を有する電子写真
感光体に関する。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電層（象を現像
・定着する潜像転写方式等か知られている。

従来この種の電子写真法に使用される電子写真用感光体
の感光層を形成するのに、光導電性材料として、セレン
、硫化カドミウム、酸化推鉛等の無銭光導電性材料を用
いることが知られている。

これらの光導電性材料は、暗所で適当な電位に帯電でき
ること、暗所で電荷の逸散か少ないこと、あるいは光照
射によって速かに電荷を逸散できることなどの数多くの
利点をもっている反面、次のような各種の欠点を有して
いる。例えば、セレン系感光体では、製造コストが高く
、また熱や機械的な衝撃に弱いため取扱いに注意を要す
る。また、硫化カドミウム系感光体や酸化亜鉛感光体で
は、多湿の環境下で安定した感度か得られない点や、増
感剤として添加した色素かコロナ帯電による帯電劣化や
露光による光退色を生じるため長期にわたって安定した
特性を与えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に成 比へて≠膜性、軽量性などの点て優れているが、未だ十
分な感度、耐久性および環境変化による安定性の点て無
機系光導電材料に比べ劣っている。

発明か解決しようとする問題点 近年、これらの感光体の欠点や問題点を解決するために
、種々の研究開発か行われているが、導電性支持体上に
電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる機能分離型と
、電荷発生機能と電荷輸送機能を兼ねた光導電層を支持
体上に積層してなる単層型の感光体が提案されている。

前者の機能分離型感光体は各々の物質の選択範囲が広く
、帯電特性、感度、残留電位、繰り返し特性、耐刷性等
の電子写真特性において、最良の物質を組み合わせるこ
とにより高性能な感光体を提供することができる。

このような機能分離型感光体にあっては、電荷発生層で
生成された電荷担体が、電界の存在下において、途中で
トラップされることなく表面まで輸送される材料を選択
することが必要である。この点に関し、例えば電荷輸送
物質としてヒドラゾン化合物、ビラプリン化合物等を用
いた感光体か知られている。

しかしなから、このような感光体にあっても静電特性全
般を満足するものは容易に得られず、特に感度特性に良
好なものは得がたく、加えて電荷輸送能力に優れた電荷
輸送物質を有するものはほとんどないのが実状である。

また、電荷発生物質及び電荷輸送物質を含む感光層を有
する感光体においても、電荷輸送能力に優れた電荷輸送
物質を有し、感度、繰り返し特性等を実用止す・＼て満
足させるものは少ない。

本発明は以上の事実に鑑みて成されたもので、その目的
とするところは静電特性全般に優れ、特に光感度か高く
、且つ電荷輸送能力に優れた電荷輸送物質を有する電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、残留電位及び繰り返し使用による
疲労劣化が少なく光に対する安定性が良好な耐久性の優
れた電子写真感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明は特定の有機化合物を電子写真感光体の電荷輸送
物質として用いることにより、上記目的を達成する。

即ち本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体上に
、下記一般式〔■〕又は〔■〕で表わされる化合物の少
なくとも１つを電荷輸送材料として含有する感光層を有
することを特徴゛とする。

Ｎ−Ｎ−艮３ 〔ＩＩ〕Ｒ６ 本発明においては、前記一般式［、Ｉ］又は（［１）で
示される化合物の少なくとも１つを、機能分離型の積層
型感光体にあっては電荷輸送層に、分散型感光体にあっ
ては光導電層における電荷輸送物質に用いることにより
、電荷保持能、感度、及び残留電位等の電子写真特性に
優れ、且つ電荷輸送能力に優れた電子写真感光体を作成
することができる。

本発明一般式〔■〕又は（Ｉｌ’ｌで示される有機化合
物の具体例としては、例えば次の構造式を有するものか
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

尚、上記化合物の一般的な合成法は、特公昭４３−２２
９０９号公報及び特公昭４２−２７１９２号公報に詳細
に記載されており、容易に合成することができる。

（以　　　下　　　余　　　白　　） ２Ｈ５ ＣＨＮ これらの有機化合物は単独で用いても４合して用いても
よい。

本発明の有機化合物は、主として電荷輸送材料としての
機能を果すものであり、通常の電子写真複写では銅フタ
ロシアニン等の光導電性物質（電荷発生物質）と共に使
用する。

本発明の有機化合物を用いた電子写真感光体の購成例を
第１図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明の有機化
合物が用いられている。

第２１ン１は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸
送層（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生
層（６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明の化合物が配合されている
。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第２図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層（
６）の電荷輸送層（５）に分離した機能分離型としても
よい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善、
→工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への電
荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい
。この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい
。

本発明の電子写真用感光体は、一般式（１’）又は〔■
〕で表わされる有機化合物をバインダーと共に適当な溶
剤中に溶解あるいは分散し、必要に応じ光導電性材料と
電子吸引性化合物、あるいは増感染料、その他の顔料を
添加して得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し
、通常５〜３０μｍ、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の
感光層を形成させることにより製造することができる。

電荷発生層と弗、荷輸送層の二層からなる感光層の場合
は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着するか、
適当な溶剤もしくは必要があれば、バインダー樹脂を溶
解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布、乾
燥後、その上に有機化合物およびバインダーを含む溶液
を塗布乾燥して得られる。このときの電荷発生層の厚み
は４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電荷輸送
層の厚みは３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０　Ｉｌｍ
がよい。

電荷輸送層中の有機化合物の割合はバインダー１重量部
に対し０．０２〜２重量部、好ましくは０．０３１．３
重量部とするのか好適である。また、他の電荷輸送材を
組み合わせてもよい。それ自身バインダーとして使用で
きる高分子電荷輸送材料の場合は、他のバインダーを使
用しなくてもよい。

この様にして形成される感光体には、また必要に応じて
接着層、中間層、表面保護層を有していてもよい。

本発明て用いる電荷輸送層は、一般式〔Ｉ〕又はＣ［Ｉ
〕で示される有機化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解
させた溶液を塗布し、乾燥させることにより形成させる
ことが好ましい。

本発明における結着剤として使用できるものは、電気絶
縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂゛や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て使
用することかできる。

適当な結着剤樹脂の例は、これに限定されるものではな
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体、ボリアリレート、ポリカーボネ
ート、塩化ビニル−酢酸ビニル共ｔＬ合体、セルロース
エステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性結
着剤：エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキ
ッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤：光
硬化性樹脂：ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹
脂等である。これらは単独で、または組み合わせて使用
することができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定してｌ×１０１２Ω
φ口以上の体積抵抗を有することが望ましい。より好ま
しいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカーボネート
、アクリル樹脂である。

単層型感光体を作製するには、光導電性材料の微粒子を
本発明化合物と樹脂を溶解した溶液中に分散させ、これ
を導電性支持体上に塗布、乾燥すればよい。このときの
感光層の厚さは、３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μ
ｍがよい。使用する光導電性材料のｉが少なすぎると感
度が悪く、多すぎると帯電性が悪くなったり、感光層の
強度が弱くなったりし、感光層中の光導電性材料の量は
、樹脂１重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましく
は０．０５〜１重量部がよく、本発明化合物の割合は樹
脂１重量部に対し、０．０１〜２重量部、好ましくは０
６０２〜１．２重量部が好適である。また、それ自身バ
インダーとして使用できるポリビニルカルバゾールなど
の高分子光導電体と併用してもよい。また、他の電荷輸
送材料、例えはヒドラゾン化合物と咀み合わせてもよい
。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチルフタレート、０−クーフェニルなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−１−
ジニトロ−９−フルオレノン、５，６−ジシアツベンゾ
キノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水
フタル酸、３．５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増
感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染
料、ビリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用
してもよい。

電荷発生物質として用いられるものとしては、ビスアゾ
系顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、
オキサジン系染料、キナンテン系染料、シアニン系色素
、スチリル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系顔料、キ
アクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、
多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、イ
ンゲスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシア
ニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン−テルル、セ
レン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等
の無機物質があげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
住する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことができる。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。実施例中、特
に記載しない限り、部は全て重量部を示す。

実施例１゜ クロロジアンブルー １部、ポリエステル樹脂バイロン２００　（東洋紡■製
）１部、及びテトラヒドロフラン５０重量部をボールミ
ルポットに入れて２４時間分散し、感光塗液を得た。こ
れをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μｍの
電荷発生層を形成させた。この電荷発生層の上に化合物
（２）を１０部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに
−１３００奇人化成ｆｍ　製）　１０部を、テトラヒド
ロフラン８０部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚が２
０μｍになるように塗布して電荷輸送層を形成させ、電
子写真感光体を作製した。

実施例２〜４ 化合物（３）　（４１および（５）をそれぞれ用いるこ
と以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

実施例５゜ 下記に示したジスアゾ顔料 ２部、ポリエステル樹脂１部、およびメチルエチルケト
ン１００部をボールミルポットに入れて２４時聞分散し
、感光塗液を得た。これをアルミニウム基体上に塗布、
乾燥し、厚さ１μｍの電荷発生層を形成させた。この電
荷発生層上に化合物（７）を１０部、ポリアルレート樹
脂（Ｕ　−１００ユニチカ社製）べ １０部およびクロル４ンゼン１００部からなる溶剤中に
溶解し、この塗液を塗布し、膜厚が２０μｍの電荷輸送
層を形成し、電子写真感光体を作製した。

実施例６〜７゜ 化合物（９）、（１２）を用いる以外は実施例５と同様
にして感光体を作製した。

実施例８゜ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０部２部を９８％濃硫酸５００部に十分攪拌しながら
溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニ
ンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成
物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾
燥した。得られた組成物１０部を熱硬化性アクリル樹脂
（アクリディックＡ４０５．大日本インキ＠）２２．５
部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＪ８２０　、大
日本インキ■製）７．５部、化合物（１３）　１０部を
メチルエチルケトン：キシレン（１：ｌ）の混合溶剤１
００部とともに、ボールミルボットに入れて４８時間分
散し、光導電性塗液を調整し、この塗液をアルミニウム
基体上に約１５μｍになるように塗布し、乾燥させて、
電子写真感光体を作製した。

実施例９〜ｉ。

化合物０５）、（１７）を用いる以外は実施例８と同様
にして感光体を作製した。

例１〜７はｅ５．ＱＫＶでコロナ帯電し、実施例８〜１
０は改造して、■５．ＱＫＶでコロナ帯電させ、電子及
び５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤＲｓ
（％）を測定した。

その結果を表−１に示す。

（Ｊ、人　　　　下　　　　余　　　　白　　　）表　
　　　　　　　１ また、複写機による正帯電の繰り返し実写テストを実施
例８〜１０において行なったが、ｔｏ　、ｏｏｏ枚コピ
コピー、初期、最終画像とも階調性に優れ、感度変化が
なく解明な画像が得られた。

発明の効果 上記実施例の結果からも明らかなごとく、本発明感光体
は高感度で残留電位が少なく、繰り返し複写においても
感度変化の少ない感光体である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明感光体の構造の模式図である。 （１１・・・導電性基体　　（２）・・・電荷輸送材料
（３）・・・電荷発生材料　　（４）・・・感光層（５
）・・・電荷輸送層　　　（６）・・・電荷発生層（７
）・・・表面保護層　　　（８）・・・中間層出願人　
　ミノルタカメラ株式会社 第１図 手続補正書 昭和６０年１１月　６日 １、事件の表示 昭和６０゛°年特許順第２１８９５３号２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 住所　大阪市東区安土町２丁目３０番地　大阪国際ビル
名称　（６０７）　　　ミ／ルタカメラ株式会社自発補
正

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、下記一般式〔 I 〕又は〔II〕
   で表わされる化合物の少なくとも１つを電荷輸送材料と
   して含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
   感光体。 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は置換基を有
   してもよいアリール基、Ｒ＿２は水素又はアルキル基を
   表わす。〕 〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿９は置換基を有してもよ
   いアリール基、Ｒ＿８は水素又はアルキル基を表わす。 〕