JPH0311354A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なジスチリル化合物を含有する感光層を有
する感光体に関する。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写材上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像、
定着する潜像転写方式等が知られている。

この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を構成
する材料として、従来よりセレン、硫化カドミウム、酸
化亜鉛等の無機光導電性材料が知られている。

これらの光導電性材料は数多くの利点、例えば暗所で電
荷の散逸が少ないこと、あるいは光照射によって速に電
荷を散逸できることなどの利点を持っている反面、各種
の欠点を持っている。例えば、セレン系感光体では、製
造する条件が難しく、製造コストが高く、また熱や機械
的な衝撃に弱いｔ；め取り扱いに注意を要する。硫化カ
ドミウム系感光体や酸化亜鉛感光体では、多湿の環境下
で安定した感度が得られない点や、増感剤として添加し
た色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色
を生じるため、長期に渡って安定した特性を与えること
ができないという欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾール 各種の有機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これ
らのポリマーは、前述の無機系光導電材料に比べ、皮膜
性、軽量性などの点で優れているが、未だ十分な感度、
耐久性および環境変化による安定性の点で無機系光導電
材料に比べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着材
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することができる点では好ま
しいものであるが、結着材と併用されるため、結着材に
対する高い相溶性が要求される。

これらの高分子量および低分子量の有機光導電性化合物
の結着材樹脂中に分散させた感光体は、キャリアのトラ
ップが多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点
を有する。そのため光導を性化合物に電荷輸送材料を配
合して前記欠点を解決することが提案されている。

また、光導電性機能の電荷発生機能と電荷輸送機能とを
それぞれ個別の物質に分担させるようにした機能分離型
感光体が提案されている。このような機能分離型感光体
において、電荷輸送層に使用される電荷輸送材料として
は多くの有機化合物が挙げられているが実際には種々問
題点がある。

例えば、米国特許環３．１８９．４４７号公報に記載さ
れている２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル月
，３．４−オキサジアゾールは、結着材に対する相溶性
が低く、結晶が析出しやすい。米国特許環３．８２０，
９８９号公報に記載されているジアリールアルカン誘導
体は結着材に対する相溶性は良好であるが、繰り返し使
用した場合に感度変化が生じる。また特開昭５４−５９
１４３号公報に記載されているヒドラゾン化合物は、残
留電位特性は比較的良好であるが、帯電能、繰り返し特
性が劣るという欠点を有する。

このように感光体を作製する上で実用的に好ましい特性
を何する低分子量の有機化合物はほとんど無いのが実状
である。

また、特開昭６３−３０１８４７号公報には、Ａ−（−
Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　ＨｈＣ　Ｈ　、　Ａで表される１．３
−’ペンタジェン誘導体が開示されているが、本発明と
構造が異なる。

発明が解決しようとする課題 本発明は、以上の事実に鑑みなされｔ；もので、結着材
に対する相溶性及び電荷輸送能に優れたジスチリル化合
物を含有し、高感度で帯電能に優れ、繰り返し使用した
場合の疲労劣化が少なく、電子写真特性の安定している
感光体を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は一般式［Ｎで示されるジスチリル化合物を含有
する感光層を導電性支持体上に設けた感光体に関する。

一般式： ［式中ＡはＲ１、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，は、それぞれ置換基
を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
；Ａ「１、Ａｒ．は置換基を有してもよいアリーレン基
；ｎは２〜６の整数を表す。］一般式［Ｉ］中、Ａは炭
素数２〜６のアルキレン基を表し、炭素数が多いほど、
樹脂との相溶性に優れｌ：ものとすることができ、感度
のよい感光体を得ることができる。

Ｒ１、Ｒ，、ＲｓまたはＲ，はＣ，〜Ｃ，のアルキル基
、ベンジノ呟フェネチル等のアラルキル基、又はフェニ
ル基等のアリーレ基を表し、樹脂との相溶性の点からア
リール、アラルキノ呟アルキル基の順番に好ましい。こ
れらのアリール基、アラルキル基、アルキルは置換基を
有していてもよく、かかる置換基としてはＣ１〜Ｃ４の
アルキル基、０１〜Ｃ４アルコキシ基等が挙げられる。

Ａｒ，またはＡｒ２は置換基を有してもよいアリ−レン
基、例えばフェニレン基等を表す。

本発明の一般式［Ｉ］で表されるジスチリル化合物の好
ましい具体例としては例えば次の構造式を有するものが
あげられるが、これらに限定されるものではない。

［３］ ［４］ ［１９］ ｒ２０］ ［３０］ ２７１ 本発明の一般式［１］で示される化合物は、通常の方法
により容易に合成することができる。

たとえば下記一般式［■〕： Ｒ。

＼ Ｎ　−Ａ　ｒ　ｌ−ＣＨＯ［Ｉｆ　］ ／ ２ Ｌ式中Ｒ，、Ｒ２，Ａｒ、は［ＩＩと同意義］下記一般
式［■］： １ ＼ Ｎ−Ａｒｃ−ＣＨＯ［ＩＩ［］ ／ ４ ［式中Ｒ，，Ｒ，，Ａｒ、は［ＩＩと同意義］で表わさ
れるアルデヒド化合物と下記一般式［■］：（ＲｓｈＰ
ＣＨｚＸ−Ａ　　ＣＨｚＸＰ（Ｒｓ）ｓ　　［］［式中
人は［Ｉ］と同意義、Ｘはハロゲン原子、Ｐはリン原子
、Ｒ％はアルキル基、アラルキル基、アリール基を示す
］ で表わされるリン化合物を脱水縮合反応させることによ
り合成することが出来る。

又 一般式： 〔式中Ｒ６はフェニル基を示す〕 で表わされるリン化合物を使用しても合成することが出
来る。

本発明の感光体は前記一般式［１］で表されるジスチリ
ル化合物を１種または２種以上含有する感光層を有する
。

各種の形態の感光体は知られているが、本発明の感光体
はそのいずれの感光体で有ってもよい。

たとえば、支持体上に電荷発生材と、ジスチリル化合物
を樹脂バインダーに分散させて成る感光層を設けた単層
感光体や、支持体上ｌ二電荷発生材を主成分とする電荷
発生層を設け、その上に電荷輸送層を設けた所謂積層感
光体等がある。本発明のジスチリル化合物は光導電性物
質であるが、電荷輸送材として作用し、光を吸収するこ
とにより発生した電荷担体を、極めて効率よく輸送する
ことができる。

本発明のジスチリル化合物を用いた感光体の構成例を第
１図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のジスチ
リル化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と、電荷輸送
層（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層
（６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明のジスチリル化合物が配合
されている。

第３図は、第２図と同様に電荷発生層（６）と、電荷輸
送層（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図
とは逆に電荷輸送層（５）の表面Ｉこ電荷発生層（６）
が形成されている。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層（
６）と、電荷輸送層（５）を有する機能分離型感光体で
あってもよい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改良、
塗工性の向上、基体の保護、基本からの感光層への電荷
注入性改善のために設けることができる。

中間層に用いられる材料としては、ポリイミド、ポリア
ミド、ニトロセルロース、ポリビニルブチラーム、ポリ
ビニルアルコーノ呟酸化アルミニウムなどが適当で、ま
た膜厚は１μｍ以下が望ましい。

単層型感光体（第１図）を作製するためには、電荷発生
材の微粒子を樹脂溶液もしくは、電荷輸送化合物と樹脂
を溶解した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上
に塗布乾燥すればよい。この時の感光層の厚さは３〜３
０μｍ、好ましくは５〜２０μｍがよい。使用する電荷
発生材の量が少な過ぎると感度が悪く、多過ぎると帯電
性が悪くなったり、感光層の機械的強度が弱くなったり
し、感光層中に占める割合は樹脂１重量部に対して０゜
０１〜２重量部、好ましくは、０．２〜１．２重量、部
の範囲がよい。

積層型感光体（例えば第２図）を作製するには、導電性
支持体上に電荷発生材を真空蒸着するか、あるいは、ア
ミン等の溶媒に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な
溶剤もしくは必要があればバインダー樹脂中を溶解させ
た溶液中ｌ二分赦させて作製した塗布液を塗布乾燥した
後、その上に電荷輸送材料およびバインダーを含む溶液
を塗布乾燥して得られる。このときの電荷発生層の厚み
は４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下がよく、電荷輸送
層の厚みは３〜３０μｍ１好ましくは５〜５０μｍがよ
い。電荷輸送層中の電荷輸送材料の割合はバインダー樹
脂１重量部に対して０．２〜２重量部、好ましくは、０
．３〜１．３重量部である。

本発明の感光体はバインダー樹脂とともに、ハロゲン化
パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン
、ジブチル７タレート、０−ターフェニルなどの可塑剤
やクロラニル、テトラシアノエチレン、２．４．７−ド
リニトロフルオレノン、５．６−ジシアツペンゾキノン
、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フタル
酸、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感剤、
メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染料、ビ
リリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用しても
よい。

本発明において使用される電気絶縁性のバインダー樹脂
としては、電気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹
脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂や光導電性樹脂
等の結着剤を使用できる。

適当な結着剤樹脂の例は、これに限定されるものではな
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオン架橋オレフ
ィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、ポリカーボネイト、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリイミド、
スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化アクリル
樹脂等の熱硬化性樹脂；光硬化性樹脂；ポリビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルビロール等の光導電性樹脂である。これら
は単独で、または組合せて使用することができる。これ
ら電気絶縁性樹脂は単独で測定してＩＸＪＯ”Ω・ｃｍ
以上の体積抵抗を有することが望ましい。

電荷発生材料としては、ビスアゾ系顔料、トリアリール
メタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キ
サンチン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ビ
リリウム系染料、アゾ系顔料、キナクリド系顔料、イン
ジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビス
ベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スク
アリウム環系顔料、アズレン系色素、フタロシアニン系
顔料等の有機物質や、セレン、セレン拳テルル、セレン
・砒素などのセレン合金、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等の無機物
質が挙げられる。これ以外でも、光を吸収し極めて高い
確率で電荷担体を発生する材料であれば、いずれの材料
であっても使用することができる。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、綱
、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板を
シート状又はドラム状にしたものが使用され、あるいは
これらの金属を、プラスチックフィルム等に真空蒸着、
無電解メツキしたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化
インジュウム、酸化錫等の導電性化合物の層を同じく紙
あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に塗布も
しくは蒸着によって設けられたものが用いられる。

合成例（化合物〔６］の合成） 下記式 で表わされるホスホニウム塩、３．７０９と下記式： で表わされるアルデヒド化合物２．８０ｇを窒素気流中
、Ｎ、Ｎ″−ジメチルホルムアミド８０ｍＱに溶解し、
１０°Ｃ以下でカリウム−ｔｅｒ−ブトキシドの粉末１
．０３ｇを少量ずつ添加した。反応液を氷水中に注加し
た。生成物をトルエンで抽出した後、トルエンを留去し
て、２．０ｇの粗生成物を得た。

これをシリカゲルクロマトにて精製し、１．６９の結晶
を得た。（収率５８．８％）さらに、アセトニトリルに
よる再結晶を行ない黄色の結晶、１．４ｇを得た。元素
分析値は以下の通りである（　Ｃｉ　ｏＨＪ　ｓＮ２と
して） 元素分析値 なお、実施例中１部」はすべて「重量部」を示す。

実施例１ 下記一般式［Ａ］で表されるビスアゾ化合物：０．４５
部、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋紡績社製
）０．４５部をシクロへキサノン５０部とともにサンド
グライダ−により分散させた。

得られたジスアゾ化合物の分散物を厚さ１００μｍのア
ルミ化マイラー上にフィルムアプリケーターを用いて、
乾燥膜厚が０．３ｇ／＋”となる様に塗布した後乾燥さ
せた。

このようにして得られた電荷発生層の上にジスチリル化
合物（５）７０部およびポリカーボネイト樹脂（Ｋ−１
３００，帝人化成社製）７０部を１゜４ジオキサン４０
０部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１６μｍになるように
塗布し、電荷輸送層を形成した。この様にして、２層か
らなる感光層を有する電子写真感光体が得られた。

こうして得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノ
ルタカメラ社製、ＥＰ−４７０２）を用い、−５ＫＶで
コロナ帯電させ、初期表面電位Ｖａ（ｖ）、初期電位を
１／２にするために要した露光量Ｅ１／。

（ｌｕｘ−ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置したときの初期
電位の減衰率ＤＤＲ，Ｃ％）を測定した。

実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたジスチリル化合物（５）の代りにジスチリル
化合物（６）、（７）、（８）を各々用いる感光体を作
製した。

こうして得られた感光体について、実施例１と同様の方
法でｖｏ、Ｅ１／２、Ｄ　Ｄ　Ｒ＋を測定した。

実施例５ 下記一般式［Ｂ］で表されるビスアゾ化合物：ＢＩ ０．４５部、ポリスチレン樹脂（分子量４００００）０
．４５部をンクロへキサノン５０部とともにサンドグラ
イダ−により分散させた。得られｔ；ジスアゾ化合物の
分散物を厚さ１００μｍのアルミ化マイラー上にフィル
ムアプリケーターを用いて、乾燥膜厚が０．３９部ｍ”
となる様に塗布した後乾燥させた。

このようにして得られた電尚発生層の上にスチリル化合
物（ｔｏ）７０部およびボリアリレート樹脂（Ｕ−１ｏ
ｏ、ユニチカ社製）７０部を１．４ジオキサン４００部
に溶解した溶液を乾燥膜厚が１６μｍになるように塗布
し、電荷輸送層を形成した。この様にして、２層からな
る感光層を有する電子写真感光体を作製した。

実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたジスチリル化合物（１０）の代りにジスチリ
ル化合物（ｌ　Ｉ）、（１２）、（１３）を各々用いる
感光体を作製した。

こうして得られた感光体について、実施例１と同様の方
法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ，を測定した。

実施例９ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌しながら
溶解させ、これを水５０００部にアｆｔ、銅７タロシア
ニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組
成物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０’ｃ
で乾燥した。

こうして得られた光導電性組成物１０部を熱硬化性アク
リル樹脂（アクリダイクＡ４０５．大日本インク社製）
２２．５部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＪ８２
０；大日本インク社製）７．５部、ジスチリル化合物（
１５）１５部を、メチルエチルケトンとキンレンを同量
に混合した混合溶剤１００部とともにボールミルポット
に入れて４８時間分散して感光性塗液を調整し、この塗
液をアルミニウム基体上に塗布、乾燥して厚さ約１５μ
ｍの感光層を形成させ感光体を作製した。

こうして得られた感光体について、実施例１と同様の方
法、但しコロナ帯電を＋６ＫＶで行なっテｖ０、Ｅ１／
８、ＤＤＲ，を測定した。

実施例ｔｏ−１２ 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたジスチリル化合物（１５）の代りにジスチリ
ル化合物（２２）、（２６）、（２９）を各々用いる感
光体を作製した。

こうして得られた感光体について、実施例９と同様の方
法でＶｏ、Ｅ、／２、ＤＤＲ，を測定した。

比較例１〜４ 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたジスチリル化合物の代りに下記化合物（Ｃ）
、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）を各々用いる以外は実施例９
と全く同様にして感光体を作製した。

こうして得られた感光体について、実施例９と同様の方
法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ，を測定した。

比較例５〜８ 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたジスチリル化合物（１５）の代りに下記スチ
リル化合物（Ｇ）、（Ｈ）、（１）、（Ｊ）を各々用い
る以外は実施例９と全く同様にして感光体を作製した。

表１ こうして得られた感光体について、実施例９と同様の方
法でＶｏ、Ｅ１／３、ＤＤＲ，を測定した。

実施例１−１２、比較例１〜７で得られた感光体のＶ、
、Ｅ１／２、ＤＤＲ，の測定結果を第１表にまとめて示
す。

比較例１、比較例４、比較例５、比較例６、比較例８で
用いた化合物（Ｃ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）
は樹脂との相溶性が悪く、感光体作製時に結晶が析出し
た。本発明の実施例においては良好に塗布することがで
きた。

第１表かられかるように、本発明の感光体は積層型でも
単層型でも電荷保持能が充分あり、暗減衰率も感光体と
しては充分使用可能な程度に小さく、また、感度におい
ても優れていることがデーターより明らかである。

更に、市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ社製；Ｅ
Ｐ−３５０２）による正帯電時の繰り返し実写テストを
実施例９の感光体において行なったが、１０００枚のコ
ピーを行なっても、初期、最終画像において階調性が優
れ、感度変化が無く、鮮明な画像が得られ、本発明の感
光体は繰り返し特性も安定していることがわかる。

発明の効果 本発明の感光体は、一般式［１］で表されるのジスチリ
ル化合物を含有していることにより、電荷輸送性に優れ
、初期表面電位が安定しており、暗減衰率も充分に小さ
く、良好な帯電性を有する。

またキャリアのトランプも少なく高感度であり、光疲労
も少ない。またジスチリル化合物は、機能分離型感光体
の電荷輸送材料として特に有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係わる感光体の模式図であっ
て、第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層
を積層してなる分散型感光体の構造を示し、第２図、第
３図は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層
してなる機能分離型感光体の構造を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で示される
   ジスチリル化合物を含有する感光層を有する感光体： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、それぞれ置
   換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリー
   ル基；Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は置換基を有してもよいアリ
   ーレン基；ｎは２〜６の整数を表す。］