JPS62237459A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は低分子量の有機化合物を電荷輸送材料として含
有する感光体に関する。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉酸転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像・
定着する潜像転写方式等が知られている。

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることが
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと
、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できること
などの数多くの利点をもっている反面、次のような各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、製
造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取扱
いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体や酸
化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得ら
れない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期にわ
たって安定した特性を与えることができない欠点を有し
ている。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性化合物は、併用する結着剤
の種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性あ
るいは電子写真特性を制御することができる点では好ま
しいものであるが、結着剤と併用されるため、結着剤に
対する高い相溶性か要求される。

これらの高分子量及び低分子量の有機光導電性化合物を
結着剤樹脂中≦こ分散させた感光体は、キャリアのトラ
ップか多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点
を有する。そのため有機光導電性化合物に電荷輸送材料
を配合して前記の欠点を解決することか提案されている
。

電荷輸送材料としては多くの有機化合物があげられてい
るが実際には種々の問題点かある。例えば米国特許第３
．１８へ４４７号公報に記載されている２、５−ビス（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジ
アゾールは、結着剤に対する相溶性が低く、結晶が析出
しやすい。米国特許第３８２Ｑ９８９号公報に記載され
ているジアリールアルカン誘導体は結着剤に対する相溶
性は良好であるが、繰り返し使用した場合に感度変化が
生じる。また特開昭５　＝１−５９１４３号公報に記載
されているヒドラゾン化合物は、残留電位特性は比較的
良好であるが、感度及び繰り返し特性が劣るという欠点
を有する。

このように感光体を作成する上で実用的に好ましい特性
を有する電荷輸送材料はほとんどないのが実状である。

本発明の目的は結着剤に対する相溶性及び電荷輸送能に
優れた新規な電荷輸送材料を含有し、高感度で帯電能の
良好な感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明は特定のスチリル化合物を電荷輸送材料として含
有することにより上記の目的を達成する。

本発明は下記一般式〔■〕で表わされるスチリル化合物
の少なくとも１つを電荷輸送材料として含有する感光体
を特徴とする。

１〔工〕 Ｎ （式中Ｒ１、Ｒ２％Ｒ−３は水素、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、複素環基を示しアラルキル基、ア
リール基、複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ１
とＲ２で環を形成してもよい。ＸはｍはＯ〜２の整数）
を示す。Ｒ４、艮５は水素、アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、アラルキル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシルキルオキシ基、を示しアラルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、アシルキルオキシ基は
置換基を有していてもよい。Ｚは窒素を含んで環を形成
する複素環基で置換基を有していてもよい。〕本発明に
係る一般式ＣＩ）で表わされるスチリル化合物の具体例
としては例えば次の構造を有するものがあげられるかこ
れらに限定されるものではない。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）；−一 ６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　守二一 ＣＩ　１２　Ｇ−１ｚ　Ｃｌ−１２Ｃｌ−１２本発明に
係る一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル化合物は公知の
方法により容易に製造することができる。例えば下記一
般式（Ｉｌ〕 一般式： 〔式中Ｒ３、Ｘ、Ｙは〔Ｉ〕と同意義〕で表わされるカ
ルボニル化合物と下記一般式［，１１１Ｆ一般式： Ｃ式中ＩＬ＋、Ｒ１＋　ハＣＩ）　ト同意義。Ｙ　バー
Ｐ”−（Ｒ４）　３Ａで表わされるトリフェニルホスホ
ニウム基あるいはトリアルキルホスホニウム基、または
−ＰＯ（０λ５）２で表わされるジアルキル亜りん酸基
である。艮４はアルキル基またはアリール基、Ａはノ１
０ゲン、Ｒｓはアルキル基を表わす。〕 で表わされる燐化合物とを反応させることにより得るこ
とかできる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる燐化合物は対応するハロ
メチル化合物とトリアリールホスフィンあるいはトリア
ルキルホスフィンまたは亜燐酸トリアルキルとを直接あ
るいはトルエン、キシレン等の溶媒中で加熱することに
より容易に製造することができる。

上記方法における反応溶媒としては例えば炭化水素、ア
ルコール類、エーテル類が良好でメタノール、エタノー
ル、インプロパツール、フタノール、２−メトキシエタ
ノール、ｌ、２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキ
シエ゛チル）エーテル１、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアシド、Ｎ−メチルピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられ
る。

これらの溶媒の中でも極性溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアシド及びジメチルスルホキシド、が好適であ
る。

縮合剤としては苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアミ
ド水素ナトリウム、ナトリウムメチラート、カリウム−
ｔ−ブトキシド等のアルコラードか用いられる。

反応温度は約０°Ｃ〜約１００’Ｃまで広範囲に選択す
ることができるが好ましくは１０°Ｃ〜８０’Ｃである
。

本発明のスチリル化合物を用いた感光体の構成例を第１
図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明の化合物
が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６１と電商輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５１が形成されている。

電荷輸送層（５１中５こ本発明のスチリル化合物が配合
されている。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
＋５３を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発生層（
６ンと電荷輸送層（５〕に分離した機能分離型としても
よい。

第５図は、基体（１１と感光層（４）の間に中間層（８
）を設けたものであり、中間層（８；は接着性の改善、
塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への電
荷注入性改善のために設けることかできる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光者を機能分離型としてもよい。

本発明の感光体は、一般式（１’ｌで表わされるスチリ
ル化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるい
は分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物
、あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる
塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μ
ｍ、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させ
ることにより製造することかできる。

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着
するか、適当な溶剤もしくは必要かあれば、バインダー
樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にスチリル
化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このとき
の電荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ、好ましく
は５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のスチ’Ｊ　ｌｋ
　化合物の割合はバインダー１重量部に対し０．０２〜
２重屋部、好ましくは０．０３〜１，３重量部とするの
が好適である。また、他の電荷輸送材を組み合わせても
よい。それ自身バインダーとして使用できる高分子電荷
輸送材料の場合は、他のバインダーを使用しなくてもよ
い。尚感光体の構成は前述した第３図の感光体と同様に
導電性支持体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発
生層を積層した構成でもよい。

導電性支持体上１こ感光層を積層してなり前述した第１
図の感光体と同様の構成である分散型感光体は、光導電
性材料の微粒子をスチリル化合物と樹脂を溶解した溶液
中に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して
感光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは
、３〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍがよい。使用
する光導電性材料の量が少なすぎると感度か悪く、多す
ぎると帯電性が悪くなったり、感光層の強度か弱くなっ
たりし、感光層中の光導電性材料の量は、樹脂１重量部
に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１
重蚤部がよく、スチリル化合物の割合は樹脂１重量部に
対し、０．０１〜２重量部、好ましくは０６０２〜１．
２重量部が好適である。また、それ自身バインダーとし
て使用できるポリビニルカルバゾールなどの高分子光導
電体と併用してもよい。

また、他の電荷輸送材料、たとえばヒドラゾン化合物と
組み合わせてもよい。

本発明の感光体の光導電性材料に用いられるものとして
は、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チア
ジン系染料、オキサジン系染料、キサンチン系染料、シ
アニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、ア
ブ系顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
レン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾー
ル系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料
、フタロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン
・テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機物質かあげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことができる。

本発明におけるバインダーとして使用できるのは、電気
絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬
化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て使
用することができる。

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないか、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオ／　７−　）　、スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、ボリアリレート、ポ
リカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セ
ルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱
可塑性結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコー
ン樹脂、７ｘ／−ル樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂
、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹１指等の熱硬化
結着剤；光硬化性樹脂；ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の
光導電性樹脂等である。これらは単独で、または組み合
わせて使用することができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１０　　Ω
・ｃｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい。

より好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチル７タレート、０−ターフェニルなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−　ト
リニトロ−９−フルオレノン、５，６−ジシアツベンゾ
キノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水
７タル酸、３．５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増
感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染
料、ビリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用
してもよい。

このようにして形成される感光体は前述した第４図及び
第５図のように必要に応じて接着層、中間層（８）、表
面保護層（７）を有していてもよい。

発明の効果 本発明の感光体線、電荷輸送材料として上述したスチリ
ル化合物を含有していることにより、電荷輸送能が著し
く優れたものであり、初期表面電位が安定しており、暗
減衰率も感光体に十分使用可能な程度に小さく、良好な
帯電能を有している。また本発明の感光体は電荷輸送能
に優れていることから、キャリアのトラップも少なく高
感度である。

実施例１ 下記一般式ＣＡ）で表わされるジスアゾ顔料１重量部、
ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量
部、テトラヒドロフラン５０重毒部ヲポールミルボット
に入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをアルミ
ニウム基体上番こ塗布、乾燥し、厚さ０．５μの電荷発
生層を形成させた。

一般式： この電荷発生層の上に前述したスチリル化合物（１）１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに−１３
００帝人化戎■製）１０重量部をテトラヒドロフラン８
０重量部に溶解させた塗布液を塗布、乾燥し厚さ１５μ
の電荷輸送層を形成させ感光体へを作製した。

こうして得られた感光体Ａを市販の電子写真複写機（ミ
ノルタカメラ■製Ｅ　Ｐ　３６（３Ｚ　）を用い−６，
ＱＫＶでコロナ帯電させ初期電位Ｖｏ（Ｖ）　、初期電
位を１／２にするために要した露光計Ｅｓ／ｚ（ｌｕｘ
−ｓｅｃ）、５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰
率ＤＤＩζ５（％）を測定した。

実施例２ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたスチリル化合物（１）の代わりにスチリル化
合物（３）、（４）、（５）を夫々用いる感光体Ｂ、Ｃ
，Ｄを作製した。

こうして得られた感光体Ｂ、Ｃ，Ｄについて実施例１と
同様の方法でＶｏ、Ｅｘ／ｚ、ＤＤＲｓを測定した。

実施例３ 下記一般式ＣＢ〕で表わされるトリスアゾ顔料２重量部
、ポリエステル樹脂（バイロン２００東１ｊ■製）１重
量部、メチルエチルケトン１００重量部をボールミルポ
ットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。これをア
ルミニウム基体上に塗布、乾燥し厚さ１μの電荷発生層
を形成させた。

一般式： この電荷発生層上に前述したスチリル化合物（８１１Ｏ
市債部、ボリアリレート４１脂（Ｕ　−ｔｏｏ　　ユニ
チカ製）１０重１部をクロルベンゼンｔｏｏｔｎｆｆ１
部に溶解させた塗布液を塗布、乾燥し厚さ１５μの電荷
輸送層を形成させ感光体Ｅを作製した。

こうして得られた感光体Ｅについて実施例１と同様の方
法で■０、Ｅ　ｓ／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例４ 実施例３と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
３で用いたスチリル化合物（８）の代わりにと スチリル化合物（１α、＋１４　！　、＃　々用いる感
光体Ｆ、　Ｇを作製した。

こうして得られた感光体Ｆ、Ｇについて実施例１と同様
の方法で■０、Ｅｌ／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例５ 下記一般式（Ｃ）で表わされるスクワリン酸系顔料２重
量部、ポリエステル樹脂（パイロン２００　東洋紡■製
）５重量部をメチルエチルケト７１００重量部と共にボ
ールミルポットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た
。これをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し厚さ１μの
電荷発生層を形成させた。

（以　　　下　　　余　　　白　　　　）この電荷発生
層の上にスチリル化合物［５１を１０重量部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトに−１３００帝人化成■製）
１０重量部をテトラヒドロフラン１０重量部に溶解させ
た塗布液を乾燥後の膜厚か約１５μになるように塗布し
て電荷輸送層を形成させ感光体［Ｉを作成した。

こうして得られた感光体ＩＩについて実施例１と同様の
方法でＶＯ，Ｅ１／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例６ 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重量部を９８％濃硫酸５００重量部に十分
攪拌しながら溶解させ、これを水５０００重最部１あけ
、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの
光導電性材料組成物を析出させた後、ｌＩ！過、水洗し
減圧下１２０℃で乾燥した。

こうして得られた光導電性組成物１０重量部を熱硬化性
アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５大日本インキ■
製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパ−ベッカ
ミン１８２０大日本インキ■製）　７．５重量部前述し
たスチリル化合物（１７）１０重量部をメチルエチルケ
トンとキシレンを同量に混合した混合剤１００重量部と
ともにボールミルポットに入れて４８時間分散して光導
電性塗液を調整し、この塗液をアルミニウム基体上に塗
布、乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成させ感光体Ｉ
を作製した。

こうして得られた感光体Ｉについて実施例１と同様の方
法、但しコロナ帯電を＋（３ＫＶで行ってＶｏ　ＳＥｌ
／ｚ　、ＤＤＲｓ　ヲ測定シタ。

実施例７ 実施例６と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いた化合物１１７１の代わりにスチリル化合物（
旧、■、■を夫々用いた感光体Ｊ、に、Ｌを作製した。

こうして得られた感光体Ｊ、に、Ｌについて実施例６と
同様の方法でｖＯ１Ｅｌ／２、ＤＤＲｓを測定した。

実施例１〜７で得られた感光体Ａ、にのＶｏ、Ｅｌ／２
　、ＤＤＲｓの測定結果を第１表にまとめる。

第１表 第１表かられかるように本発明の感光体は■０が６００
Ｖ以上でありＤＤＲｓも小さく帯電能が良好であり、更
に感度にも優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を体の構造を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるスチリル化合物の少な
   くとも１つを電荷輸送材料として含有することを特徴と
   する感光体。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、アルキル基、ア
   ラルキル基、アリール基、複素環基を示しアラルキル基
   、アリール基、複素環基は置換基を有していてもよい。 Ｒ＿１とＲ＿２で環を形成してもよい。 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼（ｌ、ｎは０〜
   ６の整数、ｍは０〜２の整数）を示す。 Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、アラルキル基、アリール基、アリールオキ
   シ基、アシルキルオキシ基、を示しアラルキル基、アリ
   ール基、アリールオキシ基、アシルキルオキシ基は置換
   基を有していてもよい。 Ｚは窒素を含んで環を形成する複素環基で置換基を有し
   ていてもよい。〕