JPH0375660A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （４）産業上の利用分野 本発明は新規ねスチリル化合物を含有せしめた電子写真
感光体に関する０ （Ｂ）　　従来技術及び問題点 従来、電子写真方式の感光体には無機系の光導電性物質
、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン
々どが知られていて、床机に研究され且つ実用化されて
いる。近年ではこれら無機系の物質に対して、有機系の
光導電性素材の研究も盛んに進み電子写真用感光体とし
て実用化されているものもある。

一般的に見るねらば、無機系の素材が、例えば、セレン
感光体では熱安定性、結晶化による特性の劣化、製造上
の困難性など、又硫化カドミウムの場合では耐湿性、耐
久性、産業廃棄物の処理問題などによう必ずしも満足の
でき得るものではたいという状況であるのに比べて、有
機系の素材が、成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽
量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲
の波長域□対する感光体の設計が容易であるなどの利点
を有していることから、次第にその実用化が注目を浴び
ている。

ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、−
収約に基本的な性質として次のような事が要求される。

即ち、（１）暗所ＧＣ＞けるコロナ放電に対して帯電性
が高いこと、（２）得られた帯電電荷のの暗所での漏洩
（暗減衰）が少ないこと、（３）５Ｙ：の照射によって
帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、（４）
光照射後の残留電荷が少ないことなどである。

しかし々がら、今日まで有機系光導電性物質としてポリ
ビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関
して多くの研究かたされてきたが、これらは必ずしも皮
膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上述の感光体と
しての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い
。

−万、有機系の低分子光導電性化合物については、感光
体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜
性や接着、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得る
ことができうるちのＯ１高感度の特性を保持し得るのに
適した化合物を見いだすことは困難である。

この様な点を改良するためにキャリア発生機能とキャリ
ア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特
性を有する有機感光体の開発が或されている。機能分離
型と称されているこのような感光体の％徴はそれぞれの
機能に適した材料を広い範囲から選択できることであう
、任意の性能を有する感光体を容易に作成し得ることか
ら多くの研究が進められてきた。

（Ｃ）　　発明の目的 以上述べたように電子写真感光体の作成には種々の改良
が威されてきたが、先に掲げた感光体として要求される
基本的な性質や、高い耐久性などの要求を満足するもの
は今だ充分に得られていないＯ 本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する電子写真感
光体を提供することでらる０特に本発明の感光体は、帯
ｔＷ性が高く、繰返し使用しても感度の低下が殆んど起
らず、帯電電位の安定した感光体を提供することである
。

の）　発明の構成 本発明者らは高感度、高耐久性を有する光導電性物質の
研究を行った結果、下記の一般式（Ｉ）で示される新規
なスチリル化合物が有効′Ｃあることを見い出し本発明
に至った。

ジフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナフチル
基等のアリール基を挙げることができるＯｚＯ具体例と
しては、例えば後述の例示化合物に示されたようなもの
を挙げることができるＯこれら一般式（Ｉ）で示される
化合物は、以下の合成例の方法によって製造される。

合成例（例示化合物（３）の合成→ １ （式中にかいて、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、
置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、
アリール基を示し、Ｒ３と　Ｒ４とは相互に結合して環
を形成し、２はインドリン環の二つの炭素原子と共に、
飽和の５〜８員環を形成するのに必要とされる原子群を
示す０） ここで、Ｂ　ｌ、　Ｒ１、ＲＳ及びＲ４の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、
ベンジル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、β
−フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基等のアラル
キル基、フェニル基、メトキ式（ＩＩ）のアルデヒド体
（３，３１＆）とジエチルベンズヒドリルホスホナート
（３，９５ｇ）の１，２−ジメトキシエタン！液（２５
＊）に０℃にて、カリウムｔ−ブトキシド（１，４６Ｊ
Ｉ）を加えた。

同温にて２０分間、さらに室温で１時間攪拌した後、反
応物を水にあけ、酢酸エチルで抽出したＯシリカゲルカ
ラムクロマトで精製することにより、例示化合物（３）
ｆｔ３．６３　ＩＩ得た。

融点１３１．１〜１３２．７℃ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＣＤＣ１ｍ　　）１．５〜２．１
　（ｍ　、　６　Ｈ） ３．７４（ｍ、ＩＨ） ４．８３（ｍ、ＩＨ） ６．８４（ｓ　・ＩＨ） ６．９〜７．１　（ｍ　、　４　Ｈ） ７．３〜７．６　（ｍ　、　１５　Ｈ）次に本発明にか
かわるスチリル化合物を例示するが、これらに限定され
るものではない。

（１） ＣＨ。

■ ＣＨ。

（１４） （２２） Ｃ，）ム （２５） ＣＨ。

（２１） ■ ＣＨ４ ＣＨ。

Ｃ雪１１藝 ＣＨａ 本発明にかかる電子写真感光体は、上記に示した様なス
チリル化合物１ｋ１種類あるいは２種類以上會含有する
ことにより得られ、すぐれた性能を有する。

これらスチリル化合物を電子写真感光体として使用する
態様には、種々の方法が知られている。

例えばスチリル化合物と増感染料とを必要に応じて化学
増感剤や電子吸引性化合物を添加して結着剤樹脂中に溶
解もしくは分散させたものを導電性支持体上に設けて成
る感光体、あるいはキャリア発生７ｍとキャリア輸送層
からなる積層構造の形態にかいて、導電性支持体上に、
キャリア発生効率の高い゛坪ヤリア発生物質例えば染料
又は顔料を主体として設けられたキャリア発生層の上に
、本スチリル化合物を必要に応じて化学増感剤や゛電子
吸引性化合物を添加して結着剤樹脂中に溶解もしくは分
散させたものをキャリア輸送層として積層して成る感光
体や、そのキャリア発生層とキャリア輸送層とを導電性
支持体上に逆に槓胎してなる感光体などがあるが、いず
れの場合にも適用することが可能である。

本発明の化合物を用いて感光体を作成する支持体として
は金ｉ１４製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙、
プラスチックフィルムあるいはベルト状の支持体などが
使用される。

それらの支持体上へ感光層を形成する為に用いるフィル
ム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じて種々のも
のがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ／クロトン酸共重合
体樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ボリアリレート樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、フェノキン樹脂々どがあげられ
る。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ボリアリレート樹脂、フェノール樹脂等は感光体と
しての電位特性に優れている。

又、これらの樹脂は単独又は共重合体として１槽又は２
種以上を混合して用いることができる。

これら結着剤樹脂の光導電性化合物に対して加える量は
、ＩＬｆｋ比で０．２〜１０倍の割合であシ、好ましく
は０．５〜５倍の範囲で、これよシタなくなると光導電
性化合物が感光層中や表面で析出し、支持体との接着に
悪化を来たし、又多くなると感度の低下を起す。

次に、使用するフィルム形成性結着剤樹脂にかいては剛
直て引張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがあ
ジ、これらの性質を改良する為に可透性をあたえる物質
を加える場合も必要とｋる。

これらの物質としては、フタル酸エステル（例えばＤＯ
Ｐ％ＤＢＰ％ＤＩＤＰなど）リン酸エステル（例えばＴ
ＣＰ、ＴＯＩ”ｚど）、セバシン酸エステル、アシヒン
酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素などがあげ
られる。これら可透性を与える物質を添加する場合に、
必１以上に添加すると電位特性の悪化を来たすから、そ
の割合はａＳ剤樹脂に対し重量比で２０％以下が好まし
い。

次に感光層中に添加される増感染料としては、メチルバ
イオレット、クリスタルバイオレット、エチルバイオレ
ット、ナイトブルー、ビクトリアブルーなどで代表され
るトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミ
ンＢ、ロータミン３Ｂ、アクリジンレッドＢなどで代表
されるザンセン染料、アクリジンオレンジ２Ｇ、アクリ
ジンオレンジＲ１７ラベオシンなどで代表されるアクリ
ジン染料、メチレンブルー、メチレングリーンで代表さ
れるチアジン染料、カブリブルー、メルトラブル−など
で代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、ス
チリル染料、ビリリウム塩、チアピリリウム塩、スクェ
アリウム塩色素たどがある〇 又、感光層にかいて、光吸収によって極めて高い効率で
キャリアを発生する光導電性の顔料としては、無金属７
タロシアニン、種々の金属あるいは金属化物を包含する
フタロシアニンなどの７タロシアニン系顔料、ペリレン
イミド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、その
他キナクリドン顔料、アントラキノン系顔料、アゾ顔料
などがあるＯ これらの顔料の中で、特にキャリア発生効率の高いもの
としてビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、フタロシアニン
系顔料を用いたものは、高い感度を与え秀れた電子感光
体を与える。

又、前述の感光層中に添加される染料を単独でキャリア
発生物質として用いる事もできるが、顔料と共存させる
ことによシ、更に高い効率でキャリアを発生する事があ
る０更に無機光導電性物質としては、セレン、セレンテ
ルル合金、硫化カドミウム、硫化亜鉛、アモルファスシ
リコンなどがある。

以上にあげた増感剤（いわゆる分光増感剤）とは別に更
に感度の向上を目的とした増感剤（いわゆる化学増感剤
）を添加することも９能である〇この化学増感剤として
は、例えばｐ−クロロフェノール、ｒｎ−／ロロフェノ
ール、ｐ−ニトロフェノール、４−１０ロー瓜−クレゾ
ール、ｐ−１０ロベンゾイルアセトアニリド、ＮＵＮ’
−ジエチルバルビッールａ、３−（β−オキシエチル）
−２−フェニルイミノ−チアゾリドン、マロン酸ジアニ
リド％　　３　ｒ　５　＋　３’　＋　５’−テトラク
ロロマロン酸ジア二リド、α−ナフトール、ｐ−ニトロ
安息香酸などがある。

又、本発明のスチリル化合物と電荷移動錯体を形成し更
に増感効果を増大させる増感剤としである種の電子吸引
性化合物を添加することもできる。

この電子吸引性物質としては例えば、１−クロロアント
ラキノン、１−ニトロアントラキノン、２．３−ジクロ
ル−ナフトキノン、３．３−ジニトロベンゾフェノン、
４−ニトロベンザルマロンニトリル、無水フタル酸、３
−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）７タリド、２，
４．７−）す二トロンルオレノン、１−メチル−４−二
トロフルオレノン、２．７−ジニトロ−３，６−シメチ
ルフルオレノンなどがあげられる。

その他感光体中への添加物として数代防止剤、カール防
止剤などを必要に応じて添加することができる。

本発明のスチリル化合物は、感光体の形態に応じて王妃
の種々の６ｍ物質と共に適当な浴剤中に？Ｗｓ又は分散
し、その塗布ｇ’ｔ−先に述べた導電性支持体上に塗布
し、乾燥して感光体を製造する０塗布溶剤としては、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエタン、トリ
クロルエチレンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレンた、どの芳香族炭化水素、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、メチルセロノルプ、ジメチル
セロソルブ、メチルセロソルブ°アセテートなどの溶剤
の単独または２種以上の混＠溶剤または必要ニ応シてア
ルコール類、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、メチルエチルケトンなどの溶剤を更に加え使用
することができる。

（匂　実施例 次に本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに何ら限定されるものではない０ 実施例１ 式（ｍ）の顔料１重量部とポリエステル樹脂（東洋ｕ製
バイロン２００）１．ｔｆｆ１部とテトラヒドロンラン
１０（Ｈｉｎ部に混合し、ペイントコンデイシーナー装
置によシガラスビーズと共に２時間分散した。こうして
得た顔料分散ｉｋアプリケーターにてアルミ蒸着したポ
リエステルフィルム上べ塗布し乾燥して、ｉ４約０．２
μのキャリア発生物質の被膜を形成した。

次に例示化合物（３）で示されるステリル化合物を、ボ
リアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１＝１
の重量比で混合し、ジクロルエタンｔＷｉ剤として１０
％の溶液を作シ、上記キャリア発生物質の被膜上に、こ
のＳａｔアプリケーターによシ塗布し、乾燥膜厚２０μ
のキャリア輸送層を形成した。

この様に作成した積層型電子写真感光体上、靜戒記録式
験装置（用ロ電機裏５Ｐ−４２８）により電子写Ｘ％性
評価を行った。

測定条件：印加電圧−〇ＫＶ、スタティック厖３゜ その結果、帯電時の白色光に対する光半減露光量は、２
．０ルツクス・秒と非常に高感度の値を示したＯ 更に同装置’を用いて繰返し使用に対する評価を行った
。１０８　回での繰返しによる帯電位の変化を求めた所
、１回目の初期電位９３０ｖに対し、１０３　回目の初
期電位は９２０Ｖであシ、繰返しによる電位の低下が少
なく安定していることがわかシ、優れた特性を示した。

実施例２〜５ 第１表□示されるステリル化合物を実施例１に使用した
スチリル化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同様
の測定条件で光学ＸＭ尤ムｇｔ／ｇ（ルックス・秒）及
び初期域゛位Ｖｏ（ボルト）ヲ測定し、その値を第１表
に示した。更に帯電−除亀（除￥を光：白色光で４００
ルックス×１秒照射）を１サイクルとして１０１回同様
の繰返しを行った後、初期電位Ｖｏ（ボルト）及び光半
減露光童Ｅ　ｌ／！を第１表に示した。

第１表 ：　（ルックス・秒） 実施例６〜９ 電荷発生物質として下記構造のビスアゾ顔料（７）を用
いた０即ち、この顔料１重量部とポリエステル樹脂（東
洋紡製パイロン２００）１重を部とをテトラヒドロフラ
ン１ｏｏｉｔ部に混合し、ペイントコンデイシロナー装
置によシガラスビーズと共に２時間分散した。こうして
得た顔料分散ｇ、ｔ−アプリケーターにて実施例１と同
じ支持体上に塗布してキャリア発生層を形成した。この
薄膜厚は約０．２μであった。

次に第２表に示す例示化合物を用いてそれぞれ実施例１
と同様の方法にてキャリア輸送層を形成して、積層感光
体を作成した。この感光体を実施例１と同様の測定条件
で評価した。

その結果を第２表に示した。

第２表 ・：（ルックス・秒） （Ｆ′）発明の効果 以上から明らかたように、本発明によれば高感度で高耐
久性を有する電子写真感光体を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で示されるスチリル化合物を含
   有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中において、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水
   素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラル
   キル基、アリール基を示し、Ｒ＾３とＲ＾４は相互に結
   合して環を形成してもよい。Ｚはインドリン環の二つの
   炭素原子と共に、飽和の５〜８員環を形成するのに必要
   とされる原子群を示す。）