JPS62249166A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 星！上Δ机且ば肛 本発明は、フェナジン化合物を添加剤として含有する感
光体に関する。

藍木戊販 半導体物質を電子写真感光体として用いるには、光電導
性をもつ有機あるいは無機物質を熱可塑性樹脂に分散さ
せ結着させる手段が知られている。

一般に、感光体はコロナ放電によって容易に電荷を蓄積
し、現像のときまでそれを保持することができ、可視光
によって光キャリヤーを生成することの３つの性質を備
えていることが必要である。

それらに対応して、樹脂結着型の感光体は、感光体とし
て必要な特性を向上させるために種々の添加剤を添加し
、その特性に多様性をもたせることのできる利点を有す
る。さらに感光体が上記特性を満たし、なおかつ実用性
のあるものとして評価されるためには、感度特性、初期
表面電位、残留電位等の繰り返し特性、光疲労特性ある
いはそれらの耐久性等にすぐれた特性が要求される。

感光体の光感度および耐久性を改善した技術としては、
たとえば特開昭６０−１９１２６４号公報、あるいは特
開昭５９−１２３８４５号公報が知られている。

特開昭６０−１９１２６４号公報は、感光層中にヒドラ
ゾン化合物を含有させることにより、すぐれた光感度お
よび初期表面電位の繰り返し特性を達成することのでき
る技術を開示する。この技術は、さらに光感度を増感さ
せるために、アクリジン染料、チアノン染料あるいはオ
キサジン染料の添加が有効であると開示する。しかし、
上記感光体は、繰り返し使用をした場合、表面電位、残
留電位等の電子写真特性が安定しないという欠点がなお
存在する。

特開昭５９−１２３８４５号公報は、電荷発生層と電荷
輸送層とを順次積層してなる電子写真感光体において、
電荷発生層に、たとえばフェナジン、トリアゾールなど
の電子供与性物質を添加することにより、電荷発生層で
発生したキャリヤーの電荷輸送層への注入効率を高め、
光感度特性を改良する技術を開示するが、本願が開示し
ようとする感光体の上記繰り返し特性、耐久性等の解決
あるいは向上を目的とするものではない。

一方、上記発明中に記載されている化合物、フェナジン
は、従来、増感剤として機能するという認識のらとに使
用されており、電荷発生物質と共に使用されて初めてそ
の効果が得られるものである。

それゆえ、フェナジンは、増感効果以外の機能を有する
物質として使用されたことはなかった。

発明が解決しようとする問題点 樹脂結着型の感光体は、一般に繰り返し使用することに
より、初期表面電位あるいは光減衰特性等が一定しない
、また光疲労が激しいという問題があり、得られる画像
はかぶりが発生しやすいという問題があった。

本発明は、感光体の繰り返し特性の向上に有効な添加剤
を検討した結果、フェナジン系化合物が有効であること
を見い出だしたことに基づき、上述の様な問題点を解消
し、繰り返し使用しても、初期特性を維持し、コピーの
かぶりが発生しない劣化の少ない感光体を得ることを目
的とするものである。

問題点を解決するための手段 すなわち本発明は導電性支持体上に電荷輸送物質を含有
する感光層を有する感光体において、前記感光層に下記
一般式〔Ｉ〕で表わされるフェナジン化合物を前記電荷
輸送物質に対して１０〜６０重量％含有することを特徴
とする感光体：（式中、ＲＩ、　Ｒｔ、Ｒ３およびＲ４
はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、アミノ基、アルデヒド基、ハロゲン基あるいは
ニトロ基を示す。〕 に関する。

上記一般式〔Ｉ〕で表わされるフェナジン化合物を、電
荷輸送物質を含有する感光層に添加することにより、繰
り返し使用しても初期特性の変化が小さい、性能のよい
感光体を得ることができる。

本発明感光体に使用しうる一般式ＣＩ）で表わされるフ
ェナジン化合物としては、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ４がそ
れぞれ独立して、水素、アルキル基、たとえばメチル、
エヂル、ブチル、シクロヘキシル等、アルコキシ基、た
とえば、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、ベンジルオ
キシ等、水酸基、アミノ基、アルデヒド基、ハロゲン基
（フッ素、塩素、臭素）あるいはニトロ基を有するもの
が好ましい。　さらに具体的には、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ３お
よびＲ４がすべて水素であるフェナジン、Ｒ７が水酸基
、Ｒ２、Ｒ２およびＲ４が水素である！−ヒドロキシフ
ェナジンが特に好ましい。

本発明に使用する一般式ＣＩ）で表わされるフェナジン
化合物は、０−フェニレンジアミンあるいはその誘導体
とカテコールあるいはその誘導体とを封管中で加熱して
得ることができる。フェナジン、１−ヒドロキシフェナ
ジンは入手可能な市販品を使用することもできる。

本発明においては一般式ＣＩ）で表わされるフェナジン
化合物は、電荷輸送物質を含有する層に使用される。電
荷輸送物質としてはピラゾリン化合物、第３級アミン類
、スチルベン化合物、ヒドラシン化合物があげられるが
、これらの中でもヒドラゾン化合物、特に式〔■〕： Ａ−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ　　　　　　　　（ＩＩ　）ｅ 〔式中、Ｒ５およびＲ８はそれぞれ独立して置換基を有
していてもよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリ
ール基を示し、Ａは置換基を有していてもよい芳香族複
素環基、または置換基を有してもよいアリール基を示す
〕で表わされるヒドラゾン化合物が好ましい。

化合物（ＩＩ）は、Ｒ６およびＲ６がそれぞれ独立して
置換基を有していてもよいアルキル基、たとえばメチル
、エチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等、アラルキル基
、たとえばベンジル、ベンズヒドリル等、もしくはアリ
ール基たとえば、フェニル、フェネチル、ナフチル、ス
チリル、アンチリル等であり、Ａが置換基を有していて
もよい芳香族複素環基、たとえば、Ｎ−アルキル−カル
バゾール残基、あるいは置換基を有していてもよいアニ
リン残基、ベンゾオキサゾール残基、フェニル残基、ナ
フチル残基、キサンティン残基、チオキサンティン残基
等、置換基を有していてもよいアリール基、例えばアラ
ルキルオキシ基、ジエチルアミノ基として有するフェニ
ル基が適している。

さらに具体的には下記構造をしたヒドラゾン化合物が適
している。

即ち、ヒドラゾン化合物のみを電荷輸送材料として含有
する従来の感光体は紫外線の影響を受けやすかったが、
フェナジン化合物の添加量により紫外線の影響をうけに
くくなり繰り返し特性が向上する。

本発明感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされるフェナジン
化合物としてフェナジン、１−ヒドロキシフェナジン、
ｌ−アミノフェナジン、ｌ−ニトロフェナジン、■−ク
ロルフェナジン、ｌ−アルキルフェナジン等を使用し、
電荷輸送材料として化合物（１）、化合物（２）を使用
する組合わせで使用することが望ましい。特にＮ−アル
キルカルバゾール系ヒドラゾン化合物と１−ヒドロキシ
フェナジンを組み合わせて感光体を構成したとき、本発
明の目的とする効果が最も良好な感光体を得ることがで
きる。

一般式〔Ｉ〕で表わされるフェナジン化合物は、電荷発
生物質と電荷輸送物質を同一層に結着した機能一体型の
単層型感光体あるいは、電荷発生物質を含む層と電荷輸
送物質を含む層が分離した機能分離型の積層型感光体に
使用することができる。

機能分離型の積層型感光体においては、電荷輸送物質を
含む層中に、一般式〔Ｉ〕で表わされるフェナジン化合
物を含有させる。

一般式〔Ｉ〕で表わされるフェナジン化合物は、その−
環すｔ−は−耀１；Ｊ　ｌ一本柿田１−その量は雷茄輸
送材料の種類により異なるが、重量比で１０〜６０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％、さらに好ましくは１
０〜２０重量％使用する。３０重量％より多いと初期表
面電位が低下し、１０重量％より少ないと効果が認めら
れない。

本発明感光体は、一般式ＣＩ）で表わされるフェナジン
化合物および電荷輸送物質を熱結着樹脂とともに適当な
溶媒に溶解した溶液を塗布乾燥して得ることができる。

機能一体型感光体として使用するときは、上記溶液にさ
らに電荷発生物質を添加し導電性基板上に塗布乾燥する
のみでよい。機能分離型感光体に使用するときは、導電
性支持体上に電荷発生層を設けたあとに上記溶液を塗布
乾燥する構成あるいは導電性支持体上に上記溶液を塗布
乾燥後、電荷発生層を設ける構成にしてもよい。

電荷発生層は、電荷発生物質を真空蒸着するか、適当な
溶剤もしくは必要があれば、結着樹脂を溶解させた溶液
中に分散させて作成した塗布液を塗布、乾燥すればよい
。

本発明感光体に使用できる電荷発生物質は、セレン、テ
ルル、酸化亜鉛、セレン−テルル、セレンーヒ素、硫化
カド玉つム、アモルファスシリコン、酸化チタン等の無
機系光電荷発生物質、あるいは、金属フタロンアニン、
アゾ顔料、ペリレン系顔料、アズレン系顔料等の有機系
染顔料、ポリビニルカルバゾール等の高分子光導電材料
等種々の公知の物質を使用することができる。

本発明に従い得られる感光体は、単層型の場合、１０〜
５０μｍ１好ましくは１５〜３５μｍの膜厚の感光層と
する。積層型の場合、電荷発生層は、０．１〜１μｍ、
好ましくは０．２〜０．７ｐｍの膜厚に、電荷輸送層は
１０〜５０μｍ１好ましくは１５〜２５μｍの膜厚が適
している。

本発明における結着剤として使用できる樹脂は、電気絶
縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂等の中から適宜選択して使用すればよい。

以下、本発明を実施例を用いて説明する。

実施例１ 化学式（Ａ）で表わされるビスアゾ顔料１重量部（以下
重量部を部と略す）、ポリエステル樹脂（東洋紡績製Ｖ
−２００）１部、シクロへキサノン９０部をサンドグラ
インダーで分散処理した後、アルミ箔上に乾燥膜厚が０
．２９部ｍ”になる様にワイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷発生層を形成させた。

この電荷発生層の上に下記化学式（Ｂ）で表わされるヒ
ドラゾン化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（音大化
成製パンライトに−１３００）１０部をテトラヒドロフ
ラン８０部に溶解しフェナジンを２〜６部添加して得た
塗布液をワイヤーバーで塗布し、乾燥して膜厚約１５μ
肩の電荷輸送層を形成した。この様にして２層からなる
感光層を有する感光体が得られた。

これらの感光体について自社製感光体測定装置を用いて
繰り返しテストを行った。

繰り返しテストは一６ＫＶの帯電を２秒間、暗装置０．
５秒間、５０Ｌｕｘの照度の白色光の露光を１秒間行い
、このサイクルを繰り返した。初回と一定数回後感度等
の静電特性を測定した。

結果は第１表に示す。測定条件はコロナ電圧−６ＫＶ白
色光の照度を０．５Ｌｕｘから１０．０Ｌｕｘまで段階
的に変化させて測定を行った。表中のｖｏは露光前の表
面電位、ｖＲは露光３秒後の残留電位、感度（Ｅｌ／２
）は表面電位が一５００■から一２５０ｖに低下させる
のに要した露光景、ＤＤＲＩｌは帯電後暗放置５秒間の
表面電位低下率を表わす。

繰り返し特性の測定の結果、フェナジンをヒドラゾン化
合物（Ｂ）に対して重量比で４／ｌＯ〜６／１０の範囲
で電荷輸送層に添加した感光体、特に添加量が５／１０
のものは、Ｖ　ｏｌＶ　ＲＳＥ　ｌ　／２、ＤＤＲ，い
ずれの変動も少ない。

添加量が３／１０以下のものは効果が認められず、６／
ｌＯ以上ではフェナジンの溶解性が悪くなる。

実施例２ 実施例１で用いたフェナジンの替わりに１−ヒドロキシ
フェナジンをヒドラゾン化合物（Ｂ）１０部に対して１
〜４部の範囲で添加し、同様に感光体の製造及び測定を
行った。結果は第２表に示す。

繰り返し特性の測定の結果、■−ヒドロキシフェナジン
をヒドラゾン化合物（Ｂ）に対して重量比で１７１０〜
２／ｌＯの範囲で電荷輸送層に添加した感光体、特に添
加量１／１０のものはＶ　ｏ−、Ｖ　Ｂ　−。

Ｅ１／２、ＤＤＲ，いずれの変化も少ない。

添加量３／ｌＯ以上のものはＶｏの低下が大きい。

実施例３ 銅フタロシアニン顔料５部、下記の化学式（Ｃ）で表わ
されるヒドラゾン化合物５部、アクリル樹脂（大日本化
学工業製アクリディックＡ４０５）１０部、フェナジン
０．５〜２．５部をボールミルで分散処理を行った後、
アルミ箔上に乾燥膜厚が約２０μｌとなる様にワイヤー
バーで塗布し、乾燥して感光層を形成させ、感光体を製
造した。

宝僑釧１）−開溝の力辻マ銖雷絡妊小途１空九鐸−た。

但しコロナ電圧は６ＫＶとした。第３表に示す。

第３表に示す様に初期静電特性ｖＯ１Ｖ　Ｒ，Ｅ　ｌ／
２、ＤＤＩ’ｔ、については差は見られなかった。

第３表に示すようにフェナジンを添加して得られた感光
体は初回及び２００回繰り返し後らＶ。、ＶＲ，Ｅｌ／
２、ＤＤＲ６が安定いている。

光疲労のテストについては、電子写真感光体の半分を３
０００　Ｌｕｘ−ｓｅｃの白色光に３分間暴露した後、
実施例１と同様に繰り返し試験を行い、暴露部分と未暴
露部分のｖＯとＶｉ（露光量５０Ｌｕｘ・ｓｅｃを育す
る露光光学系による露光を受けた時の表面電位）を測定
した。結果は第４表に示す。

第４表かられかるようにフェナジン化合物に対して重量
比で３／Ｉ　Ｑ〜５／ｌＯ含む感光体は光照射を行って
も初回及び２００回繰り返し後のＶｏ、Ｖｉが安定して
いる。またフェナジン化合物を、１／１０〜２／ｌＯ含
む感光体も感光体としては使用可能な程度に光照射後も
ｖｏ、ｖｉが安定している。

発明の効果 ヒドラゾン化合物を電荷移動媒体として用いる有機感光
体の感光層に適量のフェナジン系化合物を添加した場合
、感光体の初期特性および連続コピーを行った場合の特
性変化（ｖｏ、ｖｔ、ｖＲ等の上昇）が小さく、コピー
にかぶりを生じなくなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質を含有する感光層を
   有する感光体において、前記感光層に下記一般式〔 I
   〕で表わされるフェナジン化合物を前記電荷輸送物質に
   対して１０〜６０重量％含有することを特徴とする感光
   体： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ独立して水素、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、
   アミノ基、アルデヒド基、ハロゲン基あるいはニトロ基
   を示す。〕