JPH01257951A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
層構成を有する電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来電子写真感光体として光導電層が単層のものと積層
型のものがあるが、特に近年光導電層として有機系光導
電性物質を樹脂等で結着し、電荷輸送層と電荷発生層と
に機能分離された層構成を有する有機系電子写真感光体
に関して様々な提案がなされてあり、電荷発生材料およ
び電荷輸送材料についても種々のものが提案されている
。例えば、電荷発生材料としては、多環キノン顔料、ペ
リレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔
料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、モノアゾ
顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ又はポリアゾ顔料など
が知られ、又、電荷輸送材料としては、アミン系化合物
、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール
化合物、オキサジアゾール化合物、スチルベン化合物、
カルバゾール化合物等が知られている。また、これら電
荷発生材料と電荷輸送材料とを組み合わせて使用するこ
とも種々提案されている。（例えば、特開昭５８−１４
０７４５号、同５９−１９９４８号、同５９−３１９６
３号公報〉発明が解決しようとする課題 ところで、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
積層型の電子写真感光体において、満足のいく電子写真
特性を得るためには、 １、電荷発生材料が吸収した光に対して効率良く電荷を
発生すること、 ２、発生した電荷が効率良く電荷輸送材料に注入され搬
送されること の条件が満たされることが必要とされる。すなわち、１
の条件が満たされていても、２の条件が満たされていな
い場合には、満足のいく光応答性を得ることはできない
。

又、電子写真感光体が、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層されたもので、光照射が電荷輸送層側よりなされる
場合には、高い感度を得る上で具備すべき条件として、
電荷輸送層が電荷発生層に活性な光に対して十分透明で
おることが必要でおる。

電荷発生材料及び電荷輸送材料を使用して電子写真感光
体を作成するためには、上記した条件を満足するもので
あって、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残
留電位、分光特性などの電子写真特性、強度、耐久性、
耐汚染性などの使用特性、及び塗布によって製造する際
の製造安定性、品質安定性など、すべての点にわたって
満足されるべき材料を選択しなければならない。しかし
ながら、これ等すべての点を満足するような材料の組み
合わせを選択することは非常に困難なことであって、従
来提案されている電荷発生材料および電荷輸送材料の組
合せについて、上記条件を充分に満足するものは得られ
ていない。

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたもので必
って、電子写真感光体として要求される事項のすべてを
満足する材料の組み合わせを見出だすことにより、優れ
た電子写真感光体を提供することを目的とするものであ
る。

課題を解決するための手段及び作用 本発明の、上記の目的は、電荷発生層の電荷発生材料と
して、下記一般式（Ｉ＞又は（Ｉ）Ｋ　１に３１（２ （式中ＲおよびＲ２は、それぞれ水素原子、ハ０ゲン原
子又はアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又はアルコキ
シ基を示し、ＸおよびＹは、それぞれ水素原子又はシア
ノ基を示し、Ａは芳香族性カップラー残基を示す） で示されるビスアゾ顔料を使用し、電荷輸送層の電荷輸
送材料として、下記一般式（Ｉ［Ｉ）６Ｒ６ （式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
を表わし、Ｒ５及びＲ６は、Ｒ４が水素原子を表わす場
合には、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基又は置換アミ
ノ基を示し、Ｒ４がアルキル基又はアルコキシ基を表わ
す場合には、それぞれ水素原子、メチル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基又は置換ア
ミノ基を示す） で示されるベンジジン系化合物を使用することにより達
成することができる。

即ち本発明の電子写真感光体は、導電性基体の上に、電
荷発生層および電荷輸送層よりなる感光層を設けたもの
で市って、電荷発生層が前記一般式（Ｉ＞又は（Ｉ［）
で示されるビスアゾ顔料を含有し、電荷輸送Ｈが前記一
般式（Ｉ［Ｉ）で示されるベンジジン系化合物を含有す
ることを特徴とする。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において、電荷発生層に含有させるビスアゾ顔料
は、上記一般式（Ｉ＞又は（Ｉ［）で示されるが、具体
的には、Ａが、下記一般式（１）、（２）又は（３）で
示される基であるものを必げることかできる。

（式中、Ｚはベンゼン環と縮合して多核芳香族環又は複
素環を形成するに必要な原子団を示し、Ｒ７およびＲ８
は、それぞれ水素原子、置換又−未置換のアルキル基、
アラルキル基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ９お
よびＲ１０は、置換又は未置換のアルキル基又はアリー
ル基を示す）これらのビスアゾ顔料のうち、一般式（Ｉ
＞で示されるものの具体例としては次のものがあげられ
る。

Ｈ〜　　　　　　　　　　　杓　　　　　　　　　彎Ｈ
ｔＤ＋＋＋　　　　　　　ψ −〇　　　　　　　　＋＋　　　　　　　　　へ−嗜　
　　　　　　哨　　　　　　　　ψ−旬　　　　　　　
　　　　　　■　　　　　　　　　　　　　ロ〜　　　
　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　　　彎Ｈ〜
　　　　　　　　　　　　〜　　　　　　　　　　　　
　　〜−出　　　　　　〜　　　　　　　へ −宮 Ｈｇ　　　　　　　　　　Ｍ また、一般式（ｎ）で示されるものの具体例としては次
のものがめげられる。

−　　　　　の　　　　　　　　　　ｈ　　　　　　　
　　　　　　　　ｍＯ＝　　　　　　♀ −一 輪１　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　
−本発明において、これ等ビスアゾ顔料の粒径は、２１
ＩＭ以下であることが好ましい。

ビスアゾ顔料を分散させる結合剤樹脂としては、周知の
もの、例えばポリカーボネート、ボリアリレート、ポリ
スチレン、ポリエステル、ボリアリレート、ポリビニル
ブチラール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体
、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル
又はエーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂などが用いられる。

一方、電荷輸送層における電荷輸送材料としては、前記
−投銭（ＩＩＩ）で示されるベンジジン系化合物が使用
されるが、これらベンジジン系化合物の具体例としては
、次のものがめげられる。

これらの化合物はそれ自体では成膜性がないため、成膜
性が良好な樹脂と組み合わせて使用される。使用できる
樹脂としては、例えばポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリエステル、ボリアリレート、ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、
ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体などがめげられる。これ等の中では、ポ
リカーボネートが好適でおる。

本発明の電子写真感光体の作成方法について更に詳しく
説明すると、まず電荷発生層は、ビスアゾ顔料を結合剤
樹脂の溶液に分散させ、塗布することによって形成する
。分散手段としては、ボールミル、ロールミル、サンド
ミル、アトライターなど、通常用いられるものが使用で
きる。ビスアゾ顔料と結合剤樹脂の配合比は、４０：１
〜１　：４、好ましくは２０：１〜１　：２である。ビ
スアゾ顔料の比率が高すぎる場合には、塗布溶液の安定
性が低下し、低すぎる場合には、感度が低下するので、
上記の範囲にするのが望ましい。又、結合剤樹脂の溶剤
としては、溶解性がおるものならば如何なるものでも使
用できるが、顔料分散性がよいものを選択するのが望ま
しい。又、溶剤は複数のものを併用してもよい。

電荷輸送層は、−投銭（Ｉ［Ｉ）で示されるベンジジン
系化合物と成膜性の樹脂とを、両者を溶解する溶剤に溶
解し、塗布することによって形成する。

前者と後者の配合比は、５　：１〜１　：５、好ましく
は３：１〜１　：３である。前者の比率が高すぎる場合
には、電荷輸送層の機械的強度が低下し、低すぎる場合
には、感度が低下するので、上記の範囲にするのが望ま
しい。

本発明の電子写真感光体において、導電性基体上に形成
される感光層の層構成としては、電荷発生層の上に電荷
輸送層が設けられていてもよく、また電荷輸送層の上に
電荷発生層が設けられていてもよい。電荷発生層の膜厚
は、０．０５〜５朗、電荷輸送層の膜厚は、５〜５０即
程度に設定するまた、本発明の電子写真感光体において
は、感光層と導電性基体の間に電荷注入阻止層を設εプ
るのが好ましい。

実施例 次に本発明を実施例及び比較例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＸ、槽水化学
（株）製）１重量部をシクロへキサノン４０重量部に溶
解し、その中に電荷発生材料として例示化合物■−１を
１重量部添加し、次いでペイントシェーカーでよく分散
させ、得られた分散液をアプリケーターによってアルミ
ニウムシート上に塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。乾燥後の膜厚は、０．２Ｍであった。

次に、この電荷発生層上に、電荷輸送材料である例示化
合物Ｉ［１−３１重量部、ポリカーボネート樹脂（商品
名ニレキサン１４５、ＧＥ社製、分子量：３５．０００
〜４０，０００）　１重量部、ジクロルメタン１５重量
部からなる均一溶液を、アプリケーターによって塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。乾燥後の膜厚は２０
μｓであった。

このようにして作成した電子写真感光体シートを、静電
複写紙試験装置（５Ｐ−４２８、川口電機製作所ｖ／Ｊ
製）を用いて、以下のように特性評価を行った。まず、
−６ＫＶのコロナ放電を施して負帯電した俊、２秒間暗
所に放置し、その時の表面電位０（Ｖｏｌｔ）を測定し
、次いでタングステンランプを用い、表面の照度が５ル
ツクスになるように光を照射し、その表面電位がＶＯの
１７５になるまでの時間を求め、露光量Ｅ１１５（ｌｕ
ｘ　−５ｅｃ）を算出した。

Ｖｏ　＝−９５５ＶＳＥ　１１５＝３．１１ｕｘ　−ｓ
ｅｃであった。

実施例２〜２１ 実施例１における電荷発生材料および電荷輸送材料の代
わりに、第１表に示されるものを用いた以外は、実施例
１におけると同様にして電子写真感光体を作成し、同様
に評価した。結果を第１表に示す。

第１表 比較例１ 実施例４において、電荷輸送材料として下記構造式（Ｉ
Ｖ）で示される化合物を使用した以外は、実施例４にお
けると同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価
を行った。

比較例２ 実施例７において、電荷輸送材料として上記構造式（Ｉ
Ｖ）で示される化合物を使用した以外は、実施例７にお
けると同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価
を行った。

比較例３ 実施例１０において、電荷輸送材料として上記構造式（
ＩＶ　）　、で示される化合物を使用した以外は、実施
例１０におけると同様にして電子写真感光体を作成し、
同様に評価を行った。

比較例４ 実施例１３において、電荷輸送材料として上記構造式（
ＩＶ）で示される化合物を使用した以外は、実施例１３
におけると同様にして電子写真感光体を作成し、同様に
評価を行った。

これらの結果を第２表に示す。

第２表 発明の効果 本発明においては、上記のビスアゾ顔料を含む電荷発生
層と、上記ベンジジン系化合物を含む電荷輸送層とを組
み合わせることにより、帯電性がよく、光の照射による
電位減衰が速くて感度が高く、更に電位減衰の電場依存
性が少なくて、比較的低電位でも光減衰しやすい、すな
わち、電位の裾引きがなくて残留電位が殆どない電子写
真感光体が得られる。又、本発明の電子写真感光体は、
電位安定性が良好で、温度湿度依存性も少なく、更に光
疲労が極めて少なく、光による帯電性の低下、いわゆる
光メモリー効果がなくて、非常に使いやすいという特性
を有する。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に効果的に
使用されるが、更に、ゼログラフィー伎術を応用した各
種のプリンター、マイクロフィルムリーダー、電子写真
製版システムなどにも適用可能である。

特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　渡部　剛 手続補正書（自発） 昭和６３年　５月１７日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体の上に、電荷発生層および電荷輸送層
   よりなる感光層を設けた積層型電子写真感光体において
   、電荷発生層が下記一般式（ I ）又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子又はアルキル基を示し、Ｒ＿３は水素原子又は
   アルコキシ基を示し、ＸおよびＹは、それぞれ水素原子
   又はシアノ基を示し、Ａは芳香族性カップラー残基を示
   す） で示されるビスアゾ顔料を含有し、電荷輸送層が下記一
   般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
   基を表わし、Ｒ＿５及びＲ＿６は、Ｒ＿４が水素原子を
   表わす場合には、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
   コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基又は
   置換アミノ基を示し、Ｒ＿４がアルキル基又はアルコキ
   シ基を表わす場合には、それぞれ水素原子、メチル基、
   アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
   又は置換アミノ基を示す）
2. （２）前記一般式（ I ）および（II）におけるＡが、
   下記一般式（１）、（２）又は（３）で示される基であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚはベンゼン環と縮合して多核芳香族環又は複
   素環を形成するに必要な原子団を示し、Ｒ＿７およびＲ
   ＿８は、それぞれ水素原子、置換又は未置換のアルキル
   基、アラルキル基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ
   ＿９およびＲ＿１＿０は、置換又は未置換のアルキル基
   又はアリール基を示す）