JPH07126225A - テトラフェニルベンジジン化合物 - Google Patents
テトラフェニルベンジジン化合物Info
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- JPH07126225A JPH07126225A JP5293800A JP29380093A JPH07126225A JP H07126225 A JPH07126225 A JP H07126225A JP 5293800 A JP5293800 A JP 5293800A JP 29380093 A JP29380093 A JP 29380093A JP H07126225 A JPH07126225 A JP H07126225A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機電界発光素子などに用いられる電荷輸送
材料として有用な、新規テトラフェニルベンジジン化合
物を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表されるテトラフェニル
ベンジジン化合物。 【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は同一でも異なっていても良く、水素
原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表
し、かつ、Ｒ1 またはＲ2 の少なくとも一方は、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリブチル基、ター
シャリブチル基を表す。また、Ｒ3 は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表す。）
材料として有用な、新規テトラフェニルベンジジン化合
物を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表されるテトラフェニル
ベンジジン化合物。 【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は同一でも異なっていても良く、水素
原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表
し、かつ、Ｒ1 またはＲ2 の少なくとも一方は、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリブチル基、ター
シャリブチル基を表す。また、Ｒ3 は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機電界発光素子など
に用いられる電荷輸送材料として有用な新規テトラフェ
ニルベンジジン化合物に関する。
に用いられる電荷輸送材料として有用な新規テトラフェ
ニルベンジジン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機化合物を構成要素とする電界発光素
子は、従来より検討されていたが、充分な発光特性が得
られていなかった。しかし、近年数種の有機材料を積層
した構造とすることにより、その特性が著しく向上し、
以来、有機物を用いた電界発光素子に関する検討が活発
に行われている。この積層構造とした電界発光素子はコ
ダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより最初に報告された
が〔Appl.Phys.Lett.51(1987)913〕、この中では１０Ｖ
以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ2 以上の発光が得られて
おり、従来より実用化されている無機電界発光素子が２
００Ｖ以上の高電圧を必要とするのに比べ、格段に高い
特性を有することが示された。
子は、従来より検討されていたが、充分な発光特性が得
られていなかった。しかし、近年数種の有機材料を積層
した構造とすることにより、その特性が著しく向上し、
以来、有機物を用いた電界発光素子に関する検討が活発
に行われている。この積層構造とした電界発光素子はコ
ダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより最初に報告された
が〔Appl.Phys.Lett.51(1987)913〕、この中では１０Ｖ
以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ2 以上の発光が得られて
おり、従来より実用化されている無機電界発光素子が２
００Ｖ以上の高電圧を必要とするのに比べ、格段に高い
特性を有することが示された。
【０００３】これら積層構造の電界発光素子は、有機蛍
光体と電荷輸送性の有機物（電荷輸送材）及び電極を積
層した構造となっており、それぞれの電極より注入され
た電荷（正孔及び電子）が電荷輸送材中を移動して、そ
れらが再結合することによって発光する。有機蛍光体と
しては、８−キノリノールアルミニウム錯体やクマリリ
ンなど蛍光を発する有機色素などが用いられている。ま
た、電荷輸送材としては電子写真感光体用有機材料とし
て良く知られた種々の化合物を用いて検討されており、
例えばＮ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニルベンジジンや１，１−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノフェニル］シクロヘキサンといったジアミン
化合物や４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアル
デヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾ
ン化合物が挙げられる。更に、銅フタロシアニンのよう
なポルフィリン化合物も用いられている。
光体と電荷輸送性の有機物（電荷輸送材）及び電極を積
層した構造となっており、それぞれの電極より注入され
た電荷（正孔及び電子）が電荷輸送材中を移動して、そ
れらが再結合することによって発光する。有機蛍光体と
しては、８−キノリノールアルミニウム錯体やクマリリ
ンなど蛍光を発する有機色素などが用いられている。ま
た、電荷輸送材としては電子写真感光体用有機材料とし
て良く知られた種々の化合物を用いて検討されており、
例えばＮ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニルベンジジンや１，１−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノフェニル］シクロヘキサンといったジアミン
化合物や４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアル
デヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾ
ン化合物が挙げられる。更に、銅フタロシアニンのよう
なポルフィリン化合物も用いられている。
【０００４】ところで、有機電界発光素子は、高い発光
特性を有しているが、発光時の安定性や保存安定性の点
で充分ではなく、実用化には至っていない。素子の発光
時の安定性、保存安定性における問題点の一つとして、
電荷輸送材の安定性が指摘されている。電界発光素子の
有機物で形成されている層は百〜数百ナノメーターと非
常に薄く、単位厚さあたりに加えられる電圧は非常に高
い。また、発光や通電による発熱もあり、従って電荷輸
送材には電気的、熱的あるいは化学的な安定性が要求さ
れる。更に、一般的に素子中の電荷輸送層は、非晶質の
状態にあるが、発光または保存による経時により、結晶
化を起こし、これによって発光が阻害されたり、素子破
壊を起こすといった現象が見られている。この点、電荷
輸送材には非晶質すなわちガラス状態を容易に形成し、
かつ安定に保持する性能が要求される。
特性を有しているが、発光時の安定性や保存安定性の点
で充分ではなく、実用化には至っていない。素子の発光
時の安定性、保存安定性における問題点の一つとして、
電荷輸送材の安定性が指摘されている。電界発光素子の
有機物で形成されている層は百〜数百ナノメーターと非
常に薄く、単位厚さあたりに加えられる電圧は非常に高
い。また、発光や通電による発熱もあり、従って電荷輸
送材には電気的、熱的あるいは化学的な安定性が要求さ
れる。更に、一般的に素子中の電荷輸送層は、非晶質の
状態にあるが、発光または保存による経時により、結晶
化を起こし、これによって発光が阻害されたり、素子破
壊を起こすといった現象が見られている。この点、電荷
輸送材には非晶質すなわちガラス状態を容易に形成し、
かつ安定に保持する性能が要求される。
【０００５】このような電荷輸送材に起因する発光素子
の安定性に関し、例えば、ジアミン化合物やポルフィリ
ン化合物においては、電気的、熱的に安定なものが多
く、高い発光特性が得られているが、結晶化による素子
の劣化は解決されていない。また、ヒドラゾン化合物
は、電気的、熱的安定性において充分ではないため、好
ましい材料ではない。
の安定性に関し、例えば、ジアミン化合物やポルフィリ
ン化合物においては、電気的、熱的に安定なものが多
く、高い発光特性が得られているが、結晶化による素子
の劣化は解決されていない。また、ヒドラゾン化合物
は、電気的、熱的安定性において充分ではないため、好
ましい材料ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
特性のみならず、発光時の安定性、保存安定性に優れた
有機電界発光素子を実現し得る電荷輸送材として有用
で、かつ新規なテトラフェニルベンジジン化合物を提供
することにある。
特性のみならず、発光時の安定性、保存安定性に優れた
有機電界発光素子を実現し得る電荷輸送材として有用
で、かつ新規なテトラフェニルベンジジン化合物を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）で表されるテトラフェニルベンジジン化合物
が提供される。
般式（１）で表されるテトラフェニルベンジジン化合物
が提供される。
【０００８】
【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は同一でも異なっていても良く、水素
原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表
し、かつ、Ｒ1 またはＲ2 の少なくとも一方は、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリブチル基、ター
シャリブチル基を表す。また、Ｒ3 は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、または塩素原子を表
す。）
原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表
し、かつ、Ｒ1 またはＲ2 の少なくとも一方は、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリブチル基、ター
シャリブチル基を表す。また、Ｒ3 は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、または塩素原子を表
す。）
【０００９】本発明の一般式（１）で表されるテトラフ
ェニルベンジジン化合物は新規化合物であり、これらは
相当する４，４′−ジハロゲン化ビフェニルと相当する
ジフェニルアミン化合物との縮合反応、または、相当す
るベンジジン化合物と相当するハロゲン化アリールとの
縮合反応により合成することができ、これら縮合反応は
ウルマン反応として知られる方法である。
ェニルベンジジン化合物は新規化合物であり、これらは
相当する４，４′−ジハロゲン化ビフェニルと相当する
ジフェニルアミン化合物との縮合反応、または、相当す
るベンジジン化合物と相当するハロゲン化アリールとの
縮合反応により合成することができ、これら縮合反応は
ウルマン反応として知られる方法である。
【００１０】例えば、下記式
【化３】 （式中、Ｒ1 は上で定義した通りである。）で表される
アニリン化合物をＮ−アセチル化してアニリド化合物と
し、これに下記式
アニリン化合物をＮ−アセチル化してアニリド化合物と
し、これに下記式
【００１１】
【化４】 （式中、Ｒ2 は上で定義した通りであり、Ｘは塩素原
子、臭素原子または沃素原子を表す。）で表されるハロ
ゲン化アリールを作用させて縮合反応を行い、生成物を
加水分解して下記式
子、臭素原子または沃素原子を表す。）で表されるハロ
ゲン化アリールを作用させて縮合反応を行い、生成物を
加水分解して下記式
【００１２】
【化５】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は上で定義した通りである。）で表さ
れるジフェニルアミン化合物が得られる。このジフェニ
ルアミン化合物は、更に下記式
れるジフェニルアミン化合物が得られる。このジフェニ
ルアミン化合物は、更に下記式
【００１３】
【化６】 （式中、Ｒ3 とＸとは上に定義した通りである。但し、
Ｒ3 とＸは同時に塩素原子ではない。）で表される４，
４′−ジハロゲン化ビフェニルと縮合反応することによ
り、本発明のテトラフェニルベンジジン化合物が得られ
る。
Ｒ3 とＸは同時に塩素原子ではない。）で表される４，
４′−ジハロゲン化ビフェニルと縮合反応することによ
り、本発明のテトラフェニルベンジジン化合物が得られ
る。
【００１４】また、下記式
【化７】 （式中、Ｒ3 は上に定義した通りである。）で表される
ベンジジン化合物を原料とした場合は、このベンジジン
化合物をアセチル化してＮ，Ｎ′−ジアセチル体とした
ものに、下記式
ベンジジン化合物を原料とした場合は、このベンジジン
化合物をアセチル化してＮ，Ｎ′−ジアセチル体とした
ものに、下記式
【００１５】
【化８】 （式中、Ｒ1 とＸとは上に定義した通りである。）で表
されるハロゲン化アリールを作用させて縮合し、生成物
を加水分解後、更に下記式
されるハロゲン化アリールを作用させて縮合し、生成物
を加水分解後、更に下記式
【００１６】
【化９】 （式中、Ｒ2 とＸとは上に定義した通りである。）で表
されるハロゲン化アリールを作用させて縮合し、本発明
のテトラフェニルベンジジン化合物が得られる。
されるハロゲン化アリールを作用させて縮合し、本発明
のテトラフェニルベンジジン化合物が得られる。
【００１７】前述の、ハロゲン化アリールとＮ−アセチ
ルアニリンまたはＮ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン化合
物との縮合反応、及びジフェニルアミン化合物と４，
４′−ジハロゲン化ビフェニルとの縮合反応は、無溶媒
下または溶媒の存在下で行うが、溶媒としてはニトロベ
ンゼンやジクロロベンゼンなどが用いられる。脱酸剤と
しての塩基性化合物には炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムなどが用いられる。また、通常、銅粉やハロゲン
化銅などの触媒を用いて反応させる。反応温度は通常１
６０〜２３０℃である。
ルアニリンまたはＮ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン化合
物との縮合反応、及びジフェニルアミン化合物と４，
４′−ジハロゲン化ビフェニルとの縮合反応は、無溶媒
下または溶媒の存在下で行うが、溶媒としてはニトロベ
ンゼンやジクロロベンゼンなどが用いられる。脱酸剤と
しての塩基性化合物には炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムなどが用いられる。また、通常、銅粉やハロゲン
化銅などの触媒を用いて反応させる。反応温度は通常１
６０〜２３０℃である。
【００１８】このようにして得られた、本発明の具体的
な化合物例を以下に示す。
な化合物例を以下に示す。
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】
【化１７】
【００２７】
【化１８】
【００２８】
【化１９】
【００２９】
【化２０】
【００３０】
【化２１】
【００３１】
【化２２】
【００３２】
【化２３】
【００３３】
【化２４】
【００３４】
【化２５】
【００３５】
【化２６】
【００３６】
【化２７】
【００３７】
【化２８】
【００３８】
【化２９】
【００３９】
【化３０】
【００４０】本発明により得られた新規なテトラフェニ
ルベンジジン化合物は、容易にガラス状態を形成しかつ
安定に保持すると共に、熱的、化学的にも安定であり、
有機電界発光素子における電荷輸送材料として極めて有
用である。また、基本的に高い電荷輸送能を有してお
り、電子写真感光体をはじめとする電荷輸送性を利用す
る素子、システムに有効な材料であることはいうまでも
ない。
ルベンジジン化合物は、容易にガラス状態を形成しかつ
安定に保持すると共に、熱的、化学的にも安定であり、
有機電界発光素子における電荷輸送材料として極めて有
用である。また、基本的に高い電荷輸送能を有してお
り、電子写真感光体をはじめとする電荷輸送性を利用す
る素子、システムに有効な材料であることはいうまでも
ない。
【００４１】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００４２】実施例１ ｐ−ノルマルブチルアニリン９５．０ｇ（０．６４モ
ル）を氷酢酸１７０ｍｌに溶解して、３０℃で無水酢酸
８１．３ｇ（０．８０モル）を滴下し、滴下終了後４０
℃で１時間反応させた。反応液を水６００ｍｌ中へ注加
し、析出した結晶をろ過、水洗、乾燥した。この結晶を
トルエン１２０ｍｌとｎ−ヘキサン１０００ｍｌの混合
溶液で再結晶し、ｐ−ノルマルブチルアセトアニリド１
１７．５ｇ（収率９６．４％）を得た。融点は１０５．
５〜１０６．０℃であった。上記得られた、ｐ−ノルマ
ルブチルアセトアニリド２０．１ｇ（０．１１モル）と
ブロムベンゼン２４．８ｇ（０．１６モル）、無水炭酸
カリウム１９．４ｇ（０．１４モル）、銅粉０．９６ｇ
（０．０１５モル）を混合し、１６０〜２２０℃で１０
時間反応させた。反応生成物はトルエン１００ｍｌで抽
出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをイソ
アミルアルコール３０ｍｌで溶解し、水３．８ｇ、８５
％水酸化カリウム１３．２ｇ（０．２モル）を加え、１
３１℃で加水分解した。水蒸気蒸留でイソアミルアルコ
ール、過剰のブロムベンゼンを留去後、トルエン１４０
ｍｌで抽出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物は乾燥
し、Ｎ−フェニル−ｐ−ノルマルブチルアニリン２１．
１ｇ（収率８９．４％）を得た。
ル）を氷酢酸１７０ｍｌに溶解して、３０℃で無水酢酸
８１．３ｇ（０．８０モル）を滴下し、滴下終了後４０
℃で１時間反応させた。反応液を水６００ｍｌ中へ注加
し、析出した結晶をろ過、水洗、乾燥した。この結晶を
トルエン１２０ｍｌとｎ−ヘキサン１０００ｍｌの混合
溶液で再結晶し、ｐ−ノルマルブチルアセトアニリド１
１７．５ｇ（収率９６．４％）を得た。融点は１０５．
５〜１０６．０℃であった。上記得られた、ｐ−ノルマ
ルブチルアセトアニリド２０．１ｇ（０．１１モル）と
ブロムベンゼン２４．８ｇ（０．１６モル）、無水炭酸
カリウム１９．４ｇ（０．１４モル）、銅粉０．９６ｇ
（０．０１５モル）を混合し、１６０〜２２０℃で１０
時間反応させた。反応生成物はトルエン１００ｍｌで抽
出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをイソ
アミルアルコール３０ｍｌで溶解し、水３．８ｇ、８５
％水酸化カリウム１３．２ｇ（０．２モル）を加え、１
３１℃で加水分解した。水蒸気蒸留でイソアミルアルコ
ール、過剰のブロムベンゼンを留去後、トルエン１４０
ｍｌで抽出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物は乾燥
し、Ｎ−フェニル−ｐ−ノルマルブチルアニリン２１．
１ｇ（収率８９．４％）を得た。
【００４３】更に、Ｎ−フェニル−ｐ−ノルマルブチル
アニリン２１．１ｇ（０．０９４モル）、４，４′−ジ
ヨードビフェニル１５．４ｇ（０．０３８モル）、無水
炭酸カリウム１５．７ｇ（０．１１モル）及び銅粉１．
１ｇ（０．０１７モル）を混合し、１７０〜２２０℃で
２７時間反応させた。反応生成物をトルエン１４０ｍｌ
で抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物と
した。得られた粗製物は、カラムクロマトにより精製し
て（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサ
ン＝１／５）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−ノルマルブチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン１３．４ｇ
（収率５８．６％）を得た。融点は、１３５．０〜１３
５．５℃であった。ＩＲスペクトルを図１に示す。
アニリン２１．１ｇ（０．０９４モル）、４，４′−ジ
ヨードビフェニル１５．４ｇ（０．０３８モル）、無水
炭酸カリウム１５．７ｇ（０．１１モル）及び銅粉１．
１ｇ（０．０１７モル）を混合し、１７０〜２２０℃で
２７時間反応させた。反応生成物をトルエン１４０ｍｌ
で抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物と
した。得られた粗製物は、カラムクロマトにより精製し
て（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサ
ン＝１／５）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−ノルマルブチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン１３．４ｇ
（収率５８．６％）を得た。融点は、１３５．０〜１３
５．５℃であった。ＩＲスペクトルを図１に示す。
【００４４】実施例２ ｐ−イソブチルアニリン７０．０ｇ（０．４７モル）を
氷酢酸１２６ｍｌに溶解して、３０℃で無水酢酸５９．
９ｇ（０．５８モル）を滴下し、滴下終了後４０℃で１
時間反応させた。反応液を水５００ｍｌ中へ注加し、析
出した結晶をろ過、水洗、乾燥した。この結晶をトルエ
ン１４０ｍｌとｎ−ヘキサン７００ｍｌの混合溶液で再
結晶し、ｐ−イソブチルアセトアニリド６０．４ｇ（収
率６７．３％）を得た。融点は１２４．５〜１２５．０
℃であった。上記得られた、ｐ−イソブチルアセトアニ
リド１７．９ｇ（０．０９４モル）とブロムベンゼン２
２．１ｇ（０．１４モル）、無水炭酸カリウム１６．９
ｇ（０．１２モル）、銅粉０．８９ｇ（０．０１４モ
ル）を混合し、１６８〜２１７℃で１４時間反応させ
た。反応生成物はトルエン１００ｍｌで抽出し、不溶分
をろ別除去後、濃縮乾固した。これをイソアミルアルコ
ール３０ｍｌで溶解し、水３．４ｇ、８５％水酸化カリ
ウム１１．８ｇ（０．１８モル）を加え、１３１℃で加
水分解した。水蒸気蒸留でイソアミルアルコール、過剰
のブロムベンゼンを留去後、トルエン１２０ｍｌで抽出
し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物は乾燥し、Ｎ−フ
ェニル−ｐ−イソブチルアニリン１７．６ｇ（収率８
６．８％）を得た。
氷酢酸１２６ｍｌに溶解して、３０℃で無水酢酸５９．
９ｇ（０．５８モル）を滴下し、滴下終了後４０℃で１
時間反応させた。反応液を水５００ｍｌ中へ注加し、析
出した結晶をろ過、水洗、乾燥した。この結晶をトルエ
ン１４０ｍｌとｎ−ヘキサン７００ｍｌの混合溶液で再
結晶し、ｐ−イソブチルアセトアニリド６０．４ｇ（収
率６７．３％）を得た。融点は１２４．５〜１２５．０
℃であった。上記得られた、ｐ−イソブチルアセトアニ
リド１７．９ｇ（０．０９４モル）とブロムベンゼン２
２．１ｇ（０．１４モル）、無水炭酸カリウム１６．９
ｇ（０．１２モル）、銅粉０．８９ｇ（０．０１４モ
ル）を混合し、１６８〜２１７℃で１４時間反応させ
た。反応生成物はトルエン１００ｍｌで抽出し、不溶分
をろ別除去後、濃縮乾固した。これをイソアミルアルコ
ール３０ｍｌで溶解し、水３．４ｇ、８５％水酸化カリ
ウム１１．８ｇ（０．１８モル）を加え、１３１℃で加
水分解した。水蒸気蒸留でイソアミルアルコール、過剰
のブロムベンゼンを留去後、トルエン１２０ｍｌで抽出
し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物は乾燥し、Ｎ−フ
ェニル−ｐ−イソブチルアニリン１７．６ｇ（収率８
６．８％）を得た。
【００４５】更に、Ｎ−フェニル−ｐ−イソブチルアニ
リン１７．６ｇ（０．０７８モル）、４，４′−ジヨー
ドビフェニル１２．６ｇ（０．０３１モル）、無水炭酸
カリウム１２．９ｇ（０．０９３モル）及び銅粉０．８
９ｇ（０．０１４モル）を混合し、１９０〜２２０℃で
１２時間反応させた。反応生成物をトルエン７０ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とし
た。得られた粗製物は、カラムクロマトにより精製して
（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン
＝１／６）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−イソブチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン８．５ｇ（収率
４５．７％）を得た。融点は、１３３．８〜１３５．３
℃であった。ＩＲスペクトルを図２に示す。
リン１７．６ｇ（０．０７８モル）、４，４′−ジヨー
ドビフェニル１２．６ｇ（０．０３１モル）、無水炭酸
カリウム１２．９ｇ（０．０９３モル）及び銅粉０．８
９ｇ（０．０１４モル）を混合し、１９０〜２２０℃で
１２時間反応させた。反応生成物をトルエン７０ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とし
た。得られた粗製物は、カラムクロマトにより精製して
（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン
＝１／６）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−イソブチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン８．５ｇ（収率
４５．７％）を得た。融点は、１３３．８〜１３５．３
℃であった。ＩＲスペクトルを図２に示す。
【００４６】実施例３ アセトアニリド８．２ｇ（０．０６１モル）とｐ−ター
シャリブチルブロムベンゼン１９．２ｇ（０．０９０モ
ル）、無水炭酸カリウム９．９５ｇ（０．０７２モ
ル）、銅粉０．５０ｇ（０．００８モル）を混合し、１
９０〜２０３℃で２３時間反応させた。反応生成物はト
ルエン７５ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾
固した。これをイソアミルアルコール３０ｍｌで溶解
し、水１．１ｇ、８５％水酸化カリウム７．９ｇ（０．
１２モル）を加え、１２５℃で加水分解した。水蒸気蒸
留でイソアミルアルコール、過剰のｐ−ターシャリブチ
ルブロムベンゼンを留去後、トルエン８０ｍｌで抽出
し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物はｎ−ヘキサン１
００ｍｌで再結晶し、Ｎ−フェニル−ｐ−ターシャリブ
チルアニリン８．１ｇ（収率５８．９％）を得た。
シャリブチルブロムベンゼン１９．２ｇ（０．０９０モ
ル）、無水炭酸カリウム９．９５ｇ（０．０７２モ
ル）、銅粉０．５０ｇ（０．００８モル）を混合し、１
９０〜２０３℃で２３時間反応させた。反応生成物はト
ルエン７５ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾
固した。これをイソアミルアルコール３０ｍｌで溶解
し、水１．１ｇ、８５％水酸化カリウム７．９ｇ（０．
１２モル）を加え、１２５℃で加水分解した。水蒸気蒸
留でイソアミルアルコール、過剰のｐ−ターシャリブチ
ルブロムベンゼンを留去後、トルエン８０ｍｌで抽出
し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物はｎ−ヘキサン１
００ｍｌで再結晶し、Ｎ−フェニル−ｐ−ターシャリブ
チルアニリン８．１ｇ（収率５８．９％）を得た。
【００４７】更に、Ｎ−フェニル−ｐ−ターシャリブチ
ルアニリン８．１ｇ（０．０３６モル）、４，４′−ジ
ヨードビフェニル７．３ｇ（０．０１８モル）、無水炭
酸カリウム７．５ｇ（０．０５４モル）及び銅粉０．５
３ｇ（０．００８モル）を混合し、２１０〜２２５℃で
１２時間反応させた。反応生成物をトルエン７０ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とし
た。得られた粗製物は、カラムクロマトにより精製して
（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン
＝１／４）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−ターシャリブチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン４．５ｇ
（収率４１．７％）を得た。融点は、２３２．２〜２３
２．６℃であった。ＩＲスペクトルを図３に示す。
ルアニリン８．１ｇ（０．０３６モル）、４，４′−ジ
ヨードビフェニル７．３ｇ（０．０１８モル）、無水炭
酸カリウム７．５ｇ（０．０５４モル）及び銅粉０．５
３ｇ（０．００８モル）を混合し、２１０〜２２５℃で
１２時間反応させた。反応生成物をトルエン７０ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とし
た。得られた粗製物は、カラムクロマトにより精製して
（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン
＝１／４）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−ターシャリブチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン４．５ｇ
（収率４１．７％）を得た。融点は、２３２．２〜２３
２．６℃であった。ＩＲスペクトルを図３に示す。
【００４８】実施例４ ｐ−ターシャリブチルアニリン１０．６ｇ（０．０７１
モル）を氷酢酸１９ｍｌに溶解して、３０℃で無水酢酸
８．０ｇ（０．０７８モル）を滴下し、滴下終了後４０
℃で３時間反応させた。反応液を水２００ｍｌ中に注加
し、析出した結晶をろ過、水洗、乾燥し、ｐ−ターシャ
リブチルアセトアニリド１３．５ｇ（収率９９．９％）
を得た。融点は１７２．５〜１７３．５℃であった。上
記得られた、ｐ−ターシャリブチルアセトアニリド１
３．５ｇ（０．０７１モル）とｐ−ターシャリブチルブ
ロムベンゼン１９．６ｇ（０．０９２モル）、無水炭酸
カリウム１１．８ｇ（０．０８５モル）、銅粉０．５８
ｇ（０．００９モル）を混合し、２１５〜２２５℃で１
９時間反応させた。反応生成物はトルエン２００ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮し、ｎ−ヘキサン６
０ｍｌを加えて結晶を得た。これをイソアミルアルコー
ル５０ｍｌで溶解し、水１．９ｇ、９３％水酸化ナトリ
ウム６．２ｇ（０．１５モル）を加え、１３１℃で加水
分解した。水蒸気蒸留でイソアミルアルコール、過剰の
ｐ−ターシャリブチルブロムベンゼンを留去後、トルエ
ン１２０ｍｌで抽出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮
物は乾燥し、４，４′−ジターシャリブチル−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミン１５．１ｇ（収率９９．４％）を得
た。
モル）を氷酢酸１９ｍｌに溶解して、３０℃で無水酢酸
８．０ｇ（０．０７８モル）を滴下し、滴下終了後４０
℃で３時間反応させた。反応液を水２００ｍｌ中に注加
し、析出した結晶をろ過、水洗、乾燥し、ｐ−ターシャ
リブチルアセトアニリド１３．５ｇ（収率９９．９％）
を得た。融点は１７２．５〜１７３．５℃であった。上
記得られた、ｐ−ターシャリブチルアセトアニリド１
３．５ｇ（０．０７１モル）とｐ−ターシャリブチルブ
ロムベンゼン１９．６ｇ（０．０９２モル）、無水炭酸
カリウム１１．８ｇ（０．０８５モル）、銅粉０．５８
ｇ（０．００９モル）を混合し、２１５〜２２５℃で１
９時間反応させた。反応生成物はトルエン２００ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮し、ｎ−ヘキサン６
０ｍｌを加えて結晶を得た。これをイソアミルアルコー
ル５０ｍｌで溶解し、水１．９ｇ、９３％水酸化ナトリ
ウム６．２ｇ（０．１５モル）を加え、１３１℃で加水
分解した。水蒸気蒸留でイソアミルアルコール、過剰の
ｐ−ターシャリブチルブロムベンゼンを留去後、トルエ
ン１２０ｍｌで抽出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮
物は乾燥し、４，４′−ジターシャリブチル−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミン１５．１ｇ（収率９９．４％）を得
た。
【００４９】更に、４，４′−ジターシャリブチル−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン１３．４ｇ（０．０４８モ
ル）、４，４′−ジヨードビフェニル７．７ｇ（０．０
１９モル）、無水炭酸カリウム７．７ｇ（０．０５６モ
ル）及び銅粉０．５３ｇ（０．００８モル）、ニトロベ
ンゼン５ｍｌを混合し、２００〜２１５℃で４時間反応
させた。反応生成物をＴＨＦ１００ｍｌで抽出し、不溶
分をろ別除去後、濃縮して結晶を得た。得られた粗結晶
は、カラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−ターシャリブチルフ
ェニル）ベンジジン４．３ｇ（収率３１．７％）を得
た。融点は、４０２．０〜４０３．０℃であった。実施
例１から４で得られた化合物の元素分析値を表１に、ま
たＩＲスペクトルを図４に示す。
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン１３．４ｇ（０．０４８モ
ル）、４，４′−ジヨードビフェニル７．７ｇ（０．０
１９モル）、無水炭酸カリウム７．７ｇ（０．０５６モ
ル）及び銅粉０．５３ｇ（０．００８モル）、ニトロベ
ンゼン５ｍｌを混合し、２００〜２１５℃で４時間反応
させた。反応生成物をＴＨＦ１００ｍｌで抽出し、不溶
分をろ別除去後、濃縮して結晶を得た。得られた粗結晶
は、カラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−ターシャリブチルフ
ェニル）ベンジジン４．３ｇ（収率３１．７％）を得
た。融点は、４０２．０〜４０３．０℃であった。実施
例１から４で得られた化合物の元素分析値を表１に、ま
たＩＲスペクトルを図４に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】さらに、本発明により見いだされた化合物
が有用であることを、具体的な応用例によって説明す
る。
が有用であることを、具体的な応用例によって説明す
る。
【００５２】応用例１ 十分に洗浄したＩＴＯ電極に、前記実施例３で得られた
化合物（一般式（１）；Ｒ1 ＝ｔ−Ｂｕ、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ
3 ＝Ｈ）を電荷輸送材として、０．１ｎｍ／秒の速度で
真空蒸着により５０ｎｍの厚さまで蒸着した。蒸着した
膜の上に、発光材として、精製したトリス８−キノリノ
ールアルミニウム錯体を真空蒸着により、同じく０．１
ｎｍ／秒の速度で、５０ｎｍの厚さまで蒸着した。更
に、この膜の上に、真空蒸着によりＭｇ／Ａｇ電極を１
００ｎｍの厚さで形成して、ＥＬ素子を作製した。これ
らの蒸着は、途中で真空を破らずに連続して行った。ま
た、膜厚は水晶振動子によってモニターした。素子作製
後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、引続き
特性の測定を行った。素子の発光特性は１００ｍＡ／ｃ
ｍ2 の電流を印加した場合の発光輝度で定義し、発光の
寿命は２００ｃｄ／ｍ2 の発光が得られる電流を連続で
印加し、輝度が１００ｃｄ／ｃｍ2 になるまでの時間と
した。また、保存安定性は室温、乾燥空気中に一定時間
放置後、２０ｍＡ／ｃｍ2 の電流を印加し、輝度が初期
発光特性の半分になるまでの時間で定義した。測定の結
果、発光特性は２８００ｃｄ／ｍ2 、発光の寿命は６７
０時間、保存安定性は１６００時間であった。比較のた
めに、電荷輸送材として、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）
−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジンを用い、同様の条件
でＥＬ素子を作製しその特性を調べた。発光特性、発光
の寿命、保存安定性はそれぞれ、２２００ｃｄ／ｍ2 、
２２０時間、４６０時間であった。
化合物（一般式（１）；Ｒ1 ＝ｔ−Ｂｕ、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ
3 ＝Ｈ）を電荷輸送材として、０．１ｎｍ／秒の速度で
真空蒸着により５０ｎｍの厚さまで蒸着した。蒸着した
膜の上に、発光材として、精製したトリス８−キノリノ
ールアルミニウム錯体を真空蒸着により、同じく０．１
ｎｍ／秒の速度で、５０ｎｍの厚さまで蒸着した。更
に、この膜の上に、真空蒸着によりＭｇ／Ａｇ電極を１
００ｎｍの厚さで形成して、ＥＬ素子を作製した。これ
らの蒸着は、途中で真空を破らずに連続して行った。ま
た、膜厚は水晶振動子によってモニターした。素子作製
後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、引続き
特性の測定を行った。素子の発光特性は１００ｍＡ／ｃ
ｍ2 の電流を印加した場合の発光輝度で定義し、発光の
寿命は２００ｃｄ／ｍ2 の発光が得られる電流を連続で
印加し、輝度が１００ｃｄ／ｃｍ2 になるまでの時間と
した。また、保存安定性は室温、乾燥空気中に一定時間
放置後、２０ｍＡ／ｃｍ2 の電流を印加し、輝度が初期
発光特性の半分になるまでの時間で定義した。測定の結
果、発光特性は２８００ｃｄ／ｍ2 、発光の寿命は６７
０時間、保存安定性は１６００時間であった。比較のた
めに、電荷輸送材として、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）
−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジンを用い、同様の条件
でＥＬ素子を作製しその特性を調べた。発光特性、発光
の寿命、保存安定性はそれぞれ、２２００ｃｄ／ｍ2 、
２２０時間、４６０時間であった。
【００５３】
【発明の効果】本発明により見いだされた新規テトラフ
ェニルベンジジン化合物は、電荷輸送性材料として有効
に機能し、また、容易にガラス状態を形成しかつ安定に
ガラス状態を保持し、熱的、化学的にも安定なため、特
に有機電界発光素子における電荷輸送材として有用な物
質である。
ェニルベンジジン化合物は、電荷輸送性材料として有効
に機能し、また、容易にガラス状態を形成しかつ安定に
ガラス状態を保持し、熱的、化学的にも安定なため、特
に有機電界発光素子における電荷輸送材として有用な物
質である。
【図１】実施例１により得られた化合物のＩＲスペクト
ルである。
ルである。
【図２】実施例２により得られた化合物のＩＲスペクト
ルである。
ルである。
【図３】実施例３により得られた化合物のＩＲスペクト
ルである。
ルである。
【図４】実施例４により得られた化合物のＩＲスペクト
ルである。
ルである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式で表されるテトラフェニルベ
ンジジン化合物 【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は同一でも異なっていても良く、水素
原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表
し、かつ、Ｒ1 またはＲ2 の少なくとも一方は、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、セカンダリブチル基、ター
シャリブチル基を表す。また、Ｒ3 は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、または塩素原子を表
す。）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29380093A JP3574860B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | テトラフェニルベンジジン化合物 |
| DE1994612567 DE69412567T2 (de) | 1993-11-01 | 1994-10-31 | Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung |
| EP19940117206 EP0650955B1 (en) | 1993-11-01 | 1994-10-31 | Amine compound and electro-luminescence device comprising same |
| US08/332,726 US5639914A (en) | 1993-11-01 | 1994-11-01 | Tetraaryl benzidines |
| US08/738,326 US5707747A (en) | 1993-11-01 | 1996-10-25 | Amine compound and electro-luminescence device comprising same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29380093A JP3574860B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | テトラフェニルベンジジン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126225A true JPH07126225A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3574860B2 JP3574860B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=17799321
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29380093A Expired - Fee Related JP3574860B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | テトラフェニルベンジジン化合物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3574860B2 (ja) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013384A (en) * | 1997-01-27 | 2000-01-11 | Junji Kido | Organic electroluminescent devices |
| JP2001316336A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-11-13 | Hodogaya Chem Co Ltd | 電子製品材料の製造方法 |
| US6396209B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-05-28 | International Manufacturing And Engineering Services Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
| US6423429B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-07-23 | Junji Kido | Organic electroluminescent devices |
| US6459199B1 (en) | 1996-05-15 | 2002-10-01 | Chemipro Kasei Kaisha, Limited | Multicolor organic EL element having plurality of organic dyes, method of manufacturing the same, and display using the same |
| WO2002085822A1 (fr) | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Tdk Corporation | Compose destine a un element organique electroluminescent (el) et element organique el |
| JP2003048868A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | アミン化合物、その製造方法および該アミン化合物を含有する有機電界発光素子 |
| US6589673B1 (en) | 1999-09-29 | 2003-07-08 | Junji Kido | Organic electroluminescent device, group of organic electroluminescent devices |
| US6806643B2 (en) | 2001-05-10 | 2004-10-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Light-emitting body, light emitting device and light-emitting display |
| EP1731585A2 (en) | 1998-12-25 | 2006-12-13 | Konica Corporation | Electroluminescent material and electroluminescent element |
| CN100364018C (zh) * | 2004-10-18 | 2008-01-23 | 精工爱普生株式会社 | 导电性粘合剂 |
| US7326473B2 (en) | 1998-02-17 | 2008-02-05 | Junji Kido | Organic electroluminescent devices |
| WO2008090955A1 (ja) | 2007-01-25 | 2008-07-31 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | 電子写真用感光体 |
| EP1978574A2 (en) | 2007-04-05 | 2008-10-08 | Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology | Organic electroluminescent device |
| JP2009135511A (ja) * | 1994-02-08 | 2009-06-18 | Tdk Corp | 有機ｅｌ素子 |
| US7623101B2 (en) | 2001-02-27 | 2009-11-24 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Light emitting device and light emitting system |
| US7656084B2 (en) | 2004-03-03 | 2010-02-02 | Seiko Epson Corporation | Method of producing laminated type organic electroluminescent element and display apparatus |
| JP2011079833A (ja) * | 2003-12-26 | 2011-04-21 | Hodogaya Chem Co Ltd | テトラミン化合物および有機ｅｌ素子 |
| WO2011093056A1 (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-04 | 保土谷化学工業株式会社 | トリフェニルアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US8003286B2 (en) | 2005-09-08 | 2011-08-23 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Photoreceptor for electrophotography |
| US8088540B2 (en) | 2006-01-23 | 2012-01-03 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Photoreceptor for electrophotography |
| US8558451B2 (en) | 2003-10-17 | 2013-10-15 | Junji Kido | Organic electroluminescent device |
| KR101400093B1 (ko) * | 2012-01-02 | 2014-05-30 | (주)아이티켐 | Ｎ,ｎ,ｎ′,ｎ′-테트라페닐벤지딘의 제조방법 |
| US9203046B2 (en) | 2003-10-17 | 2015-12-01 | Junji Kido | Organic electroluminescent device and production process thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63113467A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63223651A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-19 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
| JPH01257951A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01257950A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH04329548A (ja) * | 1991-05-01 | 1992-11-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1993
- 1993-11-01 JP JP29380093A patent/JP3574860B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63113467A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63223651A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-19 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
| JPH01257951A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01257950A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH04329548A (ja) * | 1991-05-01 | 1992-11-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009135511A (ja) * | 1994-02-08 | 2009-06-18 | Tdk Corp | 有機ｅｌ素子 |
| US6459199B1 (en) | 1996-05-15 | 2002-10-01 | Chemipro Kasei Kaisha, Limited | Multicolor organic EL element having plurality of organic dyes, method of manufacturing the same, and display using the same |
| US6013384A (en) * | 1997-01-27 | 2000-01-11 | Junji Kido | Organic electroluminescent devices |
| US7326473B2 (en) | 1998-02-17 | 2008-02-05 | Junji Kido | Organic electroluminescent devices |
| US6423429B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-07-23 | Junji Kido | Organic electroluminescent devices |
| US6396209B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-05-28 | International Manufacturing And Engineering Services Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
| EP1731585A2 (en) | 1998-12-25 | 2006-12-13 | Konica Corporation | Electroluminescent material and electroluminescent element |
| US6589673B1 (en) | 1999-09-29 | 2003-07-08 | Junji Kido | Organic electroluminescent device, group of organic electroluminescent devices |
| JP2001316336A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-11-13 | Hodogaya Chem Co Ltd | 電子製品材料の製造方法 |
| US7623101B2 (en) | 2001-02-27 | 2009-11-24 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Light emitting device and light emitting system |
| WO2002085822A1 (fr) | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Tdk Corporation | Compose destine a un element organique electroluminescent (el) et element organique el |
| US7423382B2 (en) | 2001-05-10 | 2008-09-09 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Light-emitting body, light emitting device and light-emitting display |
| US6806643B2 (en) | 2001-05-10 | 2004-10-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Light-emitting body, light emitting device and light-emitting display |
| JP2003048868A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | アミン化合物、その製造方法および該アミン化合物を含有する有機電界発光素子 |
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