JPH027064A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真特性に優れた電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強＜、Ｉ５！！棄
する方法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系元導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、さ
らに透明性、可撓性、軽量性１価格等の点において有利
であるので最近広く研究されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに十
分な特性を得るに至ってない。その大きな理由の一つに
、ｒ６光府内で電荷を輸送する好適な物質が見い出され
ていない点があげられる６〔課題を解決するするための
手段〕 本発明はこのような問題点を解決するために検討し見い
出した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規
な電子写真感光体を提供するものである。

すなわち本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及び
電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体において
、電荷輸送物質が下記一般式（Ｉ）ｃ式中、Ｒ１はアル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基又は置換もし
くは未置換のアラルキル基、Ｒ２は置換もしくは未置換
のアリール基又は置換もしくは未置換の複素環基、Ｒ１
及びＲ４は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換
のアリール基又は置換もしくは未置換の複素環基を示し
、ｎはＯ又は１である］ で表わされるジヒドロピリダジン誘導体を含有してなる
電子写真感光体に関する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるジヒドロピリダジン誘導
体について詳述する。

一般式（Ｉ）中、Ｒ□はメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、ｎ−プロピル基。

ｎ−ブチル基等のアルキル基でもよく、フェニル基、ビ
フェニル基、ナフチル基、アントリル基。

フェナントリル基等のアリール基でもよい。また。

ベンジル基、フェネチル基、ナフチル基等のアラルキル
基でもよい。アリール基及びアラルキル基は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基、アミノ基やジメチル
アミノ基。

ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等で１つ
以上置換されていてもよい。

Ｒ２は前記と同様の置換もしくは未置換のアリール基で
もよく、またフリル基、チオフェニル基。

ピロリル基２ピラニル基、ピリジル基、チアゾリル基、
イミダゾリル基、オキサシリル、！！、ピリミジル基、
アクリジニル基、カルバゾリル基、カルボリル基、キノ
リル基、フェッチアシル基、キノキサリル基等の複素環
基でもよく、これら複素環基は前記のアリール基の場合
と同様の置換基等で１つ以上置換されていてもよい。

Ｒ１及びＲ４は水素原子、前記と同様のアルキル基や置
換もしくは未置換の７＋１−ル基でもよく。

前記と同様の置換もしくは未置換の複素環基でもよい。

またｎは０又は１である。

本発明の電荷輸送物質に用いる一般式（Ｉ）で表わされ
るジヒドロピリダジン誘導体の代表例を以下に例示する
。

Ｎ（ＣＨＩ）２ Ｎ（Ｃ１４，）２ Ｃ２Ｈ。

Ｃ２＋１５ Ｃ２Ｈ６ ＯＣｌｌ。

一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質は。

例えば下記の反応式に示す１，４−ジケトンとヒドラジ
ンあるいはその誘導体との反応により得ることができる
。

本発明の電子写真感光体は１以上述べた一般式（Ｉ）で
表わされるジヒドロピリダジン誘導体の少なくとも一種
を電荷輸送物質として感光層中に含有せしめたものであ
る。電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表わされるジヒ
ドロピリダジン誘導体以外に従来から知られているオキ
サゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、スチルベン。

カルバゾール、トリフェニルアミン、オキサジアゾール
等の低分子化合物及びこれらの誘導体や、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン等の高分子化合物及びこれらの誘導体等の
電荷輸送物質も、一般式（Ｉ）で表わされるジヒドロピ
リダジン誘導体１００重量部に対し、１００重量部以下
で併用することもできる。１００重量部を趙えると感度
が低下しやすくなる。。

本発明になる一般式（Ｉ）で表わされるジヒドロピリダ
ジン誘導体は５００ｎｍ以上の波長の光に対してはほと
んど吸収がないため２通常電荷発生物質、すなわち光に
鋭敏に反応し電荷を発生する物質を一緒に用い電子写真
感光体を形成する。

電荷発生物質としては、アゾキシベンゼン系。

ビスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多
環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペリレン系、メ
チン系等の光照射によって電荷を発生することが知られ
ている顔料を使用できる。これらの顔料は２例えば、特
開昭４７−３７５４３号、特開昭４７−３７５４４号、
特開昭４７−１８５４３号、特開昭４７−１８５４４号
、特開昭４８−４３９４２号、特開昭４８−７０５３８
号、特開昭４９−１２３１号、特開昭４９−１０５５３
６号、特開昭５０−７５２　ｉ−４号、特開昭５０−９
２７３８号公報等に開示されている。特に特開昭５８−
１８２６４０号公報及びヨーロッパ特許出願公開第９２
２５５号公報に記載されているτ、τ′η′及びη′型
金金属フタロシアニン長波長にまで高感度を有し、ダイ
オードレーザ−を搭載したプリンター用の材料として有
用である。電荷発生物質は光照射により電荷担体を発生
する機能を有する有機化合物であれば特に制限はない。

本発明の電子写真感光体は電荷発生物質と本発明に係る
一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質とを同一の層に
含有した一層型の感光層を有するものでもよいし、電荷
発生物質を含有した層（電荷発生層）と電荷輸送物質を
含有したＮ（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構造
を有するものでもよい。感光層が一層型の場合。

電荷発生材料１０重量部に対して電荷輸送材料は５０〜
１０００重量部の範囲で含有されることが好ましい。そ
れ以上の範囲では電子写真特性が低下しやすい。二層型
の場合には電荷発生層に電荷輸送物質を、電荷輸送層に
電荷発生物質をそれぞれ３０重量％以下の範囲で含有す
ることも可能である。また、電荷発生層と電荷輸送層の
積層順序はどちらの層が上でも下でも任意であるが、電
子写真感光体の耐刷寿命から考えると電荷発生層の上に
電荷輸送層を形成した方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤。

ピンホール抑制剤等を必要に応じて用いることができる
。結合剤としては、シリコーン樹脂。

ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
等があげられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使
用できる。

いずれにしても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成し
つる樹脂であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、
感光層が一層型の場合には。

電荷発生物質及び電荷輸送物質の総計１００重量部に対
し５０〜５００重量部、二層型の場合。

電荷輸送層では、電荷輸送物質１００重量部のに対し５
０〜５００重量部の範囲が好ましい。

これらの範囲外では帯電性や感度など電子写真特性のバ
ランスがとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があり。

流動性付与剤としては、モダフロー（モンサンドケミカ
ル社製）、アクロナール４Ｆ（バスフ社製）等があり、
ピンホール抑制剤としてはベンゾイン、ジメチルフタレ
ート等があげられる。

これらは、各層中５重量％以下で使用することが好まし
い。

一方９本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニラムのような金属
箔を積層したプラス千ッグフイルム、金属板、金属ドラ
ム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。感光層が一層
型の場合、ｆ！電荷発生物質電荷輸送物質、結合剤、場
合により添加剤をアセトン、メチルエチルケ１ヘン、テ
トラヒドロフラン、トルエン、キシレン、塩化メチレン
、トリクロルエタン等の溶媒に均一に溶解又は分散させ
た後、塗布し乾燥して形成することができる。感光層が
二層型の場合、電荷発生層は、電荷発生物質を真空蒸着
により形成するか、又は電荷発生物質、結合剤、場合に
より添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散させた
後、塗布し乾燥して形成することができる。電荷輸送層
は、電荷輸送物質、結合剤、場合により添加剤を前記し
た溶媒に均一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して
形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
厘、特に８〜２０μ−が好ましい、５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり。

５０μｍを菖えると感度が低下する傾向がある。

感光層が二層型の場合、１！荷発生層はｏ、ｏｏｉ〜１
０μｍ、特に０．２〜５μｍが好ましい。

０．００１ｇ遥未満では感度が低く、１０μｍを越える
と残留電位が高くなる傾向がある。電荷輸送層は５〜５
０μｍ、特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では
初期電位が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感
度が低下する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体のす
ぐ上に接着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく
、また感光層の表面に保護層を有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
う場合には、従来と同様に表面に帯電、露光を施した後
、現像を行い、普通紙等の被転写物上に画像を転写し、
定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例によって本発明を説明するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

以下の層中に用いる各材料を次に列記する。

括弧内には略号を示す。

（Ｉ）電荷を発生する有機顔料 τ型＝金ｇフタロシアニン（τ−Ｈ，Ｐｃ）（２）電荷
輸送物質 ２．３−ジフェニル−４，６−ビス（Ｐ−ジエチルアミ
ノ）フェニル−２，５−ジヒドロピリダジン（ＰＡＰ）
（例示化合物（３））２−（Ｐ−メトキシ）フェニル−
４−（Ｐ−ジメチルアミノ）フェニル−６−（Ｎ−メチ
ルカルバゾリル）−２，５−ジヒドロピリダジン（ＭＡ
ＣＰ）（例示化合物（Ｉ５）　）（３）結合剤 シリコーンワニス：ＫＲ−２５５（固形分５０ｗｔ％）
［信越化学工業（株）商品名］ポリエステル樹脂：バイ
ロン２００（固形分１００ｗｔ％）［東洋紡績（株）商
品名］実施例１ τ−Ｈ２Ｐ　ｃ　２　、Ｏｇ　ｐシリコーンワニス４．
０ｇ及びテトラヒドロフラン９４ｇをボールミル（日本
化学陶業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した。

得られた顔料分散液をアプリケータによりアルミニウム
板（厚さ０　、１　ａｍ）上に塗工し、１００℃で１５
分間乾燥して、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。

次にＰＡＰ５．Ｏｇとポリエステル樹脂１０ｇをテトラ
ヒドロフラン２００ｇに混合した。

得られた液を前記の電荷発生層上にアプリケーターによ
り塗工し、９０℃で２０分間乾燥して約１０μｍの電荷
輸送層を形成した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上にＭＡ
ＣＰ５．０ｇとポリエステル樹脂１５ｇを塩化メチレン
１２０ｇ、１，１．２−トリクロルエタン６０ｇ及びテ
トラヒドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液をアプリ
ケータにより塗工し、１１５℃で３０分間乾燥し約１０
μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例３ τ−Ｈ２Ｐｃ１．Ｏｇ、ＰＡＰ５．Ｏｇ、ポリエステル
樹脂１５ｇ、塩化メチレン６０ｇ、１゜１．２−トリク
ロルエタン４０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合
物をボールミルを用いて１０時間混連した。得られた分
散液をアプリケータによりアルミニウム板上に塗工し。

１２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０μｒｎの一層型電
子写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、結
果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖｏ（Ｖ）はダイナミック測定で負
又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯電電
位を示し、暗減衰Ｖｋはその後暗所において３０秒間放
置したときの電位保持率を示し＋Ｅｓｏは１．　ＯＱ　
ｕ　ｘの白色光を照射し電位が５０％低下するのに要し
た光量値（Ｑｕｘ−３）を示す、残留電位ＶＲ（Ｖ）は
１０Ｑｕｘの白色光を３０秒間照射したのちの表面電位
を示す。

表１ 電子写真特性 本帯電極性を表わす。

表１に示すように２本発明になる一般式（Ｉ）で表わさ
れるジヒドロピリダジンを電荷輸送物質に用いた電子写
真感光体は良好な電子写真特性を有することが分か（発
明の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、置換もしくは未置換のア
   リール基又は置換もしくは未置換のアラルキル基、Ｒ＿
   ２は置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは
   未置換の複素環基、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、アル
   キル基、置換もしくは未置換のアリール基又は置換もし
   くは未置換の複素環基を示し、ｎは０又は１である］ で表わされるジヒドロピリダジン誘導体を含有してなる
   電子写真感光体。 ２、電荷発生物質がフタロシアニン及び／又はナフタロ
   シアニンである請求項１記載の電子写真感光体。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる請求項１又は２記載の電子写真感光体。 ４、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体。