JPH027065A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真特性に優れた電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、光導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系光導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは一般に毒性が強く、廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を利用する場合に比べて、一般に毒性が弱く、更
に透明性、可撓性、軽量性１価格等の点において有利で
あるので最近広く研究されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、有機光導電性物質を感光材料として使用した電
子写真感光体は総合的には、特に感度の点でいまだに十
分な特性を得るに至ってない。その大きな理由の一つに
、感光層内で電荷を輸送する好適な物質が見い出されて
いない点があげられる。

〔課題を解決するするための手段〕

本発明はこのような問題点を解決するために検討し見い
出した新規な高感度電荷輸送物質を用いて高感度の新規
な電子写真感光体を提供するものである。

すなわち本発明は、導電性支持体上に電荷輸送物質及び
電荷発生物質を含む層を設けた電子写真感光体において
、電荷輸送物質が下記一般式（Ｉ）Ｃ式中、Ｒ１及びＲ
１は各々独立して水素原子、アルキル基、置換もしくは
未置換のアリール基又は置換もしくは未置換のアラルキ
ル基を示し、Ｒ２゜Ｒ，、Ｒ，及びＲ６は各々独立して
水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール
基、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしく
は未置換の複素環基を示し、Ｒ２とＲ３またＲ５とＲ＆
のうちそれぞれ少なくとも１つは置換もしくは未置換の
アリール基である］ で表わされるジヒドロピラジン誘導体を含有してなる電
子写真感光体に関する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるジヒドロピラジン誘導体
について詳述する。

一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ１は各々独立して水素原子
、メチル基、エチル基、イソプロピル基。

ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基でもよく
、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基。

アントリル基等、フェナントリル基等のアリール基でも
よい。またベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基等のアラルキル基でもよい、上記のアリール基及びア
ラルキル基はハロゲン原子。

アルキル基、アルコキシ基、アミノ基やジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等で
１つ以上置換されていてもよい。

また式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ＆は各々独立して水
素原子、メチル基、エチル基、イソプロピルｓｐ　ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基でもよく、フ
ェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、
フェナントリル基等のアリール基でもよい。

またベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等の
アラルキル基やフリル基、ヂオフェニル基、ピロリル基
、ピラニル基、ピリジル基、チアゾリル基、イミダゾリ
ル基、オキサシリル基、ピリミジル基、アクリジニル基
、カルバゾリル基。

カルボリル基、キノリル基、フェッチアシル基。

キノキサリル基等の複素環基でもよい。上記のアリール
基、アラルキル基及び複素環基はハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アミノ基やジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基等で１つ以
上置換されていてもよい。

またＲ２とＲ３のうち少なくともどちらか一方とＲ６と
Ｒ６のうち少なくともどちらか一方は上記の置換もしく
は未置換のアリール基でなければならない。

本発明の電荷輸送物質に用いる一般式（Ｉ）で表わされ
るジヒドロピラジン誘導体の代表例を以Ｃ１１゜ ＋Ｉ、Ｃ０ ０ＣＲ。

一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質は。

例えば下記の反応式の合成スキームで縮合により得るこ
とができる。

次に具体例を示す。

モノフェナシルベンジルアミンハイドロブロマイド２５
ｇを水酸化ナトリウムの水溶液とともに水浴上で１時間
程加熱すると赤茶色の油状物質が得られた。これを熱水
で洗浄し冷やすと固形物になった。この固形物を熱メタ
ノールに溶かし一晩放置すると黄色の針状精品が析出し
た。これを炉別し、メタノールで再結晶して例示化合物
（２）を３ｇ得た。融点は１６３℃であった。

本発明の電子写真感光体は２以上述べた一般式（Ｉ）で
表わされるジヒドロピラジン誘導体の少なくとも一種を
電荷輸送物質として感光層中に含有せしめたものである
。電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表わされるジヒド
ロピラジン誘導体以外に従来から知られているオキサゾ
ール、ピラゾリン、ヒドラゾン、スチルベン。

カルバゾール、トリフェニルアミン、オキサジアゾール
等の低分子化合物及びこれらの誘導体や、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン等の高分子化合物及びこれらの誘導体等の
電荷輸送物質も、一般式（Ｉ）で表わされるジヒドロピ
ラジン誘導体１００重量部に対し、１００重量部以下で
併用することもできる。１００重量部を越えると感度が
低下しやすくなる。

本発明になる一般式（Ｉ）で表わされるジヒドロピラジ
ン誘導体は５００ｎｍ以上の波長の光に対してはほとん
ど吸収がないため２通常電荷発生物質、すなわち光に鋭
敏に反応し電荷を発生する物質を一緒に用い電子写真感
光体を形成する。

電荷発生物質としては、アゾキシベンゼン系。

ビスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多
環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペリレン系、メ
チン系等の光照射によって電荷を発生することが知られ
ている顔料を使用できる。これらの顔料は２例えば、特
開昭４７−３７５４３号、特開昭４７−３７５４．４号
、特開昭４７−１８５４３号、特開昭４７−１８５４４
号、特開昭４８−４３９４２号、特開昭４８−７０５３
８号、特開昭４９−、１２３１号、特開昭４９−１０５
５３６号、特開昭５０−７５２１４号、特開昭５０−９
２７３８号公報等に開示されている。特に特開昭５８−
１８２６４０号公報及びヨーロッパ特許出願公開第９２
２５５号公報に記載されているで、τη″及びη″型金
金属フタロシアニン長波長にまで高感度を有し、ダイオ
ードレーザ−を搭載したプリンター用の材料として有用
である。電荷発生物質は光照射により電荷担体を発生す
る機能を有する有機化合物であわば特に制限はない。

本発明の電子写真感光体は電荷発生物質と本発明に係る
一般式（Ｉ）で表わされる電荷輸送物質とを同一の層に
含有した一層型の感光層を有するものでもよいし、電荷
発生物質を含有したＮ（電荷発生層）と電荷輸送物質を
含有した層（電荷輸送層）を分離した二層型の積層構造
を有するものでもよい。感光層が一層型の場合。

電荷発生材料１０重量部に対して電荷輸送材料は５０・
〜１０００重量部の範囲で含有されることが好ましい。

それ以外の範囲では電子写真特性が低下しやすい、二層
型の場合には電荷発生層に電荷輸送物質を、電荷輸送層
に電荷発生物質をそれぞれ３０重量％以下の範囲で含有
することも可能である。また、電荷発生層と電荷輸送層
の積層順序はどちらの層が上でも下でも任意であるが、
電子写真感光体の耐刷寿命から考えると電荷発生層の上
に電荷輸送層を形成した方が好ましい。

感光層が一層の場合も、電荷発生層と電荷輸送層の二層
からなる場合も、各層には電荷発生物質及び電荷輸送物
質以外に電子写真感光体に通常使用される結合剤、可塑
剤、流動性付与剤。

ピンホール抑制剤等を必要に応じて用いることができる
。結合剤としては、シリコーン樹脂。

ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
等があげられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使
用できる。

いずれにしても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成し
うる樹脂であれば特に制限はない。結合剤の使用量は、
感光層が一層型の場合には。

電荷発生物質及び電荷輸送物質の総計１００重量部に対
し５０〜５００重量部、二層型の場合。

電荷輸送層では、電荷輸送物質１００重量部に対し５０
０重量部以下、電荷輸送層では電荷輸送物質１００重量
部に対し５０〜５００重量部の範囲が好ましい。これら
の範囲外では帯電性や感度など電子写真特性のバランス
がとれなくなる傾向がある。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート等があり。

流動性付与剤としては、モダフロー（モンサンドケミカ
ル社ｍｌ）　、アクロナール４Ｆ（バスフ社製）等があ
り、ピンホール抑制剤としてはベンゾイン、ジメチルフ
タレート等があげられる。

これらは、各層中５重量％以下で使用することが好まし
い。

一方２本発明になる導電性支持体とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積層したプラスチックフィルム、金属板、金属ドラ
ム等の導電体である。

本発明になる電子写真感光体は、上記の導電性支持体の
上に感光層を形成して得ることができる。感光層が一層
型の場合、電荷発生物質。

電荷輸送物質、結合剤、場合により添加剤をアセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、トリクロルエタン等の溶媒に
均一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して形成する
ことができる。感光層が二層型の場合、電荷発生層は、
電荷発生物質を真空蒸着により形成するか、又は電荷発
生物質、結合剤、場合により添加剤を前記した溶媒に均
一に溶解又は分散させた後、塗布し乾燥して形成するこ
とができる。電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤、場
合により添加剤を前記した溶媒に均一に溶解又は分散さ
せた後、塗布し乾燥して形成することができる。

次に各層の膜厚は、感光層が一層型の場合は５〜５０μ
ｍ、特に８〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では初期
電位が低くなる傾向があり。

５０μｍを越えると感度が低下する傾向がある。

感光層が二層型の場合、電荷発生層は０．００１〜１０
μｍ、特に０．２〜５μｌが好ましい。

０．００１μｍ未満では感度が低く、１０μｍを越える
と残留電位が高くなる傾向がある。電荷輸送層は５〜５
０μＩ、特に８〜２０μｍが好ましい。５ｇ騰未満では
初期電位が低くなる傾向があり、５０μｍを越えると感
度が低下する傾向がある。

本発明になる電子写真感光体は、更に導電性支持体のす
ぐ上に接着層、バリヤ層又は下引層を有していてもよく
、また感光層の表面に保護Ｍを有していてもよい。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写又は印刷を行
う場合には、従来と同様に表面に帯電、露光を施した後
、現像を行い、普通紙等の被転写物上に画像を転写し、
定着すればよい。

（実施例） 次に、実施例によって本発明を説明するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

以下の層中に用いる各材料を次に列記する。

括弧内には略号を示す。

（Ｉ）電荷を発生する有機顔料 τ型態金属フタロシアニン（τ−Ｈ，Ｐｃ）（２）電荷
輸送物質 １．４−ジフェニル−２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミ
ノ）フェニル−１，４−ジヒドロピラジン（Ｐ　Ａ　Ｈ
Ｐ　）　　（代表例（７））１．４−ビス（Ｐ−クロル
）フェニル−３゜６−ビス（Ｐ−ジプロピルアミノ）フ
ェニル−１，４−ジヒドロピラジン（ＣＡＩ−ＩＰ）（
代表例（９）） （３）結合剤 シリコーンワニス：ＫＲ−２５５（固形分５０ｗし％）
［信越化学工業（株）商品名］ポリエステル樹脂：バイ
ロン２００（固形分１００ｗｔ％）［東洋紡績（株）商
品名］実施例１ τ−ト（、Ｐｃ２．Ｏｇ＋シリコーンワニス・１．０ｇ
及びテトラヒドロフラン９４ｇをボールミル（日本化学
陶業１％３寸ボン１〜ミル）を用いて８時間混練した。

得られた顔料分散液をアプリケータによりアルミニウム
板（厚さ０　、１　ｍｏ＋）上に塗工し、１００℃で１
５分間乾燥して、厚さ約０６５μｍの電荷発生層を形成
した。

次にＰＡＲＰ、５．０ｇとポリエステル樹脂Ｌｏｇをテ
トラヒドロフラン２００ｇに混合した。得られた液を前
記の電荷発生層上にアプリケータにより塗工し、９０℃
で２０分乾燥して約１０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例２ 実施例１と同様の電荷発生層を形成した。その上にＣＡ
ＨＰ、５．０ｇとポリエステル樹脂１、５　ｇを塩化メ
チレン１２０ｇ、１，１．２−１−リクロルエタン６０
ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合溶媒に加えた液
をアプリケータにより塗工し、１１５℃で３０分乾燥し
約１０μｍの電荷輸送層を形成した。

実施例３ ｔ　　Ｉ−Ｉ　ｚ　Ｐ　ｃ　１　、Ｏｇ　ｙ　Ｐ　Ａ　
ＨＰ　＋　９．０　ｇ　＋ポリエステル樹脂１５ｇ、塩
化メチレン６０ｇ。

１．１．２−トリクロルエタン４０ｇ及びテトラヒドロ
フラン５０ｇの混合物をボールミルを用いて１０時間混
練した。得られた分散液をアプリケータによりアルミニ
ウム板上に塗工し。

１２０℃で１５分間乾燥して膜厚１０μｍの一層型電子
写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を静電記録紙試
験装置（川口′重機製５Ｐ−４２８）を用いて測定し、
結果を表１に示す。

なお表中の初期電位Ｖｏ（Ｖ）はダイナミック測定で負
又は正５ＫＶのコロナを１０秒間放電したときの帯電電
位を示し、暗減衰Ｖｋはその後暗所において３０秒間放
置したときの電位保持率を示し１Ｅ５１１は１ＯＱｕｘ
の白色光を照射し電位が５０％低下するのに要した光量
値（Ｑｕ、ｘ−ｓ）を示す。残留電位ＶＲ（Ｖ）は１０
Ｑｕｘの白色光を３０秒間照射したのちの表面電位を示
す。

表１　電子写真特性 表１に示すように２本発明になる一般式（Ｎで表わされ
るジヒドロピラジンを電荷輸送物質に用いた電子写真感
光体は良好な電子写真特性を有することが分かる。

（発明の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷輸送物質及び電荷発生物質を
   含む層を設けた電子写真感光体において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿４は各々独立して水素原子、ア
   ルキル基、置換もしくは未置換のアリール基又は置換も
   しくは未置換のアラルキル基を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿５及びＲ＿６は各々独立して水素原子、アルキル基
   、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置
   換のアラルキル基又は置換もしくは未置換の複素環基を
   示し、Ｒ＿２とＲ＿３、またＲ＿５とＲ＿６のうちそれ
   ぞれ少なくとも１つは置換もしくは未置換のアリール基
   である］ で表わされるジヒドロピラジン誘導体を含有してなる電
   子写真感光体。 ２、電荷発生物質がフタロシアニン及び／又はナフタロ
   シアニンである請求項１記載の電子写真感光体。 ３、電荷輸送物質及び電荷発生物質がそれぞれ別個の層
   に含まれる請求項１又は２記載の電子写真感光体。 ４、電荷輸送物質及び電荷発生物質が同一の層に含まれ
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体。