JPH02244058A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、電子写真等に使用する感光体に関するもの
である。

［従来技術及びその問題点コ 従来、電子写真等に用いる感光体において、その感光層
に含有させる光導電性材料としては、一般に、セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系光導電性材料が知
られている。

ここで、これらの無機系光導電性材料は数多くの利点、
例えば、暗所で電荷の散逸が少ないこと、光照射によっ
て速に電荷を逸散できることなどの利点を持っている反
面、各種の欠点を有している。

例えば、セレン系感光体では、製造条件が難しく、製造
コストが高く付くと共に、熱や機械的な衝撃に弱いため
、その取り扱いに注意を要する。また、酸化亜鉛系感光
体や硫化カドミウム系感光体では、多湿の環境下で安定
した感度が得られない点や、増感剤として添加した色素
が、コロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生
じるため、長期に渡って安定した特性を得ることができ
ないという欠点を有している。

一方、感光層における光導電性材料として、ポリビニル
カルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマ
ーを用いることも検討されている。

ここで、これらの有機光導電性ポリマーは、前述の無機
系光導電性材料に比べ、成膜性、軽量性等の点では優れ
ているが、未だ充分な感度が得られず、耐久性および環
境変化に対する安定性の点でも無機系光導電性材料に比
べて劣っていた。

そこで、近年においては、これらの感光体の欠点や問題
を解決するため、種々の研究開発が行われ、光導電性機
能における電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別
個の物質に分担させるようにした積層型あるいは分散型
の機能分離型感光体が開発された。

このような機能分離型感光体は、物質の選択範囲が広く
、帯電特性、感度、残留電位、繰り返し特性、耐刷性等
の電子写真特性において、最良の物質を組合せて高性能
な感光体を提供する４二とができるようになり、またこ
のような機能分離型感光体は、塗工によって生産できる
ため、極めてその生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも電荷発生材料を適当に選択することによって
感光波長域を自在にコントロールすることができるとい
う利点がある。

そして、このような感光体においては、その電荷発生材
料として、例えば、フタロシアニン化合物、アゾ系顔料
、多環キノン顔料、ペリレン顔料等を使用するようにし
ている。

しかし、このような感光体であっても、依然として静電
特性全般を満足するものは容易に得られず、特に、繰り
返して使用した時に受容電位が低下する等の問題があっ
た。

［発明が解決しようとする課題］ この発明は、感光層に電荷発生材料を含有させた上記の
ような感光体における問題を解決することを課題とする
ものであり、繰り返して使用した場合においても、受容
電位が低下する等の問題がなく、繰り返し安定性に優れ
た感光体を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ この発明に係る感光体においては、電荷発生材料を含有
する感光層に、下記の一般式［Ｉ］又は［Ｉ’　］で示
されるフタロペリノン化合物及び／又は下記の一般式［
ｎ］又は［Ｉ［’　］で示されるナフタルイミド化合物
を含有させるようにしたのである。

［Ｉ］ ＣＩ’コ ［Ｉ［］　　　　　　　　　　　　［’　　３［式中、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は水素、アルキル基、ア
ミン基、水酸基、ハロゲン、ニトロ基又はシアン基を示
し、Ｒ６は水素、アルキル基又はアリール基を示す、Ｚ
はベンゼン環と縮合して芳香族環を構成するのに必要な
原子群を表し、置換基を有していてもよい。コ このように、電荷発生材料が含有された感光層に、上記
のようなフタロペリノン化合物やすフタルイミド化合物
を含有させると、この発明者の実験的知得によれば、上
記のフタロペリノン化合物やナフタルイミド化合物が、
電荷発生材料間の電荷の移動を助け、感光層内において
電荷が蓄積するのを抑制して、繰り返して使用した場合
における受容電位の低下等を防止するようになる。

ここで、この発明に係る感光体において使用する電荷発
生材料としては、それ自体公知のいずれのものも用いる
ことができ、具体的には、アゾ、ビスアゾ、トリスアゾ
等のアゾ顔料、金属若しくは無金属フタロシアニン、多
環キノン類、ペリレン顔料等を挙げることができるが、
特にこれらのものに限定されるものではない。

そして、このような電荷発生材料が含有された感光層に
、上記のようなフタロペリノン化合物やナフタルイミド
化合物を含有させる場合において、これら化合物の含有
量が少ないと効果が弱い一方、これらの化合物の含有量
が多すぎると、導電性支持体上に感光層を塗布等により
形成するにあたって、感光層用の塗液の分散安定性が悪
くなると共にその接着性も悪くなり、さらに感光体とし
て使用した場合に、残留電位が上昇する。このため、好
ましくは、電荷発生材料１重量部に対して、これらの化
合物を０゜０１〜１０重量部、より好ましくは、０．１
〜１重量部加えるようにする。

また、この発明に係る感光体としては、上記のようなフ
タロペリノン化合物やナフタルイミド化合物を電荷発生
材料と共に含有させ、さらに必要に応じて電荷輸送材料
を加え、単一の感光層を導電性支持体上に形成した単層
型のものであってもよいが、感光体に要求される感度、
帯電性、表面強度等の特性を向上させる点から、導電性
支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層させ、電荷
発生と電荷輸送との機能を分離させた積層型のものがよ
り好ましい、そして、このような積層型のものとしては
、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
したものの他、逆に、導電性支持体上に電荷輸送層、電
荷発生層の順に積層したものであってもよい。

また、上記のような各構成の感光体に、必要に応じて下
引層や保護層を設けるようにしてもよい。

ここで、この発明に俤る感光体において使用する上記導
電性支持体としては、銅、アルミニウム、金、白金、パ
ラジウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板をシート
状又はドラム状に形成したものや、これら金属をプラス
チックフィルム等に真空蒸着、無電解メツキしたもの、
あるいは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズな
どの導電性化合物の層を、同じく紙あるいはプラスチッ
クフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によって
設けたものが用いられる。

そして、このような導電性支持体上に電荷発生層を形成
するにあたっては、一般的には、結着樹脂を適当な溶媒
に溶解させた結着樹脂液中に、上記のような電荷発生材
料を分散させ、この電荷発生層用の塗布液を導電性支持
体上に塗布し、これを乾燥させて電荷発生層を形成する
。

この場合、この電荷発生層に上記のようなフタロペリノ
ン化合物やナフタルイミド化合物を含有させるにあたっ
ては、これらの化合物を上記電荷発生層用の塗布液に添
加させる他、分散前に電荷発生材料に吸着処理したり、
分散時に添加し７たり、電荷発生層用の塗布液を導電性
支持体上に塗布した後に吸着処理することによって含有
させることができる。

ここで、上記のような電荷発生層の形成に用いる結着樹
脂としては、電気絶縁性であってそれ自体公知の熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、光導電性樹脂等
の全ての結着樹脂を使用することができる。そして、適
当な結着樹脂としては、特にこれらのものに限定される
わけではないが、例えば、ポリエステル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール。

（メタ）アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂等
があり、これらを単独あるいは組み合わせて使用するこ
とができる。

また、上記のように電荷輸送層を形成するにあたっては
、その電荷輸送材料として、アントラセン、ピレン、カ
ルバゾール誘導体、テトラゾール誘導体、メタロセン誘
導体、フェノチアジン誘導体、ピラゾリン化合物、ヒド
ラゾン化合物、スチリル化合物２スチリルヒドラゾン化
合物２チアゾール化合物、オキサゾール化合物、オキサ
ジアゾール化合物２イミタゾール化合物、フェニレンジ
アミン誘導体７スチルベン誘導体等の正孔輸送性物質及
びこれらを高分子化したものを使用することができる。

そして、このような電荷輸送層の形成に使用する結着樹
脂としては、上記電荷発生層の形成に使用した結着樹脂
と同様に、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化
性樹脂、光導電性樹脂等の全ての結着樹脂を使用するこ
とができる。ここで、この結着樹脂の適当なものとして
は、特にこれらのものに限定されるわけではないが、例
えば、（メタ）アクリル、アクリロニトリル、スチレン
、ブタジェン。酢酸ビニル。

塩化ビニル等の重合体又は共重合体、ポリカーボネート
、ボリアリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリアミド、エポキシ、ウレタン、
アルキッド、シリコーン等があり、これらを単独あるい
は組み合わせて使用することができる。

［実施例］ 次に、この発明の具体的な実施例に係る感光体について
説明するとともに、比較例を挙げてこの発明の実施例に
係る感光体が優れたものであることを明らかにする。

Ｘ−嵐ｍ この実施例においては、電荷発生材料としてα型チタニ
ルフタロシアニンを用い、このα型チタニルフタロシア
ニン１重量部と、ポリビニルブチラール樹脂（エスレッ
クＢＬＳ）１重量部と、シクロへキサノン９８重量部の
組成からなる混合液を、ペイントコンディショナーで３
時間分散させた。

そして、このようにして得られた分散液に、下記の化学
式（１）に示す１２Ｈ−フタロペリノン０．３重量部を
加え、これを溶解させて電荷発生層用の塗布液を調製し
た。

１３００）を溶解させた樹脂溶液中に、電荷輸送材料と
して下記の化学式（２）に示すブタジェン化合物１０重
量部を溶解させて電荷輸送層用の塗布液を調製しな。

そして、導電性支持体として円筒状アルミニウム管を使
用し、このアルミニウム管上に上記電荷発生層用の塗布
液を浸漬法により、乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるよ
うにして塗布し、これを乾燥させて、アルミニウム管上
に電荷発生層を形成した。

次いで、ジクロルメタン９０重量部中に１０重量部のポ
リカーボネイト（余人化成■製に−そして、上記のよう
にアルミニウム管に形成された電荷発生層上に、この電
荷輸送層用の塗布液を浸漬法により、乾燥後の膜厚が２
０μｍとなるように塗布し、これを乾燥させて電荷輸送
層を形成し、アルミニウム管上に電荷発生層と電荷輸送
層とが積層された機能分離型の積層感光体を得た。

尺１１工 この実施例においては、上記実施例１において、電荷発
生層用の塗布液に含有させる上記化学式（１）の１２Ｈ
−フタロペリノンの量を１重量部に変更し、それ以外に
ついては、上記実施例１の場合と同様にして、電荷発生
層と電荷輸送層とが積層されてなる機能分離型の積層感
光体を得た。

えＩ１乏 この実施例においては、電荷発生層用の塗布液に含有さ
せる化合物として、上記実施例１において使用した化学
式（１）の１２８−フタロペリノンに代えて、下記の化
学式（３）に示すＮ−メチル−１，８−ナフタルイミド
を用いるるようにした。

そして、これ以外については、上記実施例１の場合と同
様にして、電荷発生層と電荷輸送層とが積層されてなる
Ｒ能分離型の積層感光体を得た。

炙１札先 この実施例においては、電荷発生材料として、上記実施
例１において使用したα型チタニルフタロシアニンに代
えて、ε型銅フタロシアニンを用いるようにし、それ以
外については、上記実施例１の場合と同様にして、電荷
発生層と電荷輸送層とが積層されてなる機能分離型の積
層感光体を得た。

実」Ｉ烈ｊ− この実施例においては、その電荷発生材料として、上記
実施例１において使用したα型チタニルフタロシアニン
に代えて、下記の化学式（４）に示すビスアゾ化合物を
用いるようにし、それ以外については、上記実施例１の
場合と同様にして、電荷発生層と電荷輸送層とが積層さ
れてなる機能分離型の積層感光体を得た。

塩！ヱ［Ｌ この比較例においては、上記実施例１における電荷発生
層用の塗布液に前記化学式（１）に示す１２Ｈ−フタロ
ペリノンを含有させないでおき、それ以外については、
上記実施例１の場合と同様にして、電荷発生層と電荷輸
送層とが積層されてなる機能分離型の積層感光体を得た
。

丈１１Ｍ２ この比較例においては、その電荷発生材料として、上記
実施例４において使用したε型銅フタロシアニンを用い
るようにすると共に、上記比較例１の場合と同様に、電
荷発生層用の塗布液に前記化学式（１）に示す１２Ｈ−
フタロペリノンを含有させないようにした。

そして、これら以外については、上記実施例１の場合と
同様にして、電荷発生層と電荷輸送層とが積層されてな
る機能分離型の積層感光体を得た。

比Ｊυ脛」− この比較例においては、その電荷発生材料として、上記
実施例５において使用した化学式（４）に示すビスアゾ
化合物を用いると共に、上記比較例１の場合と同様に、
電荷発生層用の塗布液に前記化学式（１）に示す１２Ｈ
−フタロペリノンを含有させないようにした。

そして、これら以外については、上記実施例１の場合と
同様にして、電荷発生層と電荷輸送層とが積層されてな
る機能分離型の積層感光体を得た。

次いで、上記のようにして得られた実施例１〜５及び比
較例１〜３の各感光体について、各感光体の初期におけ
る受容電位ＶＯ及び半減露光量Ｅ１７２と、帯電、除電
を３０００サイクル繰り返した後における各感光体の受
容電位■。

及び半減露光量Ｅ１／２を測定し、各感光体における繰
り返し安定性を比較するようにした。

ここで、このような測定にあたり、実施例１〜４及び比
較例１．２の各感光体については、市販の電子写真式レ
ーザービームプリンタ（日商工レクトニクス製５Ｐ−３
４８）を改造し、感光体表面における受容電位ｖｏ及び
半減露光量Ｅ１７□を測定できるようにしたものを用い
るようにした。そして、この改造したレーザービームプ
リンタに上記の各感光体を組み込み、スコロトロンチャ
ージャーのグリッド電圧を、受容電位が約−７００Ｖと
なるように設定して、各感光体表面を帯電させ、初期に
おける各感光体の受容電位Ｖｏ［Ｖ］及び半減露光量Ｅ
１／２［ｅｒｇ／ゴ］を測定すると共に、帯電、除電を
３０００サイクル繰り返した後における各感光体の受容
電位Ｖｏ　　［Ｖ］及び半減露光量Ｅ１７２［ｅｒｇ／
ｃｏｆ　］を測定した。

また、実施例５及び比較例３の各感光体については、市
販の電子写真複写機（ミノルタカメラ■製ＥＰ−４７０
２）を改造して感光体表面における受容電位ＶＯ及び半
減露光量Ｅ１／２を測定できるようにし、上記と同様に
、初期における各感光体の受容電位Ｖ。［Ｖ］及び半減
露光量Ｅ　１／２　　［ｌｕｘ／！ｇ！ｅ　］を測定す
ると共に、帯電、除電を３０００サイクル繰り返した後
における各感光体の受容電位Ｖｏ　　［Ｖ］及び半減露
光量Ｅ　Ｉ／２　　［Ｉ１ＪＸ／ｇ！ｃ］・を測定した
。

そして、これらの測定結果は、下記の第１表及び第２表
に示す通りであった。

（以下余白） 第２表 用した場合においても、その受容電位や感度等の特性の
変化が著しく少なくなり、繰り返し安定性に優れた感光
体が得られるようになった。

この結果から明らかなように、上記実施例１〜５の各感
光体は、比較例１〜５の各感光体に比べて、初期の場合
と３０００サイクル後の場合とにおける受容電位及び半
減露光量の変化が著しく少なくなっており、繰り返し安
定性に優れていた。

［発明の効果］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷発生材料を含有する感光層に、下記の一般式［
   I ］又は［ I ′］で示されるフタロペリノン化合物及
   び／又は下記の一般式［II］又は［II′］で示されるナ
   フタルイミド化合物を含有させてなることを特徴とする
   感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］、 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ′］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］、 ▲数式、化学式、表等があります▼［II′］ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水
   素、アルキル基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、ニトロ
   基又はシアノ基を示し、Ｒ＿６は水素、アルキル基又は
   アリール基を示す。Ｚはベンゼン環と縮合して芳香族環
   を構成するのに必要な原子群を表し、置換基を有してい
   てもよい。］