JPH01217466A - 静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （従来技術） 電子写真法の分野では、静電像を可視像化する目的でト
ナーを使用している。このトナー粒子は、樹脂媒質中に
着色剤、及び電荷制御剤等の他の配合剤を配合して成る
組成物を一定の粒度範囲、例えば５乃至３０μｍの粒度
範囲としたものから成っており、樹脂媒質としては所望
の検電性と結着性を備えた樹脂、例えばスチレン系樹脂
等が使用され、着色剤としてはカーボンブラックや他の
有機系または無機系の着色顔料が使用される。

電子写真用トナーの最も代表的な製法は、前述した樹脂
媒質と着色剤とを溶融混練し、この混練物を冷却粉砕し
、粉砕物を分級して一定の粒度範囲に揃える工程から成
る。しかしながら、この粉砕・分級により得られるトナ
ーの収率は極めて低く、またこれらの操作のために多大
な設備を必要とし、そのためにトナーの製造コストを極
めて高いものとしている。また、得られる粒子の形状が
不規則であるために、トナー流動性が概して低く、ブロ
ッキングを発生し易いという欠点も認められている。

そこで、粉砕工程を含まずに直接的に着色重合体微粒子
を得る方法として、例えば特公昭３６−１０２３１号公
報、特公昭５１−１４８９５号公報、特公昭５３−１７
７３５号公報、特公昭５１−１７７３６号公報、特公昭
５３−１７７３７号公報、特公昭４７−５１８３０号公
報に記載されているように、重合法による方法が提案さ
れている。これらは所謂懸濁重合法によるものであって
、重合性単量体、重合開始剤及び着色剤を成分とする重
合組成物を、水性分散媒中に懸濁し重合して直税的にト
ナーを製造するものである。この方法は、生成されるト
ナーを粒子の形状が球形であって流動性に優れており、
しかも製造工程が簡略であってコストも低くなるという
長所を有する。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、懸濁重合によるトナーの製造において、
現像に適した摩擦帯電特性を得ようと電荷制御剤を重合
組成物中に添加しても、電荷制御剤が懸濁油滴の粒子表
面に配位し難く粒子の内部に埋没してしまい、満足でき
る帯電量を得るためにはかなりの量を添加する必要があ
る。しかし、電荷制御剤の中にはその極性基によって重
合禁止作用を示すものが多く、得られる重合体が低分子
量になったり、重合反応が完結しないことから使用量が
制限され、帯電特性の満足できるトナーを得るこは未だ
問題点を有している。

そこで、特開昭５８−１４４８３６号公報には、電荷制
御用物質として重合組成物中にアクリロニトリル等の極
性基を有する単量体を構成成分とする共重合体を含有さ
せ、懸濁重合してトナーを得ることが記載されている。

この方法においては、満足できるトナー帯電量を得るに
は、組成物中に多量の共重合体を添加しなければならず
、共重合体の添加量にしたがって組成物の高極性化と高
粘度化が起こる。重合組成物の高極性化によって重合組
成物と水相との界面エネルギーが減少し、界面積を増大
させようとする作用によって油滴粒子の粒子径が微小化
する。また、組成物の高粘度化がおこること粒度分布も
ブロードとなり、実用に供しうるトナーサイズの油滴粒
子が得難（収率が低いものとなってしまう。

よって、本発明の目的は、従来の静電荷像現像用トナー
における前記問題点を解消し電荷制御作用、トナー流動
性及び粒度の均一性に優れたトナー及びその製造方法を
提供することにある。

本発明の他の目的は、極性基を有する単量体を構成成分
とする共重合体を従来法のそれに比して少ない量で使用
し、油滴粒子の微小化とブロード化を防止し、電荷制御
作用とシャープな粒度分布が得られる均一粒径のトナー
を効率良く製造する方法を提供することにある。

（問題点を解決する為の手段） 難水溶性無機塩微粉末が存在する水相中に、酸またはア
ルカリを添加して難水溶性無機塩微粉末を一旦溶解させ
、更にアルカリまたは酸を添加して難水溶性無機塩微粉
末を極微細粒子に析出させた水相を分散媒とし、 該分散媒中で、−ＳＯ３Ｘ基（但し、Ｘは水素、ナトリ
ウム元素、カリウム元素、カルシウム元素）を有する水
溶性単量体を構成成分として含有する共重合体を添加し
た重合性組成物を懸濁重合することによって上記問題点
を解決し、本発明の目的が達成される。

（作用） 本発明者は、難水溶性無機塩微粉末を酸またはアルカリ
で一旦溶解した後、析出させた極微粒子の難水溶性無機
塩微粉末が一様に分散した水相を分散媒とし、電荷制御
用物質に極性基としてスルホン酸或いはスルホン酸塩を
有する単量体を構成成分とする共重合体を使用すれば、
実質上、重合組成物の粘度上昇が起こらない程度の添加
量で、満足できるトナー帯電量が得られ、しかもトナー
サイズの粒子径が得られ、粒度分布がシャープなトナー
が高収率で製造されることを見出した。

つまり、本発明に使用される共重合体は、一方がスルホ
ン酸乃至はスルホン酸塩を極性基とじて有する単量体で
あり強い水溶性と極性を示し、共重合体成分の他方は油
溶性を示す重合性単量体であるため、この共重合体を重
合組成物中に含有させて油滴粒子を生成すると、強い水
溶性をしめずスルホン酸或いはスルホン酸塩により油滴
粒子表面の分散媒（水系）との界面近傍に共重合体が配
位し、しかも？容出することなくトナー化することがで
きる。このため、スルホン酸またはスルホン酸塩のもつ
強い極性により、トナーを有効に負帯電化でき、使用量
も重合組成物の粘度上昇をおこさない程度の少量で済む
。

そして、−船釣に極性を有する重合性組成物を懸濁分散
して油滴粒子を得ようとする場合、水との界面エネルギ
ーが小さく成り、油滴粒子の微小化が起こりトナーサイ
ズの油滴粒子が得難くなるが、本発明者らは実験等によ
り検討した結果、無機塩微粉末を分散安定剤として使用
すると水溶性高分子や界面活性剤等のの使用に比べ、比
較的容易にトナーサイズの油滴粒子が得られることを見
出し、水相中に存在している難水溶性無機塩微粉末に酸
またはアルカリを添加して、−旦水相中に難水溶性無機
塩微粉末を溶解させ、しかる後にアルカリまたは酸を添
加することにより極めて微小な粒径を有する粒子として
析出することで、より　。

効果的に油的粒子の微粒子化を防止し、油滴粒子子や界
面活性剤等のように水相と油滴粒子のそれぞれに安定剤
を介在させて油滴粒子を安定化させるのではなく、無機
塩微粉末は水相と油滴粒子の間に無機塩微粉末が独立に
存在して油滴粒子を被った状態で油滴粒子を安定化させ
るため、油滴粒子と水相との界面エネルギーの減少によ
る影響を少なくでき、油滴粒子の微粒子化を防ぐことが
できるものと考える。そして、本発明においては難水溶
性無機塩微粉末が微粒子状に分散し表面積を増大させて
、界面エネルギーの減少による影響をより少なくできる
ものと考える。

本発明においては難水溶性無機塩微粉末は上記操作を行
うことで粒径が０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ
以下に析出することができる。

（好適態様） 共重合体 本発明に使用する一ＳＯ３Ｘ基（但し、Ｘは水素、ナト
リウム元素、カリウム元素、カルシウム元素）を有する
重合性単量体としては、スチレンスルホン酸、スチレン
スルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド２−メチル
プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタクリルス
ルホン酸等及びこれらのナトリウム、カリウム、カルシ
ウム等の塩が挙げられる。

上記単量体と共重合体を構成する油溶性の単量体として
は、ラジカル重合性の単量体であり、トナーの定着性及
び帯電性によって好適に選択できるが、 ビニル単量体、アクリル単量体、ビニルエステル単量体
、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モ
ノオレフィン系単量体等が挙げられる。

前述したスルホン酸乃至スルホン酸塩を有する単量体と
、油溶性のラジカル重合性単量体とを塊状重合、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合等により本発明の共重合体を生
成する。好ましくは、重合反応の制御、操作性等の点に
より溶液重合によって反応することが望ましい。

前述したように本発明は共重合体の有する強い極性と水
溶性とにより生成するトナーの帯電性を大きく制御する
。本発明に使用する共重合体はスルホン酸またはスルホ
ン酸塩を有する単量体の組成比が０．２重量％乃至５０
重量％が好ましく、１０重型置乃至３０重量％が特に好
ましい。

上記極性基含有単量体の含有量が５０重量％を越えると
、懸濁重合時に懸濁粒子から共重合体成分が分離し、独
立した新たな微粒子を形成してしまい、０．２重量％未
満であると油的粒子の粒子表面に共重合体が存在せず、
粒子内部に留まってしまい充分な電荷制御作用が得られ
ない。

更に、生成されたトナーのトナー全体当たりの極性基含
有単量体成分の含有率は０．０５乃至５重量部％特に０
．１乃至２重量％が好ましい。

また共重合体の分子量は重量平均分子量が５゜Ｏ乃至１
０００００であり、重合組成物中への溶解性と生成され
るトナー粒子の定着性を考慮して決定する。

この共重合体はトナー全体に対して０．　１　　重量％
乃至１０重量％添加するのが好ましい。１０重量％以上
添加すると油的生成時の粒径のブロード化が起こりやす
くなる。

定着樹脂を形成しうる置型量体としては、定着性と帯電
性とを有する熱可塑性樹脂を形成し得るものであり、 ビニル芳香族単量体、アクリル単量体、ビニルエステル
単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量
体、モノオレフィン系単量体等である。（以下余白） ビニル芳香族単量体としては、 式、 式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子であり、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、ニトロ基、或いはビニル基である
、 のビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、０−
１ｍ−１ｐ−クロロスチレン、Ｐ−エチルスチレン、ジ
ビニルベンゼンの単独または２種以上の組み合わせを挙
げるとかでき、更に前述した他の単量体としては以下の
ものが挙げることができる。

式、 式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基Ｒ４は水素原
子、炭素数１２迄の炭化水素基、ヒドロキシルアルキル
基、或いはビニルエステル基である、 のアクリル系単量体、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシア
クリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、
σ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタ
クリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エ
ステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エス
テル等。

式、 式中、Ｒ５は水素原子又は低級アルキル基ル、プロピオ
ン酸ビニル等。

式、 式中、Ｒ６は炭素数１２迄の１価炭化水素基である、 のビニルエーテル、例えば、ビニル−〇−ブチルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロへキサシル
エーテル等。

式、 式中、Ｒ７、Ｒｅ　、Ｒｑの各々は水素原子、低級アル
キル基又はハロゲン原子である、のジオレフィン類、特
にブタジェン、イソプレン、クロロプレン類。

式、 式中、Ｒ８゜、ＲＩＩの各々は水素原子又は低級アルキ
ル基である、 のモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペン
テン−１等。

好適な単量体は、スチレン系単量体、アクリル系単量体
等である。

本発明に使用される着色剤としては、以下に記す種々の
顔料や染料（以下単に着色顔料と呼ぶ）が前記単量体に
含有させて使用できる。

黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブフ゛う
・ンク、アニリンフ゛う・ンク。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ１ハンザイエ
ロー１０Ｇ１ヘンジジンイエロー０１キノリンイエロー
レーキ、パーマネンエローＮＣＧ、タートラジンレーキ
。

橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマボン１−オレン
ジＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イ
ンダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオ
レンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ０ 赤色顔料 ベンガラ、カドミ；ラムレッド、鉛丹、硫化水１艮カド
ミウム、パーマネントオレンジ４Ｒ，リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、
レーキレンドＤ、ブリリアンドカーミン６Ｂ、エオシン
レーキ、ローダミンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリ
リアントカーミン３Ｂ。

紫色顔料 マンガン紫、フにトバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ。

青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロヒシニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダンスエンブルーＢＣ
。

緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ０ 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミホワイト。

磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄（Ｆｅ、０４
）　、三二酸化鉄（Ｔ　−ＦｅｚＯｚ　）　、酸化鉄亜
鉛（ＺｎＦｅｚＯａ）　、酸化鉄イツトリウム（Ｙ３Ｆ
ｅｓＯ＋ｚ）、酸化カドミウム（ＧｄＪｅ５０＋ｚ）　
、酸化鉄鋼（ＣｕＦｅｚ０４）、酸化鉄錯（ＰｂＦｅ１
ｚＯ＋、）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯ＋）、酸化
鉄バリウム（ＢａＦｅ＋ｚＯ＋、）、酸化鉄マグネシウ
ム（ＭｇＦｅｚ０４）　、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅｚ
０４）　、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ３）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉　（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が
知られているが、本発明においてもこれら公知の磁性材
料の微粉末の任意のものを用いることができる。

前記単量体と着色剤との量比はかなり大幅に変化させ得
るが、−船釣に言って、着色剤と単量体とをｌ：ｌＯＯ
乃至２０　：　１００、特に３：１００乃至１０：１０
０の重量比で用いることができる。

そして、前述した共重合体、定着樹脂形成用単量体及び
着色剤等よりなる重合性組成物を水媒体中に懸濁して、
油滴粒子として安定化させる分散安定剤としての難水溶
性無機塩微粉末は、硫酸カルシウム、リン酸三カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム等が使用される。

上記難水溶性無機塩微粉末は本当たり０．０１乃至１０
重量％の範囲で使用される。

本発明に使用する酸及びアルカリとしては、塩酸、硫酸
、硝酸、酢酸等や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が
挙げられ、水１００重量部当たり０．０１乃至１モル使
用される。

懸濁油滴の粒子サイズは、５μｍ乃至３０μｍ、特に８
μｍ乃至１２μｍに調節するのが適当である。

重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物や、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イル等の過酸化物等のラジカル重合性の開始剤が使用さ
れる。この他にＴ−線、加速電子線のようなイオン化放
射線や各種増感剤との組み合わせも使用される。

アゾ化合物、過酸化物等の重合開始剤の配合量は、所謂
触媒適量でよく、一般に仕込み単量体当たり０．１乃至
１０重世％の量で用いるのがよい。

重合開始温度及び時間は、公知のそれでよく一般に４０
乃至１００°Ｃの温度で１時間乃至５０時間の重合で充
分である。尚、反応系の攪拌は、全体として均質な反応
が生ずるような緩和な攪拌でよ（、又酸素による重合抑
制を防止するために、反応系を窒素等の不活性ガスで置
換して１重合を行ってもよい。

反応後の重合生成物は前述した粒度範囲で、電荷制御用
極性基が粒子表面に存在し粒状物の形で得られ、この生
成粒子を濾過し、必要により水または適当な溶剤で洗浄
し、乾燥して、トナー用着色粒子とする。

このトナー用着色粒子には、必要により、カーボンブラ
ック疎水性シリカ等をまぶして、最終トナーとする。

本発明においては、トナーに含有させることが望ましい
添加剤成分を、重合に先立って重合系中に配合しておく
ことができる。例えば、帯電立ち上がり補助、環境安定
性等の目的で公知の電荷制御剤を重合反応に影響を与え
ない程度の少量を添加することができる。また、オフセ
ット防止剤として低分子量ボ望エチレン、低分子量ポリ
プロピレン、各種ワックス、シリコーン油等の離型剤を
含有させることもできる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

共」口り生 （合成例１） スチレンスルホン酸ナトリウム　２０重量部スチレン　
　　　　　　　　　　８０重量部ＡＩＢＮ（重合開始剤
）　　　　２０重量部水　　　　　　　　　　　　　２
４０重量部イソプロピルアルコール　　　７２０重量部
からなる共重合体組成物を調整し、窒素雰囲気下８０°
Ｃで、通常の溶液重合法により重合反応を行い溶液中に
析出した共重合体を得た。この得られた重合物をデカン
テーションにより回収し、更にイソプロピルアルコール
で洗浄して水分を除き、減圧乾燥して重量平均分子量が
２６００である共重合体粉末を得た。これを共重合体−
八とする。

（合成例２） アクリロニトリル　　　　　　　２０重量部スチレン　
　　　　　　　　　　８０重量部ＡＴＢＮ（重合開始剤
）　　　　　２０重量部メチルアルコール　　　　　　
８００重量部からなる共重合体組成物を調整し、窒素雰
囲気下８０°Ｃで、通常の溶液重合法により重合反応を
行い溶液中に析出した共重合体を得た。この得られた重
合物をデカンテーションにより回収し、更にイソプロピ
ルアルコールで洗浄して水分を除き、減圧乾燥して重量
平均分子量が４５００である共重合体粉末を得た。これ
を共重合体−Ｂとする。

（実施例１） スチレン　　　　　　　　　　６７．５重量部ｎ−ブチ
ルメタクリレート　　　２．５重量部カーボンブラック
ＭＡ−１００（三菱化成社製）５重量部 ボントロン５−３６　　（オリエント化学社製）０．５
重量部 ビスコール５５０Ｐ　　（三菱化成社製）１．５重量部 ２．２゛−７ゾビスー（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）　　　　　　　　　ｄｆｉｆ部以上のものを混合し
て、重合組成物とした。次に、蒸留水４００重量部にリ
ン酸三カルシウム５．５重量部とドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．０１重量部を添加した分散媒に塩
酸を加えてリン酸三カルシウムを溶解させた。このリン
酸三カルシウムが溶解した分散媒に上記重合組成物を加
え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業型）により８００
０ｒｐｍで１５分間攪拌させながら水酸化ナトリウムを
加えて、リン酸三カルシウムを析出させた。電子顕微鏡
で観察したところ０．３μｍ以下に析出していた。

次に、上記得られた懸濁分散媒を光学顕微鏡で観察した
ところ均一な粒子径を有する油滴粒子が一様に分散して
いた。そして、この懸濁分散液をセパラブルフラスコに
移し入れ窒素雰囲気下８０ｒｐｍ、温度７０°Ｃで５時
間重合させた。重合反応終了後、重合物を濾過し、希酸
処理、水洗を行い乾燥して球状のトナー粒子を得た。

得られたトナーの粒度分布をコールタ−カウンターで測
定したところ平均粒径が１１．１μｍで、５μｍ以下が
０．１％、８μｍ以下が１．９％であり極めてシャープ
な粒度分布を示した。

また、ブローオフ法によりトナー帯電量を測定したとこ
ろ−３３，０μｃ／ｇであった。更に、得られたトナー
をフェライトキャリアと混合してトナー濃度４５に調整
し、電子写真複写機ＤＣ−２０５５（三田工業社製）で
複写試験を行ったところ、カブリの発生もなく細線の再
現性も良好で解像力は５本／Ｍであり、鮮明な複写画像
が得られた。また、複写機内でのトナー飛散も無かった
。

（実施例２） 実施例１と同様の、重合組成物を使用し、蒸留水４００
重量部に炭酸カルシウム６．５重量部とドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０１２重量部を添加した分
散媒に塩酸を加えて炭酸カルシウムを溶解させたの後、
水酸化ナトリウムを加えて水酸化カルシウム及び炭酸カ
ルシウムを析出させた。この得られた分散媒を電子顕微
鏡で観察したところ析出微粒子が０．３μｍ以下の微細
粒子として均一に分散していた。この分散媒に上記重合
組成物を添加し、ＴＫホモミキサーにより８０００ｒｐ
ｍで１５分間高速攪拌させ、油滴粒子が均一に分散した
懸濁分散液を得た。この懸濁分散液をセパラブルフラス
コに移し入れ窒素雰囲気下８０ｒｐｍ、温度７０°Ｃで
５時間重合させた。

重合反応終了後、重合物を′ｆ！！、過し、希酸処理、
水洗を行い乾燥して球状のトナー粒子を得た。

得られたトナーの粒度分布をコールタ−カウンターで測
定したところ平均粒径が１１．５μｍで、５μｍ以下が
０．１％、８μｍ以下が１．６％であり極めてシャープ
な粒度分布を示した。

また、ブローオフ法によりトナー帯電量を測定したとこ
ろ−３０，０μｃ／ｇであった。更に、得られたトナー
をフェライトキャリアと混合してトナー濃度４％に調整
し、電子写真複写機ＤＣ−２０５５（三田工業社製）で
複写試験を行ったところ、カブリの発生もなく細線の再
現性も良好で解像力５本／　ｍｍの鮮明な複写画像が得
られた。また、複写機内でのトナー飛散も無かった。

（比較例１） 実施例１で酸によるリン酸三カルシウムの溶解とアルカ
リによる析出操作を除き、リン酸三カルシウムとドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムをそのまま添加した分
散媒を得た。この分散媒を電子顕微鏡で観察したところ
リン酸三カルシウムの粒子径は０．５μｍであり、光学
顕微鏡観察から粗大な凝集体も多く存在していた。

以下実施例１と同様の操作でトナー粒子を合成したとこ
ろ、懸濁液の安定性が悪く重合物は塊状に凝集しトナー
は得られなかった。

（比較例２） 実施例１において、リン酸三カルシウムを１５重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１重量部
とし、酸による溶解操作とアルカリルによる析出操作を
除き、トナーを合成した。

得られたトナーの粒度分布を調べたところ、５μｍ以下
が０．１％ではあるが８μｍ以下じ７゜６％い；Ｖいも
のであった。また、ブローオフ法によるトナー帯電量は
−３４，５μｃ／ｇであった。更に実施例１と同様にし
て複写試験を行ったところ、画像カブリは無いものの解
像力において４本／胴を示し、４．５本／　ｍｍの解像
力は得られなかった。

（比較例３） 実施例１において、分散媒としてリン酸三カルシウムと
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの代わりに、ポ
リビニルアルコールＧＨ−１７（日本合成化学社製）１
０重量部を用いた。

ＴＫホモミキサーにより６０００ｒｐｍで１５分この懸
濁分散液をセパラブルフラスコに移し入れ窒素雰囲気下
８０ｒｐｍ、温度７０″Ｃで５時間重合させた。重合反
応終了後、重合物を濾過し、希酸処理、水洗を行い乾燥
してトナー粒子を得た。

得られたトナーの粒度分布をコールタ−カウンターで測
定したところ平均粒径小さいものとなりが８．３μｍで
、５μｍ以下の微細粒子が１１゜９％、８μｍ以下が３
４．８％とブロードな粒度分布をしめした。

また、ブローオフ法によりトナー帯電量を測定したとこ
ろ−１２，０μｃ／ｇであった。更に、得られたトナー
を実施例１と同様にして複写試験を行ったところ、カブ
リが多く高温高湿下（３５°Ｃ２８５％）ではトナー飛
散もみられた。

（比較例４） 実施例１でリン酸三カルシウムを使用せず、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを１重量部とし、実施例１
と同様の操作でトナーを合成したところ、重合組成物の
懸濁油滴の粒径は１〜１５μｍにブロードな分布を示し
、そして油滴粒子の安定性が低いために重合反応を進め
るにつれて重合物が塊状に凝集してトナーは得られなか
った。

（比較例５） 実施例１で共重合体−Ａの代わりに共重合体−Ｂを同量
用いて実施例１と同様の操作でトナーを合成した。

コールタ−カウンターによる粒度分布を調べたところ平
均粒径は１０，６μｍで、５μｍ以下は０．２％、８μ
ｍ以下は１．７％と粒度分布はシャープであったが、ブ
ローオフ法によるトナー帯電量は−１１，０μｃ／ｇと
低いものであった。

更に、複写試験を行ったところ地肌カブリの発生が認め
られた。

（発明の効果） 本発明によれば、帯電特性が良好で流動性に優れた均一
粒径を存するトナーが得られ、従って得られる複写画像
もカブリの発生が無く、解像度に優れた鮮明な画像が得
られる。しかも、製造時において電荷制御用極性基含有
モノマーの使用量が少なく、得られる重合体粒子の粒度
分布がシャープであるため適正粒径のトナー粒子を効率
よく製造することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）難水溶性無機塩微粉末が存在する水相中に、酸ま
   たはアルカリを添加して難水溶性無機塩微粉末を一旦溶
   解させ、更にアルカリまたは酸を添加して難水溶性無機
   塩微粉末を極微細粒子に析出させた水相を分散媒とし、 該分散媒中で、−ＳＯ＿３Ｘ基（但し、Ｘは水素、ナト
   リウム元素、カリウム元素、カルシウム元素）を有する
   水溶性単量体を構成成分として含有する共重合体を添加
   した重合性組成物を懸濁重合することを特徴とする静電
   荷像現像用トナーの製造方法。
2. （２）上記共重合体の組成比において、スルホン酸また
   はスルホン酸塩を有する単量体の含有率が０．２乃至５
   ０重量％である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー
   の製造方法。
3. （３）上記難水溶性微粉末がリン酸三カルシウムである
   ことを特徴とする請求項１及び２に記載の静電荷像現像
   用トナーの製造方法。