DE4213620A1

DE4213620A1 - Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, verfahren zur herstellung der kristalle, photoleitfaehiges material, das den kristall enthaelt und ein elektrophotographischer photorezeptor, der das material enthaelt

Info

Publication number: DE4213620A1
Application number: DE4213620A
Authority: DE
Inventors: Katsumi Daimon; Katsumi Nukada; Akira Imai; Masakazu Iijima; Kazuo Yamasaki; Kiyokazu Mashimo; Yasuo Sakaguchi; Toru Ishii
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1991-04-26
Filing date: 1992-04-24
Publication date: 1992-12-03
Anticipated expiration: 2012-04-25
Also published as: GB9208857D0; DE4213620C2; GB2255980B; JP3166293B2; US5302479A; GB2255980A; JPH05263007A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die als photoleitfähiges (photoconductive) Material brauchbar sind, ein Verfahren zur Herstellung der Kristalle, ein photoleitfähiges Material, das den Kristall enthält und einen elektrophotographischen Photorezeptor, der das photoleitfähige Material umfaßt. Der Photorezeptor ist in einer Ausführungsform aus einem Ladungserzeugungsmaterial und einem Bindeharz gebildet.

Phthalocyaninverbindungen sind als Materialien für Farbenzusammensetzungen, Druckerfarben und Katalysatoren und als elektronische Materialien brauchbar und wurden insbesondere in großem Umfang als Materialien für elektrophotographische Photorezeptoren, als Materialien für optische Registrierung und als Materialien für photoelektrische Umwandlung untersucht.

Hinsichtlich der elektrophotographischen Photorezeptoren besteht seit kurzem der Bedarf nach Ausdehnung der lichtempfindlichen Wellenlängenbereiche organischer photoleitfähiger Materialien, die bis jetzt bis zu dem nahen infraroten Wellenlängenbereich von Halbleiterlasern (780 bis 830 nm) vorgeschlagen wurden sowie für den Gebrauch der Verbindungen als Photorezeptoren für digitale Aufzeichnungssysteme, wie z. B. Laserdrucker. Von diesem Standpunkt wurden Squaliliumverbindungen (wie z. B. in JP-A-49-1 05 536 und JP-A-58-21 414 offenbart), Triphenylamintriazoverbindungen (wie z. B. in JP-A-61-1 51 659 offenbart) und Phthalocyaninverbindungen (wie z. B. in JP-A-48-34 189 und JP-A-57-1 48 745 offenbart) als photoleitfähige Materialien für Halbleiterlaser vorgeschlagen. (Der Ausdruck JP-A, der hier verwendet wird, bedeutet ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung.)

Wo organische photoleitfähige Materialien als lichtempfindliche Materialien für Halbleiterlaser Verwendung finden, werden sie dazu gebraucht, die Bedingungen zu erfüllen, daß der lichtempfindliche Wellenlängenbereich auf einen großen Wellenlängenbereich ausgedehnt ist, und daß die Empfindlichkeit und Haltbarkeit der daraus gebildeten Photorezeptoren gut ist, zu erfüllen. Die obengenannten organischen photoleitfähigen Materialien erfüllen nicht ausreichend diese Bedingungen.

Um die verschiedenen Nachteile der bekannten photoleitfähigen Materialien zu überwinden, wurden verschiedene Materialien im Hinblick auf den Zusammenhang der Kristallstruktur und der elektrophotographischen Eigenschaften untersucht. Insbesondere betreffen viele Veröffentlichungen Phthalocyaninverbindungen, die bis jetzt offenbart wurden.

Es ist allgemein bekannt, daß Phthalocyaninverbindungen verschiedene Kristallstrukturen bilden, die von den unterschiedlichen Herstellungsverfahren und Behandlungsverfahren abhängen, und daß der Unterschied in der Kristallstruktur einen großen Einfluß auf die photoelektrischen Umwandlungseigenschaften der Phthalocyaninverbindungen hat. Hinsichtlich der Kristallstrukturen der Phthalocyaninverbindungen, z. B. im Hinblick auf Kupferphthalocyanin, sind verschiedene α-, π-, χ-, ρ-, γ- und δ-Kristallstrukturen zusätzlich zu der stabilen β-Kristallstruktur bekannt. Es ist ebenfalls bekannt, daß diese Kristallstrukturen wechselseitig ineinander durch mechanische Spannungskraft, durch Schwefelsäurebehandlung, durch Behandlung mit organischen Lösungsmitteln oder durch Hitzebehandlung überführbar sind (vergl. z. B. die US-PS 27 70 029, 31 60 885, 37 08 292 und 33 57 989). In der JP-A-50-38 543 wird der Unterschied zwischen der Kristallstruktur eines Kupferphthalocyanins und dessen elektrophotographischen Eigenschaften beschrieben.

Hinsichtlich des Zusammenhangs zwischen der Kristallstruktur der Hydroxygalliumphthalocyanine und deren elektrophotographischer Eigenschaften werden in der JP-A-1-2 21 459 Kristalle erwähnt, die durch ein Säureklebverfahren (acid-pasting method) erhalten wurden.

Des weiteren sind nicht nur die oben genannten Hydroxygalliumphthalocyanine, sondern auch die Phthalocyaninverbindungen, die bisher vorgeschlagen wurden, nicht ausreichend im Hinblick auf die Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit, wenn sie als lichtempfindliche Materialien verwendet werden.

Wenn außerdem Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle in Form von einer Dispersion in einem Bindeharz verwendet werden, sind die Kristalle geringer in der Verteilung und Beschichtung in der Dispersion. Wo die Kristalle als Photorezeptoren verwendet werden, gibt es Probleme in der Lichtempfindlichkeit und der Ladungsaufrechterhaltung. Des weiteren geben sie oft den Anlaß für Nachteile von Schleiern und schwarzen Punkten auf den gebildeten Abbildungen.

Deshalb war die Entwicklung nuer Kristalle von Phthalocyaninverbindungen, die verbesserte Eigenschaften in der Lichtempfindlichkeit, Haltbarkeit, Ladungsaufrechterhaltung, Beschichtungsfähigkeit und Abbildungsqualität mit noch wesentlich vorteilhafteren Eigenschaften ihrer Verbindungen als photoleitfähige Materialien, gewünscht.

Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die oben erwähnten Probleme des bekannten Standes der Technik gemacht.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle bereitzustellen.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein photoleitfähiges Material bereitzustellen, das die neuen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle umfaßt und eine hervorragende Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit hat.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen elektrophotographischen Photorezeptor mit guten Empfindlichkeitseigenschaften und hoher Ladungsaufrechterhaltung bereitzustellen, um zu wenigen Abbildungsfehlern Anlaß zu geben; dabei wurde die Beschichtungsfähigkeit des photoleitfähigen Materials auf einem Träger zur Herstellung des Photorezeptors verbessert.

Als ein Ergebnis der Untersuchungen wurde gefunden, daß die neuen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die eine hohe Empfindlichkeit und Haltbarkeit als photoleitfähiges Material haben, erhalten werden können, durch Anwendung einer besonderen Behandlung der durch Synthese erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyanine. Es wurde des weiteren gefunden, daß ein elektrophotographischer Photorezeptor mit den neuen Kristallen und einem besonderen Bindeharz in der lichtempfindlichen Schicht, bei weitem verbesserte lichtempfindliche Eigenschaften und Ladungserhaltungseigenschaften besitzt, daß die Verteilungsfähigkeit der neuen Kristalle in dem Harz ebenso wie die Beschichtungsfähigkeit der Dispersion zur Bildung der lichtempfindlichen Schicht sehr gut ist, und daß der Photorezeptor zu wenigen Abbildungsfehlern Anlaß gibt. Auf der Grundlage dieser Erkenntnisse wurde die vorliegende Erfindung vervollständigt.

Demgemäß liefert die vorliegende Erfindung Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei besonderen Winkeln des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum. Die besonderen Winkel wurden aus den folgenden (i) bis (v): (i) 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3°; (ii) 7,7°, 16,5°, 25,1° und 26,6°; (iii) 7,9°, 16,5°, 24,4° und 27,6°; (iv) 7,0°, 7,5°, 10,5°, 11,7°, 12,7°, 17,3°, 18,1°, 24,5°, 26,2° und 27,1°; (v) 6,8°, 12,8°, 15,8° und 26,0°; und (vi) 7,4°, 9,9°, 25,0°, 26,0° und 28,2° ausgewählt.

Die vorliegende Erfindung liefert ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei den besonderen Winkeln (i) des Bragg-Winkels (2R±0,2) des Röntgenstrahlbeugungsspektrums. Das Verfahren umfaßt die Behandlung des Hydroxygalliumphthalocyanins mit einem Lösungsmittel, das wenigstens eines, ausgewählt aus der Gruppe der Amide, Ester und Ketone, enthält.

Die vorliegende Erfindung liefert ebenfalls ein photoleitfähiges Material für einen elektrophotographischen Photorezeptor, der wenigstens einen der obenerwähnten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei den besonderen Winkeln (i) bis (v) des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum umfaßt.

Die vorliegende Erfindung liefert des weiteren einen elektrophotographischen Photorezeptor, der einen elektroleitfähigen Träger mit einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht umfaßt, die wenigstens einen der oben erwähnten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei den besonderen Winkeln (i) bis (v) des Braggwinkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum enthält.

In der bevorzugten Ausführungsform hat die lichtempfindliche Schicht des Photorezeptors eine Laminarstruktur, die eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht umfaßt, wie sie in dieser Reihenfolge auf dem Träger geschichtet sind, und die Ladungserzeugungsschicht enthält die Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle und ein Bindeharz, das wenigstens eines ausgewählt aus der Gruppe Polyvinylacetalharze, Vinylchloridvinylacetatcopolymere, Phenoxyharze und modifizierte Ethertyppolyesterharze umfaßt.

Fig. 1 zeigt einen schematischen Schnitt durch eine Ausführungsform des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung.

Fig. 2 zeigt eine schematische Schnittansicht durch eine weitere Ausführungsform des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung.

Fig. 3 zeigt eine schematische Schnittansicht durch noch eine weitere Ausführungsform des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung.

Fig. 4 zeigt eine schematische Schnittansicht durch noch eine weitere Ausführungsform des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung.

Fig. 5 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Synthesebeispiel 1 erhalten wurden.

Fig. 6 zeigt ein Infrarotspektrum der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Synthesebeispiel 1 erhalten wurden.

Fig. 7 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Synthesebeispiel 2 erhalten wurden.

Fig. 8 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 1 erhalten wurden.

Fig. 9 zeigt ein Infrarotspektrum der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 1 erhalten wurden.

Fig. 10 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 2 erhalten wurden.

Fig. 11 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 3 erhalten wurden.

Fig. 12 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 4 erhalten wurden.

Fig. 13 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 5 erhalten wurden.

Fig. 14 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 6 erhalten wurden.

Fig. 15 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 8 erhalten wurden.

Fig. 16 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 10 erhalten wurden.

Fig. 17 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 11 erhalten wurden.

Fig. 18 zeigt ein Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Beispiel 33 erhalten wurden.

Fig. 19 zeigt ein im sichtbaren Bereich liegendes Infrarotspektrum der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Beispiel 33 erhalten wurden.

Fig. 20 zeigt ein im sichtbaren Bereich liegendes Infrarotspektrum der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in Beispiel 1 erhalten wurden.

Hydroxygalliumphthalocyanine der vorliegenden Erfindung werden durch die allgemeine Formel (I) dargestellt:

wobei R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils ein Halogenatom oder aliphatische Alkoxygruppe mit von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und k, l, m und n jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen.

Gemäß der Erfindung handelt es sich bei dem Röntgenbeugungsmuster um die Meßergebnisse der Intensitäten des Bragg-Winkels (2R) bezüglich der für CuKα charakteristischen Röntgenstrahlung (Wellenlänge: 1,541 Å). Die Meßbedingungen waren folgende:

Vorrichtung: Röntgenbeugungsmesser (RAD-RC von Rigaku K. K.)
Target bzw. Ziel: Cu (1,54050 Å)
Spannung: 40,0 kV
Startwinkel: 5,00 deg
Stopwinkel: 40,00 deg
Schritt- bzw. Stufenwinkel: 0,020 deg

Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung sind neu und als photoleitfähige Materialien brauchbar und können beispielsweise in der unten erwähnten Art hergestellt werden.

Chlorgalliumphthalocyanin, das durch bekannte Verfahren hergestellt wurde, wird der Hydrolyse in einer sauren oder alkalischen Lösung oder einem Säure-Klebverfahren unterworfen, um so Hydroxygalliumphthalocyanin herzustellen. Alternativ kann man Hydroxygalliumphthalocyanin dadurch erhalten, daß man eine Lösung, die man durch Auflösung von Chlorgalliumphthalocyanin in konzentrierter Schwefelsäure erhalten hat, in Wasser gießt, und die resultierende Mischung mit Ammoniak neutralisiert und Hydroxygalliumphthalocyanin erhält; vgl. Bull. Soc. Chim. France, (1962) 23-26. Die sich ergebenden Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle werden direkt mit einem Lösungsmittel behandelt oder sie werden durch Säurekleben oder mechanisches Mahlen in einer Kugelmühle, einem Mörser, einer Sandmühle, einer Knetmaschine oder einer Reibe zerkleinert und dann mit einem Lösungsmittel behandelt, um so die gewünschten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung zu erhalten. Falls gewünscht, kann eine Reibehilfe wie Natriumchlorid oder Glaubersalz während des Zermahlens benutzt werden. Der Anteil an Reibehilfe zu Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen reicht im allgemeinen von 0,5/1 bis 20/1, vorzugsweise von 1/1 bis 10/1. Bei Verwendung einer Reibehilfe können die Ausgangskristalle in Kristalle mit einer einheitlichen Kristallstruktur in hoher Effizienz umgewandelt werden.

Die Kristallstrukturen der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung variieren in Abhängigkeit von der Art der oben beschriebenen Behandlungsbedingungen. Beispiele für die verwendeten Lösungsmittel bei der obigen Lösungsmittelbehandlung schließen die folgenden Verbindungen ein:

(i) Beispiele von verwendeten Lösungsmittel zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum schließen Amide (z. B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon), Ester (z. B. Ethylacetat, n-Butylacetat, iso-Amylacetat) und Ketone (z. B. Aceton, Methylethylketon, Methyl-iso-butylketon) ein.

(ii) Beispiele von verwendeten Lösungsmittel zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,7°, 16,5°, 25,1° und 26,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum schließen Alkohole (z. B. Methanol, Ethanol) und aromatische Verbindungen (z. B. Toluol, Chlorbenzol) ein.

(iii) Beispiele von verwendeten Lösungsmittel zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,9°, 16,5°, 24,4° und 27,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum schließen organische Amine (z. B. Pyridin, Piperidin) und Sulfoxide (z. B. Dimethylsulfoxid) ein.

(iv) Beispiele von verwendeten Lösungsmittel zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,0°, 7,5° 10,5°, 11,7°, 12,7°, 17,3°, 18,1°, 24,5°, 26,2° und 27,1° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum schließen aromatische Alkohole (z. B. Benzylalkohol) ein.

(v) Beispiele von verwendeten Lösungsmittel zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 6,8°, 12,8°, 15,8° und 26,0° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum schließen mehrwertige Alkohole (z. B. Ethylenglykol, Glycerin, Polyethylenglykol) ein.

(vi) Beispiele für Lösungsmittel, die zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,4°, 9,9°, 25,0°, 26,0° und 28,2° des Bragg- Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrummuster verwendet werden können, umfassen Amide (beispielsweise N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon), Ester (beispielsweise Ethylacetat, n-Butylacetat und iso- Amylacetat) und Ketone (beispielsweise Aceton, Methylethylketon und Methyl-iso-butylketon).

Das zur Herstellung der obengenannten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle verwendete Lösungsmittel kann in Form eines gemischten Lösungsmittels, das zwei oder mehrere unterschiedliche Lösungsmittel enthält oder einer wäßrigen Mischung, die ein oder mehrere unterschiedliche Lösungsmittel und Wasser enthält, verwendet werden.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das Hydroxygalliumphthalocyanin mit dem vorher beschriebenen Lösungsmittel in Kontakt gebracht, um so die obengenannten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei den besonderen Bragg-Winkeln (2R±0,2) in einem Röntgenstrahlbeugungsspektrum, herzustellen. Diese Lösungsmittelbehandlung schließt z. B. nicht nur die übliche Rekristallisationsbehandlung, sondern auch die Behandlung des Hydroxygalliumphthalocyanins, das mit einem üblichen organischen Lösungsmittel für die Aufreinigung während oder nach der Synthese durch Waschen oder Zerreiben im nassen Zustand mit dem vorher beschriebenen Lösungsmittel, ein. Insbesondere wird, um Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit einer bestimmten Kristallstruktur herzustellen, Hydroxygalliumphthalocyanin einer Lösungsmittelbehandlung durch wenigstens eine dieser Behandlungsmethoden ausgesetzt. Wenn irgendein anderes organisches Lösungsmittel als die unter den oben erwähnten Punkten (i) bis (vi) definierten, zum Waschen oder Zerreiben im nassen Zustand des Hydroxygalliumphthalocyanins verwendet werden, kann die Kristallumwandlung in die gewünschten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, jeder mit der bestimmten Kristallstruktur von irgendeiner von (i) bis (vi) manchmal unmöglich sein.

Hinsichtlich der Lösungsmittelbehandlungsbedingungen ist die Menge an verwendetem Lösungsmittel im allgemeinen von 1 bis 200 Teilen vorzugsweise von 10 bis 100 Teilen pro einem Teil Hydroxygalliumphthalocyanin, das damit behandelt wird und die Behandlungstemperatur reicht im allgemeinen von 0 bis 150°C und liegt vorzugsweise bei einer Temperatur von 100°C. Die Lösungsmittelbehandlung kann in einem bestimmten Behälter unter stationären Bedingungen oder unter Rühren ausgeführt werden. Das Zerreiben im nassen Zustand kann mit einer Kugelmühle, einem Mörser, einer Sandmühle, einer Knetmaschine oder einer Reibe mit dem bestimmten Lösungsmittel ausgeführt werden. Beim Zerreiben können anorganische Verbindungen wie Natriumchlorid oder Glaubersalz ebenso wie Zerreibemittel wie Glas-, Strahl- oder Aluminiumkügelchen verwendet werden.

Durch die oben genannte Lösungsmittelbehandlung können Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung mit einer besseren Kristallinität und mit einer mehr einheitlichen Körnchengrößeverteilung erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung liefert ebenfalls einen elektrophotographischen Photorezeptor, der die obengenannten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die mit der obenerwähnten Lösungsmittelbehandlung erhalten wurden, als photoleitfähiges Material in der lichtempfindlichen Schicht.

Bei dem elektrophotographischen Photorezeptor der vorliegenden Erfindung kann die lichtempfindliche Schicht eine einzelne Schicht oder eine Laminarstruktur sein, die aus einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstransportschicht besteht, die jede eine unterschiedliche Funktion haben. Im letzteren Fall ist die Ladungserzeugungsschicht aus den obenerwähnten Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen und einem Bindeharz zusammengesetzt.

Die Fig. 1 bis Fig. 4 zeigen schematische Schnitte von Ausführungsformen des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung. In der Ausführungsform, die in Fig. 1 gezeigt ist, ist die lichtempfindliche Schicht, die aus einer Ladungserzeugungsschicht 1 und einer Ladungstransportschicht 2, die darüber laminiert ist, zusammengesetzt ist, über den elektroleitfähigen Träger 3 aufgetragen. In der Ausführungsform, die in Fig. 2 gezeigt ist, ist eine Zwischenschicht 4 zwischen der Ladungserzeugungsschicht und dem elektroleitfähigen Träger 3 bereitgestellt. In der Ausführungsform, die in Fig. 3 gezeigt ist, ist eine Schutzschicht 5 über die lichtempfindliche Schicht aufgetragen. In der Ausführungsform, die in Fig. 4 gezeigt ist, hat der Photorezeptor sowohl eine Zwischenschicht 4 als auch eine Schutzschicht 5.

Diese Schichten 1 bis 5 werden im folgenden detailliert mit einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Einzelschichtaufbau erklärt.

Die Ladungserzeugungsschicht 1 des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung kann durch Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung von einer Dispersion der obengenannten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle gebildet werden, die in einer Lösung eines Bindeharzes, das in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist, dispergiert sind, gefolgt von dem Auftragen der Zusammensetzung auf den elektroleitfähigen Träger 3.

Der Bindeharz, der für die Ladungserzeugungsschicht 1 verwendet wird, kann ausgewählt werden aus einem großen Bereich von verschiedenen Harzen. Beispiele dazu schließen Isolationsharze wie Polyvinylacetalharze (z. B. Polyvinylbutyral, Polyvinylformalharze, und teilweise acetalisierte Polyvinylbutyralharze, in denen ein Teil des Butyralanteils mit Formal oder Acetacetal modifiziert wurde), Polyacrylatharze (z. B. ein Polykondensat von Bisphenol A und Phthalsäure), Polycarbonatharze, Polyesterharze, Polyvinylchloridharze, Polyvinylidenchloridharze, Polyvinylacetatharze, Polystyrenharze, Acrylharze, Methacrylharze, Polyacrylamidharze, Polyamidharze, Polyvinylpyrimidinharze, Celluloseharze, Polyurethanharze, Epoxidharze, Siliconharze, Polyvinylalkoholharze, Polyvinylpyrrolidonharze, Kasein, Vinylchloridvinylacetattypcopolymere (z. B. Vinylchloridvinylacetatcopolymere, hydroxylmodifizierte Vinylchloridvinylacetatcopolymere, carboxymodifizierte Vinylchloridvinylacetatcopolymere, Vinylchloridvinylacetatmaleinanhydridcopolymere) Styrenbutadiencopolymere, Vinylidenchloridacrylonitrilcopolymere, Styrenalkydharze, Siliconalkydharze und Phenolformaldehydharze ein. Außerdem können organische photoleitfähige Polymere wie Poly-N- vinylcarbazol, Polyvinylanthracen und Polyvinylpyren benutzt werden. Diese isolierenden Harze und organischen photoleitfähigen Polymere sind jedoch nicht beschränkend aufgezählt. Diese Bindeharze können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren benutzt werden.

Als Lösungsmittel für das Bindeharz wird ein organisches Lösungsmittel bevorzugt, daß die Zwischenschicht 4 nicht auflöst. Spezielle Beispiele für diese organischen Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n- Butanol und Benzylalkohol, Ketone wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon, Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, cyclische oder lineare Ester wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether, Methylcellosolve und Ethylcellosolve, Ester wie Methylacetat, Ethylacetate und n-Butylacetat, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethylen und Trichlorethylen, Mineralöle wie Ligroin, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylol, sowie halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol und Dichlorbenzol. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren benutzt werden.

Das Verhältnis der obenerwähnten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu dem Bindeharz fällt im allgemeinen in den Bereich von 40/1 bis 1/20 (w/w) und vorzugsweise von 10/1 bis 1/10 (w/w). Wenn der Anteil des Hydroxygalliumphthalocyaninkristalls zu hoch ist, wird die Stabilität der Beschichtungszusammensetzung geringer. Wenn sie zu gering ist, wird die Empfindlichkeit des Photorezeptors geringer. Deshalb fällt das Verhältnis im allgemeinen in den obigen Bereich.

Um die Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu zerkleinern, können alle gängigen Methoden, wie das Kugelmühl-, das Zerstäubungs- oder das Sandmühlzerkleinerungsverfahren angewendet werden. Vorzugsweise werden die Kristalle so fein zermahlen, daß sie eine Korngröße von 0,5 µm oder weniger, oder besser von 0,3 µm oder weniger, oder am besten von 0,15 µm oder weniger besitzen. Für das Zermahlen der Kristalle sind Bedingungen notwendig, die die Kristallform der zu zermahlenden Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle nicht verändern. In diesem Zusammenhang kann versichert werden, daß sich die Kristallformen der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle in der vorliegenden Erfindung während der Zerkleinerung nicht verändern, wenn irgendeine der oben erwähnten Zerkleinerungsmethoden verwendet wird.

Für das Auftragen der Beschichtungszusammensetzung kann jedes gebräuchliche Verfahren wie der Auftrag durch Tauchen, der Sprühauftrag, der Wirbelschichtauftrag (spinner coating method), die Perlbeschichtung (bead coating method), der Drahtumspulungsauftrag (wire bare coating method), das Aufstreichen mit dem Messer, das Aufwalzen, das Luftbürstenstreichverfahren (air knife coating method) oder dem Lackgießverfahren (curtain coating method) verwendet werden. Das Trocknen der aufgetragenen Zusammensetzung wird vorzugsweise durch Trocknen nach Gefühl bei Raumtemperatur durchgeführt, gefolgt vom Trocknen mit Hitze unter stationären Bedingungen oder mit Gebläse bei einer Temperatur von 30 bis 200°C für eine Zeit von 5 Minuten bis 2 Stunden. Die Dicke der Ladungserzeugungsschicht 1 ist im allgemeinen von ungefähr 0,05 bis 5 µm vorzugsweise von 0,2 bis 2,0 µm.

In der Ladungserzeugungsschicht 1 werden die Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum vorzugsweise vom Standpunkt der Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit ausgewählt. Von den obenerwähnten Bindeharzen wird wenigstens eines ausgewählt aus der Gruppe Polyvinylacetalharze, Vinylchloridvinylacetatcopolymere, Phenoxyharze und modifizierte Ethertyppolyesterharze, die vom Standpunkt der Verteilbarkeit der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle darin, der Beschichtungsfähigkeit der sich ergebenden Dispersion als Beschichtungszusammensetzung und den Empfindlichkeitseigenschaften des Photorezeptors, der mit der Beschichtungszusammensetzung gebildet wird, bevorzugt werden. Die Kombination der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum und dieser Bindeharze ist vorteilhaft, weil die photographischen Eigenschaften des hergestellten elektrophotographischen Photorezeptors besonders vortrefflich sind.

Die Ladungstransportschicht 2 des elektrophotographischen Photorezeptors der vorliegenden Erfindung kann durch Einbringen eines Ladungstransportmaterials in einen Binder gebildet werden.

Als Ladungstransportmaterial kann jedes bekannte Ladungstransportmaterial verwendet werden, z. B. Oxadiazolderivate wie 2,5-bis-(p-Diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, Pyrazolinderivate wie 1,3,5-Triphenylpyrazolin und 1-[Pyridyl-(2)]-3- (p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin, aromatische tertiäre Monoaminverbindungen wie Triphenylamin und Dibenzylanilin, aromatische tertiäre Diaminoverbindungen wie N,N′-Diphenyl-N,N′-bis(m-tolyl)benzidin, 1,2,4-Triazinderivate wie 3-(p-Diethylaminophenyl)5,6-di-(p-methoxyphenyl)-1,2,4- triazin, Hydrazonderivate wie 4-Diethylaminobenzaldehyd-2,2- diphenylhydrazon, Quinazolinderivate wie 2-Phenyl-4- styrylquinazolin, Benzofuranderivate wie 6-Hydroxy-2,3-di-(p- methoxyphenyl)benzofuran, α-Stilbenderivate wie p-(2,2-Diphenylvinyl)- N,N-diphenylanilin, Triphenylmethanderivate, Enaminderivate wie im Journal of Imaging Science, Nr. 29, 7-10 (1985) beschrieben, Carbazol, N-Ethylcarbazol, Poly-N-vinylcarbazol, halogenierte Poly-N-vinylcarbazole, Polyglycidylcarbazole, Polygamma- carbazolethylglutamat und dessen Derivate, polycyclische aromatische Verbindungen wie Anthrazen, Pyren und Phenanthren, stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen wie Indol und Imidazol, und Polyvinylanthrazen-, Poly-9-vinylphenylanthrazen-, Polyvinylpyren-, Polyvinylacridin-, Polyvinylacenaphthen-, Pyrenformaldehydharze und Ethylcarbazolformaldehydharze. Jedoch ist diese Aufzählung nicht beschränkend. Diese Ladungstransportmaterialien können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Verbindungen verwendet werden. Wo ein photoleitfähiges Polymeres als Ladungstransportmaterial verwendet wird, kann es eine Schicht durch sich selbst bilden.

Als Bindeharze zur Bildung der Ladungstransportschicht 2, können die oben für die Ladungserzeugungsschicht 1 erwähnten verwendet werden, z. B. Polycarbonatharze, Polyesterharze, Methacrylharze, Acrylharze, Polyvinylchloridharze, Polyvinylidenchloridharze, Polystyrenharze, Polyvinylacetatharze, Styrenbutadiencopolymere, Vinylidenchloridacrylonitrilcopolymere, Vinylchloridvinylacetatcopolymere, Vinylchloridvinylacetatmaleinanhydridcopolymere, Silikonharze, Siliconalkydharze, Phenolformaldehydharze, Styrenalkydharze und Poly-N-vinylcarbazolharze.

Die Ladungstransportschicht 2 kann durch Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung aus dem obenerwähnten Ladungstransportmaterial, dem Bindeharz und einem orgnaischen Lösungsmittel wie denen für die Ladungserzeugungsschicht 1 erwähnten gebildet werden, mit anschließendem Auftragen der sich ergebenden Beschichtungszusammensetzung auf die Ladungserzeugungsschicht 1 durch die gleichen Vorrichtungen wie die obenerwähnten Auftragsvorrichtungen. Das Verhältnis von Ladungstransportmaterial zu dem Bindeharz ist vorzugsweise von 10/1 bis 1/5 (w/w). Die Dicke der Ladungstransportschicht 2 ist im allgemeinen von ungefähr 5 bis 50 µm und vorzugsweise von 10 bis 30 µm.

Wo die lichtempfindliche Schicht des Photorezeptors der vorliegenden Erfindung eine Einzelschichtanordnung besitzt, ist die lichtempfindliche Schicht eine photoleitfähige Schicht, die die obenerwähnten Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die in einem Ladungstransportmaterial und einem Bindeharz verteilt sind, umfaßt. Als Ladungstransportmaterial und Bindeharz können die verwendet werden, die zur Herstellung einer laminarstrukturartigen lichtempfindlichen Schicht verwendet werden. Die einzelschichtige photoleitfähige Schicht kann in gleicher Weise wie oben erwähnt gebildet werden. Die Verwendung der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit unterschiedlichen Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenstrahlbeugungsspektrum und wenigstens einem Bindeharz ausgewählt aus der Gruppe der Polyvinylacetalharze, Vinylchloridvinylacetatcopolymerphenoxyharze und modifizierte Ethertyppolyesterharze ist am meisten bevorzugt, wegen der gleichen Gründe, die oben erwähnt sind.

Wo die lichtempfindliche Schicht des Photorezeptors der vorliegenden Erfindung eine Einzelschichtanordnung besitzt, ist das Verhältnis des Ladungstransportmaterials zu dem Bindeharz vorzugsweise in einem Bereich von ungefähr 1/20 bis 5/1 (w/w) und das Verhältnis der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu dem Ladungstransportmaterial ist vorzugsweise in einem Bereich von ungefähr 1/10 bis 10/1 (w/w).

Als elektroleitfähiger Träger 3 kann jedes übliche Material zur Herstellung elektrophotographischer Photorezeptoren verwendet werden.

Wesentliche Beispiele dazu schließen Metalle wie Aluminium, Nickel, Chrom und Edelstahl, Plastikfilme, die mit Aluminium, Titan, Nickel, Chrom, Edelstahl, Gold, Vanadium, Zinnoxid, Indiumoxid oder ITO überzogen sind, ebenso wie Plastikfilme oder Papier, das beschichtet ist mit oder getaucht ist in einem elektroleitfähigkeitsübertragenden Mittel ein. Der elektroleitfähige Träger 3 kann in jeder Form verwendet werden wie als Walz-, Blatt- oder Plattenträger, die Aufzählung ist jedoch nicht beschränkend. Wenn gewünscht, kann die Oberfläche des elektroleitfähigen Trägers 3 verschiedenen Behandlungen ausgesetzt werden, so lange die Behandlung keinen gegenteiligen Einfluß auf die sich ergebende Aufzeichnungsqualität hat. Beispielsweise kann die Oberfläche oxidiert werden, mit Chemikalien behandelt werden, gefärbt oder matt gemacht werden, um so die Oberfläche diffus reflektierbar zu machen.

In der vorliegenden Erfindung kann eine Zwischenschicht 4 zwischen der elektroleitfähigen Schicht 3 und der lichtempfindlichen Schicht bereitgestellt werden. Die Zwischenschicht 4 verhindert wirksam die Einführung von unnötigen Ladungen aus dem elektroleitfähigen Träger 3 in die lichtempfindliche Schicht, während die Schicht geladen wird und hat die Funktion der Erhöhung der Ladungseigenschaften der lichtempfindlichen Schicht. Außerdem hat sie auch die weitere Funktion der Verbesserung des Haftungsvermögens zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem elektroleitfähigen Träger 3. Des weiteren kann sie auch die Funktion der Verhinderung der Lichtreflexion aus dem elektroleitfähigen Träger 3 besitzen.

Beispiele von Materialien zur Bildung der Zwischenschicht 4 schließen Polyethylenharze, Polypropylenharze, Acrylharze, Methacrylharze, Vinylchloridharze, Vinylidenchloridharze, Phenolharze, Polycarbonatharze, Polyurethanharze, Polyamidharze, Polyimidharze, Polyvinylacetalharze, Vinylchloridvinylacetatcopolymere, Polyvinylalkoholharze, Polyacrylsäureharze, Polyacrylamidharze, Polyvinylpyrrolidonharze, Polyvinylpyridinharze, wasserlösliche Polyesterharze, Celluloseesterharze wie Nitrocellulose, Celluloseetherharze, Kasein, Gelatine, Polyaminoglutarsäure, Stärken, Stärkeacetate, Aminostärken, organische Zirkoniumverbindungen wie Zirkoniumchelat- und Zirkoniumalkoxidverbindungen, organische Titanverbindungen wie Titanchelat- und Titanalkoxidverbindungen, und Silankupplungsagentien ein.

Als Beschichtungsverfahren zur Bildung der Zwischenschicht 4 kann jedes übliche Verfahren verwendet werden. Beispiele dazu schließen das Aufstreichen mit dem Messer, den Drahtumspulungsauftrag, den Sprühauftrag, das Tauchbeschichtungsverfahren, das Perlbeschichtungsverfahren, das Luftbürstenstreichverfahren und das Lackgießverfahren ein. Die Dicke der Zwischenschicht 4 ist im allgemeinen von ungefähr 0,01 bis 10 µm und vorzugsweise von 0,05 bis 2 µm.

Bei der vorliegenden Erfindung kann, wenn gewünscht, die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht mit einer Schutzschicht 5 überzogen sein. Die Schutzschicht 5 wird für den Zweck gebildet, um die chemische Zerstörung der Ladungstransportschicht 2 während des Ladens der laminarstrukturartigen lichtempfindlichen Schicht zu verhindern und den mechanischen Widerstand der lichtempfindlichen Schicht zu verbessern.

Die Schutzschicht 5 kann gebildet werden durch Einbringen eines elektroleitfähigen Materials in das Bindeharz. Beispiele des elektroleitfähigen Materials schließen metallorganische Verbindungen wie Dimethylferrocen, aromatische Aminverbindungen wie N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(m-tolyl)benzidin und Metalloxide wie Antimonoxid, Zinnoxid, Titanoxid, Indiumoxid und Zinnoxidantimonoxid ein. Jedoch ist diese Aufzählung nicht beschränkend. Als Bindeharz kann jeder gebräuchliche Bindeharz verwendet werden. Beispiele dazu schließen Polyamidharze, Polyurethanharze, Polyesterharze, Epoxyharze, Polyketonharze, Polycarbonatharze, Polystyrenharze und Polyacrylamidharze ein.

Die Schutzschicht 5 hat vorzugsweise einen elektrischen Widerstand von 10⁹ bis 10¹⁴ Ohm · cm. Wenn der elektrische Widerstand der Schicht größer als 10¹⁴ Ohm · cm ist, neigt das Restpotential zur Verstärkung der Schleierbildung auf den Abbildungen. Ist es geringer als 10⁹ Ohm · cm neigen die gebildeten Abbildungen zur Unschärfe und das Auflösungsvermögen wird geringer. Die Schutzschicht muß in einer solchen Art gebildet werden, daß sie nicht wesentlich mit dem Eindringen des durchfallenden Lichtes interferiert, das für eine bildgebende Exposition darauf gerichtet ist.

Zur Bildung der Schutzschicht 5 kann jedes gebräuchliche Verfahren verwendet werden. Beispiele dazu schließen das Aufstreichen mit dem Messer, den Drahtumspulungsauftrag, den Sprühauftrag, das Tauchbeschichtungsverfahren, das Perlbeschichtungsverfahren, das Luftbürstenstreichverfahren und das Lackgießverfahren ein. Die Dicke der Schutzschicht 5 ist im allgemeinen von 0,6 bis 20 µm und vorzugsweise von 1 bis 10 µm.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele ausführlich erklärt, durch die jedoch nicht beabsichtigt ist, den Umfang der vorliegenden Erfindung einzuschränken. Falls nicht anders definiert, beziehen sich die in den Beispielen genannten Teile auf Gewichtsanteile.

Synthesebeispiel 1 Synthese von Chlorgalliumphthalocyanin

30 Teile 1,3-Diimidoisoindolin und 9,1 Teile Galliumtrichlorid wurden zu 230 Teilen Quinolin gegeben und die Reaktion für 3 Stunden bei 200°C durchgeführt. Das gebildete Produkt wurde durch Filtration abgetrennt und dann mit Aceton und Methanol gewaschen. Der gebildete nasse Kuchen wurde getrocknet, um so 28 Teile Chlorindiumphthalocyaninkristalle zu erhalten.

Synthese von Hydroxygalliumphthalocyanin

3 Teile der oben erhaltenen Chlorgalliumphthalocyaninkristalle wurden in 60 Teilen konzentrierter Schwefelsäure bei 0°C gelöst und die erhaltene Lösung wurde in 450 Teile destilliertes Wasser bei 5°C getropft, wobei Kristalle ausfielen. Nach dem Waschen mit destilliertem Wasser und verdünnter wäßriger Ammoniaklösung und dem Trocknen wurden 2,5 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle erhalten. Fig. 5 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der erhaltenen Kristalle. Das IR-Spektrum der so erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle ist in Fig. 6 gezeigt und die Daten (%) ihrer Elementaranalyse sind weiter unten in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Elementaranalyse des Hydroxygalliumphthalocyanins (C₃₂H₁₇N₈OGa)

Synthesebeispiel 1

Die im Synthesebeispiel erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden in einem automatischen Mörtelzerkleinerer für 55 Stunden zerrieben, um amorphes Hydroxygalliumphthalocyanin zu erhalten. Fig. 7 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der erhaltenen Kristalle.

Beispiel 1

0,5 Teile des in Synthesebeispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zusammen mit 15 Teilen Dimethylformamid und 30 Teilen Glaskügelchen (Durchmesser 1 mm) für 24 Stunden zermahlen und die gemahlenen Kristalle wurden abgetrennt. Als Nächstes wurden sie mit Methanol gewaschen und getrocknet, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 8 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsbild der Kristalle.

Das IR-Spektrum der so erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle ist in Fig. 9 gezeigt, die Daten (%) ihrer Elementaranalyse sind unten in Tabelle 2 gezeigt und das im sichtbaren Bereich liegende IR-Absorptionsspektrum ist in Fig. 20 gezeigt.

Tabelle 2

Elementaranalyse des Hydroxygalliumphthalocyanins (C₃₂H₁₇N₈OGa)

Beispiel 2

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Waschlösungsmittel durch n-Butylacetat ersetzt wurde, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 10 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der erhaltenen Kristalle. Das IR-Spektrum der Kristalle ist das gleiche wie in Fig. 9.

Beispiel 3

1,2 Teile der im Synthesebeispiel 2 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zusammen mit 15 Teilen n-Butylacetat bei 100°C für 7 Stunden gerührt und die Kristalle wurden abgetrennt. Diese wurden mit n-Butylacetat gewaschen und getrocknet, um so 1,0 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 11 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle.

Beispiel 4

1,2 Teile der im Synthesebeispiel 2 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zusammen mit 15 Teilen Methylethylketon bei 60°C für 7 Stunden gerührt und die Kristalle wurden abgetrennt. Diese wurden mit Methylethylketon gewaschen und getrocknet, um so 1,0 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 12 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle.

Beispiel 5

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Lösungsmittel zum Zerreiben und Waschen jeweils durch Dimethylsulfoxid und n-Butylacetat ersetzt wurde, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 13 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der erhaltenen Kristalle.

Beispiel 6

0,5 Teile der im Synthesebeispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zu 15 Teilen Chloroform gefügt und für 17 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Kristalle wurden abgetrennt. Diese wurden mit Methanol gewaschen und getrocknet, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 14 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle.

Beispiel 7

0,5 Teile der im Synthesebeispiel 2 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zusammen mit 15 Teilen Methanol und 30 Teilen Glaskügelchen (Durchmesser 1 mm) für 24 Stunden gemahlen. Dann wurden die Kristalle abgetrennt und getrocknet, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle entsprach dem von Fig. 14.

Beispiel 8

0,5 Teile der im Synthesebeispiel 2 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zusammen mit 15 Teilen Dimethylsulfoxid und 30 Teilen Glaskügelchen (Durchmesser 1 mm) für 24 Stunden zerrieben. Dann wurden die Kristalle abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 15 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle.

Beispiel 9

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Lösungsmittel zum Zermahlen durch Piperidin ersetzt wurde, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle war gleich mit dem von Fig. 15.

Beispiel 10

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Lösungsmittel zum Zermahlen durch Benzylalkohol ersetzt wurde, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 16 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle.

Beispiel 11

0,5 Teile der im Synthesebeispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurden zu 15 Teilen Ethylenglykol gefügt und für 7 Stunden bei 100°C gerührt. Die Kristalle wurden dann abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet, um so 0,4 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle zu erhalten. Fig. 17 zeigt das Pulverröntgenstrahlbeugungsspektrum der Kristalle.

Beispiel 12 bis 20

0,1 Teil von irgendeinem der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die jeweils das Röntgenbeugungsspektrum von einer der Fig. 8 und Fig. 10 bis 17 haben, wurden mit 1 Teil Polyvinylbutyral (S-Lec BM-S, Handelsname von Sekisui Chemical Co.) und 10 Teilen Cyclohexanon vermischt und die Mischung wurde durch Behandlung in einem Farbenschüttler zusammen mit Glaskügelchen für 1 Stunde dispergiert. Die so erhaltene Zusammensetzung wurde auf ein Aluminiumsubstrat als elektroleitfähigen Träger durch ein Tauchbeschichtungsverfahren aufgetragen und unter Hitze bei 100°C für 5 Minuten getrocknet, um eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,2 µm zu bilden.

Als nächstes wurde 1 Teil N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(m-tolyl) benzidin mit der folgenden Strukturformel (1):

und 1 Teil Poly[1,1-di-(p-phenylen)cyclohexancarbonat] mit der folgenden Strukturformel (2):

in 8 Teilen Chlorbenzol gelöst und die resultierende Beschichtungszusammensetzung wurde auf die Ladungserzeugungsschicht, die auf dem Aluminiumsubstrat gebildet wurde, durch ein Tauchbeschichtungsverfahren aufgetragen und bei 120°C für eine Stunde getrocknet, um so eine Ladungstransportschicht mit einer Dicke von 20 µm zu bilden.

Der so hergestellte elektrophotographische Photorezeptor wurde im Hinblick auf die folgenden elektrophotographischen Eigenschaften unter einer normalen Temperatur und unter normalen Feuchtigkeitsbedingungen (20°C, 40% relative Luftfeuchtigkeit), einer niedrigen Temperatur und niedrigen Feuchtigkeitsbedingungen (10°C, 15% relative Luftfeuchtigkeit) und einer hohen Temperatur und hohen Feuchtigkeitsbedingungen (28°C, 80% relative Luftfeuchtigkeit) unter Verwendung einer elektrostatischen Kopierpapiervorrichtung (Elektrostatischer Analysator EPA-8100 Modell, hergestellt von Kawaguchi Denki Co.) getestet.

V_DDP: Oberflächenpotential in einer Sekunde nach -6,0 KV Sprühentladung für negative Ladung
E_1/2: Durch ein Bandpaßfilter erhaltenes Licht mit einer Wellenlänge von 800 nm wurde verwendet, um die Höhe der Lichtexposition zu messen, die notwendig ist, um das Oberflächenpotential auf die Hälfte des Anfangspotentials zu bringen. Diese Höhe wurde als E_1/2 bestimmt.
V_RP: Oberflächenpotential nach Bestrahlung mit weißem Licht von 50 erg/cm² für 0,5 Sekunden.
Delta E*_1/2: Menge an umgebungsabhängiger Schwankung von E_1/2 wie unter verschiedenen Umgebungsbedingungen gemessen.
Delta V_DDP: Menge an Schwankungen zwischen V_DDP nach 1000 Wiederholungen des obenerwähnten Ladens und Belichtens und dem Anfangs-V_DDP.
Delta E_1/2: Mengen an Schwankungen von E_1/2 nach 1000 Wiederholungen des obenerwähnten Ladens und Belichtens.
Delta V_RP: Menge an Schwankungen zwischen V_RP nach 1000 Wiederholungen des obenerwähnten Ladens und Belichtens und dem Anfangs V_RP.

Die erhaltenen Ergebnisse sind weiter unten in Tabelle 3 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Ein vergleichender elektrophotographischer Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 12 hergestellt, mit der Ausnahme, daß 0,1 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Synthesebeispiel 1 erhalten wurden, verwendet wurden. Dies wurde untersucht, um die elektrophotographischen Eigenschaften in der gleichen Weise wie oben zu bestimmen, die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle 3

Beispiel 21

Eine Lösung, die zusammengesetzt ist aus 1 Teil alkohollöslichem Nylonharz (Luckamide L-5002, hergestellt von Dai-Nippon Ink Chemicals Co.) und 10 Teilen Methanol wurde auf ein Aluminiumsubstrat mittels des Tauchbeschichtungsverfahrens aufgetragen und unter Hitze bei 120°C für 10 Minuten getrocknet, um eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 0,5 µm zu bilden.

1 Teil der in Beispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurde mit 1 Teil acetacetyliertem Polyvinylbutyralharz (S-Lec BX-L, hergestellt von Sekisui Chemical Co.) und 100 Teilen n-Butylacetat vermischt und die erhaltene Mischung wurde in einem Farbenschüttler zusammen mit Glaskügelchen behandelt, um so eine Harzdispersion zu bilden. Die so erhaltene Zusammensetzung wurde auf der Zwischenschicht durch ein Tauchbeschichtungsverfahren aufgetragen und unter Hitze bei 100°C für 10 Minuten getrocknet, um eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,15 µm zu bilden. Es wurde durch Röntgenstrahlbeugung bestätigt, daß die Kristallstruktur der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle nach der Verteilung nicht verändert waren.

2 Teile N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(m-tolyl)benzidin der Formel (1) und 3 Teile Poly[1,1-di-(p-phenylen)cyclohexancarbonat] der Formel (2) wurden in 20 Teilen Chlorbenzol gelöst und die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wurde über die Ladungserzeugungsschicht, die auf dem Aluminiumsubstrat gebildet ist, durch ein Tauchbeschichtungsverfahren aufgetragen und unter Hitze bei 120°C für 1 Stunde getrocknet, um so darauf eine Ladungstransportschicht mit einer Dicke von 20 µm zu bilden.

Der so hergestellte elektrophotographische Photorezeptor wurde im Hinblick auf die elektrophotographischen Eigenschaften wie oben erwähnt getestet.

Der elektrophotographische Photorezeptor wurde einer Sprühentladung von -6 KV ausgesetzt, um so unter normaler Temperatur und normalen Feuchtigkeitsbedingungen (20°C, 40% relative Luftfeuchtigkeit) unter Verwendung einer elektrostatischen Kopierpapiervorrichtung (Elektrostatischer Analysator EPA-8100 Modell, hergestellt von Kawaguchi Denki Co.) geladen zu werden. Dann wurde der Photorezeptor mit monochromatischen Licht von 800 nm, das von einer Wolframlampe mit einem Monochromator erhalten wurde, bestrahlt, die Bestrahlungsintensität wurde auf 1 µW/cm² eingestellt. Das Anfangsoberflächenpotential Vo (Volt) und die Halbwertsbelichtungsmenge wurden gemessen. Als nächstes wurde die Oberfläche des Photorezeptors für 1 Sekunde mit weißem Licht von 10 Lux bestrahlt und das Restpotential V_R (Volt) wurde gemessen. Des weiteren wurde der Ladungs- und Bestrahlungszyklus 1000mal wiederholt wobei Vo, E_1/2 und V_R gemessen wurden.

Die Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle und das Bindeharz, die die Ladungserzeugungsschicht 1 bilden und die gemessenen Ergebnisse ebenso wie die Schwankungen der Ergebnisse von Vo, E_1/2 und V_R sind in den Tabellen 4 und 5, zusammen mit denen der folgenden Beispiele 22 bis 27 und den Vergleichsbeispielen 2 bis 4, dargestellt.

Beispiel 22

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Teil eines teilweise formalisierten Polyvinylbutyralharzes (S-Lec BX-2, hergestellt von Sekisui Chemical Co.) anstelle des teilweise acetacetylierten Polyvinylbutyrylharzes zur Herstellung der Ladungserzeugungsschicht verwendet wurde. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Beispiel 23

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Teil eines Polyesterharzes (Vylon 200, hergestellt von Toyo Spinning Co.) anstelle des teilweise acetacetylierten Polyvinylbutyrylharzes zur Herstellung der Ladungserzeugungsschicht verwendet wurde. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Beispiel 24

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Teil Polymethylmethacrylatharzes (PMMA) (Elbasite 2021, hergestellt von DuPont Co.) anstelle des teilweise acetacetylierten Polyvinylbutyrylharzes zur Herstellung der Ladungserzeugungsschicht verwendet wurde. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die im Synthesebeispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle anstelle der in Beispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle verwendet wurden. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Vergleichsbeispiel 3

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die im Synthesebeispiel 2 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle anstelle der in Beispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle verwendet wurden. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Beispiel 25

Eine Lösung, die zusammengesetzt ist aus 10 Teilen einer Zirkoniumverbindung (Orgatics ZC540, hergestellt von Matsumoto Pharmaceuticals Co.), ein Teil einer Silanverbindung (A1110, hergestellt von Nippon Unicar Co.), 40 Teile iso-Propanol und 20 Teile Butanol wurden auf ein Aluminiumsubstrat mittels des Tauchbeschichtungsverfahrens aufgetragen und unter Hitze bei 160°C für 10 Minuten getrocknet, um eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 0,1 µm zu bilden.

1 Teil der in Beispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle wurde mit 1 Teil carboxymodifiziertem Vinylchloridvinylacetatpolymer (VMCH, hergestellt durch Union Carbide Co.) und 100 Teilen n-Butylacetat vermischt und die erhaltene Mischung wurde in einem Farbenschüttler zusammen mit Glaskügelchen behandelt, so daß die Kristalle in der Copolymerlösung dispergiert sind. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wurde über die Zwischenschicht durch ein Tauchbeschichtungsverfahren aufgetragen und bei 100°C für 10 Minuten getrocknet, um eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,2 µm zu bilden. Es wurde durch Röntgenstrahlbeugung bestätigt, daß die Kristallstruktur der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle nach der Verteilung nicht verändert waren.

Eine Ladungstransportschicht wurde über der Ladungserzeugungsschicht in gleicher Weise wie in Beispiel 21 gebildet, mit der Ausnahme, daß 2 Teile N,N′-bis-(p-Tolyl)-N,N′-bis-(p- ethylphenyl)-3,3′-dimethylbenzidin mit der folgenden Strukturformel (3) anstelle von N,N′-Diphenyl-N,N-bis-(m-tolyl) benzidin der Formel (2) verwendet wurden. Die hergestellte Photorezeptorprobe wurde dann getestet wie in Beispiel 21.

Beispiel 26

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 25 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Teil eines Phenoxyharzes (PKHH, hergestellt von Union Carbide Co.) und 100 Teile Cyclohexanon anstelle des modifizierten Vinylchloridvinylacetatcopolymers zur Herstellung der Ladungserzeugungsschicht 1 verwendet wurden. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Beispiel 27

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 25 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Teil eines modifizierten Ethertyppolyesterharzes (STAFIX NLC-2, hergestellt von Fuji Photo Film Co.) und 100 Teile Cyclohexanon anstelle des modifizierten Vinylchloridvinylacetatcopolymers zur Herstellung der Ladungserzeugungsschicht 1 verwendet wurden. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Vergleichsbeispiel 4

Ein Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 25 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die im Synthesebeispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle anstelle der in Beispiel 1 erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle verwendet wurden. Der Photorezeptor wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 getestet.

Tabelle 4

Tabelle 5

Beispiele 28 bis 32

Walztypartige elektrophotographische Photorezeptoren wurden unter gleichen Bedingungen wie in den Beispielen 21, 22 und 25 bis 27 hergestellt. Jeder von ihnen wurde in Halbleiterlaserdrucker (FX XP-15 Modell, hergestellt von Fuji Xerox Co.) eingesetzt und Vervielfältigungsabbildungen wurden gebildet. Die Vervielfältigung wurde 10 000mal wiederholt und für die Merkmale der CGL Auftragsschicht und die Bildung von Abbildungsfehlern gemessen. Die Ergebnisse sind unten in Tabelle 6 gezeigt.

Tabelle 6

Beispiel 33

Es wurde ein Teil der Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle, die im Synthesebeispiel 1 erhalten wurden und das Pulver- Röntgenbeugungsmuster gemäß Fig. 5 besaßen, in einer Reibe zusammen mit 18 Teilen Dimethylformamid und 200 Teilen Stahlprojektilen (1/8 inch Durchmesser) 16 Stunden lang gemahlen. Die auf diese Weise gemahlenen Kristalle wurden abgetrennt, mit n-Butylacetat gewaschen und getrocknet, wobei man 0,9 Teile Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle erhielt. Fig. 18 zeigt das Pulver-Röntgenbeugungsmuster der Kristalle. Fig. 19 zeigt das sichtbare IR-Absorptionsspektrum der Kristalle.

Fig. 18 kann man entnehmen, daß die resultierenden Kristalle ausgeprägte Beugungspeaks bei 7,4°, 9,9°, 25,0°, 26,0° und 28,2° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum besaßen.

Es wurde ein elektrophotographischer Photorezeptor in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 mit der Ausnahme hergestellt, daß die erhaltenen Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle verwendet wurden. Dieser Photorezeptor wurde untersucht, um die elektrophotographischen Charakteristika in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 zu ermitteln. Die erhaltenen Ergebnisse waren folgende:

V_DDP: -810 (V)
E_1/2: 2,1 (erg/cm²)
V_RP: 25 (V)
E*_1/2: 0,1 (erg/cm²)
Delta V_DDP: 25 (V)
Delta E_1/2: 0,3 (erg/cm²)
Delta V_RP: 10 (V)

Wie oben detailliert erklärt wurde, haben die Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle der vorliegenden Erfindung eine neue Kristallstruktur und die Wellenlängenbereiche des Lichts, gegenüber denen sie empfindlich sind, sind ausgedehnt auf einen großen Wellenlängenbereich. Deshalb sind sie außergewöhnlich brauchbar als photoleitfähige Materialien für elektrophotographische Photorezeptoren wie als Drucker von gebräuchlichen Halbleiterlasern. Die elektrophotographischen Photorezeptoren der vorliegenden Erfindung bestehen aus den obengenannten Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit einer neuen Kristallstruktur, die eine hohe Empfindlichkeit besitzen und als Photorezeptoren mit einer hohen Haltbarkeit brauchbar sind, da ihre Restladung gering ist, die Ladungseigenschaften hoch und Schwankungen in den Eigenschaften infolge wiederholten Gebrauchs gering sind.

Insbesondere haben elektrophotographische Photorezeptoren mit einer lichtempfindlichen Schicht, die Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle als Ladungserzeugungsmaterial und ein Bindeharz ausgewählt aus Polyvinylacetalharzen, Vinylchloridvinylacetatpolymeren, Phenoxyharzen und modifizierten Ethertyppolyesterharzen umfassen, eine hohe Empfindlichkeit und eine gute Ladungsretention und Beschichtungsfähigkeit. Sie können Abbildungen formen, die geringe Abbildungsdefekte und außergewöhnlich exzellente Abbildungseigenschaften besitzen.

Claims

1. Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

2. Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,7°, 16,5°, 25,1° und 26,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

3. Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,9°, 16,5°, 24,4° und 27,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

4. Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,0°, 7,5°, 10,5°, 11,7°, 12,7°, 17,3°, 18,1°, 24,5°, 26,2° und 27,1° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

5. Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 6,8°, 12,8°, 15,8° und 26,0° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

6. Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,4°, 9,9°, 25,0° und 26,0° und 28,2° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

7. Verfahren zur Herstellung von Hydroxygalliumphthalocyaninkristallen mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxygalliumphthalocyanin mit einem Lösungsmittel behandelt, das mindestens eine Komponente aus der durch Amide, Ester und Ketone gebildeten Gruppe umfaßt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel aus der durch N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Ethylacetat, n-Butylacetat und Methylethylketon gebildeten Gruppe wählt.

9. Photoleitendes Material für elektrophotographische Photorezeptoren mit mindestens einer der folgenden Komponenten (a) bis (f):

(a) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(b) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,7°, 16,5°, 25,1° und 26,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(c) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,9°, 16,5°, 24,4° und 27,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(d) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,0°, 7,5°, 10,5°, 11,7°, 12,7°, 17,3°, 18,1°, 24,5°, 26,2° und 27,1° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(e) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 6,8°, 12,8°, 15,8° und 26,0° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum; und
(f) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,4°, 9,9°, 25,0°, 26,0° und 28,2° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

10. Elektrophotographischer Photorezeptor mit einem elektrisch leitenden Träger, auf dem eine lichtempfindliche Schicht aus mindestens einer der folgenden Komponenten (a) bis (f) vorgesehen ist:

(a) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkelsd (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(b) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,7°, 16,5°, 25,1° und 26,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(c) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,9°, 16,5°, 24,4° und 27,6° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(d) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,0°, 7,5°, 10,5°, 11,7°, 12,7°, 17,3°, 18,1°, 24,5°, 26,2° und 27,1° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum;
(e) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 6,8°, 12,8°, 15,8° und 26,0° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum; und
(f) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,4°, 9,9°, 25,0°, 26,0° und 28,2° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum.

11. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 10, bei dem die lichtempfindliche Schicht (a) Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle mit ausgeprägten Beugungspeaks bei 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° und 28,3° des Bragg-Winkels (2R±0,2) im Röntgenbeugungsspektrum enthält.

12. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 10, bei dem lichtempfindliche Schicht mindestens eine Komponente der durch Polyvinylacetalharz, Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymeres, Phenoxyharz und modifiziertes Polyesterharz vom Ethertyp gebildeten Gruppe als Bindemittel enthält.

13. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 12, bei dem die lichtempfindliche Schicht ein Polyvinylacetalharz aus der durch Polyvinylbutyralharz, Polyvinylformalharz und partiell acetalisiertes Polyvinylbutyralharz gebildeten Gruppe enthält.

14. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 12, bei dem die lichtempfindliche Schicht ein Vinylchlorid/Vinylacetat- Mischpolymeres aus der durch Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymeres, hydroxyl-modifiziertes Vinylchlorid/Vinylacetat- Mischpolymeres und carboxyl-modifiziertes Vinylchlorid/Vinylacetat- Mischpolymeres gebildeten Gruppe enthält.

15. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 12, bei dem die lichtempfindliche Schicht eine Laminatstruktur mit einer ladungserzeugenden Schicht und ladungstransportierenden Schicht (in dieser Reihenfolge laminiert) auf dem Träger aufweist, und wobei die ladungserzeugende Schicht mindestens eine Komponente der Komponenten (Hydroxygalliumphthalocyaninkristalle) (a) bis (e) und das Bindemittelharz enthält.