TW201114770A

TW201114770A - Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same

Info

Publication number: TW201114770A
Application number: TW098136835A
Authority: TW
Inventors: Sung-Jin Eum; Young-Jun Cho; Hyuck-Joo Kwon; Bong-Ok Kim; Sung-Min Kim; Seung-Soo Yoon
Original assignee: Gracel Display Inc
Priority date: 2008-10-31
Filing date: 2009-10-30
Publication date: 2011-05-01
Also published as: KR101506919B1; JP2012507507A; KR20100048447A; EP2182040A2; WO2010050778A1; CN103864789A; EP2182040A3; CN102203212A

Description

201114770 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於用於有機電子材料之新穎化合物及包括該化合物之有機電子裝置。更具體地’本發明係關於用於具有高效率之有機電子材料之新穎化合物及包括該化合物之有機電子裝置’該化合物作為磷光體之主體材料而用於電洞傳輸層或電洞注入層中或電場發光層中。【先前技術】在顯示裝置中，電場發光裝置（EL裝置）的優越性在於作為自身發光顯示裝置，其具有寬闊的視角、優異對比度及快速反應速度。Eastman Kodak於1987年首先開發了使用低分子量芳香二胺與鋁之錯合物作為形成有機電場發光層之缺之笮教 H [Appl. Phys. Lett. 51，913,1987]。有機EL裝置為其中當將電荷施加至形成於電子注入電極（陰極）與電洞注入電極（陽極）之間之有機膜時，電子與電洞形成一對，之後伴隨發光而失效之裝置。農置可形成於透明可撓基板（如塑膠）上。與電漿顯示面板或有機乩顯示器相比，該裝置可於更低電壓（不超過1〇伏特（v))以相對較低功率消耗操作，但具有優異的色純度。於有機EL裝置中，決定其效能如發光效率、壽命等的最重要因素係電場發光材料。此等電場發光材料需具備的一些性能包括該材料應具有於固態之高螢光量子產率、向電子及電洞移動性、於真空氣相沈積過程中不鯀、以及形成均勻且安定的薄膜。 94770 4 201114770 β有機電場發光材料大致可分為高分子量材料及低分子量材料。根據分子結構，該低分子量材料包括金屬錯: 物及不含金屬之純有機電場發光材料。該電場發光材料包括螯合錯合物，如參（8_羥基喹啉）鋁錯合物、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、雙（苯乙稀基伸芳基）衍生^ %一唑何生物。據報導，使用該等材料可獲得自藍色色可見光區域之發光。 vJ：· 使用三種電場發光材料(紅色、綠色及藍色)實現全句 0LED顯不裝置。重點為開發具有高效率及長壽命之红色/ 綠色及藍色電場發光材料以提升有機電場發光叫整體特性。EL材料就功能來說可分為 ^ 料。通常認為具有最優異此性能之裝置體=4可及由 ==材造，該EL層係藉由將推雜劑與主體材料推雜而玲製近，開發具有高效率及長壽命之有機EL裝置已成二最考慮中型至大型。咖面板能

:能:::迫的是開發—材料遠遠優S 迄今為止，4, 4，M， _ 泛習知之碟光發光材係最為廣阻擔層（諸如BCP及_)之高效_開加電祠 σ—)等報導τ使用雙(”基_ 。:先:公司紛）铭⑴υ⑽q)衍生物 =㈣）(對—笨基 0LED。下為主體材料開發了高 94770 5 201114770

雖然傳統材料於發光性能方面具有優越性，但其玻璃轉化溫度低，熱安定性非常差，以致該等材料於高溫真空氣相沈積過程中容易發生變化。於有機電場發光裝置（0LED) 中，定義功率效率= (7Γ/電壓）x電流效率。因此，功率效率與電壓成反比，為了獲得0LED之較低功率消耗，功率效率應較高。實際上，使用磷光電場發光（EL)材料之0LED之電流效率（燭光（cd)/安培（A))顯著高於使用螢光EL材料之 0LED之電流效率。但是，若使用傳統材料諸如BAlq及BCP 作為磷光EL材料之主體材料，由於其操作電壓高於使用螢光材料之0LED之操作電壓，因此旅不能取得優越的功率效率（流明（lm)/瓦（w))。此外，於0LED之壽命方面，無法獲得令人滿意之結果，因此，仍然需要開發具有更好安定性及更高效能之主體材料。再者，包括敌青銅（CuPc)、4,4’ -雙〔N-(l-萘基）-N-苯基胺基〕聯笨（NPB)及MTDATA之電洞注入/傳輸材料已為人習知。 6 94770 201114770

於改進有機電場發光裝置之持久性方面，據報導，具有較高非結晶性之化合物提供較高的薄膜安定性。玻璃轉化溫度（Tg)係用作為非結晶性指數。傳統MTDATA被認為不顯現高非結晶性，具有玻璃轉化溫度為76°C。因此，在有機電場發光裝置之持久性方面不能獲得令人滿意之性能或不能獲得令人滿意之由電洞注入/傳輸性能產生之發光效率。【發明内容】 · 因此，本發明之一目的係提供具有用以克服上述缺點且獲得比傳統磷光體之主體材料更優異之發光性能、更長裝置壽命及更適當的色坐標之骨架之用於有機電子材料之有機新穎化合物。本發明之另一目的係提供於電洞注入層、電洞傳輸層或電場發光層中使用該用於有機電子材料之新穎化合物之有機電子裝置。本發明之又一目的係提供包括用於有機電子材料之新穎化合物之有機太陽能電池。本發明係關於用於有機電子材料之新穎化合物，以及包括該化合物之有機電子裝置。具體而言，本發明之用於 7 94770 201114770 有機電子材料之新穎化合物係如化學式（1)或化學式（2)所表示：化學式（1)

化學式（2)

其中，Li、L2及L3獨立表示化學鍵、（C6-C60)伸芳基、 (C3-C60 )伸雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員伸雜環烷基、（C3-C60)伸環烷基、伸金剛烷基、（C7-C60)伸雙環烷基、（C2-C60)伸烯基、（C2-C60) 伸炔基、伸（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)伸烷硫基、（Cl-C60)伸烷氧基、（C6-C60)伸芳氧基或（C6-C60)伸芳硫基；

Ri、R2及R3獨立表示氫、氘、（C6-C60)芳基、（C3-C60) 雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或 6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、NR11R12或選自下列結 94770 8 201114770 構之取代基（不包括其中Ri、R2及R3同時皆為氣之情況）.

R11與R12獨立表示（C6-C60)芳基或（C3-C60)雜芳基，或者Rn與Ri2經由含有或不含有铜合環之（Cg_c6〇)伸烧其或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；

Ri3至R3Q獨立表示氫、氘、鹵素、（C1」C60)燒基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎琳基、硫代N-嗎琳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、 (C3-C60)環烧基、三（C1-C60)烧基矽烧基、二（ci-C60)烧基（C6-C60)芳基石夕烧基、三（C6-C60)芳基矽院基、金剛烧基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者R13至R25可個別經由含有或不含有稠合環之 (C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形 9 94770 201114770 成脂環、或單環或多環之芳香環； A、B、X、γ及Z獨立表示化學鍵、或-(cm、 -N(R33) S---〇---Si(R3〇(R35)---P(R36)---C(=0)-、 -BOM-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-sn(R41)(R42)， -Ga(R43)-或-(R44)c=C(R45)-;

Ru至Re獨立表示氫、氘、鹵素、（C1_C60)烷基、（C6_C6〇) 芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代n-嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、 (C3-C60)環烧基、三（C1-C6Q)院基;ε夕院基、二（C1-C60)燒基（C6-C60)芳基石夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕院基、金剛院基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C6G)烷基.、（C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)院氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基’或者 R3I 與 R32、R34 與 R35、r39 與 r4D、r41 與 r42 或 R44 與 Re可經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇)伸烷基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；及之該伸芳基、伸雜芳基、伸芳氧基或伸芳硫基；R!、R2、R3、Rn及心之該芳基或雜芳基；或Rl3至 —及Rai至Re之該烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、環烷基、三烷基矽烷基、二烷基芳基矽烷基、三芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、婦基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基胺基、芳基胺基、烷氧基羰 10 94770 201114770 _ 基、烷基羰基或芳基羰基可進一步經—個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：氖、鹵素、含有或不含有函素取代基之（CK60)烧基、（C6_⑽）芳基、含有或不含有 C=l)芳基取代基之雜芳基、N-嗎琳基、硫代。：、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 、貝或6員雜環烧基、（C3_C6〇)環烧基、三（c卜⑽德基石夕 f基、二（G1_G6G)燒基⑽-⑽）芳基料基、三（C6_C60) 芳基石夕烧基、金剛貌基、（C7—C60)雙環烧基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、（cl_C6〇)烷基胺基、 ⑽一C6〇)芳基胺基、（C6-C60)芳基（a-C60)烧基、（C卜C60) 燒基（C6-C60)芳基、（c卜⑽）烧氧基、（cl C6〇)院硫基、 .(C6-C60)芳氧基、（C6_C6〇)芳硫基、（cl_C6〇)烷氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6_C6〇)芳基羰基、羧基、硝基及羥基；以及 a、x、y及z獨立表示〇至4之整數；但排除其中Li_、R2_L2_或R3_L3_獨立表示二苯基胺基（-NPh2)之情況。【實施方式】請參考圖示’第！圖係本發明〇LED之橫截面示意圖，包含玻璃1、透明電極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、電場發光層5、電子傳輸層6、電子注入層7及鋁（A1)陰極 8 〇本文所述之術語‘烷基，及其他含有‘烷基，部分之取代基包括直鏈及分支鏈基團兩種。 11 94770 201114770 本文所述之術語‘芳基’係指自芳香族烴去掉一個氫原子所獲得之有機基。每個環都適宜地包括含有4個至 7個環原子，較佳含有5個至6個環原子之單環系或稠合環系。具體實例包括，但不限於苯基、萘基、聯苯基、蒽基、茚基、S基、菲基、聯伸三苯基（triphenylenyl)、芘基、茈基、蒯基、稠四苯基（naphthacenyl)及丙二稀合苐基（fluoranthenyl) ° 本文所述之術語‘雜芳基’係指含有作為芳香環骨架原子之選自N、0及S的1個至4個雜原子，以及作為剩餘芳香環骨架原子之碳原子之芳基。該雜芳基可為5員或 6員單環雜芳基或為與一個或多個苯環稍合之多環雜芳基，並可呈部分飽和。該雜芳基可包括二價芳基，其中該雜原子經·氧化或四級化以形成N-氧化物或四級鹽等。具體實例包括，但不限於單環雜芳基，諸如呋喃基、噻吩基、〇比口各基、°米唾基、β比β坐基、°塞β坐基、。塞二σ坐基、異。塞σ坐基、異曙峻基、卩等。坐基、卩等二唾基、三哄基、四D井基、三唾基、四σ坐基、吱σ丫基、α比σ定基、°比哄基、°密σ定基、σ荅哄基；多環雜芳基，諸如苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噚唑基、苯并噚唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喧琳基、異喧琳基、嗜琳基、啥唾琳基、噎曙琳基、°卡0坐基、啡。定基及苯并二曙呃基（benzodioxolyl)等；及其相應的N-氧化物（例如吼咬基N-氧化物、啥琳基N-氧化物）及其四級鹽等。 12 94770 201114770 本發明所述之包含“（C1-C60)烷基，，部分之取代基可含有1個至60個碳原子、1個至20個碳原子，或i個至10個碳原子。包含“（C6-C60)芳基”部分之取代基可含有6個至60個碳原子、6個至20個碳原子，或6個至12 個碳原子。包含“（C3-C60)雜芳基”部分之取代基可含有 3個至60個碳原子、4個至20個碳原子，或4個至12個碳原子。包含“（C3—C60)環烷基，，部分之取代基可含有3 個至60個碳原子、3個至2〇個碳原子，或3個至7個碳原子。包含“（C2-C60)烯基或炔基，，部分之取代基可含有 2個至60個碳原子、2個至2〇個碳原子，或2個至“個碳原子。於化學式⑴或化學式⑵中，若Rl_L_备L2_2iU3七一 •獨立表示二苯基胺基（_NPh2)(換句話說，若[、匕或^表示化學鍵，L、匕或r3表示NRllRl2，以及R"及-皆表^ 苯基），則至少一個苯基必須具有除氫之外之取代基。本發明之用於有機電子材料之化合物可選自化學式 (3)至化學式（6)所表示之化合物：化學式（3)

94770 13 201114770 化學式（4)

化學式（5)

化學式（6)

其中，Ll、L2、L3、Rl、R2、R3、R31 及 R32 係如化學式（1 ) 或化學式（2)所定義。於該化學式中，Ri、R2及R3獨立表示，但不限於氫、氘或NRnR12，或者選自下列結構之取代基： 14 94770 201114770

Η π VI丄luujy元暴、函 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C3_C6〇)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、 (C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 15 94770 201114770 芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基、（q_C60) 烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烧氧基幾基、（C1-C60)烧基幾基、（C6-C60) 芳基羰基、羧基、硝基或羥基； A 與 B 獨立表不-C(R31)(R32)_、-N(R33)-、-S-、-〇-、 -Si(R34)(R35)-、-P(r36)-、-C(=〇)-、-B(R37)~、_ln(R38)-、 -Se-、-Ge(R39)(R4〇)~、-Sn(R4i)(R42)-、-Ga(R43)-或 _(R44)C = C(R45)-； R31至R45獨立表示氫、I、鹵素、（C1-C60)烧基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N-嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烧基、 (C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)院基（C6-C60)芳基石夕院基、三（C6-C60)芳基；ε夕烧基、金剛燒，基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（H-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6_C6()) 芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基幾基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或輕基，或者 R31 與 R32、R34 與 R35、R39 與 R4Q、R41 與 R42 或 R44 與 R45可經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸燒基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環. R”至Re及Rsi至R64之該烧基、芳基、雜芳基、雜環燒基、環烧基、三烧基梦烧基、二烧基芳基石夕烧基、三芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、烯基、炔基、烷基胺基 16 94770 201114770 或芳基胺基可進一步經氘、鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、 (C1-C60)烷硫基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（CU-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C6-C60)芳基羰基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、羧基、硝基或羥基取代； b表示1至5之整數；c表示1至4之整數；以及d 表示1至3之整數。更具體地，Ri、R2及R3可獨立由下列結構例示，但不限於此： 17 94770 201114770 3-} Q-1

CXs>-〇-^ O^-i ,^Ό^1 Q、8~丨 fh〇^ nc^〇-丨 F3C~0~丨齡 ~〇^ _，a-〇H as-Qh <〇H Gh (3^ a-ι c^j^a：Ha：H/ p

18 94770 201114770

19 94770 201114770

20 94770 201114770

21 94770 201114770

22 94770 201114770

Q

NC NC NC MeO

MeO MeO、 Μβ〇 V Me〇r /

N-| N-| N-| /N^

於該等化學式中，Li、L2及Ls獨立表示化學鍵’或選 23 94770 201114770 2伸笨基、伸萘基、相苯基、㈣基、伸菲基、伸葱基、伸丙二稀合_基、伸聯伸三苯基、伸絲、伸荆基、伸稠四苯基、伸花基、螺雙第基、伸四氫萘基、伸乙烷合奈基、伸節基、伸吡啶基、伸聯吡啶基、伸吡咯基、伸咬絲、伸㈣基、伸㈣基、伸料十坐基、伸吼哄基、伸射基、伸。荅啡基、伸嗤琳基、伸三畊基、伸苯并夫南基、伸—苯并咳喃基、伸苯并嗟吩基、伸二苯并噻吩基'伸吼唑基、伸吲哚基、伸咔唑基、伸茚并咔唑基、伸噻唑基、伸卩等唑基、伸苯并噻唑基、伸苯并噚唑基、伸啡啶基、伸啡啉基、伸N-六氫吡啶基（piperidinylene)、

伸喹唑啉基、之伸芳基或伸雜芳基；以及之Li、L2及L3之該伸芳基或伸雜芳基可進一步經一個或多個由下列所組成群組之取代基取代：氘、鹵素、（C1-C60)烷基、鹵（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N-嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C6G)烷基矽烷基、二（C1-C6G)烷基（C6-C60) 芳基石夕炫基、三（C6-C60)芳基碎院基、氰基、叶·π坐基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基、（C1-C60) 烷硫基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、羧基、硝基及經基。本發明之有機電場發光化合物可藉由下列化合物更 24 94770 201114770 ' 具體地例示，但不限於此：

25 94770 201114770

26 94770 201114770

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32 94770 201114770

33 94770 201114770

P

34 94770 201114770

35 94770 201114770

36 94770 201114770

94770 37 201114770 201114770

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56 94770 201114770

57 94770 201114770

58 94770 201114770 oawj〇o χχ,χτ

59 94770 201114770

94770 60 201114770

61 94770 201114770

Ν〇

62 94770 201114770

63 94770 201114770

XX

64 94770 201114770

65 94770 201114770

66 94770 201114770

67 94770 201114770

68 94770 201114770

69 94770 201114770

70 94770 201114770

71 94770 201114770

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73 94770 201114770

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88 94770 201114770

89 94770 201114770

90 94770 201114770

91 94770 201114770

本發明之用於有機電子材料之化合物可根據以反應方案（1)例示之製程製備：反應方案（1)

NBS L-]—B(OH)2 r2_l2—b(oh)2 r3-l3—b(oh)2

NBS

Ri—L!—B(OH)2 r2-l2—b(oh)2 R3-L3-B(OH)2 92 94770 201114770 心及I係如化學式（】）其中，Li、：L2、、匕、或化學式（2)所定義。本發明亦提供有機太陽能電池學式（υ或化學式（2)所表 /、包含一種或多種化物。於有機電子材料之化合本發明亦提供有機電子裝置電極；以及至少一層插置於 ^含第一電極；第二有機層；其中該有機層包人電極與該第二電極間之 ⑵所表示之用於有；電:材::多種化學式⑴或化學式材料之化合物可作為用於开^ &合物。該用於有機電子材科’捕輕場發切之域材料。曰之 3明之有機電子裝置的特徵在於該有機層包含電場發光層除了含有一種或多.種化學式⑴ 插予式⑵所表示之有機電子材料之外，還含有一種或多乡雜劑。應用於本發明之有機電子裝置之掺雜劑沒有特別限制，但較佳選自化學式⑺所表示之化合物：化學式（7) ^1101^021103 其中，Μ1係選自下列所組成群組之金屬：元素周期表第7族、第8族、第9族、帛1〇族、第11族、第13族、第丨4族、第15族及第16族；以及配位子Lm、Lm及L103 係獨立選自下列結構： 93 94770 201114770

其中，RlOl至Rl 03獨立表示氫、氣、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、含有或不含有（C1-C60)烷基取代基之（C6-C60)芳基、或鹵素； R1〇4至R119獨立表示氫、氘、（C卜C60)烷基、（C1-C30) 烷氧基、（C3-C60)環烷基、（C2-C30)烯基、（C6-C60)芳基、單或二（C1-C30)烷基胺基、單或二（C6-C30)芳基胺基、 94 94770 2〇1114770 sf5、三（cn-c3〇)烷基矽烷基、二（C1_C30)烷基（C6_C30) 芳基矽烷基、三（C6-C30)芳基矽烷基、氰基或鹵素，Rl〇4 至Rm之該烷基、環烷基、烯基或芳基可進一步經一個或多個選自氘、（C1-C60)烷基、（C6_C6〇)芳基及函素之取代基取代；

Rm至Rm獨立表示氫、氘、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、或含有或不含有(；cl_C6〇)烷基取代基之 (C6-C60)芳基；

Rl24與R125獨立表示氫、氘、（C1_C6〇)烷基、（C6_C6〇) 芳基或鹵素，或者1^24與Rm可經由含有或不含有稠合環之 (C3-C12)伸烧基或（C3-C12)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；尺…與之該烷基或芳基，或者Ri24 與Ri·25經由含有或不含有稠合環之（C3_C12)伸烷基或 (C3-C12)伸烯基鍵聯所形成之該脂環、或該單環或多環之芳香環可進一步經一個或多個選自氘、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烧基、（C1-C30)院氧基、齒素'三（CK30) 烷基矽烷基、三（C6-C30)芳基矽烷基及（C6_C6〇)芳基之取代基取代； R126 表示（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C5_C6〇)雜芳基或鹵素；

Rm至R129獨立表示氫、氘、（cn_C6〇)烧基、⑽—⑽）芳基或鹵素，匕26至之該烷基或芳基可進一步經函素或 (C1-C60)娱:基取代；以及 94770 95 201114770 R201 R2〇2 ^203 R2〇4 ^207 ^208 ^21 iR; 212 表示'^ /、 R2DSR2〇6 或 R2。9 R21。〆，其中，R2(n 至

Rm獨立表示氫、氣、含有或不含有鹵素取代基之（Ci _c6〇) 烷基、（C1-C30)烷氧基、鹵素、（C6-C60)芳基、氰基或 (C5-C60)環烧基’或者R2〇丨至I丨2可個別經由伸院基或伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成（C5-C7)螺環或（C5-C9)稠合環’或者R2〇l至R2丨2可個別經由伸烷基或伸烯基鍵聯至ri〇7 或Ri〇8以形成（C5-C7)稠合環。化學式（7)之摻雜劑化合物可藉由下列化合物例示，但不限於此。

96 94770 201114770

97 94770 201114770 本發明之有機電子裝置除了包括化學式（1)或化學式 (2)所表示之用於有機電子材料之化合物之外，還可進一步包含一種或多種選自芳基胺化合物及苯乙烯基芳基胺化合物所組成群組之化合物。該芳基胺化合物或笨乙烯基芳基胺化合物之實例包括，但不限於化學式（8)所表示之化人物：化學式（8)

其中，An與An獨立表示（Cl-C60)烷基、（C6_C6〇)芳基、（C4-C60)雜芳基、（C6_C60)芳基胺基、（Cl〜C6〇)烷基胺基、N-嗎啉基、硫代N-嗎啉基、含有一個或多個選自N、 0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、或（C3〜C60)環烷基，或者Αιί與Arz可經由含有或不含有稠合環之（C3_c6〇) 伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；

Ari與An之該芳基、雜芳基、芳基胺基或雜環烷基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：氘、鹵素、 (C1-C60)烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C6-C60) 芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇及s 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C1-C60)烧氧基、（C1-C60)烧硫基、氰基、（C1-C60) 98 94770 201114770 烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（c卜C6〇)产基、（C6-C60)芳氧基、（C6_C60)芳硫基、（C6—_芳基= 基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1_C6())烷基羰基、羧義，基及羥基；土、石肖當 e為 1 時，Αη 表示（C6_C60)芳基、（C4_C6〇) 或選自下列結構之取代基：〃芳基

當e為2時’ An表示（C6-C60)伸芳基、（C4、C6(n 芳基或選自下列結構之取代基：伸雜

Ar4

Ar4—\

其中’ An表示（C6-C60)伸芳基或（C4_C6〇)伸雜芳義 R22i、Rm及r223獨立表示氫、氘、（C1_C6 :， (C6-C60)芳基； &基或 f係1至4之整數，g係整數〇或i ;以及 Ar〗與An之該烷基、芳基、雜芳基、芳基胺基、… 胺基、環烷基或雜環烷基；Ara之該芳基、雜芳基、=基或伸雜芳基；An與An之該伸芳基或伸雜芳基；赤方基 XV221 至

Rm之該烷基或芳基可進一步經一個或多個選自下成群組之取代基取代：氘、鹵素、（C1_C6())烷基、（以〜所組芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、

υ及S 99 舛77〇 201114770 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、CC1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基及羥基。該芳基胺化合物及苯乙烯基芳基胺化合物可藉由下列化合物而更具體地例示，但不限於此。 100 94770 201114770

於本發明之有機電子裝置中，該有機層除了包括化學式（1)或化學式（2)所表示之用於有機電子材料之化合物之外，還可進一步包括一種或多種選自下列所組成群組之金 101 94770 201114770 屬：元素周期表第第4周期盘第5用#有機金屬第2族之有機金屬、素。該有機過渡金4、爛系金屬及d-過渡元 9问時包含電場發光層及電荷產生声。有機電實Γ 一種具有獨立發光模式之料結構之化-式⑴=含含有下列化合物之有機電子裝置：素子二及:括⑵所示之有機電子化合物作為次像物Μ ρ ρ一種或多種選自下列所組成群组之金屬化合

Rh'Re'0s'T1'Pb'B1'^^--g之—種或多種次像素，係同時經平行圖案化。 "x月之有機電子裝置除了有機層中之有機電場發光化5物之外，還可包括一種或多種選自具有藍色、綠色或紅色波長之電場發光峰之化合物以形成白色電場發光裝置。具有藍色、綠色或紅色波長之電場發光峰之化合物可藉由化學式⑼至化學式⑽之其中一者所表示之結構例示，但不限於此。化學式（9) ΑΤΐ3· •Ν. 12

Ar 於化學式（9)中，Aril與Ari2獨立表示（π，〇)院基、 (C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、（C6_C6〇)芳基胺基、 ((H-C60)烷基胺基、含有一個或多個選自N、〇&s之雜原孑之5員或6員雜環烷基、或（C3_C6〇)環烷基，或者與An2可經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇)伸烷基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環'或單環或多環之芳香環· 94770 102 201114770 當i為1時，Am表示（C6-C60)芳基、（C4_C6〇)雜芳基或選自下列結構之取代基：

當i為2時’ Ar!3表示（C6-C60)伸芳基、（C4_C6〇)伸雜芳基或選自下列結構之取代基：

其中’ Aru表示（C6-C60)伸芳基或（C4-C60)伸雜芳基； R231至R233獨立表示氣、沉、（C1-C60)烧基或（C6-C60) 芳基； · j係1至4之整數，k係整數〇或1 ;以及 Aru與Am之該烷基、芳基、雜芳基、芳基胺基、烷基胺基、環烷基或雜環烷基；Arn之該芳基、雜芳基、伸芳基或伸雜芳基；Αγη之該伸芳基或伸雜芳基；或r23i至 R233之該烧基或方基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：氘、自素、（C1_C60)烷基、（C6_C6〇) 芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇&s 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（Cl〜C6〇)烷基（C6_C6〇)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基 103 94770 201114770 胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1_C6〇)烷基、 (C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷氧基、（C6_C6〇)芳硫 ^、 (C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（cl_C6〇)烧^幾基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基及羥基。化學式（10)

於化學式（10 )中’ R3〇i至R3。4獨立表示氫、乱、鹵素、 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、 (C3-C60)%烧基、三（C1-C60)院基石夕烧基、二（C1-C60)燒基（C6-C60)^•基石夕院基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛燒基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烧氧基、氰基、（C1-C60)燒基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羥基’或者R3〇l至R3〇4可個別經由含有或不含有稠合環之 (C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； R3〇i至R3。4之該烷基、烯基、炔基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、芳基矽烷基、烷基矽烷基、烷基胺基或芳基胺基’或者Ram至Rm經由含有或不含有稠合環之 104 94770 201114770 (C3-C60)伸烧基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基所形成之該脂環、或該單環或多環之芳香環可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：氘、鹵素、（cl_c6〇)烷基、 (C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、 0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三（C1-C60)烧基石夕烧基、二（cl_C6〇)烷基（C6_c6〇)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（c7_C6〇)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C卜C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烧氧基魏基、緩基、硝基及經基。化學式（11). (Ar3i)p-Lii- (Ar32) q 化學式（12) (Ar33) r-L；L2- (Ar34) s 於化學式（11)及化學式（12)中，

Lu表示（C6-C60)伸芳基或（C4-C60)伸雜芳基；

Ll2表示伸蒽基；

Ar31至Ar34獨立選自氫、氘、（C卜C6〇)烷基、（cl_C6〇) 烧氧基、鹵素、（C4-C60)雜芳基'(C5-C60)環烷基及（C6_C6〇) 芳基，Arsi至A1·34之該環烧基、芳基或雜芳基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：具有咬不具有一個或多個選自氘、含有或不含有_素取代基之 (C卜C60)烷基、（C1-C60)院氧基、（C3-C60)環燒基、鹵^、 94770 105 201114770 氰基、三（C1-C60)燒基石夕燒基、二（c丨、 — 6〇)烷基（C6-C60) 方基矽烷基及三（C6-C60)芳基矽烷基所組成群组之取代某之（C6-C60)芳基或（C4-C60)雜芳基；含有或代基之（C1-C60)烷基；（C1-C60)烷氧基；（C3-C60)環炫基；齒素，氰基；三（C1-C60)烧基石夕燒基；二（ci_c6〇)烧基 (C6-C60)芳基矽烷基及三（C6-C60)芳基矽烷基；以及 P、q、r及s獨立表示0至4之整數。化學式（11)或化學式（12)所表示之化合物可藉由化學式（13)至化學式（16)之其中之一者所表示之蒽衍生物及本并[a ]蒽衍生物例示。化學式（13)

312 化學式（14)

闩312 R313 R314 化學式（15)

於化學式（13)至化學式（15)中，

Rsn與R312獨立表示（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、 106 94770 201114770 含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、或（C3-C60)環烷基；Rsn與Rm之該芳基或雜芳基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：說、（C1-C60)院基、鹵（C1-C60)炫基、（C1-C60)烧氧基、 (C3-C60)環烷基、（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、齒素、氰基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基矽烷基及三（C6-C60)芳基矽烷基；

Ran至r316獨立表示氫、氘、（C卜C60)烷基、（C1-C60) 燒氧基、鹵素、（C4-C60)雜芳基、(C5-C60)環烷基或（C6_C6〇) 芳基；Rm至Rue之該雜芳基、環燒基或芳基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：氣、含有或不含有豳素取代基之（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基、 (C3-C60)環烷基、鹵素、氰基、三（cl_C6〇)烷基矽烷基、一（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基及三（C6_C6〇)芳基矽烷基；匕與G2獨立表示化學鍵，或含有或不含有一個或多個選自（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基' (C6_C6〇)芳基、 (C4-C60)雜芳基及_素之取代基之（C6_C6〇)伸芳基；

An!與An2表示（C4-C60)雜芳基或選自下列結構之芳基； 94770 107 201114770

八1"41與Αη2之該芳基或雜芳基可進一步經一個或多個選自氘、（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基、（C6-C60)芳基及（C4-C60)雜芳基之取代基取代； U表示（C6-C60)伸芳基、（C4-C60)伸雜芳基或下列結構式所表示之基團；

L31之該伸芳基或伸雜芳基可經一個或多個選自氘、 (C1-C60)烷基、（C1-C60)烷氧基、（C6-C60)芳基、（C4-C60) 雜芳基及鹵素之取代基取代； R32丨至R324獨立表示氫、氘、（C卜C60)烷基或（C6-C60) 芳基’或者R32I至R324可個別經由含有或不含有稠合環之 (C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環；以及 R33i至R334獨立表示氫、氘、（C1-C60)烷基、（C1-C30) 烷氧基、（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基或鹵素，或者R331 至R334可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基 108 94770 201114770 或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰或多環之芳香環。化學式（16) 取代基以形成脂環、或單環

^409 於化學式（16)中，L41與l42猶*主妯— I rno 、躅立表不化學鍵、（C6-C60)

伸方基、（C3-C60)伸雜芳基；L 笔兑μ Ul與La之該伸芳基或伸雜方基可進一步經一個或多個選自 rri r,nw^ 、目下列之取代基取代：氘、 CC1-C60)烷基、鹵素、氰基、f ^ A f (Cl〜C60)烷氧基、（C3-C60) ，基、⑽-⑽芳基、(C3，)雜芳基、三_^^ 基石夕院基、二⑻-⑽）㈣（‘⑽）芳基㈣基及三 (C6-C30)芳基矽烷基； ‘至r419獨立表不氫 '氣、齒素、（c卜c6〇)烧基、 (C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（c卜C6G)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羥基，或者匕。！至R419 109 94770 201114770 可個別經由含有或不含有稍合環之（C3-C60)伸烧基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環；

Arsl表示（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烧基、 (C3-C60)環烷基、金剛垸基、（C7-C60)雙環嫁基或選自下列結構之取代基：

其中，R42。至R«2獨立表示氫、氣、鹵素、（C卜C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6_C60)芳硫基、 (C1-C60)炫氧基羰基、缓基、确基或經基； E與 F獨立表示化學鍵、-C(r433r434 )w_、_n(r435)_、、 -〇-、-Si(R436)(R437 )-、-P(R438)~、-C(=〇)-、-B(R439)-、 -In(R44。)---Se-、-Ge(R“丨）(R442)---Sn(R443)(R444)-、 -Ga(R445)-或-(R446 )C=C(R“7)-; 94770 110 201114770 R433至R445獨立表示氫、氘、鹵素、（Cl -C60)燒基、 (C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、 0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C6G)烷基矽烷基、二（C1-C6G)烷基（C6-C60)芳基石夕烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C卜C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羥基；或者r433至r445 可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環；

Ar51之該芳基、雜芳基、雜環烷基、金剛烷基或雙環烷基；或者Rm至R445之該烷基、烯基、炔基、環烷基、雜 %烷基、芳基、雜芳基、芳基矽烷基、烷基矽烷基、烷基胺基或芳基胺基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代.氘、鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C4-C60) 雜芳基、含有一個或多個選自N、〇及S之雜原子之5員或 6員雜％烧基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、〜（C1-C60)烧基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、 (C2-C60)快基、（ci-C6〇)烷氧基、氰基、（cl_c6〇)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6_C6〇)芳基〈n_c仰）烷基、 (C6-C60)芳氧基、（C6_C6〇)芳硫基、（cl_C6〇)烷氧基羰基、 111 94770 201114770 羧基、硝基及羥基；以及 t與W獨立表示1至4之整數。具有藍色、綠色或紅色波長之電場發光峰且包含於電場發光層之化合物可藉由下列化合物例示，但不限於此：

112 94770 201114770

113 94770 201114770

114 94770 201114770

115 94770 201114770

116 94770 201114770

117 94770 201114770

118 94770 201114770

119 94770

Q 201114770

120 94770 201114770

121 94770 201114770

122 94770 201114770

123 94770 201114770

124 94770 201114770

於本發明之有機電子梦 /.Λ , 装置中，較佳係將一層或多層甲稱為表面層」）選自硫屬化合物(chalcogenide) 層、金屬鹵化物層及金屬氧化物層之層體設置於該電極對之至少一側的内表面上。具體而言，較佳係將矽與鋁金屬 (包括氧化物）之硫屬化合物層設置於EL介質層之陽極表 125 94770 201114770 面上’並將金屬鹵化物層或金屬氧化物層設置於EL介質層之陰極表面上。藉此，可得到操作安定性。硫屬化合物之實例較佳係包括Siat(1$x$2)、Αΐα； USxS1.5)、Si0N、SiA10N等。金屬鹵化物之實例較佳係包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金屬之氟化物等。金屬氧化物之實例較佳係包括Cs2〇、Li2〇、Mg〇、Sr〇、Ba〇、Ca〇等。於本發明之有機電子裝置中，亦較佳者為將電子傳輸化合物與還原性摻雜劑之混合區域或電洞傳輪化合物與氧化性摻雜劑之混合區域設置於前述所製造之電極對的至少一個表面上。藉此，電子傳輸化合物被還原成陰離子，因而促使電子自混合區域注入與傳輸至EL介質。此外，由於電洞傳輸化合物被氧化而形成陽離子，因此促使電洞自混合區域注入與傳輸至EL介質。較佳之氧化性摻雜劑包含^ 種路易士酸及接受者化合物（accept〇r c〇mp〇und)。較佳之還原性摻雜劑包括鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、土金屬及其混合物。 …本發明之用於有機電子材料之化合物顯現高發光率及優異#料壽命性能，從而可有利地自該化合物製 til高操⑽命之隨。本發明之祕有機電子材料體之主體材料以獲得較低;或用作碟祕且顯現至少相d電二:而獲得顯著減小 [隶佳範例] 本發明係藉由參照本發明之代表化合物以進― 步說 94770 126 201114770 明本發明之㈣有機電子材料之化合物、製備該化合物之製程、以及由以下實施例所製造之裝置之電場發光性能，該代表化合物僅提供作為例示說明用，而非意欲以任何形式限制本發明之範圍。 [製備例] [製備例1 ]化合物（1)之製備

K2C〇y〇u/Cut 正二丁醚

化合物（A)之製備將吟唾（20公克（g)，119.6毫莫耳（mmol))、2-蛾笨曱酸甲酯（26. 4 毫升（niL)，179. 4 mmol)、K2C〇3(21. 5 g， 155. 5 mmol)、Cu(l. 52 g，23. 9 mmol)及 Cul(l. 14 g，5. 98 mmol)溶於二丁醚（500 mL)，於氬氣氛中回流且攪拌該溶液 48小時。當反應結束時，冷卻該反應混合物至室溫，並以水（800 mL)萃取。於減壓下揮發有機層。使用己烷及乙酸乙酯（4 : 1)經由管柱層析法純化殘質，且以乙醇（3〇〇 mL) 再結晶而獲得化合物（A)(24.5g，68%)。化合物（B)之製備將化合物（A)( 15. 0 g，49. 8 mmol)溶於醚中（1〇〇 mL)， 127 94770 201114770 冷卻該反應混合物至-78X：。添加甲基鋰（1·6Μ溶於醚中， 78 mL’ 124.4 mmol) ’授拌該混合物1小時。將反應混合物缓慢加熱至室溫，進—步授拌4小時。當反應結束時’ 以水（200 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發有機層。以乙醇/丙酮（1:1 v/v)再結晶而獲得化合物（b)(1〇. 1 g，72%)。化合物（C)之製備將化合物（B)(14. 0 g，46. 5 mmol)溶於濃 H3P〇4(150 mL) 中’攪拌該溶液5. 5小時。以水（200 mL)及乙酸乙酯（200 mL) 萃取反應混合物並於減壓下揮發有機層。以乙醇（150 mL) 再結晶而獲得化合物C(9.48 g, 72%)。化合物（D)之製備將化合物（C)(7 g，24. 7 mmol)溶於二氯曱烷（1〇〇 mL)，於0°C添加N-溴琥珀醯亞胺（5. 28 g，29. 6 mmol)。攪拌該溶液4小時，同時保持該溫度。之後藉由添加蒸餾水（150 mL) 猝滅該反應，以二氯曱烷（1〇〇 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發％取液。以乙醇/丙酮（1:2 v/v)再結晶而獲得化合物（D)(6·4 g， 72%)。化合物（1)之製備將化合物（D)(5 g，13. 8 mmol)、苯基硼酸（1. 9 g， 15. 18 mmol)及 pd(pph3)4(0. 8 g，0. 52 mmol)溶於甲苯（100 raL)及乙醇（5〇 mL)，添加2M碳酸鈉水溶液（50 mL)。於120t：回流攪摔該混合物4小時，將該反應混合物冷卻至25t：，藉由添加蒸餾水（200 mL)猝滅該反應。以乙酸乙酯（150 mL) 萃取該混合物，並於減壓下揮發萃取液。經由管柱層析法 128 94770 201114770 _ 純化而獲得目標化合物（化合物（1))(1. 6 g，3. 33 mmol)。製備例2 化合物（320)之製備

化合物（E)之製備將化合物（〇(7忌，24.7 111111〇1)溶於二氯曱烷（10〇111〇，於0°C添加N-溴琥珀醯亞胺（10.5 g，59.2mmol)。攪拌該溶液5小時，同時保持該溫度。之後藉由添加蒸餾水（150 mL) 猝滅該反應，以二氯甲烧（100 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發萃取液。以乙醇/丙酮（1:2 v/v)再結晶而獲得化合物（E)(7.4 g，68%)。 · 化合物（320)之製備將化合物（E)(5 g，13. 8 mmol)、苯基蝴酸（3. 8 g, 30· 36 mmol)及 Pd(PPh3)4(l. 6 g，1. 04 mmol)溶於甲苯（100 mL)及乙醇（50 mL)，添加2 Μ碳酸納水溶液（50 mL)。於 120°C回流攪拌該混合物4小時，將反應混合物冷卻至 25°C，藉由添加蒸餾水（200 mL)猝滅該反應。以乙酸乙酯 (150 mL)萃取該混合物，並於減壓下揮發萃取液。經由管柱層析法純化而獲得目標化合物（化合物（320))(3. 9 g， 8. 95 mmol)。製備例3 化合物（462)之製備 129 94770 201114770

化合物（F)之製備將咔唑（2〇 g，119. 6 mmol)、5-溴-2-碘笨甲酸甲酯 (26.4 mL，179. 4 mmol)、K2C〇3(21.5 g，155.5 mmoi) ' Cu(1.52 g，23. 9 mmol)及 Cul(1.14 g，5.98 mmol)溶於二丁醚（5GGmL) ’於氬氣氛中回流且授拌該溶液48小時。當反應結束時’冷卻該反應混合物至·室溫，並以水（8〇〇乩) 萃取。於減壓下揮發有機層。使用己烷及乙酸乙酯（H) 經由管柱層析法純化殘質，且以乙醇（300 mL)再結晶而獲得化合物（F)(24. 5 g, 58%)。化合物（G)之製備將化合物（F)(15. 0 g，49. 8 mmol)溶於醚種（1〇〇 mL)，冷卻該反應混合物至-78°C。添加曱基鋰（16M溶於醚中， 78 mL，124.4咖〇1)，攪拌該混合物丨小時。將反應混合物緩慢加熱至室溫，進-步_4小時。#反應結束時，以水（200 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發有機層。以乙醇/丙酮(1:竭再結晶而獲得化合物⑹(1〇 lg，57%)。化合物（H)之製備 94770 130 201114770 將化合物（G)(14. 〇 g，46· 5 mm〇i)溶於濃 H3p〇4(i50 mL) 中，攪拌該溶液5.5小時。以水（200 mL)及乙酸乙酯（200 mL) 萃取反應混合物並於減壓下揮發有機層。以乙醇⑽… 再結晶而獲得化合物（H)(9 48 g，62幻。化合物（I)之製備將化合物（H)(7 g，24. 7 mmol)溶於二氣甲烷（1〇〇 mL)， =代添加N_漠琥站酿亞胺（5.28 g，29.6 mm〇l)。搜拌該岭液4小時’同時保持該溫度。之後藉由添加蒸餾水（15〇此) 猝滅該反應，以二氣甲烷（1〇〇 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發萃取液。以乙醇/丙酮（1:2 v/v)再結晶而獲得化合物（1)(6. 4 g，62%)。化合物（462)之製備將化合物（1)(5 g，13.8 mmol)、笨基硼酸（5.7 g， 45. 54 mmol)及 Pd(PPh〇4(2. 4 g，1. 56 mmol)溶於曱苯（100 mL)及乙醇（5〇 mL) ’添加2 Μ碳酸鈉水溶液（5〇 mL)。於 120°C回流攪拌該混合物4小時，將反應混合物冷卻至 25°C ’藉由添加蒸餾水（200 mL)猝滅該反應。以乙酸乙酯 (150 mL)萃取該混合物，並於減壓下揮發萃取液。經由管柱層析法純化而獲得目標化合物（化合物（462))(1. 6 g， 3·12 mmol)。製備例4 化合物（498)之製備 131 94770 201114770

化合物（J)之製備將咔唑（20 g，119. 6 mmol)、2-碘間苯二曱酸二甲酯 (49. 8 g, 155. 5 mmol) ' Κ2〇〇3(21. 5 g, 155. 5 mmol) ' Cu (1.52 g，23.9 mmol)及 Cul(l. 14 g，5.98 mmol)溶於二丁醚（8 0 0 mL)，於氬氣氛中回流且授拌該溶液48小時。當反應結束時，冷卻該反應混合物至室溫，並以水（800 mL) 萃取。於減壓下揮發有機層。使用己烷及乙酸乙酯（4:1) 經由管柱層析法純化殘質，且以乙醇（3 0 0 mL)再結晶而獲得化合物（J)(27. 1 g，63%)。化合物（K)之製備將化合物（J)(15. 0 g，41. 7 mmol)溶於醚中（300 mL)，冷卻該反應混合物至-78°C。添加曱基鋰（1. 6 Μ溶於醚中， 120 mL，187. 8 mmol)，攪拌該混合物1小時。將反應混合物緩慢加熱至室溫，進一步攪拌4小時。當反應結束時，以水（200 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發有機層。以乙醇/丙酮（1:1 v/v)再結晶而獲得化合物（K)(8.7 g, 58%)。化合物（L)之製備 132 94770 201114770 將化合物（Κ)(14. 0 g，38. 9 mmol)溶於濃 H3P〇4(150 mL) 中’攪拌該溶液5. 5小時。以水（200 mL)及乙酸乙酯（200 mL) 萃取反應混合物並於減壓下揮發有機層。以乙醇（150 mL) 再結晶而獲得化合物L(7. 68 g, 61%)。化合物（Μ)之製備將化合物（L)(7 g，21. 6 mmol)溶於二氯曱烧（1〇〇 mL)，於0°C添加N-溴代琥珀醯亞胺（5.28 g，28. 1 mmol)。攪拌該〉谷液4小時’同時保持該溫度。之後藉由添加蒸顧水（15 〇 mL)猝滅該反應’以二氯甲烷（1〇〇 mL)萃取該混合物並於減壓下揮發萃取液。以乙醇/丙酮（1:2 v/v)再結晶而獲得化合物（Μ)(5· 7 g, 66%)。化合物（498)之製備將化合物（M)(5 g，12. 4 mmol)、苯基棚酸（1. 9 g， 15. 18 mmol)及 Pd(PPh3)4(0· 8 g，0. 52 mmol)溶於曱苯（1〇〇 mL)及乙醇（50 mL) ’添加2 Μ碳酸鈉水溶液（50 mL)。於 120°C回流攪拌該混合物4小時，將反應混合物冷卻至 25°C ’藉由添加蒸餾水（200 mL)猝滅該反應。以乙酸乙酯 (150 mL)萃取該混合物，並於減壓下揮發萃取液。經由管柱層析法純化而獲得標題化合物（化合物498)(1. 5 g 3. 75 _〇1) ° 製備例5 化合物（811)之製備 94770 133 201114770

化合物（N)之製備將苯胺（4.89 g’ 53.7 mmol)、2-碘苯曱酸甲醋（23.7 mL, 161 mmol)^K2C〇3(15.6g, 113 mmol) > Cu(0. 68 g, 10. 7 mmol)及 Cul(0. 51 g，2. 69 mmol)及二正丁醚（50 此）填充入反應器中，於氬氣氛中回流且攪拌該溶液4 8小時。使用己烷及乙酸乙酯（4·· 1)經由管柱層析法純化有機產物，且以乙醇再結晶而獲得化合物（Ν)(ι5.7 g，81%)。化合物（0)之製備將化合物N( 15.0 g，41.5 mmol)溶於醚中（80 mL)，於-78°C添加甲基鋰（於醚中，45 mmol)。將反應混合物緩于更加熱至常溫，進一步攪拌4小時。以乙醇/丙酮（1:1 v/v) 再結晶而獲得化合物（0)(7.68 g，61%)。化合物（P)之製備將化合物 0(14. 〇 g，38. 7 mmol)溶於濃 H3P〇4(150 mL) 中’擾拌該溶液5. 5小時。以水/乙酸乙酯萃取反應混合物，以乙醇再結晶有機產物而獲得化合物（P)(7. 8 g，68%)。化合物（Q)之製備 94770 134 201114770 將化合物（P)(7g, 21.5 mmo 1)溶於二氯曱烧，於〇°C 添加N-溴號轴醯亞胺（NBS)(4. 98 g, 27. 95 mmol)。5小時之後，以乙醇/丙酮（1: 2 v/v)萃取且再結晶反應混合物而獲得化合物（Q)(6 g，75%)。化合物（811)之製備將化合物（Q)(5 g，12. 4 mmol)、苯基蝴酸（1. 9 g， 15· 18 mmol)及 Pd(PPh3)4(0. 8 g，0· 52 mmol)溶於曱苯（100 mL)及乙醇（5 0 mL)，添加2 Μ碳酸納水溶液（5 0 mL)。於 120°C回流攪拌該混合物4小時，將該反應混合物冷卻至 25°C，藉由添加蒸餾水（200 mL)猝滅該反應。以乙酸乙酯 (150 mL)萃取該混合物，並於減壓下揮發萃取液。經由管柱層析法純化而獲得目標化合物（化合物811)(1. 5 g, 3. 75 mmol) ° 製備例6 化合物（1221)之製備

K^coycu/cut 正二丁醚

化合物（R)之製備將鄰胺基苯曱酸曱酯（10 g，66.2 mmol)、2-碘苯曱酸曱酯（28.2mL，191.98nrniol)、K2C〇3(im 139. 02 mmol) ' Cu(0. 84 g, 13. 24 mmol) ' Cul(0. 63 g, 3. 31 mmol) 135 94770 201114770 及:正丁越（12〇 mL)填充入反應容器中，於氬氣氛中回流且攪拌該洛液48小時。使用己烷及乙酸乙酯（4:1)經由管柱層析法純化有機產物，且以乙醇再結晶而獲得化合物 (R)(21.7 g， 78%)。化合物（S)之製備將化合物（R)(15. 〇 g，35. 8 mmol)溶於醚中（1〇〇 mL)，於-78 C添加曱基鋰（i. 溶於醚中，145 mL·，232. 46 mmol)。將反應混合物緩慢加熱至常溫，繼續反應4小時。以乙醇/丙酮（1:1 v/v)再結晶而獲得化合物（s)(1〇.4 g， 69%)。化合物（T)之製備將化合物（S)(14. 0 g, 33. 4 mmol)加入濃 H3P〇4(150 mL) 中，攪拌該混合物5. 5小時。以水/乙酸乙酯萃取反應混合物，以乙醇再結晶有機產物而獲得化合物（TX9. 15 g， 75%)。化合物（U)之製備將化合物（T) (7 g，19. 2 mmol)溶於二氯曱烷，於〇。〇添加N-溴琥珀醯亞胺（NBS)(4. 09 g，23. 0 mmol)。5小時之後’使用水及乙酸乙酯萃取反應混合物，且以乙醇/丙酮 (1:2 v/v)再結晶有機產物而獲得化合物（U)(6.4g，75%)。化合物（1221)之製備將化合物（U)(5 g, 11. 3 mmol)、苯基硼酸（1. 9 g， 15. 18 mmol)及 Pd(PPh3)4(0· 8 g，0. 52 mmol)溶於曱苯（1〇〇 mL)及乙醇（50 mL)，添加2 Μ碳酸鈉水溶液（50 mL)。於 136 94770 201114770 120°C回流攪拌該混合物4小時，將該反應混合物冷卻至 25°C，藉由添加蒸餾水（200 mL)猝滅該反應。以乙酸乙酯 (150 niL)萃取該混合物，並於減壓下揮發萃取液。經由管柱層析法純化而獲得目標化合物（化合物1221)(1. 5 g， 3.75 mmol) ° 根據製備例1至製備例6所述製程製備了有機電場發光化合物（化合物1至化合物1528)，所製備化合物之1Η NMR及MS/FAB數據如表1所示。表1 化合物编號 NMR(CDC13> 200 MHz) MS/F^B. 實測值計算值 X δ = 1.72(6H，s), 6·95(1ηΠ^ Γ'Γτ/ιρ—'ΙΓ 7.26~7.3(2Η, m), 7.41 ϊ， 7.51-7.52(4Η, π〇, 7.69(lH, m) 7 77π Η 7.87{1Η, m), 8.37(1Η, m) 7.77(1H, m), 359.46 359.17 4 δ « 1.72(12H, s), 6.95C1H, 7 17Mh 7.26-7.3 (3H, m>, 4 (3H, V 55(1^ m ^ 7·63(1Η, mb 7.69(1H，m) ’7 ·Ί(1Η’ 二’ 7.87-7.93(3H, m), 8.37(1H, ml lZH, f 475.62 475.23 16 δ = 1.72(6H, s), 6.95(1H, m) 7 17n„ 7.26-7.3(2H, m), 7 · 37“ ’ 41 1，Ϊ， 7·4Β~7.57(7Η, «〇, 7·69〜7.7(2H 1 m), 7.87(1H, m), 8.37(1H, m) f )f 7-77(1H, 435.56 435.20 28 6 = 1.72{6H, s), 6.95(1ΪΤ~^~~~Γ17ΠΗ 7.26~7.3(2H, m) f 7.37~7.41 〇η f 17 m), 7.59(2H, m), 7.69(1H, 7 ；7>7*7〇 3^ m), 7.87 (1H, m), 8(2H, m), 8.37：fl ,\1η ^ ^ 485.62 485.21 35 δ - 1.72(6H, s), 6.95 (1H, 7.37-7.5 <5H, m), 7.58-7.59 〇H ' m).f 7.77(1H, m), 7.85-7.87 (3h, 8*^^ m), 8.56(1H, m) ", m,， 8·37(1Η, 551.68 551.24 38 δ <= 1.72(6H, s>, 6.95(1H,如 7 . 7.25~7.3(4H, m), 7.37-7.4(2H, 7 53 ,2h m^ 7.69(1H, n), 7.77(1H, m), 7.85~7 ； m ； 8.0K1H, m), 8.18(1H, m), 8.37πη 3H， * 492.63 492.17 49 δ = 1.72(6H, s), 6.95(1H, ffi) / -7.25-7.4 (7H, m), 7.5 (1H, m), 7 * 7.77-7.79(3H, n〇, mUH,、7).6%7·69 , 8.12(1H, m), 8.37{1H, m), 8.55,-,^ 1H， f 524.65 524.23 137 94770 201114770 50 δ i_72(6H, s), 6·95(1Η, m), 7.25-7.33 (9H, m} , 7.58 (2H, m) , 7 · 69 (2H, m), 7.77(2H, m), 7.87(2Hf m), 7.94(1H, m), 8·37(1Η, m), 8·55(1Η, m> 524.65 524.23 72 δ - 1.72(6Η, s), 6.95(1H, m) , 7.17(1K, m), 7·26〜7·3(2Η,π〇, 7.36-7.42 (5H# m) , 7.48(1H, m), 7.69-7.87(8H, m), 8.03~8·12(3H, m), 8.37 (1H, m) 541.62 541.20 91 δ = 1.72{6H, s> , 6.95(1H, m), 7.17(1H, m), 7.25~7.3(6H, m), 7.37~7.4(2H, m), 7.55(2H, m), 7.61(1H, m), 7.69C1H, m), 7.77(1H, m), 7.87(1H, m), 8.04-8.08 (2H, m), 8.37~8.42 (2H, m), 8.55(1H, m) 485.62 465.21 94 6 = 1.72{6H, s)f 6.95{1H, m), 7.17(1H, m), 7_26〜7·3(2Η, m), 7·3>7·4(2Η, m), 7·48(2Η, m), 7.57-7.5914H, m), 7_69〜7·77(4H, m), 7.87-7.92 C2H, m), 8(2H, m) , 8.37{1H, m) 485.62 485.21 104 6 = 1.72I6H, s), 6.95(1H, m), 7.17(1H, m), 7.26~7.3(2H, m), 7.37-7.41(3H, m), 7.51-7.52(4H, m) , 7.56C2H, m) , 7.69~7.77(4H, m), 7.87-7.92(3H, m), 8.37(1H, m) 485.62 485.21 106 δ = 1.72(6H, s), 6.95 (1H, m), 7.17 (1H, m), 7.26~7.3(2H, m), 7.37-7.41(3H, m), 7.51~7.55(4H, m), 7.69(1H, m), 7.77~7.79 (3H, m), 7.87(1H, m), 8.01(2H, m), 8.37(1H, m), 8.55(2H, m) 485.62 485.21 112 δ = 1.72(6H, s) , 6.95(1H, m) , 7.17(1H, m), 7.26-7.3(2H, m), 7.37-7.4(6H, m), 7.5B-7.59(3H, m) , 7.69-7.77(3H, m), 7.87-7.92(6H, m)r 8(2H, m), B.37(1H, m) 585.73 585.25 119 δ = 1.72I6H, s) , 2.34C12H, s) , 6.36(4H/ m), 6.71-6.77(4H, m), 6.95(1H, m), 7·17(1H, m), 7.26*7.3(2H, m), 7.37-7.4{3Hf m)f 8.37(lHr m) 506.68 • 506.27 132 6 » 1.72{12H, s) , 6.5日〜6.63(3H, m), 6.75-6.81(4H, m), 6.95(1H, m), 7.17-7.3Ϊ6Η, m), 7.37-7.4(4H, m) , 7.55(1H, m) , 7.62C1H, m), 7.87(1H, m), 8.37(1H, m) 566.73 566.27 146 δ - 1·72(6Η, s>, 6.69-6.77(4Hf m), 6.95-6.98(2H, m), 7.17(lHf m)f 7·26〜7·3(2Η, m), 7,37〜7·41(5Η, m), 7·51〜7·57(9Η, m), 8.02-8.07(2H, m), 8.37(1H, m) 576.73 576.26 158 3 6 = 1.72(12H, s), 6.58(1H, m) , 6.75-6.77(3H, ra), 6.95(1H, m), 7.17(1H, m), 7.26~7.3(3H, m), 7.36-7.4(5H, m), 7.49~7.55(3H, m), 7.62(1H, m), 7.74~7.77(2H, m), 7.84-7.8B(3H, m), 8.37(1H, m) 616.79 616.29 171 δ *= 1.35(9H, s), 1.72(12H, s), 6.55-6.58 (3H, n) , 6.75~6.77(3H, m), 6.95-7.01(3H, m), 7.17(1H, m), 7.26'7.3(3H, zn), 7.37~7.4 (4H, τη), 7.55(1H, m), 7.62{1H, m), 7.87(1H, m), B.37(1H, m) 622.84 622.33 235 i 5 - 1.72(6Hf s)f 6.62(lfi, ra), 6.7-6.77(3H, m), 452.55 452.20 138 94770 201114770 6.95-6.99(3Η, m), 7.17(1Η, m), 7.26〜7·3(2Η, m), 7.37-7.4{3Η, m) f 7·55(1Η, m) , B.07ilH, in), 8·37(1Η, m), 8·46(2Η, m) 261 δ = 1.72(6H, s), 6.63(4H, m), 6.69(2H, m), 6.8K2H, m), 6.95(1H, m), 7.17-7.3 (7H, m), 7.37~7.4(2H, m), 7.54(2H, m) , 7.69(1H, m), 7.77(1H, m}, 7.87(1H, m), 8.37(1H, m) 526.67 526.24 263 6 = 1.72(6H, s), 6.63(4H, m) , 6.B1(2H, in), 6.95~6.98(2H, m), 7.17-7.3(7H, m), 7.37- 7.4 (3H, m), 7.6(1H, m), 7.69(1H, in), 7.71(1H, m), 7.8K1H, τα), 8.03-8.04 (2H, m), 8.37- 8.4(2H, m) 576.73 576.26 266 δ = 1.72(12H, s), 6.58-6.63(5H, m), 6.75-6.81 {3H, m), 6.95(1H, m), 7.17~7.3(7H, m) , 7.37-7.4(2H, m) , 7.62-7·63(2H, m), 7.69(1H, m), 7.77(2H, m), 7.87~7.93 (2H, m), 8.37(1H, m) 642.83 642.30 271 δ = 1.72(12H, s), 6·58(1Η, 6·75(1Η, m), 6.95(1H, m)f 7.17(1H, m), 7.26-7.3(2H, m), 7.36-7.4(4H, m>, 7.49-7.5(4H, m), 7·62~7.63(2Η, m), 7.69-7.77 (7H, m), 7.84-7.93(6H, m), B.37(1H, m) 742.95 742.33 278 δ «= 1.72(6H, s), 6.63(2H, m) , 6.81(1H, m), 6.95-6.98 (2H, m) , 7.17-7.3(5H/ m), 7.37-7.46(8H, m), 7.64-7.77(5H, m)f 7.84-7.87 (2H, m) , 8.02-8.07 (2H, m), 8,37(1H, m) 626.79 626.27 301 δ = 1·72(6Η, s), 6·63(2Η, m)r 6.69〜6·81(5Η, m), 6.95(1H, m), 7.17-7.3(5Η7 m) , 7.37-7.4(3H, m), 7.54-7,59(5Hf m), 7.73{1H, m), 7.92(1H, m), 8(2H/ m), 8.37 (1H, m) 576·73 576.26 320 δ = 1.72(6H, s), 7.26'7.3(2H, m) r 7.37-7.41 (4H/ m) f 7.51-7.52 [8Ά, in), 7.59(^, m), 7.69(1H, m) , 7.77(1H, m) , 7.87(1H, m), 8.54(lHf m) 435.56 435.20 341 δ = 1.72(6H, s), 7.25-7.4(10H, m)f 7.5{2H, m), 7.59-7.69(8H, m), 7.77-7.79(5H, m) , 7.87{1H, m), 7.94(2H, m), 8.12(2H, m) r 8.54-8.55(3H, m) 765.94 765.31 360 δ = 1.72(30H, s), 6.15(1H, m), 6·58(4Η, 6.75-6.77(6H, m) , 7.26-7.3I6H, m), 7.37-7.45{8H, m) , 7.55(4Η, m), 7.62(4H, m), 7.87(4H, m) 1082.42 1081.53 374 ] δ = 1·72(18Η, s>, 6·15(1Η, m), 6·58(2Η, m), 6.75~6.77(4Hf m), €.98(2H, m), 7.26-7.3(4H# ia) f 7·37~7·45(8Η, m), 7 · 53-7.62 (10H, m), 7.87(2H# m), 8.02-8.07(4H, m) 950.22 949,44 394 5 = 1·72<6Η, s), 6.63(8H, m), 6.69(4H, m), 5.81(4H, m), 7.2-7.3(l〇H, m), 7.37-7.4(2Hf m)f 7.54~7·59(5Η, m), 7·69(1Η, m), 7·77(1Η, m), 7.87(lHf m), 8.54(lHr m) 769.97 769.35 402 1 i 5 * 1.72(6H, s)f 6.63(4H, m), 6.69(4H, m), 5.8K2H, m), 6.9B(2Hf m) , 7.2-7.3{6H, m), 870.09 869.38 139 94770 r 201114770 7.37~7.4(4H, m), 7.53~7.59(11H, m) , 7.69(1H, m), 7.77(1H, m), 7.87(1H, m) , 8.02~8.07 (4H, m), 8.54(1H, m) 415 6 = 1.72(12H, s), 7.26*7.3(3H, m), 7.37-7.41(4H, m) , 7.51-7.63(7Hr m) f 7.69(1H, m)f 7.77(2H, m) , 7.87-7.93(3H, m) , 8.54(1H, m) 551.72 551.26 42Θ δ = 1.72(6H, s) , 6.63{4H, m) , 6.75-6.81(4H, m) , 7.2-7.3(6H, m) , 7.37-7.41(4Hf m), 7.51-7.52(4H, m), 7.59(1H, m), 8.54(1H, m> 526.67 526,24 432 δ « 1.72(6H, s) , 6.63(4H, m) , 6.75-6.81(4H, m), 7.2〜7·3(6Η, m) , 7.37-7.4(3H, m), 7.58-7.59(4H, m) , 7·73 (1H, m) , 7.92 (1H, m), 8(2H, m), 8.54(1H, m) 576.73 576.26 447 δ «= 1.72(6H, s) , 6.63(4H, m) , 6.69(2H, m), 6.8K2H, m), 7.2~7.3(6H, m) , 7.37~7.41 (3H, m), 7.51~7.59(7H, m), 7.69(1H, m) , 7.77(1H, m), 7.87(1H, m) , 8.54(1H, m) 602.76 602.27 454 6 = 1.72(6H/ s), 6.15(1H, m) , 6.63(6H, m) f S.69(2R, m) , 6.81(3H, m) , 6.98(1H, m), 7·2〜7.3(8Η, m) , 7.37-7.45(4H, m}, 7.53-7.57(5Hf m)f 7.69{1H, m), 7.77(1H, m), 7.87(1H# m), 8.02-B.07(2H, m} 743.93 743.33 462 δ = 1.72(6H, s), 7.41(3H, m) # 7.51-7.52(12H, in) , 7.59-7.61 (3H, m) , 7.69{1H, m) , 7.77 (1H, m), 7.86-7.87 (2Hf m), 8.54(1H, m) 511.65 511.23 473 δ = 1.72(6H, s), 7.25~7.33(10H, m), 7.44-7.54(5H, m), 7.63(5H, m), 7.8(1H, m), 7.94-8.01 (5H, m) , 8.12(3H, m), 8.55(3Hf in) 778.94 778.31 48D δ = 1.72(6H, s), 2.34(36H, s) , 6.15(1H, m), 6.36(12H, m) , 6.45(1H, m), 6.62(1H, m), 6.71-6.77 (8H, m), 7.29(1H, m) , 7.38(1H, in), 7.45(1H, m) 953.31 952.54 494 δ = 1.72(6H, s), 6.63(12H, m) , 6.69(6H, m), 6.8K6H, m) , 7.2(12H, m) , 7.54-7.61 (9H, m), 7_69(1H, m), 7·77(1Η, m), 7.86〜7·87{2Η, m), 8.54(lHf m) 1013.27 1012.45 496 δ = 1.72(6H/ s), 6.69(6H, m) , β.δθΟΗ, m), 7.36-7.38(6H, m), 7.49-7.54{24H, m), 7.69-7.77 (8Hf in), 7.84-7.88 {8H, m), 8.02-8.07(6H, m), 8.54(1H, m) 1313.63 1312.54 516 δ = 1·72(12Η, s>, 6.95(1H, n〇, 7.12~7.1*7(3H, m) / 7 · 25〜"7 · 33 (3H, m) , 7.5~7.51 {2H/ m) f 7.59-7.68(4Η, m) , 7.79-7.81{3H, m), 7.94(1H, m), 8·12(1Η, m), 8·37(1Η, ir〇, 8·55(ΪΗ, m) 564.72 564,26 538 1 δ = 1.72{12H, s), 6.15(1H, m) , 6.57-6.63(3H, n), 6.69{2H, m), 6.8K1H, m) f 6.95C1H, m), 7.12-7.2{5H/ m), 7.41(1H, m), 7.51-7.54(7H, tv), 8.37 (1H, m) 566.73 566.27 571 5 = 1.72(12Hf s)f 6.63(4Hf m) , 6.69(2H, m), 6.81(2H, m)f 6.95(1H, m), 7.12-7.2(7Hf m), 7·51〜7·59(4Η, m>, 7·81(1Η, m>, 8.37(1H, m> 566.73 566.27 140 94770 201114770 586 δ «= 1.72(12H, s), 6.63(2H/ m) , 6.69[2H, m), 6.81(1H, m), 6.95-6.98(2H, m) , 7.12-7.2(5H, m), 7.3Β(1Η, m) , 7.51-7.59(7H, m) , 7.81(1H, m), 8.02〜8.07(2H, m), 8.37(1H, m) 616.79 616.29 600 δ = 1.35(9H, s), 1·72(12Η, 6·55(2Η, m), 6.95-7.01 (4H, m) , 7.12^7.17 (3H, in) , 7.38 (1H, m), 7.46(1H, m) , 7.49(1H, m) f 7.51-7.57(8Hr m) , 7.81-7.84(2H, m) , 8·02~8·07{2H, m), 8,37(1H, m) 722.96 722.37 602 δ = 1.72(12H, s)f 6.15(1H, m) , 6.57-6.63(3H, m) , 6.69(2H, m), 6.81 (1H, m) , 6.95 (lHf m), 7.12-7.2(5H, m), 7.51-7.59(6H, m), 7.73ilH, m), 7.92(1H, m) f 8(2H, m), 8,37(1H, m) 616.79 616.29 624 δ = 1.72{12Hf s) f 6.15(1H, m) , 6.57(lHf m) t 6.69(4H, m)f 6.95(1H, m) r 7.12-7.17(3H, m) f 7.51-7.59(11H, m) , 7.73(2H, m) , 7.92{2H, m), 8(4H, m), 8.37(1H, m) 742.95 742.33 648 δ = 1.72(12H, s), 7.12(2H, m) , 7.39~7.41(10H, m), 7.51~7.52(9H, m) , 7.59(2H, m) , 7.81(1H, m) , 7.91(8H, m), 8.54 (1H, m) 828.05 827.36 685 δ « 1·72(12Η, s), 6·63(8Η, m), 6·69(4Η, m), 6.81(4H, m)f 7.12(2H, m), 7.2(8H, m), 7.51-7.59{7H/ m) f 7.8K1H, m) f 8.54{1H, m) 810.04 809-38 689 δ = 1.72<12H, s), 6.63(8H, m), 6·69(2Η, m), 6·81(4Η, m〉， 7·04(1Η, m), 7.12(2H, m), *7.2(8H, m), 7.51〜7·59 (7H, m), 7.78-7.81(2H, m), 8·07(1Η, m), 8.49~8.54(2H, m) 860.09 859.39 698 δ = 1.72(12H, s), 2.34C12H, s) , 6.5K8H, m), 6.69(4H, m), 6.98(8H, m), 7.12(2H, m), 7.51-7.59(7H, m), 7.8K1H, m), 8.54(1H, m) 866.14 865.44 712 δ = 1·72(12Η, s), 6.63(4H, m>,.6.69(8H, m), 6.B1(2H, m), 7.12(2Hr m), 7.2(4H, m), 7.51-7.61(17H, m) f 7.81(1H, m) , 8.04-8.08(4H, m), 8·42(2Η, m), 8.54~8.55(3H, m) 1062.34 1061.47 724 δ = 1.72(12¾. s) r 6.15(1H, m) , 6.57-6.63 (5H, m) , 6.81.(2Hf m) , 7.12 (2E, m) , 7·2{4Η, m) f 7.41{lHf m), 7.51-7.52(5H/ m) , 7.59(1H/ m), 8.54(1H, m) 566.73 566.27 736 . 6 « 1.72(12H, s), 6.15{1H, m) , 6.57~6.63(3H, m), 6.81 (1H, m>, 7.12 (2Hf m) , 7.2{2H/ m), 7.36(1H, m), 7.49-7.51(3H, m), 7.58-7.59(4H, κι), 7.73~7·77(3Η, m), 7.84 〜7·92(3Η, m>, 8(2H, m), 8.54(1H, m) ^ 666.85 666.30 758 δ « 1.72(12Hr s), 6.63{4Hf ία) , 6.69{2H, m), 6.81(2H, m), 7·12(2Η, m), 7·2(4Η, m), 7.51-7.59(8Hf m) , 7.73(1H, m) , 7.8K1H, m), 7.92(1H, m), 8{2H, m) f 8.54UH, m) 692.89 692.32 779 1 5 1*72(12H, s) , 7.41(3H, m> , 7.51-7.52(12H, m), 7.59(2Hf m), 7.68(2H, n) f 7.81(1H, m) f 8.54(1H, m) 551.72 551.26 802 j 5 = 1.72(12H, s>, 6.63(12H, m), 6.69(6H, m), 1053.34 1052,48 141 94770 201114770 6.BK6H, m) r 7.2(12H, m) , 7.54-7.59 (8H, m), 7.6B(2H, m), 7.8X(1H, m), 8.54(1H, m) 805 δ = 1·72(12Η, s), 6·63(6Η, m), 6·69(6Η, m), 6.81(3H, m), 7.2(6H, m), 7.36(3H, m), 7.49-7.59C14Hr ra) , 7.6B(2H, m) , 7.74-7.88(13H, m), 8.54(1H, m) 1203.51 1202.53 830 δ = 1.72(12H, s), 6.55(1H, m) , 6.61(1H, m), 6.73(1H, m), 6.87(3H, m), 7.02-7.05(2H, m), 7.36〜7.41(3H, m)r 7.51-7.52(8H, , 7.61-7.66(4H, m) 553.73 553.28 872 δ = 1.72(12H, s), 6.55(1H, m) , 6.61C1H, m), 6.73(1H, ra>, 6.87(3H, ra), 7.02~7.05(2H, m), 7.25(4H, m), 7.36 (1H, m), 7.55(2H, m), 7.6K2H, m) , 8.04-8.08 (2H, m) , 8.42(1H, m), 8.55(1H, m) 527.70 527.26 925 δ *= 1.72(12H, s), 6.2 (1H, m), 6.3 (1H, m), 6.37(1H, m), 6·55(1Η, m), 6·73(1Η, m), 6.87-6.9K4H, τα), 6.98-7.05 C3H, iq) , 7.38(1H, m), 7.53-7.57(3H, m), 7.82*7.88 (4H, m), 8.02-8.12(4H, m), 8.93(2H/ m) 642-83 642.30 978 6 = 1.72(12H, s), 6.55(1H, m) , 6.61-6.63(5H, m), 6.73(1H, m), 6.8K2H, m) , 6.87 (3H, m), 6.98-7.05(3H, m), 7.2(4H, m), 7.36-7.38(2H, m) , 7.6~7.61(2H, m) , 8.03~8.04{2H, ra), 8.4(1H, m) 618.81 -618.30 9Θ4 δ *= 1.72C12H, s)r 6.55{1H, m) , 6.61-6.63 (5Hf m) , 6·69~6·73(3Η, m), 6.8K2H, m) , 6.87 (3H, m), 7.02-7.05(2H, ra), 7.2(4H, m), 7.36(1H, m), 7.54 (2H, m), 7.61(1H, m) 568.75 568.29 1002 δ . = 1.72 (18H, s) , 6.55-6.63(5H, m), .6.73-6.81 (3H, m) , 6.67(3H, m) , 7.02-7.05 (2H, m)e, 7.2(2H, m) , 7.36(2H, m) , 7.49-7.5(2H, m), 7.61-7.63(3H, m), 7.74-7.77(3H# m), 7.84-7.93(3H, m) 734.97 734.37 1004 δ = 1.72(12H, s), 6.55(1H, m), 6.61~6.63(3H, m) , 6.69~6.73(3H, m), 6.8K1H, m) , 6.87 (3H, m) , 6.9B~7.05(3H, m), 7.2(2H, m), 7.36-7.38(2H, m), 7.53-7.61(6H, m), 8.02-8.07(2H, m) 618.81 61B.30 1026 δ = 1.72(12H, s), 6.2(1H, m) , 6.3(1H, m), 6.37(1H, m), 6.55(1H, m), 6.69~6.73(3H, m), 6.87(3H, m), 6.98-7.05 (3H, m) , 7.38(1H, m), 7.53-7.59(8H, ra), 7.73(1H, m), 7.92(1H, m), 8~8.07(4H, m丨 . 66Β.Θ7 668.32 1042 . 5 = 1.72(12H, s), 6.55(1H, m), 6.61(1H, m), 6.73(1H, m), 7.02-7.05C2H, m) , 7.36-7.43(5H, m) , 7.51-7.52(8H, m), 7.61(1H, m) 477.64 477.25 1048 δ = 1.35(18H, s), 1.72(12H, s), 6.55(1H, m), 6.6K1H, m), 6.73(1H, m) , 7.02~7.05 (2H, m), 7.36~7.43(11H, m), 7.6K1H, m) 589.85 589.37 1073 5 = 1.72U2H, s), 6·55(1Η, m), 6.61(1H, m), 5.73(1H, m) , 7.02-7.05(2H, m) , 7.36-7.43(13Hf 830.06 829.37 142 94770 201114770 m)t 7.51-7.52 C8Hf m) , 7.61(1H, m) , 7.9K8K, m) 1117 δ = 1.72(12H, s), 6.55(lHf m) , 6.61-6.63(9H, m), 6.69-6.73 (5H, in), 6.81 {4H, m), 7.02-7.05(2H, m), 7.2 £8Hf m), 7.36(1H, m), 7.43(2H, m), 7·54(4Η, m), 7·61(1Η, m〉 812.05 811.39 1123 δ « 1.72 (24H, s), 6.55-6.63(12Hf m), 6.73-6.81(7H, m), 7.02-7.05(2H, m), 7,2(8H, m), 7.36(1H, m), 7.43(2H, m), 7.61-7.63(5H, m), 7.77(2H, m), 7.93(2H, m) 1044.37 1043.52 1138 δ = 1.72(18H, s), 6.55(1H, m) , 6.61(1H, in), 6.73(1H, m), 7·02〜7·05(2Η, m), 7.28(1Η, m), 7.36-7.43(5H, m), 7.51-7.55(5H, m), 7.61^7.63(2H, m), 7.77(1H, m), 7.87-7.93(2H, m) 593.80 593.31 1155 δ = 1.72(12H, s), 6.2(1H, m), 6.3(1H, m), 6.37{1H, m) , 6.55(1H, m), 6.63(4H, m), 6.73(1H, m), 6.81(2H, m), 7.02~7.05 (2H, m), 7.2(4H, m), 7.43{2H, m), 7.5Θ-7.59(3H, m), 7.73(1H, m), 7.92(1H, m), 8(2H, m) 618.81 618,30 1X66 δ = 1.72U2H, s>, 6·2(1Η, 6·3(1Η, m), 6.37(1H, m) , 6.55(1H, m), 6.63(2H, m), 6.69-6.73{3H, τα) r 6.B1(1H, m) , 7.02^7.05 (2H, m) , 1.2{2H, m)f 7.41-7.43(3H, m), 7.51-7.55(8H/ m) , 7.61(lHf m) , 8.04-8.08(2H, m), 8.42 (1H, m), 8.55(1H, m) 694.90 694.33 1173 δ - 1.72(12H, s), 6.19(2H/ m) t 6.55(1H, m), 6.61-6.63 (9H, m), 6.69-6.73(3H, m), 6·81(4Η, m>, 7·02~7.05(2Η, m), 7.2(8H, m}, 7·36(1Η, m>, 7.54(2H, m) f 7.61(1H, m) 735.96 735.36 1177 6 = 1.72(12H, s), 6.19(2H, m) , 6.55(1H, m), 6.61~6.63(7H, m) , 6.69~6.73 (3H, m) , 6.8K3H, m), 6.98-7.〇5(3Hf m) , 7.2(6H, m), 7.36~7.38{2H, m)r 7.53~7.61(6H, m), 8.02-8.07(2H, m) 786.01 785-38 1183 δ = 1.72(12H, s), 6.19(2H, m), 6.55(1H, m), 6.61~6.63(7H, m), 6.69-6.73 (3H, m) , 6.8K3H, m), 7.02~7.05(2H, m), 7.2(6H, m), 7.36(2H, m)f 7.49-7.54 (4H, m) , 7.6K1H, m) , 7.74~7.77 {2H, m), 7.84~7.88(2H, m) 786.01 785.38 1196 δ = 1.72(12H, s), 6.55(2H, m), 7.19-7.38(15H, m), 7.5(3H, m), 7.63(3H, m), 7.94{3H, τα), 8.12(3H, m), 8.55(3H, m) 821.02 820.36 1201 】 δ = 1.35(54H, s), 1.72(12H, s), 6.19~6.2(4H, it〇, 6.3 (2H, m), 6.37 (2H, m), 6.55(12H, m), 7.0K12H, m) 1163.70 ! 1162.78 ] 1208 δ = 1.72(30H, s), 6.19~6.2(4H, m), 6.3(2H, τι), 6.37 (2H, m) , 6.58~6.63 (9H, m), 6.75-6.8K6H, m), 7.2(6H, m) , 7.28(3H, m), 7.38(3H, m), 7.55{3H, m) , 7.62(3H, m), 7.87(3H, m) 1175.55 1174.59 1217 ( 5 1.72(12H, s), 6.61-6.63(14H, m), 5.69(6H, m), 6.81(6H, m), 7.2(12H, m), 1055.35 1054.50 143 94770 201114770 7.36(2Η, m) , 7.43(2Η, m) , 7.54(6Η, m), 7.61 (2Η, πι) 1219 δ = 1.72(12Η, s), 6.6Κ2Η, m), 6.69(6Η, m), 6.98(3Η, m), 7.36~7.43(10Η, m), 7.49~7.61(23Η, m), 7.74-7.77(6Η, m), 7.84~7.88(6Η, ro), 8.02-8.07(6Η, m) 1355.71 1354.59 1243 δ = 1.72 (24Η, s), 6.87(6Η, m) , 7.25-7.28 (5Η, m), 7.38-7.43(3Η, m), 7.55(1Η, m), 7·63(1Η, m), 7.77{1Η, m), 7.87~7.93(2Η, m) 633.86 633.34 1249 δ « 1.72(18Η, s), 6.87(6Η, m), 7.25(4Η, m) f 7.39-7.43(7Η, m) , 7.51-7.52(4Η, m) , 7.91(4Η, m) 693.92 693.34 1264 δ = 1.72(24Η, s) , 6.19(2Η, m) , 6.58-6.63(3Η, m), 6.75-6.BK2H, ra) f 6.87(6Η, m), 7.2(2Η, m), 7.28(1Η, m), 7.38(1Η, m), 7.55(1Η, m), 7.62 (1Η, πι) , 7.87 (1Η, m) 648.88 648.35 1295 δ 1.72(18Η, s), 6··63Γ4Η, m), 6·81(2Η, m), 6.Θ7(6Η, m), 7.04(1Η, m), 7.2{4Η, m), 7.43(2Η, m), 7.53-7.54 (2Η, m) , 7.7811Η, m), 8.07(1Η, m), 8.49(1Η, m) 658.87 658.33 1316 δ - 1.72(18Η, s), 6.63(2Η, m), 6.69(2Η, τη), 6.81(1Η, m) , 6.67(6Η, m) , 7.2(2Η, πι) , 7.36(1Η, m), 7.43(2Η, m), 7.49-7.54(4Κ, m), 7.74-7.77 (2Η, m) , 7.84-7.88 (2Η, m) 658.87 •658.33 1364 δ = 1.72(18Η/ s), 6.87{3Η, m) , 7.25-7.33(6Η, m), 7.43(411, πι) , 7.5{2Hf m) , 7.63-7.6Θ (6Η, m), 7.79(4Η/ m), 7·94(2Η, m) , 8·12(2Η, πν), 8.55(2Η, η) 848.08 847.39 1404 _ δ = 1.72(18Η, s), 6.63(8Η, m) , 6.69(4Η, m), 6.81(4Η, m), 6.87(3Η, m), 7.2(8Η, m), 7.43(4Η, m), 7.54(4Η, m) 852.12 851.42 1409 δ = 1.72(18Η, s), 6.69(4Η, m) , 6.87(3Η, m), 7.36(4Η, m), 7.43(4Η, m) , 7.49~7.54(12Η, m), 7.74-7.77 (8Η, m), 7.84~7.88 (8Η, m) 1052.35 1051.49 1417 δ = 1·72(18Η, s), 2.34(12Η, s), 6·51(8Η, 6·69(4Η, m)f 6.87(3Η, m), 6·98(8Η, m), 7.43(4Η, τη) , 7.54 (4Η, ία) 908.22 907.49 1428 δ = 1.72(18Η, s), 6.63(4Η, m), 6.69(2Η, m), 6.8K2H, m) , 6.87(3Η, m) , 6.9Θ-7.04 (3Hf m), 7.2(4Η, m), 7.38-7.43(6Η, m) , 7.53-7.57 (10Η, m), 7.78(1Η, m), 6.02~6.07 (5Η, m), 8.49(1Η, m) 1002.29 1001.47 1454 δ = 1.72(1ΒΗ, s), 6.19(2Η, m), 6.63(2Η, m), 6.8K1H, m), 6.87(3Η, m) , 6.98.(1Η, -m), 7.2(2Η, ιη), 7.38~7.43{3Η, m), 7.53-7.59 (6Η, m), 7.73{1Η, m), 7.92{1Η, m), 8-8.07(4Η, m) 708.93 708.35 1469 δ = 1.72(18Η, s), 6.63(4Η, m), 6.69(2Η, m), 6.8K2H, m), 6.87 (3Η, τη), 7.2 (4Η, m), 7.41~7.43(5Η, m), 7.51~7.54(6Η, m) 684.91 684.35 1473 Σ 5 = 1.72(18Η, s), 6.63(2Η, m) , 6.69(2Η, m), 6.81C1H, m), 6.87(3Η, m), 6.98(1Η, m), 7.2{2Η, η}, 7.38-7.43 (6Η, in) , 7.51-7.57 (9Η, πι), 734.97 734.37 144 94770 201114770 8.02-8.07(2Η, m) -- 1484 1505 6 69(2η'72(1^Η， S)， 6·19ί2Η» ra), 6.63(6H, m), 6-98 * τ6·81(3Η, m), 6.87(3Η, τη), 7 53-7 7.2(6Η，》), 7.38-7.43 (3Η, m), m), 8.02-8.07 (2Η, m) 626.08 825.41 7Χ632ί3Η8Η，.S,^ 7-2~7*33(15H, m) , 7.5(3H, 8-55 (lii i) m)r 8.12(3H, m), 861.OB 860.39 1507 m)i~715nH(：L8Hi 7m), 7.43(6H, 7 94(3H 3H» ml· 7-63'-7-68t9H, m), 7.79 (6H, m), 7·θ4(3Η, m), B.12(3H, mK B.55(3H, 1089.37 10B8.48 1513 t 5】(h35(27、H, S)，1.72(18H, s}, 6.19<6H, m), 7 〇i βΗ* ,m)； 6.63(6H, m), 6.81 (3H, τα), m), 7.2 (6H, m) 1035.45 1034.62 1520 6 Β1ίΙή，：ί{1Β^' 3), 6-63(12H/ m), 6.69(6H, m), 巧漂：/)，7·2(12Η, m)' 7.43(6H, m). 1095.42 1094.53 1524 6 81t3H'/2il8(H， S>，6*63t6H* "»)/ 6.69(6Hf m), 7：38~7 6·98(3Ηί m), 8-〇2^8：〇7((6?： m)， 7-53^.57(15H, m), 1245.59 1244.58 1526 7 04(3^ S), 6·63<6Η/ »)/ 6.8K3H, m), m) ( 7C7.2(6H，m)，7.36(3H, n〇 , 7.43(6H, 8 07(3H49~7'54(12H, m), 7-74-7.88(15H, m), 8-〇7(3H, m)/ 8.49(3H. m) 1395.77 1394.62 [a施例1]使用本發明之用於有機電子材料之化合物之0LED之製造（d

使用本發明之用於有機電子材料之化合物製造了〇LED 裝置。首先，使用超音波依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸餾水清洗由0LED用玻璃（1)(由Samsung c〇rning製造）所製得之透明電極（2)IT〇薄膜（15 Ω/Π)，並儲存於異丙醇中備用。然後，將ΙΤ0基板裝配於真空氣相沈積裝置之基板夾中’並將4,4，4 基)-苯基絲;)三苯基胺（2-TMTA)(其結構如下所示）置於該真空氣相沈積裝置之一小室中’接著於腔室中通氣以達到1〇-6托（t〇rr)真空。對該小室施加電流以揮發2_TNATA，從而在該π〇基板上 94770 145 201114770 提供厚度為60奈米（nm)之電洞注入層（3)之氣相沈積。

接著’將N，N’ -雙（〇:-萘基）-N，N，-二苯基_4,4，-二胺（NPB)(其結構如下所示）充填入該真空氣相沈積裝置之另一小室中，對該小室施加電流以揮發NpB，從而於該電洞注入層上提供厚度為20 nm之電洞傳輪層（4)之氣相沈積。

形成電洞注入層及電洞傳輸層後，以下列方式氣相沈積電場發光層。將本發明之化合物（如化合物279)充填入真空氣相沈積裝置之一小室中作為主體材料（於1〇_6 壓力下經真空昇華而純化），並將電場發光摻雜劑化合物 (如（piqMr(acac))充填入另一小室中。以不同速率揮發該兩種物質’以4重量％至10重量％之濃度進行摻雜，藉此，於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為30 nm之電場發光异（5)。 94770 146 201114770

接著’於電場發光層上氣相沈積厚度為5 nm之雙（2-曱基8-起基啥琳）（對-苯基紛）紹（111) (βΑ 1 q)作為電洞阻隔層，氣相沈積厚度為2〇 nm之參（8_羥基喹啉）鋁（ΙΠ) (Alq)作為電子傳輸層（6) ’之後氣相沈積厚度為1 至2 nm之8-羥基喹啉鋰（Liq)作為電子注入層（7)。之後再用另一真空氣相沈積裝置氣相沈積厚度為150 nm之鋁陰極而製造出0LED。

BAIq Alq Liq [比較例1]使用傳統EL材料之0LED之電場發光性能使用實施例1所述之相同方法製造0LED裝置，但於該氣相沈積裝置之另一小室中以雙（2-甲基-8-羥基喹啉） (對-苯基酚）鋁（III)(BAlq)代替本發明之電場發光化合物作為電場發光主體材料。

BAIq 147 94770 201114770 於1，000濁光（cd)/平方米（m2)分別測定包含本發明有機電場發光化合物（實施例1)或傳統EL化合物（比較例 1)之OLED之發光效率及功率效率，其結果如表2所示。表2

合物具有比傳統材科更由表2可見，本發明開發之錯優異之電場發光性能。主體材料之裝置於，以使功率欵率增電子材料之化合物因此’使用該電場發光化合物作為較低操作電壓顯現優異的電場發光性能加0. 8至2. 2 1 m/w並改善功率消耗。 [實施例2]使用本發明之用於有機之0LED之電場發光性能（II) 將積裝從而使用實施例1所述之相同方法形成電洞注化合物（394)(其結構如下所示）填充入該真空氣曰谈置之另-小f中’對該小室施加電流以揮發該椅= 舛77〇 148 201114770

於電洞注入層上氣相沈積厚度為20咖之電洞傳輸層⑷。其他方面，使用實施例1所述之相同方法製造了〇led。於5, 000 cd/rn2分別測定包含本發明之用於電子材之化合物（實施例2)或傳統EL化合物（比較例& _ 之發光效率，其結果如表3所示。表3 編號電洞傳輸層之材料 1 化合物394 2 Ρ匕合物765 比較例1 厂ΝΡΒ 操作電壓(V) @1000 cd/m2 發光效率（cd/A) @1000 cd/m2 el 顏色

就效能來看，證實本發日關發之化合物比傳統現更優異之性能。 # [實施例3]使用本發明之用於有機電子材料之化合物之OLED之電場發光性能（ΙΠ) ° 使用貫施例1所述之相同方法將ΙΤ〇基板裝備於真空氣相沈積裝置之基板夾持器卜將化合物（494)(其結構如下所示）置於該真线相沈積裝置之_小室中，接著於該小 94770 149 201114770 室中通氣以達到1(Γ6托（torr)真空。對該小室施加電流以揮發化合物（494) ’從而在該ΙΤ0基板上氣相沈積厚度為 60 nm之電洞注入層（3)。

其他方面’使用實施例1所述之相同方法製造0LED。於5, 000 cd/m2分別測定包含本發明之用於電子材料之化合物（實施例3)或傳統EL化合物（比較例1)之〇LED 之發光效率，其結果如表4所示。表4 編號電洞注入層之材料操作電壓(V) @1000 cd/m2 發光效率(cd/A) @1000 cd/m2 EL 顏色 —1 化合物494 Γ 5.2 5.4 1 紅色 2 化合物805 5.0 5.6 紅务上匕較例1 2-TNATA 4.5 就效能來看，證實本發明開發之化合物比傳統材料現更優異之性能。【圖式簡單說明】 94770 150 201114770 第1圖係0LED之橫截面示意圖。【主要元件符號說明】 1 玻璃 2 透明電極 3 電洞注入層 4 電洞傳輸層 5 電場發光層 6 電子傳輸層 7 電子注入層 8 鋁陰極 151 94770

Claims

201114770 七、申請專利範圍： 1. 一種化學式（1)或化學式（2)所表示之用於有機電子材料之化合物：化學式（1)

化學式（2)

其中， Li、L2及L3獨立表示化學鍵、（C6-C60)伸芳基、 (C3-C60)伸雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員伸雜環烷基、（C3-C60)伸環烷基、伸金剛烷基、（C7-C60)伸雙環烷基、（C2-C60)伸烯基、 (C2-C60)伸炔基、伸（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)伸烷硫基、（C1-C60)伸烷氧基、（C6-C60)伸芳氧基或（C6-C60)伸芳硫基； R,、R2及R3獨立表示氫、氘、（C6-C60)芳基、（C3-C60) 雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、金剛烷基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 152 94770 201114770 NRnRi2或選自下列結構之取代基（排除其中Ri、及l 同時皆為氫之情況）：

R11與Ri2獨立表示（C6-C60)芳基或（C3-C60)雜芳基，或者L與Ri2經由含有或不含有稠合環之（C3-C60) 伸烧基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； R13至只3〇獨立表示氫、兔、鹵素、（ci-c6〇)烧基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N_ 嗎嚇基、含有一個或多個選自N、0及s之雜原子之5 員或6員雜環烧基、（C3-C60)環烧基、三（ci-C6〇)烧基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 ((n-C60)烷氧基、（a-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基 153 94770 201114770 幾基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者 Ru至R25可個別經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇)伸院基或（C3-C60)伸烤基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； A、B、X、Y及z獨立表示化學鍵、或-(CR31R32)a-、 -N(R3〇-、-S-、-0-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(=0)-、 -B(R37)-、-ln(R38)—、_se-、-Ge(R39)(R4。)-、 -Sn(R4i)(R42)---Ga(R43)-或-(R44)OC(R45)-; L至R45獨立表示氫、氘、鹵素、（C卜C60)烷基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N- 嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)方硫基、（C1-C60)院氧基幾基、（C1-C60)院基幾·基、（C6-C60)芳基幾基、緩基、硝基或經基，或者尺31 與 R32、R34 與 R35、R39 與 R40、R41 與 R42 或 R44 與 R45 可經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60) 伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； L〗、及L3之該伸芳基、伸雜芳基、伸芳氧基或伸芳硫基；Ri、R2、R3、Rn及R】2之該芳基或雜芳基；或 154 94770 201114770 R】3至Rm及心至I之該烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、環烷基、三烷基矽烷基、二烷基芳基矽烷基、三芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、烯基、炔基、芳烷基、烧氧基、燒硫基、芳氧基、芳硫基、烧基胺基、芳基胺基、烧氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：氘、鹵素、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、（c6-C60) 芳基、含有或不含有（C6-C60)芳基取代基之（C3-C60) 雜芳基、N-嗎啉基、硫代N-嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基 (C6-C60)芳基石夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛烧基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基、（C1-C60)烧氧基、（C1-C60)烧硫基、（C6-C60) 芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烧氧基幾基、 (C1-C60)烧基裁基、（C6-C60)芳基幾基、缓基、硝’基及經基；以及 a、x、y及z獨立表示0至4之整數；但排除其中Ri-Li-、R2_L2-或R3~l3-獨立表示二苯基胺基（-NPh2)之情況。 2.如申請專利範圍第1項之用於有機電子材料之化合物’其係選自化學式（3)至化學式（6)所表示之化合物： 155 94770 201114770 化學式（3)

化學式（4)

化學式（5)

化學式（6)

其中，Ll、L2、L3、Rl、R2、R3、R31 及 R32 係如申請專利範圍第1項所定義。 3.如申請專利範圍第2項之用於有機電子材料之化合物，其中、R2及R3獨立表示氫、気J或NRllRl2，或選自 156 94770 201114770 下列結構之取代基：

其中’ Ru與R]2係如申請專利範圍第1項所定義； RS1至R64獨立表示氫、氘、鹵素、（ChC6〇)烷基、鹵（C1-C60)院基、（C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜壞烧基、（C3-C60)環烧基、三（C1-C60)烧基梦烧基、二 (C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、(C2-C60)烯基、 (C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60) 157 94770 201114770 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷基 (C6-C60)芳基、（C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或經基； A與B獨立表示化學鍵、_c(R31)(R32)---N(R33)_、 -S---〇-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-c(=〇)—、-B(R37)-、 -In(R38)- ' -Se- ' -Ge(R39)(R4〇)- ' -Sn(R4i)(R42)- ' -Ga(R43)_ 或-(R44)C = C(R45)-; R”至R45獨立表示氫、氘、鹵素、（C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N- 嗎淋基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基.、三（C卜C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烧氧基幾基、（C1-C60)烧基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者 R3I 與 R32、R34 與 R35、R39 與 R40、R41 與 R42 或 R44 與 R45 可經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60) 伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； R3!至R45及R”至Re4之該烧基、芳基、雜芳基、雜 158 94770 201114770 環院基、環烧基、三烧基碎烧基、二燒基芳某>、_ 三芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、说I & %基' 坏基、炔基、焓基胺基或芳基胺基可進一步經氘、.去 ^ _ 斤、、cci~c6tn、H* 基、（C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、冬古 ^ 選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（c3—固環烷基、三（C1-C6G)烷基矽烷基、-ΓΓ1。〇) —dC6〇)焓其 (C6-⑽）芳基料基、三⑽-⑽）芳基錢基、二基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)婦基、（C2-C60)炔美 (C卜C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、氰基、（Cl^^ 烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6_C6〇)芳基（ci_c如）烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C6_C6()) 芳基羰基、（n-C60)烷氧基羰基、（cl_C6〇)烷基羰美、緣基、硝基或羥基之取代基取代； b表示1至5之整數；c表示…之整數；以及 d表示1至3之整數。

〜種有機電子裝置，包含··第―電極；第二電極；以及至少一層插置於該第一電極與該第二電極間之有層，其中該有機層包含化學式（1)或化學式（2)所表示有機電子材料：乂,、化學式（1)

94770 159 201114770

L·、L2及L3獨立表示化學鍵、（C6-C60)伸芳基、 (C3-C60)伸雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員伸雜環烷基、（C3-C60)伸環烷基、伸金剛烷基、（C7-C60)伸雙環烷基、（C2-C60)伸烯基、 (C2-C60)伸炔基、伸（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)伸烷硫基、（a-C60)伸烷氧基、CC6-C60)伸芳氧基或（C6-C60)伸芳硫基； Ri、R2及R3獨立表示氫、·氘、（C6-C60)芳基、（C3-C60) 雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、金剛烷基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 NRuR12或選自下列結構之取代基（排除其中R!、R2及R3 同時皆為氫之情況）： 160 94770 201114770

與R12獨立表示（C6-C60)芳基或（C3_C60)雜芳基，或者與Rl2經由含有或不含有裥合環之⑽—C⑹ 伸烧基或（C3.)伸烯基鍵聯以形成月旨環、環之芳香環；心至^獨立表示氫U素、α卜⑽）烧基、 (C6-⑽）芳基、（C3__雜芳基、Νι琳基硫代ν— 嗎啉基、含有一個或多個選自Ν、〇及s之雜原子之5 員或6員雜環院基、（C3-C60)環烧基、三（ci_c6〇)院基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（Cl-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者 L至—可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸 161 94770 201114770 烧基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形環、或單環或多環之芳香環； Α'β、Χ、Υ及Z獨立表示化學鍵、或-(CR31r32i、 _N(R33)-、~S~、-〇-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-c(=〇)、、 -B(R3t)- > -In(R38)- . _se- ' -Ge(R39)(R4〇)- > -Sn(R4.)(R42)_ , -Ga(R43)-^-(R44)C=C(R45)-； R31至獨立表示氫、氘、鹵素、（C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳基、（C3_C6〇)雜芳基、N_嗎啉基、硫代n〜嗎淋基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3_C60)環烷基、三（cl_C6〇)烷義石夕烧基、二（C1_C60)烷基（C6_C6〇)芳基矽烷基、: (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷烏^ • (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（cl_C6〇)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6_C60)芳基（cl_C6〇)燒基 (C1-C60)烷氧基、（c卜C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧義 (C6-C60)芳硫基、（C1—C60)烷氧基羰基、（cl_C6〇)^美羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或^ R31 與 R32、R34 與 R35、r39 與 R4Q、R41 與 R42 或 R“ 與心可經由含有或不含有稠合環之（C3_C60)伸烷基或（(：3^6〇) 伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； L,、L2及L之該伸芳基、伸雜芳基、伸芳氧基或伸芳硫基：^”^及^之該芳基或雜芳基：或 R13至R3D及R31至R45之該烧基、芳基、雜芳基、雜環烷基、環烷基、三烷基矽烷基、二烷基芳基矽烷基、三芳 94770 162 201114770 基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、烯基、炔基、芳烧基、烧乳基、燒硫基、芳氧基、芳硫基、燒基胺基、芳基胺基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：說、_素、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、（C6_C6〇) ^'基、含有或不含有（C6-C60)芳基取代基之（C3-C60) 雜方基、N-嗎琳基、硫代N-嗎琳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基 (C6-C60)芳基石夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛烧基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)块基、氰基、咔唑基、（a-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（a-C60)烷基、（C1-C60)烷基（C6_C6〇) 方基、（C1-C60)烧氧基、（C1-C60)烧硫基、（C6-C60) 芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、確基及羥基；以及 a、x、y及z獨立表示0至4之整數；但排除其中Ri-Li、H2或R3_L3獨立表示二笨基胺基（-NPh2)之情況；以及一種或多種化學式（7 )所表示之摻雜劑：化學式（7) MXL101L102L103 其中，Μ1係選自下列所組成群組之金屬：元素周期 94770 163 201114770 表第7族、第8族、第9族、第10族、第11族、第 13族、第14族、第15族及第16族；以及配位子L1。1、 L1()2及L1()3係獨立選自下列結構：

其中，Rl 01至Rl 03獨立表示氫、氘、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、含有或不含有（C1-C60) 烷基取代基之（C6-C60)芳基、或li素； 164 94770 201114770 Rm至Ru9獨立表示氫、氘、（C1—C6〇)烷基、（cl_C3〇) 烷氧基、（C3-C60)環烷基、（C2-C30)烯基、（C6_C6〇；) 芳基、單或二（C1-C30)烷基胺基、單或二（胺基，'三(M)r相基、二((= (C6-C30)芳基石夕烧基、三（C6—⑽）芳基石夕烧基、氛基或齒素；Rm至R11S之該烷基、環烷基、烯基或芳基可進一步經一個或多個選自氘、（a_c60)烷基、（C6_C60) 芳基及齒素之取代基取代； Ri2。至Rm獨立表示氫、氘、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、或含有或不含有（Cl_C6〇)烷基取代基之（C6-C60)芳基；心4與1^5獨立表示氫、氘、（C1-C60)烷基、（C6_C6〇) 务基或鹵素’或者Ri24與可經由含有或不含有祠八環之（C3-C12)伸烧基或（C3-C12)伸烯基鍵聯以形成脂冤、或單％I或多環之芳香環；R!24與Rlzs之該烧基或芳基’或者Rm與Rm經由含有或不含有稠合環之（C3__ci2) 伸院基或（C3-C12)伸烯基鍵聯所形成之該脂環、或該單嚷或多環之芳香環可進一步經一個或多個選自氛、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、（C1-C30)烧氧基、鹵素、二（C1~C30)烧基碎烧基、三（C6-C30)芳基梦燒基及（C6-C60)芳基之取代基取代； Rm 表不（C1~C60)院基、（C6-C60)芳基、（C5-C60) 雜芳基或鹵素； Km至Rm獨立表示氫、氣、（C1-C60)燒基、（dC6〇) 94770 165 201114770 芳基或鹵素；Rl26至Rl29之該院基或芳基可進一步經_ 素或（C1-C60)烷基取代基取代；以及 Q表示 ^201 R2〇2 \人/、 ^203 R204 R207 尺208 ^211 只212 K205R206 或 R，no 尺2

'209 ^210 其中， R2〇i至Rm獨立表示氫、氘、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、（C1-C30)烷氧基、鹵素、（C6-C60) 方基、氣基或（C5-C60)i哀烧基’或者R2〇丨至&丨2可個別經由伸烷基或伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成（C5_C7) 螺環或（C5-C9)稠合環，或者經由伸烷基或伸烯基鍵聯至尺⑻或RlQ8以形成（C5-C7)稠合環。 5·如申請專利範圍第4項之有機電子裝置，其中，該有機層包含一種或多種選自芳基胺化合物及苯乙烯基芳基胺化合物所組成群組之化合物。 6.如申請專利範圍第4項之有機電子裝置，其係包含一種或多種選自下列所組成群組之金屬：元素週期表第1 族之有機金屬、第2族之有機金屬、第4周期與第5 周期之過渡金屬、鑭系金屬及d_過渡元素。、 7·如申請專利範圍第4項之有機電子裝置，其中，該有機層包含電場發光層及電荷產生層。 —種白色電場發光裝置’錢包含化學式⑴或化學式 (2)所表示之有機電場發光化合物： - 94770 166 201114770 化學式（1)

其中， L·、L2及L3獨立表示化學鍵、（C6-C60)伸芳基、 (C3-C60)伸雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員伸雜環烷基、(C3-C60)伸環烷基、伸金剛烷基、（C7-C60)伸雙環烷基、（C2-C60)伸烯基、 (C2-C60)伸炔基、伸（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)伸烷硫基、（C1-C60)伸烷氧基、（C6-C60)伸芳氧基或（C6-C60)伸芳硫基； Ri、R2及h獨立表示氫、氘、（C6_C60)芳基' (C3_C6〇 ) 雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環院基、金剛烷基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 NRiiRu或選自下列結構之取代基（不包括其中L、匕及 R3同時皆為氫之情況）： 167 94770 201114770

L1I兴 ⑴锏又衣不乂bu)矛基或（C3_C60)雜基，或者1^與R,2經由含有或不含有稠合環之伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環環之芳香環；义一 Rl3至FU獨立表示氫、氘、鹵素、（C]^C6〇)烷基、 (C6-C60)芳基、（C3_C60)雜芳基、i嗎啉基、硫代嗎啉基、含有一個或多個選自N、〇及s之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基石夕燒基 '二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者 L至&可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸 168 94770 201114770 烷基或（C3-C60)伸烯基鍅或單環或多環之芳香環·相鄰取代基⑽成脂環、 ^]、丫及2獨立表，(R33)-、m ⑺ 建、或'(CR3iR32)a_、，㈤-、-ΙηΟΜ-、〜^)α35)-、_Ρ(ΙΜ_、-^〇)-、 _〇 rp n/d λ 、、Ge(R39)(R4。）-、 n(4〇(R，〇^-Ga(R43).^^(R44)c=c(R45)_； R”至R45獨立表示齑、— CCR rRnv^ 巩、齒素、（n-C60)烷基、 W6-C60)方基、（C3-C6(〇 αΒΕι〇, ^ ;雜方基、N-嗎啉基、硫代N- 馬啉基、含有一個或多個選自N、Q 之雜原子之5 貝或6貝雜城基、（C3、C6G)環院基、三（.⑽德基 :泣基、燒基孤⑽）芳基戟基、三 C6 C60)若基石夕院基、金剛貌基、（c卜雙環烧基、 (C2-C6G)烯基、⑽-⑽）块基、氰基、（G1__烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6—C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6_C6〇)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（◦卜C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者 Rsi 與 R32、r34 與 r35、r39 與 r4Q、r41 與 R42 或 R44 與 R45 可經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60) 伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； Li、L2及L3之該伸芳基、伸雜芳基、伸芳氧基或伸芳硫基；Ri、R2、R3、Rn及R!2之該芳基或雜芳基；或 I至ho及1?31至R45之該烷基、芳基、雜芳基、雜，環烷基、環烷基、三烷基矽烷基、二烷基芳基矽烷基、三芳 94770 169 201114770 基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基胺基、芳基胺基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代,：氘、函素、含有或不含有鹵素取代基之（n_C60)烷基、（C6_c6〇) 芳基、含有或不含有（C6_C60)芳基取代基之（C3_c6〇) 雜芳基、N-嗎啉基、硫代N_嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇) ί哀烷基、二（C1-C60)烷基矽烷基、二（ci-C6〇)烷基 (C6-C60)芳基矽烷基、三（C6_C6〇)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳.基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基、（C1-C60)院氧基、（C1-C60)燒硫基、（C6-C60) 芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烧基羰基、（C6-C60)芳基羰基、竣基、硝基及羥基；以及 a、x、y及z獨立表示〇至4之整數；但排除其中Ri-Li_、R2-L2-或r3-l3_獨立表示二苯基胺基（-NPh2)之情況。 9. 一種有機太陽能電池，其係包含化學式（1)或化學式（2) 所表示之用於有機電子材料之化合物： 94770 170 201114770 化學式（1) 9jri R2'L2A^u-r3 化學式（2)

Li、L2及L3獨立表示化學鍵、（C6_C6〇)伸芳基、 (C3-C60)伸雜芳基、含有一個或多個選自N、〇*s之雜原子之5員或6員伸雜環烷基、（C3_C6〇)伸環烷基、伸金剛烷基、（C7-C60)伸雙環烷基、（C2_C6〇)伸烯基、 (C2-C60)伸炔基、伸⑽-⑽）芳基（ei_⑽）烧基、 (C1-C60)伸烷硫基、（C1-C60)伸烷氧基、（C6_C6〇)伸芳氧基或（C6-C60)伸芳硫基； Rl、Rz及R3獨立表示H⑽-⑽）芳基、（C3-C60) 雜芳基、含有-個或多個選自N、〇*s之雜原子之5 員或6員雜環院基、（c3_C6Q)環絲、金剛烧基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、（C6—C6〇)芳硫基、 NRnR!2或選自下列結構之取代基（排除其中Ri、匕及r3 同時皆為氫之情況）： 94770 171 201114770

Rm與R12獨立表示（C6-C60)芳基或（C3-C60)雜芳基，或者經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烧基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； • Ri3至R3。獨立表示氫、沉、鹵素、（C1-C60)烧基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N-嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基梦烧基、二（C1-C60)烧基（C6_C60)芳基砍烧基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (Cl-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者 R13至R25可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸 172 94770 201114770 烧基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； A、B、X、γ及z獨立表示化學鍵、或-(cR31R32)a-、 -N(R33)-、-S-、-0-、-Si(R34)(R35)-、-p(R36)-、-C(=0)-、 -Β(Μ---In(R38)---Se---Ge(R39)(R4。)-、 -Sn(R4i)(R42)---Ga(R43)_4~(R.44)〇C(R45)-; R”至R45獨立表示氫、氘、鹵素、（C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、N-嗎啉基、硫代N- 嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5 員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)·炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳氧基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烧氧基幾基、（C1-C60)院基羰基、（C6-C60)芳基裁基、缓基、硝基或經基，或者 R31 與 R32、R34 與 R35、R39 與 Rw、R41 與 R42 或 R44 與 R45 可經由含有或不含有稍合環之（C3-C60)伸燒基或（C3—C60) 伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； Li、L2及L3之該伸芳基、伸雜芳基、伸芳氧基或伸方硫基；1^1、1^2、1?3、1^11及1?12之該芳基或雜芳基.或至R3。及Rsi至R45之該烧基、芳基、雜芳基、雜環烧基、環烧基、三烧基石夕烧基、二烧基芳基石夕燒夷、二芳 94770 173 201114770 基石夕烧基、金剛烧基、雙環烧基、烯基、炔基、芳烧基、烧氧基、烧硫基、芳氧基、芳硫基、烧基胺基、芳基胺基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可進一步經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：氘.、鹵素、含有或不含有il素取代基之（C1-C60)烷基、（C6-C60) 芳基、含有或不含有（C6-C60)芳基取代基之（C3-C60) 雜芳基、N-嗎啉基、硫代N-嗎啉基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基 (C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、（Cl-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基、（C1-C60)烷氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60) 芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烧基幾基、（C6-C60)芳基幾基、魏基、石肖基及羥基；以及 a、x、y及z獨立表示0至4之整數；但排除其中Ri-Li_、R2-L2-或R3-L3-獨立表示二笨基胺基（-NPh2)之情況。 174 94770