KR20120011445A - 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20120011445A
KR20120011445A KR1020100073229A KR20100073229A KR20120011445A KR 20120011445 A KR20120011445 A KR 20120011445A KR 1020100073229 A KR1020100073229 A KR 1020100073229A KR 20100073229 A KR20100073229 A KR 20100073229A KR 20120011445 A KR20120011445 A KR 20120011445A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
mmol
compound
organic
Prior art date
Application number
KR1020100073229A
Other languages
English (en)
Inventor
이수용
조영준
김봉옥
김성민
Original Assignee
롬엔드하스전자재료코리아유한회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 filed Critical 롬엔드하스전자재료코리아유한회사
Priority to KR1020100073229A priority Critical patent/KR20120011445A/ko
Priority to PCT/KR2011/005584 priority patent/WO2012015265A1/en
Priority to TW100126954A priority patent/TW201213501A/zh
Priority to CN2011800470321A priority patent/CN103298800A/zh
Priority to JP2013521715A priority patent/JP2013539205A/ja
Publication of KR20120011445A publication Critical patent/KR20120011445A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/10—Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers

Abstract

본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 화합물을 정공수송재료 또는 정공주입재료로 이용한 유기 발광소자는 기존 재료에 비해 발광 효율이 좋고 재료의 수명특성이 뛰어나 소자의 구동수명이 매우 우수할 뿐만 아니라 전력효율의 상승을 유도하여 소비전력이 개선된 OLED 소자를 제조할 수 있는 장점이 있다.

Description

신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same}
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 정공수송재료 또는 정공주입재료로서 사용되는 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
현재 가장 널리 사용되고 있는 액정표시장치(LCD)는 비발광형 표시소자로 소비전력이 적고 가볍긴 하지만, 소자 구동 시스템이 복잡하고 응답시간, 콘트라스트 등의 특성이 만족할만한 수준에 이르지 못하고 있다. 따라서, 최근에 차세대 평판 디스플레이(Flat panel display)로 주목받고 있는 유기전기발광소자에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
표시 소자 중, 전기 발광 소자(electroluminescence device: EL device)는 자체 발광형 표시 소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있으며, 1987년 이스트만 코닥(Eastman Kodak)사에서는 발광층 형성용 재료로서 저분자인 방향족 디아민과 알루미늄 착물을 이용하고 있는 유기 EL 소자를 처음으로 개발하였다[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].
유기 EL 소자의 발광 매커니즘은 전자 주입 전극(음극) 과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기막에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 방출한다. 플라스틱 같은 휠 수 있는(flexible) 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기 EL 디스플레이에 비해 낮은 전압에서 (10V이하) 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다.
유기 EL 소자에서 유기재료는 크게 발광재료와 전하수송재료로 나눌수 있다. 발광재료는 발광색 및 발광효율에 직접적으로 관계가 있는데, 요구되는 몇 가지 특성으로는 고체상태에서 형광 양자 수율이 커야하고, 전자와 정공의 이동도가 높아야 하며, 진공 증착시 쉽게 분해되지 않아야 하고, 균일한 박막을 형성, 안정해야한다.
한편, 정공 주입 및 수송 재료로는 구리 프탈로시아닌(CuPc), NPB, TPD, MTDATA(4, 4', 4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine) 등이 있다. 이러한 물질을 정공 주입 및 수송층에 포함시킨 소자는 효율 및 수명이 저하되는 문제가 있었다. 그 이유는 유기 EL 소자를 높은 전류에서 구동하게 되면, 양극과 정공 주입층 사이에서 열 스트레스(Thermal stress)가 발생하고, 이러한 열 스트레스에 의해 소자의 수명이 급격히 저하되기 때문이다. 또한, 정공 주입층에 사용되는 유기물질은 정공의 운동성이 매우 크기 때문에, 정공과 전자의 전하 밸런스(hole-electron charge balance)가 깨지고 이로 인해 양자 효율(cd/A)이 낮아지게 된다.
유기 EL소자의 내구성을 높이기 위해서는 박막 안정성이 양호한 화합물과 비결정성이 높은 화합물일수록 박막 안정성이 높다고 보고되어 있다. 이때 비결정성의 지표로서 유리전이점(Tg)이 사용된다. 기존의 MTDATA의 유리전이온도는 76℃로서 비결정성이 높다고는 할 수 없다. 이러한 재료들은 유기 EL 소자의 내구성면에서, 또한 정공주입, 수송의 특성에 기인하는 발광효율에서도 만족스러운 특성을 얻지 못하였다.
따라서 본 발명의 목적은 상기한 문제점들을 해결하기 위하여 기존의 정공주입 또는 정공전달 재료보다 발광 효율 및 소자 수명이 좋은 우수한 골격의 유기 발광 화합물을 제공하는 것이며, 신규한 유기 발광 화합물을 정공주입층 또는 정공전달층에 채용하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물, 이를 포함하고 있는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 유기 전계 발광 소자의 정공주입층 또는 정공전달층에 포함되어 소자의 구동전압을 낮추면서 발광효율을 개선시킬 수 있다.
하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
X는 -O-, -S-, -C(R11R12)- 또는 -Si(R13R14)-이며;
상기 R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬이거나 인접한 치환기들이 결합하여 고리를 형성할 수 있고;
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된(C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)실릴기, 시아노, 나이트로 또는 하이드록시이고, R1 내지 R4가 복수인 경우 서로 결합하여 환상 구조를 형성할 수도 있으며;
R5 및 R6은 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 인접한 치환기들이 결합하여 고리를 형성할수 있고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 화학결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이거나 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴렌이고, 단 L1 및 L2가 동시에 화학결합인 경우는 제외하며 ;
Ar은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 카바졸기를 제외한 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C30)알킬렌 또는 (C3-C30)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, a 내지 d가 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, R2, R3 및 R4 은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며;
상기 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함한다.
상기 R1 내지 R4, R5 내지 R6 , R11 내지 R14, L1, L2 및 Ar에 더 치환되는 치환기는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 할로겐이 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아릴이 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 방향족고리가 하나이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, (C3-C30)시클로알킬, 방향족고리가 하나이상 융합된 (C6-C30)시클로알킬, R21R22R23Si-, (C2-C30)알케닐, (C2-C30)알키닐, 시아노, 카바졸릴, NR24R25, BR26R27, PR28R29, P(=O)R30R31, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴, R32S-, R33O-, R34C(=O)-, R35C(=O)O-, 카르복실, 나이트로 또는 하이드록시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, R21 내지 R33은 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)알킬렌 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며; R34 및 R35는 (C1-C30)알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴 또는 (C6-C30)아릴옥시인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 기재된 ‘알킬’ 및 그 외 ‘알킬’ 부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함하고, ‘시클로알킬’은 단일 고리계 뿐만 아니라 치환 또는 비치환된 아다만틸 또는 치환 또는 비치환된 (C7-C30)바이시클로알킬과 같은 여러 고리계 탄화수소도 포함한다. 본 발명에 기재된 「아릴」은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 다수개의 아릴이 단일결합으로 연결되어 있는 형태까지 포함한다. 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트릴, 인데닐(indenyl), 플루오레닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 상기 나프틸은 1-나프틸 및 2-나프틸을 포함하며, 안트릴은 1-안트릴, 2-안트릴 및 9-안트릴을 포함하며, 플루오레닐은 1-플루오레닐, 2-플루오레닐, 3-플루오레닐, 4-플루오레닐 및 9-플루오레닐을 모두 포함한다. 본 발명에 기재된 「헤테로아릴」은 방향족 고리 골격 원자로서 B, N, O, S, P, P(=O), Si 및 Se로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하고, 나머지 방향족 고리 골격 원자가 탄소인 아릴 그룹을 의미하는 것으로, 5 내지 6원 단환 헤테로아릴, 및 하나 이상의 벤젠 환과 축합된 다환식 헤테로아릴이며, 부분적으로 포화될 수도 있다. 상기 헤테로아릴기는 고리내 헤테로원자가 산화되거나 사원화되어, 예를 들어 N-옥사이드 또는 4차 염을 형성하는 2가 아릴 그룹을 포함한다. 구체적인 예로 퓨릴, 티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아지닐, 테트라지닐, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 퓨라자닐, 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐 등의 단환 헤테로아릴, 벤조퓨릴, 벤조티에닐, 이소벤조퓨릴, 벤조이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 벤조옥사졸릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아디아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴놀리진일, 퀴녹살리닐, 카바졸릴, 페난트리디닐, 벤조디옥솔릴, 나프틸리딘닐, 다이벤조퓨릴, 다이벤조싸이오페닐 등의 다환식 헤테로아릴 및 이들의 상응하는 N-옥사이드(예를 들어, 피리딜 N-옥사이드, 퀴놀릴 N-옥사이드), 이들의 4차 염 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
또한, 본 발명에 기재되어 있는 ‘(C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬‘기의 알킬은 (C1-C20)알킬 또는 (C1-C10)알킬을 포함하고, ‘(C6-C30)아릴 및 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬‘기의 아릴은 (C6-C20)아릴 또는 (C6-C12)아릴을 포함한다. ’(C3-C30)헤테로아릴‘기는 (C3-C20)헤테로아릴 또는 (C3-C12)헤테로아릴을 포함하고, ’(C3-C30)시클로알킬‘기는 (C3-C20)시클로알킬 또는 (C3-C7)시클로알킬을 포함한다. ’(C3-C30)알킬렌 또는 알케닐렌‘기는 (C3-C20)알킬렌 또는 알케닐렌, (C3-C10)알킬렌 또는 알케닐렌을 포함한다.
또한 본 발명에 기재되어 있는 “치환 또는 비치환”이라는 기재에서 ‘치환’은 비치환된 치환기에 더 치환되는 경우를 의미한다.
또한 본 발명의 유기 발광 화합물은 하기 화학식 2 내지 5로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
[화학식 4]
Figure pat00004
[화학식 5]
Figure pat00005
상기 화학식2 내지 5에서,
X, R1 내지 R4, R5 내지 R6, L1, L2, Ar 및 a 내지 d는 상기 화학식1과 동일하다.
더욱 구체적으로 상기 Ar은 하기 구조에서 선택되어지나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 보다 구체적으로 하기의 화합물로서 예시될 수 있으나, 하기 화합물이 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 예를 들어 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이 제조될 수 있으나, 하기 반응식으로만 한정되는 것은 아니다.
[반응식 1]
Figure pat00038
[상기 반응식 1에서, X, R1 내지 R4, R5 내지 R6, L1, L2 Ar 및 a 내지 d는 상기 화학식1과 동일하다.]
또한 본 발명은 유기 전계 발광 소자를 제공하며, 본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 정공주입재료 또는 정공수송재료로 사용되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극 및 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층으로 이루어진 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 유기 발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 화학식 1의 유기 발광 화합물을 포함하고, 동시에 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있으며, 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물의 구체적인 예는 특허출원 제10-2008-0060393호의 식별번호<212> 내지 <224>에 예시되어 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 유기물층에 상기 화학식 1의 유기 발광 화합물 이외에 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄계열금속 및 d-전이원소의 유기금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 또는 착체화합물을 더 포함할 수도 있고, 상기 유기물층은 발광층 및 전하생성층을 포함할 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 유기 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 서브픽셀로 하고, Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속화합물을 포함하는 서브픽셀 하나 이상을 동시에 병렬로 패터닝한 독립발광방식의 픽셀구조를 가진 유기 전계 발광 소자를 구현할 수도 있다.
또한, 상기 유기물층에 상기 유기 전계 발광 화합물 이외에 적색, 녹색 또는 청색 발광 화합물을 포함하는 유기발광층 하나 이상을 동시에 포함하여 백색 발광을 하는 유기 발광 소자를 형성할 수 있다. 상기 청색, 녹색 또는 적색 발광을 하는 화합물은 출원번호 제10-2008-0123276호, 제10-2008-0107606호 또는 제10-2008-0118428호에 예시되어 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 한 쌍의 전극의 적어도 한쪽의 내측표면에, 칼코제나이드(chalcogenide)층, 할로겐화 금속층 및 금속 산화물층으로부터 선택되는 일층(이하, 이들을 "표면층"이라고 지칭함) 이상을 배치하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 발광 매체층 측의 양극 표면에 규소 및 알루미늄의 금속의 칼코제나이드(산화물을 포함한다)층을, 또한 발광매체층 측의 음극 표면에 할로겐화 금속층 또는 금속 산화물층을 배치하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 구동의 안정화를 얻을 수 있다. 상기 칼코제나이드로서는 예컨대 SiOx(1≤X≤2), AlOX(1≤X≤1.5), SiON, SiAlON 등을 바람직하게 들 수 있으며, 할로겐화 금속으로서는 예컨대 LiF, MgF2, CaF2, 불화 희토류 금속 등을 바람직하게 들 수 있으며, 금속 산화물로서는 예컨대 Cs2O, Li2O, MgO, SrO, BaO, CaO 등을 바람직하게 들 수 있다.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 이렇게 제작된 한 쌍의 전극의 적어도 한쪽의 표면에 전자 전달 화합물과 환원성 도판트의 혼합 영역 또는 정공 전달 화합물과 산화성 도판트의 혼합 영역을 배치하는 것도 바람직하다. 이러한 방식으로, 전자 전달 화합물이 음이온으로 환원되므로 혼합 영역으로부터 발광 매체에 전자를 주입 및 전달하기 용이해진다. 또한, 정공 전달 화합물은 산화되어 양이온으로 되므로 혼합 영역으로부터 발광 매체에 정공을 주입 및 전달하기 용이해진다. 바람직한 산화성 도판트로서는 각종 루이스산 및 억셉터(acceptor) 화합물을 들 수 있다. 바람직한 환원성 도판트로서는 알칼리 금속, 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토류 금속, 희토류 금속 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한 환원성 도판트층을 전하생성층으로 사용하여 두 개 이상의 발광층을 가진 백색 유기 전계 발광 소자를 제작할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 발광화합물을 정공수송재료 또는 정공주입재료로서 이용한 유기 전계 발광 소자는 발광효율이 좋고 재료의 수명특성이 뛰어나 소자의 구동수명이 매우 우수한 OLED 소자를 제조할 수 있는 장점이 있다.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 들어 본 발명에 따른 유기 발광 화합물, 이의 제조방법 및 소자의 발광특성을 설명하나, 이는 단지 그 실시 양태를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[제조예 1]화합물 3의 제조
Figure pat00039
화합물 1-1의 제조
4-브로모바이페닐 30g (128.7 mmol)와 암모니아수 27 mL(772 mmol), CuI 2.45 g(12.87 mmol), 아세틸아세톤 12.9 mL(128.7 mmol), Cs2CO3 83.9g (257.4 mmol), DMF 1000 mL를 넣고, 100 oC 에서 12시간 동안 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1 15.2 g(88.64 mmol)을 얻었다.
화합물 1-2의 제조
화합물 1-1 15 g(88.64 mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 24.1 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 1000 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2 11.2 g(30.98 mmol)을 얻었다.
화합물 1-3의 제조
4-다이벤조싸이오펜 보로닉산 10g (44 mmol) 와 1,4-다이브로모벤젠 31g (132mmol) 과 Pd(PPh3)4 2.5g (2.2 mmol)와 1M Na2CO3 132 mL (132 mmol) 와 톨루엔 500 mL, 에탄올 200 mL를 넣고 120 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3 6.7 g(19.8 mmol)를 얻었다.
화합물 3의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 1-2 7 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 3 8.0 g(12.9 mmol, 66%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz) δ = 1.72(6H, s), 6.58(1H, m), 6.69~6.75(5H, m), 7.28(1H, m), 7.38~7.41(2H, m), 7.5~7.62(13H, m), 7.87(1H, m), 7.98(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m); MS/FAB found 620, calculated 619.82
[제조예 2]화합물 9의 제조
Figure pat00040
화합물 2-1의 제조
2-나프톨 20.0 g(138.8 mmol), NaHSO3 28.8 g(277.4 mmol), 증류수 160 mL, 4-브로모페닐하이드라진 31.2 mL(166.4 mmol)를 넣고 120℃로 가열시켰다. 12시간 후 증류수를 넣고 생성된 고체를 감압 여과하였다. 얻어진 고체를 염산 수용액에 넣고 100℃로 가열시켰다. 한시간 후 디클로로메탄으로 추출하고 증류수와 NaOH 수용액으로 씻어주었다. 컬럼 분리하여 화합물 2-1 9.2 g(31.0 mmol)을 얻었다.
화합물 2-2의 제조
화합물 2-1 9.2 g(31.0 mmol), Cu 2.0 g(31.0 mmol), 18-crown-6 0.4 g(1.6 mmol), K2CO3 12.8 g(93.2 mmol), 1,2-디클로로벤젠 100 mL을 섞고 180℃로 12시간동안 환류교반시켰다. 상온으로 냉각하고 감압 증류한 후 디클로로메탄으로 추출하고 증류수로 씻어주었다. MgSO4로 건조시킨 후 감압 증류하고, 컬럼 분리하여 화합물 2-2 7.6 g(20.4 mmol)을 얻었다.
화합물 2-3의 제조
2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 35.2g (128.7 mmol)와 암모니아수 27 mL(772 mmol), CuI 2.45 g(12.87 mmol), 아세틸아세톤 12.9 mL(128.7 mmol), Cs2CO3 83.9g (257.4 mmol), DMF 1000 mL를 넣고, 100 oC 에서 12시간 동안 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-3 11.3 g(54 mmol)을 얻었다.
화합물 2-4의 제조
화합물 2-3 18.5 g(88.64 mmol), 화합물 2-2 33 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), Toluene 1000 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-4 14.2 g(28.4 mmol)을 얻었다.
화합물 9의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 2-4 9.7 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), toluene 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 9 7.3 g(9.62 mmol, 50%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(6H, s), 5.93(1H, m), 6.58(1H, m), 6.69~6.75(3H, m), 7.28(1H, m), 7.38(1H, m), 7.45(1H, m), 7.5(3H, m), 7.52(1H, m), 7.54~7.62(13H, m), 7.87(1H, m), 7.98(1H, m), 8.16~8.2(2H, m), 8.41~8.45(2H, m), 8.54(1H, m); MS/FAB found 759, calculated 758.97
[제조예 3]화합물 28의 제조
Figure pat00041
화합물 3-1의 제조
페닐보론산 5.4g (44 mmol) 와 1,4-다이브로모나프탈렌 18.9 g (66 mmol) 과 Pd(PPh3)4 2.0g (1.76 mmol)와 Na2CO3 14.0 g(132 mmol) 와 톨루엔 200 mL, 에탄올 100 mL를 넣고 120 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 3-1 9.1 g(32.14 mmol)를 얻었다.
화합물 3-2의 제조
화합물 2-3 18.6 g(88.64 mmol), 화합물 3-1 25 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 1000 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3-2 14.2 g(34.5 mmol)을 얻었다.
화합물 28의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 3-2 8.0 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 28 7.3 g(10.9 mmol, 45%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(6H, s), 6.58(1H, m), 6.69~6.75(3H, m), 7.04(1H, m), 7.28(1H, m), 7.38~7.41(2H, m), 7.5~7.53(11H, m), 7.78~7.79(3H, m), 7.87(1H, m), 7.98(1H, m), 8.07(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.49(3H, m); MS/FAB found 670, calculated 669.87
[제조예 4]화합물 30의 제조
Figure pat00042
화합물 4-1의 제조
2,7-디브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 8.2 g(23.28 mmol), 카바졸 3.2 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 200 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 4-1 5.8 g(13.2 mmol)을 얻었다
화합물 4-2의 제조
아닐린 8.3 g(88.64 mmol), 화합물 4-1 38.9 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 800 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 4-2 17.2 g(38.2 mmol)을 얻었다.
화합물 30의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 4-2 8.7 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), toluene 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 30 7.0 g(9.9 mmol, 50%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz) δ = 1.72(6H, s), 6.37(1H, m), 6.54(1H, m), 6.63(2H, m), 6.69(2H, m), 6.81(1H, m), 7.17~7.34(7H, m), 7.5~7.63(8H, m), 7.87(1H, m), 7.94~7.98(2H, m), 8.12(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m), 8.55(1H, m); MS/FAB found 709, calculated 708.91
[제조예 5]화합물 32의 제조
Figure pat00043
화합물 5-1의 제조
아닐린 8.3 g(88.64 mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 24.1 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 800 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 5-1 14.2 g(49.8 mmol)을 얻었다.
화합물 5-2의 제조
4-다이벤조싸이오펜 보로닉산 10g (44 mmol) 와 1,4-디브로모바이페닐 41.2g (132mmol) 과 Pd(PPh3)4 2.5g (2.2 mmol)와 1M Na2CO3 132 mL (132 mmol) 와 톨루엔 500 mL, 에탄올 200 mL를 넣고 120 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 5-2 15.3 g(36.8 mmol)를 얻었다.
화합물 32의 제조
화합물 5-2 9.7 g(23.28 mmol), 화합물 5-1 5.54 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 32 5.8 g(9.4 mmol, 48%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(6H, s), 6.58~6.63(3H, m), 6.69~6.81(4H, m), 7.2~7.28(7H, m), 7.38(1H, m), 7.5~7.62(7H, m), 7.87(1H, m), 7.98(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m); MS/FAB found 620, calculated 619.82
[제조예 6]화합물 37의 제조
Figure pat00044
화합물 6-1의 제조
2,7-디브로모-9,9-디메틸플루오렌 150 g(426 mmol)을 테트라하이드로퓨란 2.1 L에 녹인다음, -78oC로 냉각한후 n-BuLi 170 mL(2.5M in hexane, 426 mmol)을 천천히 적가하고 1시간동안 교반하였다.
트리메틸보레이트 53 mL(469 mmol)을 첨가한 후 12시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 2M HCl로 반응을 종결하고, EA/H2O로 추출하고 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류하였다. 이를 컬럼분리하여 화합물 6-1 70 g(220.8 mmol)을 얻었다.
화합물 6-2의 제조
화합물 6-1 70g(220 mmol), 2-아이오도나이트로벤젠 50g(200 mmol), Pd(PPh3)4 7g(6 mmol), Na2CO3 64g(600 mmol), 톨루엔 1L, 에탄올 0.5L, 물 0.3L을 넣고 90oC에서 7.5시간 교반하였다. 반응이 완결되면 EA/H2O로 추출하고 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류하여 화합물 6-2을 얻었다. 이를 별도의 정제없이 바로 다음 반응을 진행하였다.
화합물 6-3의 제조
화합물 6-2 90g, P(OEt)3 750 mL, 1,2-디클로로벤젠 750 mL에 녹이고, 150oC에서 9시간 동안 교반한후 증류수로 용매를 제거하여 생긴 적색액체를 컬럼분리하여 화합물 6-3 26g(79.69 mmol)을 얻었다.
화합물 6-4의 제조
클로로벤젠 2.6 g(23.28 mmol), 화합물 6-3 7.0 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 200 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 6-4 6.8 g(15.5 mmol)을 얻었다.
화합물 6-5의 제조
화합물 2-3 18.6 g(88.64 mmol), 화합물 6-4 38.9 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 800 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6-5 15.6 g(27.5 mmol)을 얻었다.
화합물 37의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 6-5 11 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 37 6.9 g(8.4 mmol, 43%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(12H, s), 6.58~6.81(6H, m), 7.28~7.29(2H, m), 7.38(1H, m), 7.45~7.52(6H, m), 7.54(3H, s), 7.54~7.63(6H, m), 7.84~7.87(2H, m), 7.98(1H, m), 8.12(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m), 8.85(1H, s), (H, ); MS/FAB found 825, calculated 825.07
[제조예 7]화합물 43의 제조
Figure pat00045
화합물 7-1의 제조
4-브로모-N,N-디페닐아닐린 41.7g (128.7 mmol)와 암모니아수 27 mL(772 mmol), CuI 2.45 g(12.87 mmol), 아세틸아세톤 12.9 mL(128.7 mmol), Cs2CO3 83.9g (257.4 mmol), DMF 1000 mL를 넣고, 100 oC 에서 12시간 동안 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 7-1 12.2 g(46.9 mmol)을 얻었다.
화합물 7-2의 제조
화합물 7-1 23.1 g(88.64 mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 24.1 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 1000 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 7-2 18.4 g(40.65 mmol)을 얻었다.
화합물 43의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 7-2 8.8 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 43 5.7 g(8.0 mmol, 41%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(6H, s), 6.38(4H, m), 6.58~6.63(5H, m), 6.69~6.81(5H, m), 7.2(4H, m), 7.28(1H, m), 7.38(1H, m), 7.5~7.62(7H, m), 7.87(1H, m), 7.98(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m); MS/FAB found 711, calculated 710.93
[제조예 8]화합물 69의 제조
Figure pat00046
화합물 8-1의 제조
2-다이벤조싸이오펜 보로닉산 10g (44 mmol) 와 1,4-디브로모벤젠 31g (132mmol) 과 Pd(PPh3)4 2.5g (2.2 mmol)와 1M Na2CO3 132 mL (132 mmol) 와 톨루엔 500 mL, 에탄올 200 mL를 넣고 120 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 8-1 12.9 g(38.0 mmol)를 얻었다.
화합물 69의 제조
화합물 8-1 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 1-2 7 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 69 7.1 g(11.5 mmol, 59%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(6H, s), 5.93(1H, m), 6.38(4H, m), 6.58~6.63(3H, m), 6.69~6.81(4H, m), 7.2(2H, m), 7.28~7.29(2H, m), 7.38(1H, m), 7.45~7.54(15H, m), 7.69(1H, m), 7.87(1H, m), 7.98(1H, m), 8.12(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m); MS/FAB found 620, calculated 619.82
[제조예 9]화합물 76의 제조
Figure pat00047
화합물 9-1의 제조
9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일보론산 10.5g (44 mmol) 와 1,4-디브로모벤젠 31g (132mmol) 과 Pd(PPh3)4 2.5g (2.2 mmol)와 1M Na2CO3 132 mL (132 mmol) 와 톨루엔 500 mL, 에탄올 200 mL를 넣고 120 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 9-2 11.5 g(32.9 mmol)를 얻었다.
화합물 76의 제조
화합물 9-1 8.1 g(23.28 mmol), 화합물 1-2 8.7 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 76 6.5 g(9.0 mmol, 47%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.72(12H, s), 6.58(1H, m), 6.69~6.75(5H, m), 7.28(2H, m), 7.38~7.41(3H, m), 7.51~7.55(10H, m), 7.62~7.63(2H, m), 7.77(1H, m), 7.87~7.93(3H, m);MS/FAB found 630, calculated 629.83
[제조예 10]화합물 78의 제조
Figure pat00048
화합물 10-1의 제조
메틸 2-브로모벤조에이트(methyl 2-bromobenzoate) 40 g(152.6 mmol)과 나프탈렌-1-일보로닉 산(naphthalen-1-ylboronic acid) 31.5 g(183.2 mmol)과 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐[Pd(PPh3)4] 8.8 g(7.62 mmol)를 2구 플라스크에 첨가한다. 톨루엔 1 L를 첨가하면서 교반을 시키고, 2 M의 포테슘 카보네이트(Potassuim carbonate) 228 mL(458 mmol)와 에탄올 228 mL를 첨가한다. 100 ℃에서 5시간동안 환류시키고, 반응이 종결되면 실온으로 냉각시킨 후 증류수와 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조 시킨 다음 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산과 에틸아세테이트를 전개 용매로 하여 컬럼 크로마토그래피 작업으로 화합물 10-1 35 g(87 %)를 분리한다.
화합물 10-2의 제조
화합물 10-1 24 g(91.49 mmol)를 1구 플라스크에 넣고 진공 분위기로 만들고 아르곤으로 채운다. 테트라하이드로퓨란 1 L를 넣고 -75 ℃에서 10분간 교반한다. MeLi(1.6 M in hexane) 257 mL(0.41 mol)를 첨가하고 -75 ℃에서 10분간 교반하고 상온에서 3시간 교반한다. 반응이 종결되면 증류수와 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조 시킨 다음 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산과 에틸아세테이트를 전개 용매로 하여 컬럼 크로마토그래피 작업으로 화합물 10-2 20 g(83 %)를 분리한다.
화합물 10-3의 제조
화합물 10-2 20 g(76.23 mmol)을 1구 플라스크에 넣고 AcOH 300 mL를 넣고 0 ℃에서 10분간 교반한다. H3PO4 400 mL를 첨가하고 상온에서 1시간 동안 교반한다. 반응이 종결되면 NaOH로 중화시키고 증류수와 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조 시킨 다음 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산과 에틸아세테이트를 전개 용매로 하여 컬럼 크로마토그래피 작업으로 화합물 10-3 13.5 g(72 %)를 분리한다.
화합물 10-4의 제조
화합물 10-3 13.5 g(55.25 mmol)를 1구 플라스크에 넣고 진공 분위기로 만들고 아르곤으로 채운다. 테트라하이드로퓨란 500 mL를 넣고 0 ℃에서 10분간 교반한다. NBS 19.6 g(0.11 mol)를 첨가하고 상온에서 하루 동안 교반한다. 반응이 종결되면 증류수와 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조 시킨 다음 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산과 에틸아세테이트를 전개 용매로 하여 컬럼 크로마토그래피 작업으로 화합물 10-4 13 g(73 %)를 분리한다.
화합물 10-5의 제조
아닐린 8.3 g(88.64 mmol), 화합물 10-4 28.6 g(88.64 mmol), Pd(OAc)2 0.6 g(2.7 mmol), P(t-Bu)3 3.6 mL(8.9 mmol), NaOt-Bu 25.5 g(266 mmol), 톨루엔 800 mL 를 넣고 100 oC에서 12시간 가열 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 10-5 10.1 g(30.1 mmol)을 얻었다.
화합물 78의 제조
화합물 1-3 7.9 g(23.28 mmol), 화합물 10-5 6.5 g(19.4 mmol), Pd(OAc)2 0.13 g(0.58 mmol), P(t-Bu)3 0.94 mL(2.32 mmol), NaOt-Bu 6.7 g(69.84 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 100 oC에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완결되면 증류수로 씻어주고 에틸아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하고 재결정하여 화합물 78 6.0 g(10.1 mmol, 52%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3, 200 MHz)δ = 1.78(6H, s), 6.63~6.69(5H, m), 6.81(2H, m), 7.14(1H, m), 7.2(2H, m), 7.5~7.58(7H, m), 7.84(1H, m), 7.98(2H, m), 8.09(1H, m), 8.2(1H, m), 8.41~8.45(2H, m), 8.52(1H, m); MS/FAB found 594, calculated 593.78
[실시예 1] 본 발명에 따른 유기 발광 화합물을 이용한 OLED 소자 제작
본 발명의 발광 재료를 이용한 구조의 OLED 소자를 제작하였다. 우선, OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막(15 Ω/□)을, 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 다음으로, 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 2-TNATA[4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenylamine]을 넣고, 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 60 nm 두께의 정공주입층을 증착하였다. 이어서, 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 본 발명에 따른 화합물 13을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 화합물 13을 증발시켜 정공주입층 위에 20 nm 두께의 정공전달층을 증착하였다. 정공주입층, 정공전달층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 증착시켰다. 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 호스트로서 CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl]을 넣고, 또 다른 셀에는 도판트로서 (piq)2Ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate]를 각각 넣은 후, 두 물질을 다른 속도로 증발시켜 4 내지 10%중량으로 도핑 함으로서 상기 정공 전달층 위에 30 nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서 상기 발광층 위에 정공차단층으로 비스(2-메틸-8-퀴놀리네이토)(p-페닐페놀레이토)알루미늄(III) (BAlq)을 10nm의 두께로 증착시키고, 이어서 전자전달층으로써 Alq[tris(8-hydroxyquinoline)-
aluminum(III)]를 20 nm 두께로 증착하였다. 다음으로 전자주입층으로 Liq[lithium quinolate]를 1 내지 2 nm 두께로 증착한 후, 다른 진공 증착 장비를 이용하여 Al 음극을 150 nm의 두께로 증착하여 OLED소자를 제작하였다.
재료 별로 각 화합물은 10-6 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 발광재료로 사용하였다.
그 결과, 7.0 V의 전압에서 15.3 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1120 cd/m2의 적색발광이 확인되었다.
[실시예 2] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공수송 재료로서 본 발명의 화합물 3을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.2 V의 전압에서 15.1 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1075 cd/m2의 적색발광이 확인되었다.
[실시예 3] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공수송 재료로서 본 발명의 화합물 35을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.3 V의 전압에서 16.3 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1115 cd/m2의 적색발광이 확인되었다.
[실시예 4] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공수송 재료로서 본 발명의 화합물 49을 이용하고, 발광층에서 발광 도판트로서 유기 이리듐 착물 Ir(ppy)3[tris(2-phenylpyridine)iridium]을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 6.8 V의 전압에서 4.0 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1160 cd/m2의 녹색발광이 확인되었다.
[실시예 5] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공수송 재료로서 본 발명의 화합물 58을 이용한 것 외에는, 실시예 4과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.1 V의 전압에서 4.2 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1230 cd/m2의 녹색발광이 확인되었다.
[실시예 6] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공수송 재료로서 본 발명의 화합물 4을 이용한 것 외에는, 실시예 4과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.2 V의 전압에서 5.0 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1570 cd/m2의 녹색발광이 확인되었다.
[실시예 7] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공수송 재료로서 본 발명의 화합물 61을 이용한 것 외에는, 실시예 4과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.0 V의 전압에서 3.9 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1300 cd/m2의 녹색발광이 확인되었다.
[실시예 8] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공주입 재료로서 2-TNATA[4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)
triphenylamine] 대신 본 발명의 화합물 42을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 6.8 V의 전압에서 13.5 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1040 cd/m2의 적색발광이 확인되었다.
[실시예 9] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공주입 재료로서 2-TNATA[4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)
triphenylamine] 대신 본 발명의 화합물 45을 이용한 것 외에는 실시예 4과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 6.6 V의 전압에서 4.0 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1235 cd/m2의 녹색발광이 확인되었다.
[실시예 10] 본 발명에 따른 유기발광화합물을 이용한 OLED 소자 제작
정공주입 재료로서 2-TNATA[4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)
triphenylamine] 대신 본 발명의 화합물 46을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.2 V의 전압에서 13.7 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1005 cd/m2의 적색발광이 확인되었다.
[비교예 1] 종래의 발광 재료를 이용한 OLED 소자의 발광 특성
진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 정공수송재료로서 본 발명의 화합물 대신 NPB[N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine]을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.5 V의 전압에서 15.3 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1000 cd/m2의 적색발광이 확인되었다.
[비교예 2] 종래의 발광 재료를 이용한 OLED 소자의 발광 특성
진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 정공수송재료로서 본 발명의 화합물 대신 NPB[N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine]을 사용한 것을 제외하고는 실시예 4과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다.
그 결과, 7.5 V의 전압에서 3.8 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1000 cd/m2의 녹색발광이 확인되었다.
본 발명에서 개발한 유기 발광 화합물들은 발광 특성이 종래의 재료 대비 우수한 특성을 보이는 것을 확인할 수 있었다. 또한 본 발명에 따른 유기 발광 화합물을 정공수송재료 또는 정공주입재료로 사용한 유기발광소자는 가장 낮은 비점유된 분자궤도함수(LUMO ; Lowest Unoccupied Molecular Orbital)를 올리고, 삼중항(triplet)을 크게 하여 홀 블로킹(blocking) 효과를 크게 함으로써 특히 인광에서의 발광효율이 좋고, 재료의 수명특성이 뛰어나다. 또한 구동전압을 낮춰줌으로써 전력효율을 높여줘 매우 우수한 OLED 소자를 제조할 수 있는 장점이 있다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물.
    [화학식 1]
    Figure pat00049

    상기 화학식 1에서,
    X는 -O-, -S-, -C(R11R12)- 또는 -Si(R13R14)-이며;
    상기 R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬이거나 인접한 치환기들이 결합하여 고리를 형성할 수 있고;
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된(C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)실릴기, 시아노, 나이트로 또는 하이드록시이고, R1 내지 R4가 복수인 경우 서로 결합하여 환상 구조를 형성할 수도 있으며;
    R5 및 R6은 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 인접한 치환기들이 결합하여 고리를 형성할수 있고;
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 화학결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이거나 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴렌이고, 단 L1 및 L2가 동시에 화학결합인 경우는 제외하며 ;
    Ar은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 카바졸를 제외한 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 하나 이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C30)알킬렌 또는 (C3-C30)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
    a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, a 내지 d가 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, R2, R3 및 R4 은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며;
    상기 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함한다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R4, R5 내지 R6 , R11 내지 R14, L1, L2 및 Ar에 더 치환되는 치환기는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 할로겐이 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아릴이 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, 방향족고리가 하나이상 융합된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬, (C3-C30)시클로알킬, 방향족고리가 하나이상 융합된 (C6-C30)시클로알킬, R21R22R23Si-, (C2-C30)알케닐, (C2-C30)알키닐, 시아노, 카바졸릴, NR24R25, BR26R27, PR28R29, P(=O)R30R31, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴, R32S-, R33O-, R34C(=O)-, R35C(=O)O-, 카르복실, 나이트로 또는 하이드록시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, R21 내지 R33은 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 5원 내지 7원의 헤테로시클로알킬이거나 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)알킬렌 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며; R34 및 R35는 (C1-C30)알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴 또는 (C6-C30)아릴옥시인 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식1은 하기 화학식2 내지 5로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.
    [화학식 2]
    Figure pat00050

    [화학식 3]
    Figure pat00051

    [화학식 4]
    Figure pat00052

    [화학식 5]
    Figure pat00053

    상기 화학식2 내지 5에서,
    X, R1 내지 R4, R5 내지 R6, L1, L2, Ar 및 a 내지 d는 상기 화학식1과 동일하다.
  4. 제 1항에 있어서,
    하기 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.
    Figure pat00054

    Figure pat00055

    Figure pat00056

    Figure pat00057

    Figure pat00058

    Figure pat00059

    Figure pat00060

    Figure pat00061

    Figure pat00062

    Figure pat00063

    Figure pat00064

    Figure pat00065

    Figure pat00066

    Figure pat00067

    Figure pat00068

    Figure pat00069

    Figure pat00070

    Figure pat00071

    Figure pat00072

    Figure pat00073

    Figure pat00074

    Figure pat00075

    Figure pat00076
  5. 제 1항 내지 제 4항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 유기 발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 유기 발광 화합물은 정공주입 또는 정공수송재료로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 유기 전계 발광 소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층으로 이루어져 있으며, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 유기 발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 유기물층에 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄계열금속 및 d-전이원소의 유기금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 또는 착체화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제 7항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층 및 전하생성층을 동시에 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  10. 제 7항에 있어서,
    상기 유기물층에 적색, 녹색 또는 청색 발광을 하는 유기발광층 하나 이상을 더 포함하여 백색 발광을 하는 유기 전계 발광 소자.
KR1020100073229A 2010-07-29 2010-07-29 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 KR20120011445A (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100073229A KR20120011445A (ko) 2010-07-29 2010-07-29 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
PCT/KR2011/005584 WO2012015265A1 (en) 2010-07-29 2011-07-29 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
TW100126954A TW201213501A (en) 2010-07-29 2011-07-29 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN2011800470321A CN103298800A (zh) 2010-07-29 2011-07-29 新有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
JP2013521715A JP2013539205A (ja) 2010-07-29 2011-07-29 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100073229A KR20120011445A (ko) 2010-07-29 2010-07-29 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120011445A true KR20120011445A (ko) 2012-02-08

Family

ID=45530321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100073229A KR20120011445A (ko) 2010-07-29 2010-07-29 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP2013539205A (ko)
KR (1) KR20120011445A (ko)
CN (1) CN103298800A (ko)
TW (1) TW201213501A (ko)
WO (1) WO2012015265A1 (ko)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130110347A (ko) * 2012-03-29 2013-10-10 에스에프씨 주식회사 인데노페난트렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140024734A (ko) * 2012-08-21 2014-03-03 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101476231B1 (ko) * 2013-10-02 2014-12-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150006374A (ko) * 2013-07-08 2015-01-16 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN105439999A (zh) * 2012-08-31 2016-03-30 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用了其的有机电致发光元件
US9634263B2 (en) 2013-03-26 2017-04-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
WO2017116167A1 (ko) * 2015-12-31 2017-07-06 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170098987A (ko) * 2013-12-06 2017-08-30 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전자 소자
KR20170099047A (ko) * 2016-02-23 2017-08-31 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US9755157B2 (en) 2013-08-05 2017-09-05 Cheil Industries, Inc. Organic compound and organic optoelectric device and display device
KR20190007257A (ko) * 2017-07-12 2019-01-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020130327A1 (ko) * 2018-12-20 2020-06-25 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5977676B2 (ja) 2011-01-14 2016-08-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014015935A2 (de) * 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
KR20140035737A (ko) * 2012-09-14 2014-03-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI588238B (zh) * 2012-10-26 2017-06-21 捷恩智股份有限公司 苯并茀化合物、使用該化合物的發光層用材料、有機電場發光元件、顯示裝置及照明裝置
KR102232993B1 (ko) * 2012-11-02 2021-03-29 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP2014110315A (ja) 2012-11-30 2014-06-12 Samsung Display Co Ltd 有機電界発光素子用正孔輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子
KR101684979B1 (ko) * 2012-12-31 2016-12-09 제일모직 주식회사 유기광전자소자 및 이를 포함하는 표시장치
JP6367229B2 (ja) * 2013-01-03 2018-08-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための化合物
JP2014227399A (ja) 2013-05-24 2014-12-08 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． アリールアミン誘導体及びそれを正孔輸送材料に用いた有機電界発光素子
KR102545858B1 (ko) 2014-07-11 2023-06-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
JP6552802B2 (ja) * 2014-10-21 2019-07-31 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6572682B2 (ja) * 2015-08-28 2019-09-11 住友化学株式会社 化合物及びそれを用いた発光素子
KR20170051762A (ko) * 2015-10-30 2017-05-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN108352449B (zh) * 2016-10-18 2019-10-01 株式会社Lg化学 有机发光器件
KR102072917B1 (ko) * 2017-09-26 2020-03-02 주식회사 엘지화학 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102170386B1 (ko) * 2017-09-29 2020-10-27 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102632832B1 (ko) * 2018-06-27 2024-02-05 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
CN108948028B (zh) * 2018-08-22 2021-09-14 宇瑞(上海)化学有限公司 一种含氧硫杂环三芳胺化合物的有机光电器件及其应用
JP2018199722A (ja) * 2018-09-14 2018-12-20 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物及び発光装置
CN109867619B (zh) * 2019-04-02 2023-03-10 西安瑞联新材料股份有限公司 一种OLED中间体11-氯-7H-苯并[c]咔唑及其合成方法
CN112079778A (zh) * 2020-09-18 2020-12-15 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和器件
WO2023078824A1 (en) 2021-11-04 2023-05-11 Dottikon Es Holding Ag Spiro-(indane-fluorene) type compounds and their use in organic electronics

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5112601B2 (ja) * 2003-10-07 2013-01-09 三井化学株式会社 複素環化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP3983215B2 (ja) * 2003-10-17 2007-09-26 三井化学株式会社 ９，９−ジフェニルフルオレン化合物、および該９，９−ジフェニルフルオレン化合物を含有する有機電界発光素子
JP4429149B2 (ja) * 2004-11-26 2010-03-10 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及び有機発光素子
JP2007265763A (ja) * 2006-03-28 2007-10-11 Canon Inc フルカラー有機ｅｌパネル
JP5164389B2 (ja) * 2006-03-28 2013-03-21 キヤノン株式会社 有機発光素子用アミノ化合物およびそれを有する有機発光素子
US7659410B2 (en) * 2006-04-25 2010-02-09 Fuji Xerox Co., Ltd. Thiophene-containing compound and thiophene-containing compound polymer, organic electroluminescent device, production method thereof, and image display medium
JP5153127B2 (ja) * 2006-11-28 2013-02-27 キヤノン株式会社 アミン化合物及び有機発光素子
CN101687837A (zh) * 2007-08-06 2010-03-31 出光兴产株式会社 芳族胺衍生物以及使用该衍生物的有机电致发光元件
KR100940938B1 (ko) * 2007-12-04 2010-02-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전기 발광 소자
KR100974562B1 (ko) * 2007-12-31 2010-08-06 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자
JP5644063B2 (ja) * 2008-05-07 2014-12-24 三菱化学株式会社 有機電界発光素子用組成物、高分子膜、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
WO2009145016A1 (ja) * 2008-05-29 2009-12-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2145936A3 (en) * 2008-07-14 2010-03-17 Gracel Display Inc. Fluorene and pyrene derivatives and organic electroluminescent device using the same
US9139522B2 (en) * 2008-10-17 2015-09-22 Mitsui Chemicals, Inc. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using the same
KR101506919B1 (ko) * 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20100106014A (ko) * 2009-03-23 2010-10-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
KR101097312B1 (ko) * 2009-08-10 2011-12-23 삼성모바일디스플레이주식회사 유기 발광 소자
JP5709752B2 (ja) * 2009-08-19 2015-04-30 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011040607A1 (ja) * 2009-10-02 2011-04-07 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
US9278926B2 (en) * 2009-11-16 2016-03-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising same

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130110347A (ko) * 2012-03-29 2013-10-10 에스에프씨 주식회사 인데노페난트렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140024734A (ko) * 2012-08-21 2014-03-03 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US11362279B2 (en) 2012-08-31 2022-06-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
CN105439999A (zh) * 2012-08-31 2016-03-30 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用了其的有机电致发光元件
US11444246B2 (en) 2012-08-31 2022-09-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
CN105439999B (zh) * 2012-08-31 2020-11-27 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用了其的有机电致发光元件
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US10347847B2 (en) 2013-03-26 2019-07-09 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
US9634263B2 (en) 2013-03-26 2017-04-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
US10446766B2 (en) 2013-03-26 2019-10-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
KR20150006374A (ko) * 2013-07-08 2015-01-16 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US9755157B2 (en) 2013-08-05 2017-09-05 Cheil Industries, Inc. Organic compound and organic optoelectric device and display device
KR101476231B1 (ko) * 2013-10-02 2014-12-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20210144922A (ko) * 2013-12-06 2021-11-30 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전자 소자
US10355217B2 (en) 2013-12-06 2019-07-16 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
US11056652B2 (en) 2013-12-06 2021-07-06 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
KR20170098987A (ko) * 2013-12-06 2017-08-30 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전자 소자
US10941108B2 (en) 2015-12-31 2021-03-09 Material Science Co., Ltd. Organic compound and organic electroluminescent element comprising same
WO2017116167A1 (ko) * 2015-12-31 2017-07-06 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US11081649B2 (en) 2016-02-23 2021-08-03 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using same, and electronic device thereof
WO2017146405A1 (ko) * 2016-02-23 2017-08-31 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20170099047A (ko) * 2016-02-23 2017-08-31 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20190007257A (ko) * 2017-07-12 2019-01-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020130327A1 (ko) * 2018-12-20 2020-06-25 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN112771029A (zh) * 2018-12-20 2021-05-07 株式会社Lg化学 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN112771029B (zh) * 2018-12-20 2023-12-19 株式会社Lg化学 新型化合物及包含其的有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012015265A1 (en) 2012-02-02
JP2013539205A (ja) 2013-10-17
CN103298800A (zh) 2013-09-11
TW201213501A (en) 2012-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120011445A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120009761A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101427605B1 (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR101431644B1 (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110049217A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP2013526014A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2013546171A (ja) 有機電子材料のための新規化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子
KR20110134581A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110132721A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20100118700A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120009984A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20100108903A (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20110008784A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20100106014A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20100108924A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20110121147A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20110116635A (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120116269A (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20140031213A (ko) 피렌 유도체, 유기 발광 매체, 및 이들을 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20100108914A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20100137198A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110008723A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120050557A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120020901A (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120038056A (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application