CN104072529A - 一种三芳基-2-硼酸的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三芳基-2-硼酸的合成方法，在聚四氟乙烯反应装置中加入（I）和有机溶剂，搅拌使其溶解，用液氮降温至-78℃，滴加t-BuLi，滴毕，反应1~2h，滴加硼酸三丁酯，滴毕，反应1~2h，自然升至室温，加入盐酸水溶液，搅拌10~30min，分液，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，用水洗至中性，浓缩得粗品，用甲苯重结晶得白色固体（II），其中R=H、Me、t-Bu、F；本发明的三芳基-2-硼酸的合成方法，为合成多芳环化合物提供了一种重要的合成思路。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，涉及一种三芳基-2-硼酸的合成方法。
背景技术
芳基硼酸在空气中较稳定，不易受潮，可长期保存，是有机合成反应中的重要中间体。芳基硼酸与卤代芳烃的偶合反应是形成C－C键，C－O键，C－N键及C－S键的重要途径。由于其特有的电学和物理化学性质，芳基硼酸也常应用于电子、化学、医药和生物等领域。
目前，芳基硼酸的合成方法主要有“一锅法”和“原位淬灭法”。合成的芳基硼酸也多为取代苯硼酸、萘硼酸等，硼酸多处于芳环的对位，而三芳基-2-硼酸的合成目前尚未见相关文献报道。三芳基-2-硼酸由于芳基数目较多且邻位位阻较大，其合成有一定的难度。但作为合成更大分子量、更多芳基化合物的中间体，三芳基-2-硼酸的合成研究是十分有价值的。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种三芳基-2-硼酸的新合成方法。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种三芳基-2-硼酸的合成方法，包括下述步骤：
在聚四氟乙烯反应装置中加入（I）和有机溶剂，搅拌使其溶解，用液氮降温至-78℃，滴加t-BuLi，滴毕，反应1~2h，滴加硼酸三丁酯，滴毕，反应1~2h，自然升至室温，加入盐酸水溶液，搅拌10~30min，分液，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，用水洗至中性，浓缩得粗品，用甲苯重结晶得白色固体（II），其中R=H、Me、t-Bu、F
（I） （II）。
上述技术方案中，所述有机溶剂为无水乙醚或THF。
上述技术方案中，所述（I）和硼酸三丁酯的物质的量比为1:1~1.2。
上述技术方案中，所述t-BuLi与（I）的物质的量比为5~6:1。
优选的，加入2mol/L的盐酸水溶液，搅拌20min。
本发明的三芳基-2-硼酸的合成方法，为合成多芳环化合物提供了一种重要的合成思路。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行详细的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
在聚四氟乙烯反应装置中加入1mol（I）和有机溶剂无水乙醚2L，搅拌使其溶解，用液氮降温至-78℃，滴加t-BuLi 5mol，滴毕，反应1h，滴加硼酸三丁酯1mol，滴毕，反应1h，自然升至室温，加入1mol/L的盐酸水溶液，搅拌30min，分液，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，用水洗至中性，浓缩得粗品，用甲苯重结晶得白色固体（II），其中R=H。
（I） （II）
实施例2
在聚四氟乙烯反应装置中加入1mol（I）和有机溶剂THF 2L，搅拌使其溶解，用液氮降温至-78℃，滴加t-BuLi 6mol，滴毕，反应2h，滴加硼酸三丁酯1.2mol，滴毕，反应2h，自然升至室温，加入3mol/L的盐酸水溶液，搅拌10min，分液，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，用水洗至中性，浓缩得粗品，用甲苯重结晶得白色固体（II），其中R=Me。
（I） （II）
实施例3
在聚四氟乙烯反应装置中加入1mol（I）和有机溶剂THF 2L，搅拌使其溶解，用液氮降温至-78℃，滴加t-BuLi 5.5mol，滴毕，反应1.5h，滴加硼酸三丁酯1.1mol，滴毕，反应1.5h，自然升至室温，加入2mol/L的盐酸水溶液，搅拌20min，分液，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，用水洗至中性，浓缩得粗品，用甲苯重结晶得白色固体（II），其中R= t-Bu。
（I） （II）
于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (5)
1.一种三芳基-2-硼酸的合成方法，其特征在于，包括下述步骤：在聚四氟乙烯反应装置中加入（I）和有机溶剂，搅拌使其溶解，用液氮降温至-78℃，滴加t-BuLi，滴毕，反应1~2h，滴加硼酸三丁酯，滴毕，反应1~2h，自然升至室温，加入盐酸水溶液，搅拌10~30min，分液，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，用水洗至中性，浓缩得粗品，用甲苯重结晶得白色固体（II），其中R=H、Me、t-Bu、F
（I） （II）。
2.根据权利要求1所述的三芳基-2-硼酸的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为无水乙醚或THF。
3.根据权利要求1所述的三芳基-2-硼酸的合成方法，其特征在于：所述（I）和硼酸三丁酯的物质的量比为1:1~1.2。
4.根据权利要求1所述的三芳基-2-硼酸的合成方法，其特征在于：所述t-BuLi与（I）的物质的量比为5~6:1。
5.根据权利要求1所述的三芳基-2-硼酸的合成方法，其特征在于：加入2mol/L的盐酸水溶液，搅拌20min。
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