RU2704397C2 - Способы для производства упрочненных и обладающих большим сроком службы стеклянных контейнеров - Google Patents

Способы для производства упрочненных и обладающих большим сроком службы стеклянных контейнеров Download PDF

Info

Publication number
RU2704397C2
RU2704397C2 RU2017121296A RU2017121296A RU2704397C2 RU 2704397 C2 RU2704397 C2 RU 2704397C2 RU 2017121296 A RU2017121296 A RU 2017121296A RU 2017121296 A RU2017121296 A RU 2017121296A RU 2704397 C2 RU2704397 C2 RU 2704397C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
glass container
approximately
side wall
container
Prior art date
Application number
RU2017121296A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017121296A3 (ru
RU2017121296A (ru
Inventor
Дана Крейг БУКБИНДЕР
Ричард Майкл ФИАККО
Тимоти Майкл ГРОСС
Original Assignee
Корнинг Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корнинг Инкорпорейтед filed Critical Корнинг Инкорпорейтед
Publication of RU2017121296A publication Critical patent/RU2017121296A/ru
Publication of RU2017121296A3 publication Critical patent/RU2017121296A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2704397C2 publication Critical patent/RU2704397C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/003General methods for coating; Devices therefor for hollow ware, e.g. containers
    • C03C17/004Coating the inside
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61JCONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/14Details; Accessories therefor
    • A61J1/1468Containers characterised by specific material properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00Re-forming shaped glass
    • C03B23/04Re-forming tubes or rods
    • C03B23/11Reshaping by drawing without blowing, in combination with separating, e.g. for making ampoules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • C03C15/02Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching for making a smooth surface
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/003General methods for coating; Devices therefor for hollow ware, e.g. containers
    • C03C17/005Coating the outside
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/0075Cleaning of glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/20Compositions for glass with special properties for chemical resistant glass
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61JCONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
    • Y02P40/57Improving the yield, e-g- reduction of reject rates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу формования стеклянного контейнера. Стеклянный контейнер имеет боковую стенку, внутренняя поверхность которой имеет внутренний поверхностный слой. Стеклянный контейнер приводят в контакт с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой для того, чтобы удалить тонкий слой внутреннего поверхностного слоя, имеющий толщину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм. Указанная водная обрабатывающая среда содержит от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,15 мас.% ионов фтора. Стеклянный контейнер имеет коэффициент отслаивания меньше или равный 10 после удаления тонкого слоя внутреннего поверхностного слоя. Технический результат – повышение стойкости стеклянных контейнеров к отслаиванию. 14 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.

Description

ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА ПРЕДШЕСТВУЮЩИЕ ЗАЯВКИ
[0001] Настоящая патентная заявка испрашивает приоритет американской предварительной патентной заявки № 62/084877, поданной 26 ноября 2014 г., и является включенной в настоящий документ во всей ее полноте.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0002] Настоящее описание в целом относится к способам для формирования стеклянных контейнеров, и более конкретно к таким способам формирования стеклянных контейнеров, что эти стеклянные контейнеры являются стойкими к растрескиванию и повреждению.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] Исторически стекло использовалось в качестве предпочтительного материала для упаковки фармацевтических препаратов из-за его герметичности, оптической прозрачности и превосходной химической устойчивости по сравнению с другими материалами. В частности, стекло, используемое в фармацевтической упаковке, должно иметь соответствующую химическую устойчивость, чтобы оно не влияло на стабильность содержащихся в нем фармацевтических композиций. Стекла, имеющие подходящую химическую устойчивость, включают в себя стеклянные композиции, определенные в стандарте ASTM E438.92 как «Тип IA» и «Тип IB», которые имеют доказанную историю химической устойчивости. В общих чертах, химически устойчивые стекла представляют собой стекла, составляющие компоненты которых не растворяются из этого стекла, когда оно подвергается воздействию раствора в течение длительных периодов времени.
[0004] Хотя композиции стекла Типа IA и Типа IB обычно используются в фармацевтических упаковках благодаря их химической устойчивости, они на самом деле страдают несколькими недостатками, включая тенденцию к отделению от внутренних поверхностей фармацевтической упаковки стеклянных частиц или к «отслаиванию» с последующим воздействием на фармацевтические растворы.
[0005] Соответственно, существует потребность в альтернативных стеклянных контейнерах, которые имели бы уменьшенную склонность к отслаиванию.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0006] В соответствии с одним вариантом осуществления способ формирования стеклянного контейнера содержит: формирование стеклянного контейнера, содержащего боковую стенку, по меньшей мере частично окружающую внутренний объем, причем по меньшей мере часть внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой; и контактирование этого стеклянного контейнера с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой для того, чтобы удалить тонкий слой внутреннего поверхностного слоя, имеющий толщину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм, с внутренней поверхности боковой стенки. Внутренняя поверхность боковой стенки является стойкой к отслаиванию.
[0007] В другом варианте осуществления способ формирования стеклянного контейнера содержит: формирование стеклянного контейнера, содержащего боковую стенку, по меньшей мере частично окружающую внутренний объем, причем эта боковая стенка имеет внешнюю поверхность, содержащую внешний поверхностный слой; и контактирование этого стеклянного контейнера с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой для того, чтобы удалить тонкий слой внешнего поверхностного слоя, имеющий толщину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм, с внешней поверхности боковой стенки. Перед контактированием стеклянного контейнера с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой внешняя поверхность боковой стенки содержит ограничивающие прочность дефекты поверхности, имеющие первую форму, а после контактирования внешней поверхности боковой стенки с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой ограничивающие прочность дефекты поверхности имеют вторую форму.
[0008] Дополнительные особенности и преимущества будут сформулированы в последующем подробном описании, и частично будут очевидными для специалистов в данной области техники из этого описания или будут признаны при практической реализации вариантов осуществления, описанных в настоящем документе, включая последующее подробное описание, формулу изобретения, а также приложенные чертежи.
[0009] Следует понимать, что как вышеприведенное общее описание, так и последующее подробное описание описывают различные варианты осуществления и предназначены для того, чтобы обеспечить краткий обзор или рамки для понимания природы и характера заявляемого изобретения. Сопроводительные чертежи включены для того, чтобы обеспечить лучшее понимание различных вариантов осуществления, и представляют собой составную часть данного описания. Эти чертежи иллюстрируют различные описанные в настоящем документе варианты осуществления, и вместе с описанием служат для объяснения принципов и работы заявляемого изобретения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0010] Фиг. 1 схематично изображает поперечное сечение стеклянного контейнера, в частности стеклянного пузырька, в соответствии с одним или более описанными в настоящем документе вариантами осуществления; и
[0011] Фиг. 2 схематично изображает часть боковой стенки стеклянного контейнера, проиллюстрированного на Фиг. 1, перед удалением внутреннего поверхностного слоя в соответствии с одним или более описанными в настоящем документе вариантами осуществления.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0012] Далее будет сделана подробная ссылка на различные варианты осуществления способов формирования стеклянных контейнеров, которые имеют улучшенную стойкость к отслаиванию и прочность, примеры которых иллюстрируются в сопутствующих чертежах. По мере возможности одни и те же ссылочные цифры будут использоваться во всех чертежах для обозначения одних и тех же или одинаковых деталей. В одном варианте осуществления способ формирования стеклянного контейнера содержит: формирование стеклянного контейнера, содержащего боковую стенку, по меньшей мере частично окружающую внутренний объем, причем по меньшей мере часть внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой; и контактирование этого стеклянного контейнера с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой для того, чтобы удалить тонкий слой внутреннего поверхностного слоя, имеющий толщину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм, с внутренней поверхности боковой стенки. В другом варианте осуществления способ формирования стеклянного контейнера содержит: формирование стеклянного контейнера, содержащего боковую стенку, по меньшей мере частично окружающую внутренний объем, причем эта боковая стенка имеет внешнюю поверхность, содержащую внешний поверхностный слой; и контактирование этого стеклянного контейнера с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой для того, чтобы удалить тонкий слой внешнего поверхностного слоя, имеющий толщину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм, с внешней поверхности боковой стенки. Перед контактированием стеклянного контейнера с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой внешняя поверхность боковой стенки содержит ограничивающие прочность дефекты поверхности, имеющие первую форму, а после контактирования внешней поверхности боковой стенки с по существу бесфтористой водной обрабатывающей средой ограничивающие прочность дефекты поверхности имеют вторую форму. Способы формирования стеклянных контейнеров, которые являются стойкими к отслаиванию, а также свойства этих стеклянных контейнеров будут описаны более подробно в настоящем документе с конкретной ссылкой на приложенные чертежи.
[0013] Использующийся в настоящем документе термин «химическая устойчивость» относится к способности стеклянной композиции противостоять разложению под воздействием указанных химических условий. В частности, химическая устойчивость описанных в настоящем документе стеклянных композиций оценивалась в соответствии с тремя общепринятыми стандартами тестирования материалов: DIN 12116, датированным мартом 2001 г. и называемым «Тестирование стекла - Стойкость к воздействию кипящего водного раствора соляной кислоты - Способ тестирования и классификации»; ISO 695:1991, называемым «Стекло - Стойкость к воздействию кипящего водного раствора смешанной щелочи - Способ тестирования и классификации»; ISO 720:1985, называемым «Стекло - Гидролитическая стойкость стеклянных зерен при температуре 121 градус Цельсия - Способ тестирования и классификации»; а также ISO 719:1985 «Стекло - Гидролитическая стойкость стеклянных зерен при температуре 98 градус Цельсия - Способ тестирования и классификации». Каждый стандарт и классификации внутри каждого стандарта более подробно описываются в настоящем документе. Альтернативно химическая устойчивость стеклянной композиции может быть оценена в соответствии со стандартом USP <660>, называемым «Тест поверхности стекла» и/или в соответствии со стандартом Европейской Фармакопеи 3.2.1, называемым «Стеклянные контейнеры для фармацевтического применения», которые оценивают устойчивость поверхности стекла.
[0014] Обычные стеклянные контейнеры или стеклянные упаковки для содержания фармацевтических композиций обычно формируются из стеклянных композиций, о которых известно, что они обладают химической устойчивостью и низким тепловым расширением, таких как щелочные боросиликатные стекла Типа IB. В то время как щелочные боросиликатные стекла обладают хорошей химической устойчивостью, изготовители контейнеров наблюдали богатые кремнеземом стеклянные чешуйки, диспергированные в растворе, содержащемся в таких стеклянных контейнерах. Это явление упоминается в настоящем документе как отслаивание. Отслаивание происходит в частности тогда, когда раствор хранился в прямом контакте со стеклянной поверхностью в течение длительных периодов времени (месяцы и годы). Соответственно, стекло, которое обладает хорошей химической устойчивостью, может быть не обязательно стойким к отслаиванию.
[0015] Отслаивание относится к явлению, в котором стеклянные частицы отделяются от поверхности стекла после ряда выщелачивающих, коррозионных и/или погодных реакций. В большинстве случаев стеклянные частицы представляют собой богатые кремнеземом хлопья стекла, которые отделяются от внутренней поверхности контейнера в результате выщелачивания ионов модификатора в раствор, содержащийся внутри контейнера. Эти хлопья обычно могут иметь толщину от приблизительно 1 нм до приблизительно 2 мкм и ширину больше чем приблизительно 50 мкм. Поскольку эти хлопья состоят главным образом из кремнезема, эти хлопья обычно не разлагаются дальше, отделившись от поверхности стекла.
[0016] Ранее предполагалось, что отслаивание происходит благодаря разделению фаз, которое происходит в щелочных боросиликатных стеклах, когда стекло подвергается воздействию повышенных температур, используемых для того, чтобы преобразовать стекло в форму контейнера. Однако теперь считается, что отслаивание богатых кремнеземом стеклянных чешуек от внутренних поверхностей стеклянных контейнеров происходит благодаря характеристикам состава стеклянного контейнера в его сформированном состоянии. В частности, высокое содержание кремнезема в щелочных боросиликатных стеклах придает этому стеклу относительно высокие температуры плавления и формования. Однако щелочные и боратные компоненты в стеклянной композиции плавятся и/или испаряются при намного более низких температурах. В частности, бораты в стекле являются очень летучими и испаряются с поверхности стекла при высоких температурах, необходимых для формования и преобразования стекла.
[0017] В частности, стеклянное сырье, такое как стеклянная трубка и т.п., преобразуется в стеклянные контейнеры при высоких температурах и в прямом пламени. Высокие температуры, необходимые при высоких скоростях работы оборудования, заставляют более летучие бораты испаряться из частей поверхности стекла. Когда это испарение происходит внутри внутреннего объема стеклянного контейнера, улетучившиеся бораты повторно осаждаются в других областях поверхности стеклянного контейнера, вызывая неоднородность состава поверхности стеклянного контейнера, в частности по сравнению с околоповерхностными областями внутренности стеклянного контейнера (то есть тех областей, которые расположены на или рядом с внутренними поверхностями стеклянного контейнера).
[0018] На Фиг. 1 в качестве примера схематично изображено поперечное сечение стеклянного контейнера, такого как стеклянный контейнер для хранения фармацевтической композиции. Стеклянный контейнер 100 обычно представляет собой стеклянное изделие со стеклянным телом 102. Стеклянное тело 102 простирается между внутренней поверхностью 104 и внешней поверхностью 106, и обычно окружает собой некоторый внутренний объем 108. В варианте осуществления стеклянного контейнера 100, показанном на Фиг. 1, стеклянное тело 102 обычно содержит стенную часть 110, и донную часть 112. Стенные части 110 и донная часть 112 обычно могут иметь толщину в диапазоне от приблизительно 0,5 мм до приблизительно 3,0 мм. Стенная часть 110 переходит в донную часть 112 через пяточную часть 114. Внутренняя поверхность 104 и донная часть 112 являются непокрытыми (то есть они не содержат каких-либо неорганических или органических покрытий), и по сути содержимое, хранящееся во внутреннем объеме 108 стеклянного контейнера 100, находится в прямом контакте со стеклом, из которого сформирован стеклянный контейнер 100. В то время как стеклянный контейнер 100 изображен на Фиг. 1 как имеющий конкретную форму (то есть пузырек), следует понимать, что стеклянный контейнер 100 может иметь другие формы, включая, без ограничения, вакуумные контейнеры, картриджи, шприцы, шприцевые цилиндры, ампулы, бутылки, колбы, склянки, трубки, мензурки и т.п.
[0019] Как отмечено в настоящем документе, стеклянный контейнер 100 может быть сформирован путем преобразования стеклянной трубки в форму контейнера. Например, по мере того, как один конец стеклянной трубки нагревается для того, чтобы закрыть стеклянную трубку и сформировать дно или донную часть 112 контейнера 100, более летучие компоненты, такие как бораты и/или щелочи и т.п., могут испаряться из нижней части трубки и повторно осаждаться в других местах этой трубки. Испарение материала из пяточной и донной частей контейнера является особенно выраженным, поскольку эти области контейнера подвергаются самому значительному преобразованию, и по сути подвергаются воздействию самых высоких температур. В результате те области контейнера, которые подвергаются воздействию высоких температур, такие как донная часть 112, могут иметь богатые кремнеземом поверхности. Другие области внутренней поверхности 104 контейнера, которые подвергаются осаждению улетучивающихся веществ, такие как стенная часть 110, могут иметь внутренний поверхностный слой 105 (схематично изображенный на Фиг. 2), сформированный конденсацией улетучивающихся веществ, и по сути такая поверхность имеет недостаточное содержание кремнезема. Например, в случае боратов области, подвергающиеся осаждению бора, которые имеют температуру выше, чем температура отжига стеклянной композиции, но меньше, чем самая высокая температура, воздействию которой подвергается стекло во время преобразования, могут привести к включению бора в поверхность стекла.
[0020] Обращаясь теперь к Фиг. 1 и Фиг. 2, вариант осуществления, показанный на Фиг. 2 схематично изображает внутреннюю поверхность 104 части стеклянного контейнера 100, включающей в себя внутренний поверхностный слой 105, который включает в себя осажденные улетучившиеся вещества. Состав внутреннего поверхностного слоя 105 отличается от состава стекла, находящегося глубже в стенной части, как например в середине МР стенной части 110. В частности, Фиг. 2 схематично изображает частичное поперечное сечение стенной части 110 стеклянного контейнера 100, изображенного на Фиг. 1. Стеклянное тело 102 стеклянного контейнера 100 включают в себя внутренний поверхностный слой 105, который простирается от внутренней поверхности 104 стеклянного контейнера 100 в толщину стенной части 110 на глубину DSL от внутренней поверхности 104 этого стеклянного контейнера. Состав стекла в пределах внутреннего поверхностного слоя 105 имеет устойчивую неоднородность слоя относительно стекла в середине МР стенной части, и по сути должно быть понятно, что состав стекла во внутреннем поверхностном слое 105 отличается от состава стекла в середине МР стенной части 110. В некоторых вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 30 нм. В некоторых вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 50 нм. В некоторых вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 100 нм. В некоторых вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 150 нм. В некоторых других вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 200 нм или даже приблизительно 250 нм. В некоторых других вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 300 нм или даже приблизительно 350 нм. В некоторых других вариантах осуществления толщина TSL внутреннего поверхностного слоя составляет по меньшей мере приблизительно 500 нм. В некоторых вариантах осуществления внутренний поверхностный слой может простираться на толщину TSL, составляющую по меньшей мере приблизительно 1 мкм или даже по меньшей мере приблизительно 2 мкм.
[0021] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления фраза «устойчивая неоднородность слоя» означает, что концентрация составляющих компонентов (например, SiO2, Al2O3, Na2O и т.д.) стеклянной композиции во внутреннем поверхностном слое 105 отличается от концентрации тех же самых составляющих компонентов в середине толщины стеклянного тела (то есть в точке вдоль средней линии МР, которая делит пополам стеклянное тело между внутренней поверхностью 104 и внешней поверхностью 106) на такую величину, которая приводит к отслаиванию стеклянного тела при долговременном воздействии раствора, содержащегося внутри этого стеклянного контейнера. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления устойчивая неоднородность слоя во внутреннем поверхностном слое стеклянного тела является такой, что экстремумы (то есть минимум или максимум) концентрации каждого из составляющих компонентов стеклянной композиции во внутреннем поверхностном слое 105 составляют менее чем приблизительно 92% или более чем приблизительно 108% от концентрации того же самого составляющего компонента в середине толщины стеклянного тела, когда стеклянный контейнер 100 находится в состоянии сразу после его формирования. В других вариантах осуществления устойчивая неоднородность слоя во внутреннем поверхностном слое 105 стеклянного тела является такой, что экстремумы концентрации каждого из составляющих компонентов стеклянной композиции во внутреннем поверхностном слое 105 составляют менее чем приблизительно 90% или более чем приблизительно 110% от концентрации того же самого составляющего компонента в середине толщины стеклянного тела, когда стеклянный контейнер 100 находится в состоянии сразу после его формирования. В других вариантах осуществления устойчивая неоднородность слоя во внутреннем поверхностном слое 105 стеклянного тела является такой, что экстремумы концентрации каждого из составляющих компонентов стеклянной композиции во внутреннем поверхностном слое 105 составляют менее чем приблизительно 80% или более чем приблизительно 120% от концентрации того же самого составляющего компонента в середине толщины стеклянного тела, когда стеклянный контейнер 100 находится в состоянии сразу после его формирования. В некоторых вариантах осуществления устойчивая неоднородность слоя образуется за счет исключения таких составляющих компонентов стеклянной композиции, которые присутствуют в количестве меньше чем приблизительно 2 мол. %. Устойчивая неоднородность слоя также образуется за счет исключения воды, которая может присутствовать в стеклянной композиции.
[0022] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления фраза «устойчивая однородность слоя» означает, что концентрация составляющих компонентов (например, SiO2, Al2O3, Na2O и т.д.) стеклянной композиции во внутренней области не отличается от концентрации тех же самых составляющих компонентов в середине толщины стеклянного тела (то есть в точке вдоль средней линии МР, которая делит пополам стеклянное тело между модифицированной внутренней поверхностью 104 и внешней поверхностью 106) на такую величину, которая приводит к отслаиванию стеклянного тела при долговременном воздействии раствора, содержащегося внутри этого стеклянного контейнера. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления устойчивая однородность слоя во внутренней области стеклянного тела является такой, что экстремум (то есть минимум или максимум) концентрации каждого из составляющих компонентов стеклянной композиции во внутренней области 120 больше чем или равен приблизительно 80% и меньше чем или равен приблизительно 120% концентрации того же самого составляющего компонента в середине толщины стеклянного тела после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой неоднородностью слоя был удален со стеклянного контейнера. В других вариантах осуществления устойчивая однородность слоя во внутренней области стеклянного тела является такой, что экстремум (то есть минимум или максимум) концентрации каждого из составляющих компонентов стеклянной композиции во внутренней области 120 больше чем или равен приблизительно 90% и меньше чем или равен приблизительно 110% концентрации того же самого составляющего компонента в середине толщины стеклянного тела после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой неоднородностью слоя был удален со стеклянного контейнера. В других вариантах осуществления устойчивая однородность слоя во внутренней области стеклянного тела является такой, что экстремум (то есть минимум или максимум) концентрации каждого из составляющих компонентов стеклянной композиции во внутренней области 120 больше чем или равен приблизительно 92% и меньше чем или равен приблизительно 108% концентрации того же самого составляющего компонента в середине толщины стеклянного тела после того, как внутренний поверхностный слой с устойчивой неоднородностью слоя был удален со стеклянного контейнера. В некоторых вариантах осуществления устойчивая однородность слоя образуется за счет исключения таких составляющих компонентов стеклянной композиции, которые присутствуют в количестве меньше чем приблизительно 2 мол. Устойчивая однородность слоя также образуется за счет исключения воды, которая может присутствовать в стеклянной композиции.
[0023] Использующийся в настоящем документе термин «только что сформированное состояние» относится к композиции стеклянного контейнера 100 после того, как стеклянный контейнер был сформирован из стеклянного сырья, но до того, как контейнер будет подвергнут воздействию каких-либо дополнительных стадий обработки, таких как ионообменное упрочнение, покрытие, обработка сульфатом аммония, травление кислотой и/или любых других модификаций поверхности. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления концентрация составляющих компонентов в слое стеклянной композиции определяется путем взятия образца композиции по толщине стеклянного тела в интересующей области с использованием динамической масс-спектроскопии вторичных ионов («D-sims»). В описанных в настоящем документе вариантах осуществления профиль композиции берется из областей внутренней поверхности 104 стеклянного тела 102. Выбираемые области имеют максимальную площадь 1 мм2. Эта методика позволяет получить композиционный профиль веществ в стекле как функцию глубины от внутренней поверхности стеклянного тела для выбранной области.
[0024] Когда стеклянный контейнер формируется из композиции боросиликатного стекла (такой как стеклянная композиция Типа IB), присутствие внутреннего поверхностного слоя 105, содержащего осажденные летучие вещества, также может быть установлено качественно. В частности, стеклянный контейнер 100 может быть заполнен раствором красителя метиленового голубого. Метиленовый голубой реагирует и химически связывается к богатыми бором областями стеклянной поверхности, окрашивая эти области в синий цвет. Подходящий окрашивающий раствор метиленового голубого может включать в себя, без ограничения, 1%-й раствор метиленового голубого в воде.
[0025] Если этот внутренний поверхностный слой 105 из осажденных летучих веществ остается на внутренней поверхности 104, растворы, содержащиеся в этом контейнере, могут выщелачивать осажденные летучие вещества из внутреннего поверхностного слоя 105. По мере того, как эти летучие вещества выщелачиваются из стекла, на внутренней поверхности 104 остается сетка из высококремнеземного стекла (гель), который разбухает и напрягается во время гидратации, и в конечном счете отщепляется от поверхности (то есть внутренняя поверхность 104 стеклянного контейнера 100 отслаивается), потенциально вводя твердые примеси в раствор, содержащийся внутри стеклянного контейнера.
[0026] Одно обычное решение проблемы отслаивания состоит в том, чтобы покрыть внутреннюю поверхность тела стеклянного контейнера неорганическим покрытием, таким как SiO2. Это покрытие может иметь толщину от приблизительно 100 нм до 200 нм и препятствует тому, чтобы содержимое контейнера контактировало с внутренней поверхностью тела и вызывало отслаивание. Однако нанесение таких покрытий может быть трудным и требовать дополнительных стадий производства и/или инспекции, увеличивая тем самым общую стоимость изготовления контейнера. Кроме того, если содержимое контейнера проникает через это покрытие и контактирует с внутренней поверхностью тела, например через неоднородности в покрытии, результирующее отслаивание стеклянного тела может заставить части этого покрытия отделяться от внутренней поверхности тела.
[0027] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления склонность стеклянных контейнеров к отслаиванию смягчается путем удаления очень тонкой части внутреннего поверхностного слоя 105 со стеклянного контейнера таким образом, что модифицированная внутренняя поверхность (то есть внутренняя поверхность стеклянного контейнера после удаления тонкого внутреннего поверхностного слоя) имеет меньше улетучивающихся веществ, которые могут быть выщелочены из стекла, в конечном счете вызывая отщепление подвергающейся воздействию сетки кремнезема. Дополнительно к этому, удаление тонкого слоя внутреннего поверхностного слоя удаляет лишний кремнезем, который присутствует на поверхности и не интегрирован в стеклянную сетку. Стеклянный контейнер 100 проявляет улучшенную стойкость к отслаиванию после удаления тонкого внутреннего поверхностного слоя 105.
[0028] В некоторых вариантах осуществления внутренний поверхностный слой 105 удаляется со стенной части 110 стеклянного контейнера путем травления. Например, водная обрабатывающая среда может вводиться во внутренний объем 108 и оставляться во внутреннем объеме на время, достаточное для того, чтобы удалить тонкий внутренний поверхностный слой 105. Подходящие водные обрабатывающие среды будут равномерно растворять тонкий внутренний поверхностный слой 105. В частности, стеклянный контейнер 100 обычно формируется из стеклянной композиции, которая включает в себя кремнезем (SiO2) в качестве образователя первичной сетки, а также дополнительные составляющие компоненты (например, B2O3, оксиды щелочных металлов, оксиды щелочноземельных металлов и т.п.), которые присутствуют в сетке кремнезема. Однако кремнезем и составляющие компоненты не обязательно являются растворимыми в одних и тех же растворах или растворяются с одной и той же скоростью в растворе. Соответственно, водная обрабатывающая среда может содержать ионы фтора и/или одной или более кислот для того, чтобы облегчить однородное растворение стеклянной сетки и дополнительных составляющих компонентов, содержащихся во внутреннем поверхностном слое 105.
[0029] В вариантах осуществления состав водной обрабатывающей среды является по существу не содержащим фторидов. Использующаяся в настоящем документе фраза «по существу не содержащий фторидов» означает, что обрабатывающая среда содержит приблизительно 0,15 мас.% (то есть 1500 частей на миллион) или меньше ионов фтора по общей массе среды. В некоторых вариантах осуществления водная обрабатывающая среда содержит приблизительно 0,12 мас.% (то есть 1200 частей на миллион) или меньше ионов фтора, например приблизительно 0,10 мас.% (то есть 1000 частей на миллион) или меньше ионов фтора. В других вариантах осуществления водная обрабатывающая среда содержит приблизительно 0,095 мас.% (то есть 950 частей на миллион) или меньше ионов фтора, например приблизительно 0,09 мас.% (то есть 900 частей на миллион) или меньше ионов фтора. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления водная обрабатывающая среда может вообще не содержать ионов фтора. В вариантах осуществления, содержащих ионы фтора, источник ионов фтора выбирается из HF, NaF, NH4HF2 и т.п. В тех вариантах осуществления, которые содержат фторид, по существу бесфтористая водная кислая обрабатывающая среда может включать в себя от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,15 мас.% ионов фтора, например от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,12 мас.% ионов фтора. В других вариантах осуществления по существу бесфтористая водная кислая обрабатывающая среда может включать в себя от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,15 мас.% ионов фтора, например от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,010 мас.% ионов фтора, или даже от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,0090 мас.% ионов фтора.
[0030] В вариантах осуществления по существу бесфтористая водная обрабатывающая среда может быть по существу бесфтористой кислой водной обрабатывающей средой. Может использоваться множество кислотных соединений, по отдельности или в комбинации, для того, чтобы сформировать по существу бесфтористую водную кислую обрабатывающую среду, подходящую для удаления тонкого внутреннего поверхностного слоя в вариантах осуществления, раскрытых в настоящем документе. В конкретных вариантах осуществления водная кислая обрабатывающая среда содержит неорганическую или органическую кислоту, включая хелатирующие органические кислоты, такую как водный раствор кислоты. Примерные кислоты, используемые в вариантах осуществления, включают в себя HCl, HBr, HNO3, H2SO4, H2SO3, H3PO4, H3PO2, HOAc, лимонную кислоту, винную кислоту, аскорбиновую кислоту, EDTA, метансульфоновую кислоту, толуолсульфоновую кислоту, их смеси, а также комбинации, содержащие по меньшей мере одно из вышеперечисленного.
[0031] В вариантах осуществления бесфтористая водная кислая обрабатывающая среда имеет значение pH меньше или равное приблизительно 3, например меньше или равное приблизительно 2,5. В других вариантах осуществления бесфтористая водная кислая обрабатывающая среда будет иметь значение pH меньше или равное приблизительно 1, например меньше или равное приблизительно 0,5.
[0032] В других вариантах осуществления по существу бесфтористая обрабатывающая среда не является кислой или может быть слабокислой. Например, в вариантах осуществления по существу бесфтористая обрабатывающая среда может иметь значение pH от приблизительно 4 до приблизительно 12, например от приблизительно 6 до приблизительно 12. В некоторых вариантах осуществления по существу бесфтористая обрабатывающая среда имеет значение pH от приблизительно 6 до приблизительно 10, или даже от приблизительно 8 до приблизительно 10.
[0033] Множество соединений может использоваться, по отдельности или в комбинации, для того, чтобы сформировать по существу бесфтористую обрабатывающую среду, подходящую для удаления тонкого внутреннего поверхностного слоя в вариантах осуществления, раскрытых в настоящем документе. В конкретных вариантах осуществления по существу бесфтористая обрабатывающая среда может быть водным раствором, содержащим воду и ионы фтора. В некоторых вариантах осуществления по существу бесфтористый раствор для обработки представляет собой водный раствор, содержащий основные компоненты, такие как NH3, или гидроксиды щелочных металлов (такие как, например, NaOH, KOH, LiOH), или гидроксиды щелочноземельных металлов (такие как, например, Ca(OH)2 или Ba(OH)2).
[0034] Для того, чтобы удалить тонкий слой внутреннего поверхностного слоя, по существу бесфтористая обрабатывающая среда контактирует с внутренней поверхностью стеклянного контейнера. Эта стадия контактирования может быть осуществлена с помощью множества методик, включая распыление по существу бесфтористой обрабатывающей среды на стеклянный контейнер, частичное или полное погружение стеклянного контейнера в сосуд, который содержит по существу бесфтористую обрабатывающую среду, или другие подобные методики для нанесения жидкости на твердую поверхность.
[0035] Следует понимать, что в описанных в настоящем документе вариантах осуществления условия обработки могут влиять на скорость травления стекла в по существу бесфтористой обрабатывающей среде и могут регулироваться так, чтобы управлять скоростью растворения стекла. Например, температура по существу бесфтористой обрабатывающей среды и/или стеклянного контейнера может быть увеличена для того, чтобы увеличить скорость травления стекла в по существу бесфтористой обрабатывающей среде, уменьшая тем самым продолжительность обработки. Альтернативно концентрация по существу бесфтористой обрабатывающей среды может быть увеличена для того, чтобы увеличить скорость травления стекла в водной обрабатывающей среде, уменьшая тем самым продолжительность обработки.
[0036] В некоторых случаях по существу бесфтористая обрабатывающая среда может содержать соединения, которые способствуют хелатированию. Хелатирующие агенты добавляются для того, чтобы помочь уменьшить активность металлов, растворенных в растворе. Термин «металлы» относится к тем компонентам стекла (Si, Al, B, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Fe, Ti, Zr и т.д.), которые растворяются по существу бесфтористой обрабатывающей средой. За счет уменьшения активности/концентрации металлов в по существу бесфтористой обрабатывающей среде по существу бесфтористая обрабатывающая среда более равномерно растворяет поверхность стекла и способствует формированию однородной химии поверхности стекла. Иначе говоря, хелатирующие агенты могут быть добавлены для того, чтобы ограничить несоответствующее растворение, которое создает композиционные неоднородности по глубине благодаря предпочтительному травлению.
[0037] Аналогичным образом принцип ЛеШателье может также использоваться для осаждения металлов из по существу бесфтористой обрабатывающей среды. Отличающиеся от хелатирующих агентов реактивные анионы (или функциональные группы) могут быть добавлены к по существу бесфтористой обрабатывающей среде для того, чтобы вызвать осаждение металлов из по существу бесфтористой обрабатывающей среды и поддержать низкую концентрацию металлов в по существу бесфтористой обрабатывающей среде. Когда концентрация металлов является достаточно низкой, по существу бесфтористая обрабатывающая среда способствует формированию однородной химии поверхности стекла.
[0038] Некоторое количество примесей в составе поверхности относится с поверхностным отложениям органических и неорганических частиц. Поверхностно-активные вещества могут быть добавлены к по существу бесфтористому раствору обрабатывающей среды для того, чтобы способствовать промывке/удалению этих загрязнений с поверхности стекла в качестве части процесса травления. При правильном выборе поверхностно-активных веществ концентрации загрязнений могут быть уменьшены, что будет способствовать формированию однородной химии поверхности.
[0039] В то время как водная обрабатывающая среда описывается выше как вводимая во внутренний объем стеклянного контейнера, следует понимать, что возможны и другие варианты осуществления. Например, стеклянный контейнер может быть полностью погружен в водную обрабатывающую среду таким образом, чтобы водная обрабатывающая среда находилась в прямом контакте как с внутренней поверхностью стеклянного контейнера, так и с внешней поверхностью стеклянного контейнера. Это позволяет одновременно удалить слой стекла с внешней поверхности стеклянного контейнера, что может улучшить механические свойства стеклянного контейнера. В частности, дефекты, такие как царапины, осколки и т.п., могут быть введены во внешнюю поверхность стеклянного контейнера в его только что сформированном состоянии. Такие дефекты могут быть результатом механической обработки контейнеров технологическим оборудованием и т.п. Эти дефекты могут действовать как «источники напряжения» и служить местами зарождения трещин, эффективно уменьшая прочность стеклянного контейнера. В этом варианте осуществления внешняя поверхность стеклянного контейнера травится до такой точки, в которой травление изменяет геометрию поверхностных дефектов. Например, только что сформированный поверхностный дефект может иметь первую геометрию, но после травления по существу бесфтористой кислой обрабатывающей средой этот поверхностный дефект будет иметь вторую геометрию, которая в вариантах осуществления сглаживает этот поверхностный дефект, например, путем увеличения отношения ширины к глубине этого поверхностного дефекта. Как было указано выше, травление внешней поверхности стеклянного контейнера позволяет изменить геометрию дефектов путем удаления слоя стекла, содержащего эти дефекты, уменьшая тем самым склонность этого стеклянного контейнера к отказу благодаря существующим дефектам. В дополнение к этому, травление внешней поверхности стеклянного контейнера может улучшать адгезию покрытий, наносимых впоследствии на внешнюю поверхность, включая, без ограничения, органические и неорганические покрытия.
[0040] В некоторых вариантах осуществления водный обрабатывающий раствор может изменять геометрию поверхностных дефектов без удаления слоя стеклянного контейнера. Вместо этого водная обрабатывающая среда входит в поверхностный дефект и увеличивает отношение ширины к глубине этого поверхностного дефекта без удаления слоя с поверхности.
[0041] Не привязываясь к какой-либо конкретной теории, считается, что механизм, лежащий в основе улучшения прочности, достигается посредством изменения характеристик развития трещины в стеклянном пузырьке благодаря сглаживанию по меньшей мере некоторых из ограничивающих прочность дефектов поверхности, присутствующих в стекле, за счет воздействия по существу бесфтористой обрабатывающей среды. С другой стороны, нежелательно, чтобы контакт был настолько длительным, чтобы удалять значительные количества поверхностного стекла с рассматриваемых пузырьков, поскольку такое удаление может создать риск ухудшения качества поверхности стекла и/или уменьшения толщины стеклянного контейнера.
[0042] По вышеперечисленным причинам в примерных вариантах осуществления стадия контактирования должна выполняться в течение времени, по меньшей мере достаточного для того, чтобы уменьшить тенденцию распространения по меньшей мере больших ограничивающих прочность дефектов поверхности в стекле, но недостаточного для того, чтобы существенно уменьшить среднюю толщину стеклянных контейнеров. Используемый в настоящем документе термин «существенное уменьшение» средней толщины означает уменьшение средней толщины свыше 1,0 мкм. В вариантах осуществления стадия контактирования приводит к уменьшению средней толщины стеклянных контейнеров на величину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм, например от приблизительно 100 нм до приблизительно 750 нм. В других вариантах осуществления стадия контактирования приводит к уменьшению средней толщины стеклянных контейнеров на величину от приблизительно 200 нм до приблизительно 500 нм, или приблизительно на 300 нм. Следует понимать, что описанное выше контактирование может использоваться для того, чтобы уменьшить толщину внутренней поверхности стеклянного контейнера и/или толщину внешней поверхности стеклянного контейнера, в зависимости от того, какая поверхность контактирует с по существу бесфтористой кислой обрабатывающей средой.
[0043] Уменьшение тенденции распространения дефектов ограничивающих прочность дефектов поверхности в рассматриваемых стеклянных пузырьках отражается прежде всего в значительном увеличении предела прочности при растяжении или точки разрушения обработанных пузырьков. Термин «точка разрушения» относится к величине силы и/или напряжения, при которых происходит разрушение стеклянного контейнера при тестировании прочности на изгиб.
[0044] В соответствии с вариантами осуществления, когда стадия контактирования завершена, может быть выполнена стадия ополаскивания упрочненного обработанного кислотой стеклянного контейнера для того, чтобы удалить по существу бесфтористую водную кислую среду. Это ополаскивание может быть сделано с помощью любого подходящего раствора, такого как вода, включая деминерализованную воду, стерилизованную воду, или воду для инъекций (WFI), или ацетон.
[0045] В то время как эти способы могут использоваться для улучшения прочности стеклянных контейнеров, имеющих поверхностные дефекты, независимо от того, были ли эти контейнеры ранее подвергнуты обработке отпуском, варианты осуществления, в которых стеклянный контейнер представляет собой отпущенный стеклянный контейнер, и особенно в которых этот отпущенный контейнер представляет собой ионообменно упрочненный стеклянный контейнер, имеют особенное значение.
[0046] В некоторых описанных в настоящем документе вариантах осуществления стеклянное тело 102 упрочняется, например с помощью ионообменного упрочнения и т.п. В вариантах осуществления стеклянное тело 102 может иметь сжимающее напряжение больше или равное приблизительно 250 МПа, 300 МПа или даже больше или равное приблизительно 350 МПа на поверхности стекла. В вариантах осуществления сжимающее напряжение может быть больше или равным приблизительно 400 МПа на поверхности стекла или даже больше или равным приблизительно 450 МПа на поверхности стекла. В некоторых вариантах осуществления сжимающее напряжение может быть больше или равным приблизительно 500 МПа на поверхности стекла или даже больше или равным приблизительно 550 МПа на поверхности стекла. В других вариантах осуществления сжимающее напряжение может быть больше или равным приблизительно 650 МПа на поверхности стекла или даже больше или равным приблизительно 750 МПа на поверхности стекла. Сжимающее напряжение в стеклянном теле 102 обычно простирается на глубину слоя (DOL), равную по меньшей мере приблизительно 10 мкм. В некоторых вариантах осуществления стеклянное тело 102 может иметь глубину слоя больше чем приблизительно 25 мкм или даже больше чем приблизительно 50 мкм. В некоторых других вариантах осуществления глубина слоя составлять вплоть до приблизительно 75 мкм или даже приблизительно 100 мкм. Ионообменное упрочнение может быть выполнено в ванне расплава солей, поддерживаемой при температурах от приблизительно 350°C до приблизительно 600°C. Для того, чтобы достичь желаемого сжимающего напряжения, стеклянный контейнер в только что сформированном состоянии может быть погружен в солевую ванну на менее чем приблизительно 30 час или даже менее чем приблизительно 20 час. В вариантах осуществления контейнер может погружаться на менее чем приблизительно 15 час или даже менее чем приблизительно 12 час. В других вариантах осуществления контейнер может погружаться на менее чем приблизительно 10 час. Например, в одном варианте осуществления стеклянный контейнер погружается в 100%-ую солевую ванну из KNO3 с температурой приблизительно 450°C на время от приблизительно 5 час до приблизительно 8 час для того, чтобы достичь желаемой глубины слоя и сжимающего напряжения при одновременном сохранении химической устойчивости стеклянной композиции.
[0047] Минимизация удаления поверхности стекла в этих вариантах осуществления позволяет избежать нежелательного уменьшения толщины поверхностного слоя сжатия и уровня напряжения в отпущенных стеклах. Для обработки таких стекол, следовательно, стадия контактирования выполняется только в течение такого времени, которое предотвращает существенное снижение уровня поверхностного сжатия в стеклянном контейнере. Используемый в настоящем документе термин «существенное снижение поверхностного сжатия» означает, что после стадии контактирования наблюдается понижение уровня поверхностного сжатия меньше или равное приблизительно 4%. В вариантах осуществления уровень поверхностного сжатия уменьшается на величину от приблизительно 0,1% до приблизительно 4%, например от приблизительно 0,1% до приблизительно 3,5%, или даже от приблизительно 0,1% до приблизительно 3%. В других вариантах осуществления уровень поверхностного сжатия уменьшается на величину от приблизительно 0,1% до приблизительно 2,5%, например от приблизительно 0,1% до приблизительно 2%, или даже от приблизительно 0,1% до приблизительно 1,5%. В других вариантах осуществления уровень поверхностного сжатия уменьшается на величину от приблизительно 0,1% до приблизительно 1%, например от приблизительно 0,1% до приблизительно 0,5%, или даже от приблизительно 0,1% до приблизительно 0,25%.
[0048] Ионообменная обработка, раскрытая выше, может быть проведена до или после удаления тонкого слоя стеклянного контейнера. В некоторых вариантах осуществления тонкий слой внутренней поверхности стеклянного контейнера может быть удален путем контактирования по существу бесфтористой кислой обрабатывающей среды, как описано в настоящем документе, с внутренностью контейнера с последующим выполнением ионного обмена по меньшей мере на внешней стороне стеклянного контейнера и удалением тонкого слоя с внешней стороны контейнера для того, чтобы изменить геометрию поверхностных дефектов на внешней поверхности стеклянного контейнера, как было раскрыто выше.
[0049] Как было указано выше, упрочненные обработанные кислотой стеклянные контейнеры имеют по существу ту же самую толщину, что и необработанные стеклянные контейнеры, и обладают повышенной точкой разрушения по сравнению с необработанными стеклянными контейнерами. По меньшей мере подмножество ограничивающих прочность дефектов поверхности в необработанных стеклянных контейнерах демонстрирует уменьшенную тенденцию к распространению после кислотной обработки вследствие изменения их конфигураций. В большинстве случаев эти ограничивающие прочность дефекты поверхности претерпевают изменение геометрии и имеют притупленные концы трещины после кислотной обработки, что может быть доказано с помощью таких методик исследования поверхности, как оптическая микроскопия. Термин «притупленный» относится к увеличению угла конца трещины в 2 или более раз. В некоторых вариантах осуществления угол конца трещины увеличивается в 5 или более раз, например в 10 или более раз. В некоторых вариантах осуществления угол конца трещины увеличивается до более чем 20 градусов. В других вариантах осуществления угол конца трещины увеличивается до более чем 40 градусов, например до более чем 60 градусов. В других вариантах осуществления угол конца трещины увеличивается до более чем 80 градусов, например до более чем 100 градусов.
[0050] В дополнение к этому, в некоторых вариантах осуществления упрочненные обработанные кислотой стеклянные контейнеры, произведенные в настоящем документе, могут иметь более высокое значение точки разрушения, чем если бы стеклянный контейнер был обработан средой с высоким содержанием ионов фтора для упрочнения. Например, в некоторых вариантах осуществления среда с высоким содержанием ионов фтора может привести к высокой степени шероховатости поверхности стекла или к матированию поверхности стекла в результате неравномерного травления, которое может быть следствием напряжения в стекле, неоднородности в стекле, и/или поверхностного загрязнения (такого как пыль или отпечатки пальцев). Это придание шероховатости поверхности стекла или матирование поверхности стекла могут понизить прочность поверхности стекла по сравнению со стеклянным изделием с меньшей шероховатостью поверхности стекла или меньшим матированием поверхности стекла, которое может быть произведено с использованием среды с низким содержанием ионов фтора, раскрытой и описанной в настоящем документе.
[0051] Удаление тонкого внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя или с устойчивой однородностью слоя в целом улучшает стойкость стеклянного контейнера к отслаиванию. В частности, удаление улетучившихся веществ с поверхности внутреннего поверхностного слоя уменьшает количество этих улетучившихся веществ, которые могут отсоединиться от внутреннего поверхностного слоя при использовании стеклянного контейнера.
[0052] Как было отмечено выше, отслаивание может привести к высвобождению богатых кремнеземом стеклянных чешуек в раствор, содержащийся внутри стеклянного контейнера, после длительного воздействия раствора. Соответственно, стойкость к отслаиванию может быть охарактеризована количеством стеклянных частиц, присутствующих в растворе, содержащемся внутри стеклянного контейнера, после воздействия раствора при конкретных условиях. Для того, чтобы оценить долгосрочную стойкость стеклянного контейнера к отслаиванию, использовалось ускоренное испытание на отслаивание. Это испытание выполнялось как на упрочненных ионным обменом стеклянных контейнерах, так и на неупрочненных стеклянных контейнерах. Это испытание состояло из промывки стеклянного контейнера при комнатной температуре в течение 1 мин и депирогенизации контейнера при температуре приблизительно 320°C в течение 1 час. После этого раствор 20 ммоль глицина со значением pH 10 в воде помещался в стеклянный контейнер до его заполнения на 80-90%, стеклянный контейнер закрывался и быстро нагревался до температуры 100°C, а затем нагревался от 100°C до 121°C со скоростью увеличения температуры 1 градус/мин при давлении 2 атм. Стеклянный контейнер и раствор выдерживались при этой температуре в течение 60 мин, охлаждались до комнатной температуры со скоростью 0,5 градуса/мин, и цикл нагревания и выдержки повторялся. Стеклянный контейнер затем нагревался до температуры 50°C и выдерживался в течение десяти или более дней для кондиционирования при повышенной температуре. После нагревания стеклянный контейнер ронялся с высоты по меньшей мере 18 дюймов на твердую поверхность, такую как пол из ламинированной плитки, для того, чтобы отделить хлопья или частицы, слабо держащиеся на внутренней поверхности стеклянного контейнера. Высота падения может быть изменена подходящим образом для предотвращения разрушения более крупных пузырьков при ударе.
[0053] После этого раствор, содержащийся в стеклянном контейнере, анализировался для определения количества стеклянных частиц в литре раствора. В частности, раствор из стеклянного контейнера выливался на центр фильтра Millipore Isopore Membrane (Millipore #ATTP02500 в сборке с деталями #AP1002500 и #M000025A0), присоединенного к вакуумному насосу для того, чтобы втянуть через этот фильтр 5 мл раствора за 10-15 с. После этого еще 5 мл воды использовалось в качестве промывки для удаления буферного остатка из среды фильтра. Отдельные хлопья затем подсчитывались с помощью дифференциальной интерференционной контрастной микроскопии (DIC) в отражательном режиме, как описано в разделе «Дифференциальная интерференционная контрастная (DIC) микроскопия и модуляционная контрастная микроскопия» публикации Fundamentals of light microscopy and digital imaging, New York: Wiley-Liss, pp 153-168. Поле зрения устанавливалось равным приблизительно 1,5 мм × 1,5 мм, и частицы, имеющие размер больше чем 50 мкм, подсчитывались вручную. Для каждой мембраны фильтра выполнялось 9 таких измерений в ее центре (3×3) без перекрытия между отдельными изображениями. Если анализируются большие площади среды фильтра, результаты могут быть нормализованы к эквивалентной площади (то есть 20,25 мм2). Изображения, полученные с помощью оптического микроскопа, исследовались с помощью программы анализа изображений (ImagePro Plus версии 6.1 производства компании Media Cybernetic) для того, чтобы измерить и подсчитать количество присутствующих стеклянных чешуек. Это достигалось следующим образом: определялись все особенности на изображении, которые выглядели более темными, чем фон при простой сегментации по шкале яркости; затем измерялись длина, ширина, площадь и периметр всех определенных особенностей, которые имели длину больше чем 25 мкм; все очевидно нестеклянные частицы удалялись из данных; и данные измерений экспортировались в электронную таблицу. Затем определялись и измерялись все особенности, имеющие размер больше чем 25 мкм в длину и более яркие чем фон; измерялись длина, ширина, площадь, периметр и соотношение сторон X-Y всех определенных особенностей, имеющих длину больше чем 25 мкм; все очевидно нестеклянные частицы удалялись из данных; и данные измерений добавлялись к данным, ранее экспортированным в электронную таблицу. Данные электронной таблицы затем сортировались по длине особенностей и распределялись по группам в соответствии с их размером. Приведенные результаты соответствуют особенностям, имеющим более чем 50 мкм в длину. Каждая из этих групп затем подсчитывалась, и эти количества записывались для каждого из образцов.
[0054] Тестировалось минимум 100 мл раствора. По сути раствор из множества малых контейнеров может быть объединен для того, чтобы получить общее количество раствора 100 мл. Для контейнеров, имеющих объем больше чем 10 мл, этот тест повторяется для 10 контейнеров, сформированных из той же самой стеклянной композиции при одном и том же режиме обработки, и результат подсчета частиц усредняется для этих 10 контейнеров для того, чтобы определить среднее значение количества частиц. Альтернативно, в случае малых контейнеров, этот тест повторяется для партии из 10 пузырьков, каждый из которых анализируется, и количество частиц усредняется по множеству партий для того, чтобы определить среднее значение количества частиц для партии. Усреднение количества частиц по множеству контейнеров учитывает потенциальные вариации в поведении отслаивания индивидуальных контейнеров. Таблица 1 суммирует некоторые неограничивающие примеры объемов образцов и количеств контейнеров для тестирования:
[0055] ТАБЛИЦА 1 - Примерные тестовые образцы
Номинальная емкость пузырька (мл) Максимальный объем пузырька (мл) Минимальное количество раствора в пузырьке (мл) Количество пузырьков в испытании Количество испытаний Общее количество протестированного раствора (мл)
2,0 4,0 3,2 10 4 128
3,5 7,0 5,6 10 2 112
4,0 6,0 4,8 10 3 144
5,0 10,0 8,0 10 2 160
6,0 10,0 8,0 10 2 160
8,0 11,5 9,2 10 2 184
10,0 13,5 10,8 10 1 108
20,0 26,0 20,8 10 1 208
30,0 37,5 30,0 10 1 300
50,0 63,0 50,4 10 1 504
[0056] Следует понимать, что вышеупомянутый тест используется для того, чтобы идентифицировать частицы, которые отделяются от внутренней стенки (стенок) стеклянного контейнера благодаря отслаиванию, а не случайные частицы, присутствующие в контейнере от процессов формирования, или частицы, которые осаждаются из раствора, находящегося в стеклянном контейнере, в результате реакций между раствором и стеклом. В частности, отслаивающиеся частицы можно отличить от случайных частиц стекла на основе соотношения сторон частицы (то есть, отношения максимальной длины частицы к толщине этой частицы, или отношения максимальных и минимальных размеров). Отслаивание образует частицы в виде хлопьев или чешуек, которые имеют нерегулярную форму и обычно имеют максимальную длину больше чем приблизительно 50 мкм, но часто больше чем приблизительно 200 мкм. Толщина хлопьев обычно составляет больше чем приблизительно 100 нм, и может даже составлять приблизительно 1 мкм. Таким образом, минимальное соотношение сторон хлопьев обычно составляет больше чем приблизительно 50. Соотношение сторон может быть больше чем приблизительно 100, и иногда больше чем приблизительно 1000. В отличие от этого, случайные частицы стекла обычно имеют низкое соотношение сторон, которое составляет меньше чем приблизительно 3. Соответственно, частицы, получающиеся в результате отслаивания, могут быть дифференцированы от случайных частиц на основе соотношения их сторон во время наблюдения под микроскопом. Другие обычные нестеклянные частицы включают в себя волосы, волокна, металлические частицы, пластмассовые частицы, а также другие загрязняющие примеси, и таким образом исключаются во время осмотра. Проверка правильности результатов может быть выполнена путем оценки внутренних областей протестированных контейнеров. При наблюдении отмечаются доказательства поверхностной коррозии/точечной коррозии/отслаивания чешуек, как описано в публикации «Nondestructive Detection of Glass Vial Inner Surface Morphology with Differential Interference Contrast Microscopy», Journal of Pharmaceutical Sciences 101(4), 2012, pp. 1378-1384.
[0057] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления количество частиц, присутствующих после ускоренного тестирования отслаивания, может быть использовано для того, чтобы установить коэффициент отслаивания для набора протестированных пузырьков. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 10 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 10. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 9 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 9. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 8 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 8. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 7 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 7. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 6 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 6. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 5 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 5. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 4 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 4. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 3 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 3. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 2 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 2. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют в среднем меньше чем 1 стеклянную частицу с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 1. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления те серии стеклянных контейнеров, которые имеют 0 стеклянных частиц с минимальной длиной приблизительно 50 мкм и соотношением сторон больше чем приблизительно 50 на серию после ускоренного тестирования отслаивания, рассматриваются как имеющие коэффициент отслаивания 0. Соответственно, должно быть понятно, что чем ниже коэффициент отслаивания, тем выше стойкость стеклянного контейнера к отслаиванию. В описанных в настоящем документе вариантах осуществления стеклянные контейнеры имеют коэффициент отслаивания 10 или ниже (то есть коэффициент отслаивания 3, 2, 1 или 0) после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера.
[0058] Стеклянные контейнеры, имеющие описанные выше характеристики, получаются путем удаления тонкого слоя внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя со стеклянного контейнера, как описано в настоящем документе. В частности, в вариантах осуществления контейнеры первоначально формируются из композиции стекла Типа IB, так что стеклянные контейнеры имеют внутренний поверхностный слой с устойчивой неоднородностью слоя, располагающийся на внутренней поверхности стеклянного контейнера (то есть состав внутреннего поверхностного слоя отличается от состава стекла в середине стенной части). Контейнеры первоначально формируются путем обеспечения стеклянного сырья, такого как стеклянная трубка, стеклянный лист и т.п., и формования этого стеклянного сырья в стеклянный контейнер с использованием обычных методик формования таким образом, чтобы по меньшей мере внутренняя поверхность стеклянного контейнера имела внутренний поверхностный слой с устойчивой неоднородностью. После этого тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью удаляется с внутренней поверхности стеклянного контейнера, как описано в настоящем документе.
[0059] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления стеклянные контейнеры могут быть сформированы из стеклянных композиций, которые соответствуют критериям для Типа I, Класс A (Тип IA) или Типа I, Класс B (Тип IB) стекла в соответствии со стандартом ASTM E438-92 (2011) «Стандартная спецификация для стекол в лабораторном устройстве». Боросиликатные стекла соответствуют критериям Типа I (A или B) и обычно используются для фармацевтической упаковки. Примеры боросиликатного стекла включают в себя, без ограничения, Corning® Pyrex® 7740, 7800, Wheaton 180, 200 и 400, Schott Duran®, Schott Fiolax®, KIMAX® N-51A, Gerresheimer GX-51 Flint и другие.
[0060] Стеклянные композиции, из которых формируются стеклянные контейнеры, являются химически устойчивыми и стойкими к разложению, как определено стандартом ISO 720, после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера. Стандарт ISO 720 определяет меру стойкости стекла к разложению в дистиллированной воде (то есть гидролитической стойкости стекла). Вкратце, стандартный протокол ISO 720 использует измельченные зерна стекла, которые помещаются в воду с сопротивлением 18 МОм в условиях автоклава (температура 121°C, давление 2 атм) на 30 мин. Этот раствор затем титруется колориметрическим образом разбавленной HCl до нейтрального значения pH. Количество HCl, требуемое для титрования до нейтрального раствора, преобразуется затем в эквивалент Na2O, извлеченного из стекла, и выражается в мкг стекла, причем меньшие значения указывают на большую стойкость. Могут использоваться стандарт ISO 720, называемый «Тестирование стекла - Стойкость к воздействию кипящего водного раствора соляной кислоты - Способ тестирования и классификации»; ISO 695:1991, называемый «Стекло - Стойкость к воздействию кипящего водного раствора смешанной щелочи - Способ тестирования и классификации»; ISO 720:1985, называемый «Стекло - Гидролитическая стойкость стеклянных зерен при температуре 121 градус Цельсия - Способ тестирования и классификации»; а также ISO 719:1985 «Стекло - Гидролитическая стойкость стеклянных зерен при температуре 98 градус Цельсия - Способ тестирования и классификации». Каждый стандарт и стандарт классификации подразделяется на отдельные типы. Тип HGA1 означает вплоть до 62 мкг извлеченного эквивалента Na2O; Тип HGA2 означает более чем 62 мкг и вплоть до 527 мкг извлеченного эквивалента Na2O; и Тип HGA3 означает более чем 527 мкг и вплоть до 930 мкг извлеченного эквивалента Na2O. Описанные в настоящем документе стеклянные контейнеры имеют гидролитическую устойчивость типа HGA1 в соответствии со стандартом ISO 720 после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера.
[0061] Стеклянные композиции, из которых формируются стеклянные контейнеры, являются также химически устойчивыми и стойкими к разложению, как определено стандартом ISO 719, после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера. Стандарт ISO 719 определяет меру стойкости стекла к разложению в дистиллированной воде (то есть гидролитической стойкости стекла). Вкратце, стандартный протокол ISO 719 использует измельченные стеклянные зерна, которые помещаются в воду с сопротивлением 18 МОм при давлении 2 атм и температуре 98°C на 60 мин. Этот раствор затем титруется колориметрическим образом разбавленной HCl до нейтрального значения pH. Количество HCl, требуемое для титрования до нейтрального раствора, преобразуется затем в эквивалент Na2O, извлеченного из стекла, и выражается в мкг стекла, причем меньшие значения указывают на большую стойкость. Стандарт ISO 719 подразделяется на индивидуальные типы. Тип HGB1 означает вплоть до 31 мкг извлеченного эквивалента Na2O; Тип HGB2 означает более чем 31 мкг и вплоть до 62 мкг извлеченного эквивалента Na2O; Тип HGB3 означает более чем 62 мкг и вплоть до 264 мкг извлеченного эквивалента Na2O; Тип HGB4 означает более чем 264 мкг и вплоть до 620 мкг извлеченного эквивалента Na2O; и Тип HGB5 означает более чем 620 мкг и вплоть до 1085 мкг извлеченного эквивалента Na2O. Описанные в настоящем документе стеклянные контейнеры имеют гидролитическую устойчивость типа HGB1 в соответствии со стандартом ISO 719 после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера.
[0062] Что касается теста USP <660> и/или теста 3.2.1 Европейской Фармакопеи, описанные в настоящем документе стеклянные контейнеры имеют химическую устойчивость Типа 1 после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера. Как было отмечено выше, тест USP <660> и тест 3.2.1 Европейской Фармакопеи выполняются на неповрежденных стеклянных контейнерах вместо измельченных зерен стекла, и по сути тест USP <660> и тест 3.2.1 Европейской Фармакопеи могут использоваться для прямой оценки химической устойчивости внутренней поверхности стеклянных контейнеров.
[0063] Стеклянные композиции, из которых формируются стеклянные контейнеры, являются также химически устойчивыми и стойкими к разложению в кислых растворах, как определено стандартом DIN 12116, после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера. Вкратце, стандарт DIN 12116 использует полированный стеклянный образец с известной площадью поверхности, который взвешивается, а затем помещается в пропорциональное количество кипящей 6М соляной кислоты на 6 час. Затем этот образец удаляется из раствора, сушится и снова взвешивается. Масса стекла, потерянная во время воздействия кислотного раствора, является мерой стойкости образца к кислоте, причем меньшие значения означают большую стойкость. Результаты этого теста выражаются в единицах полумассы на площадь поверхности, а именно в мг/дм2. Стандарт DIN 12116 подразделяется на индивидуальные классы. Класс S1 означает потерю веса вплоть до 0,7 мг/дм2; Класс S2 означает потерю веса от 0,7 мг/дм2 до 1,5 мг/дм2; Класс S3 означает потерю веса от 1,5 мг/дм2 до 15 мг/дм2; и Класс S4 означает потерю веса больше чем 15 мг/дм2. Описанные в настоящем документе стеклянные контейнеры имеют кислотостойкость Класса S2 в соответствии со стандартом DIN 12116 или лучше после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера.
[0064] Стеклянные композиции, из которых формируются стеклянные контейнеры, являются также химически устойчивыми и стойкими к разложению в основных растворах, как определено стандартом ISO 695, после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера. Вкратце, стандарт ISO 695 использует полированный стеклянный образец, который взвешивается, а затем помещается в кипящий раствор 1 M NaOH+0,5 M Na2CO3 на 3 час. Затем этот образец удаляется из раствора, сушится и снова взвешивается. Масса стекла, потерянная во время воздействия основного раствора, является мерой стойкости образца к основанию, причем меньшие значения означают большую стойкость. Как и в стандарте DIN 12116, результаты тестирования в соответствии со стандартом ISO 695 выражаются в единицах полумассы на площадь поверхности, а именно в мг/дм2. Стандарт ISO 695 подразделяется на индивидуальные классы. Класс A1 означает потерю веса вплоть до 75 мг/дм2; Класс A2 означает потерю веса от 75 мг/дм2 до 175 мг/дм2; и Класс A3 означает потерю веса больше чем 175 мг/дм2. Описанные в настоящем документе стеклянные контейнеры имеют стойкость к основаниям Класса A2 в соответствии со стандартом ISO 695 или лучше после того, как тонкий слой внутреннего поверхностного слоя с устойчивой неоднородностью слоя будет удален со стеклянного контейнера.
[0065] Следует понимать, что при ссылке на вышеупомянутые классификации в соответствии со стандартами ISO 695, ISO 719, ISO 720 или DIN 12116 описание стеклянной композиции или стеклянного контейнера как имеющих указанную классификацию с добавлением термина «или лучше» означает, что характеристики этой стеклянной композиции являются столь же хорошими или лучше, чем для указанной классификации. Например, стеклянный контейнер, который имеет стойкость к основаниям «Класса A2» в соответствии со стандартом ISO 695 или лучше, может иметь классификацию Класса A2 или Класса A1 в соответствии со стандартом ISO 695.
[0066] Стеклянные контейнеры могут подвергаться повреждениям, таким как ударные повреждения, царапины и/или абразивный износ, по мере того, как эти контейнеры обрабатываются и заполняются. Такие повреждения часто вызываются контактом между индивидуальными стеклянными контейнерами или контактом между стеклянными контейнерами и технологическим оборудованием. Эти повреждения обычно уменьшают механическую прочность контейнера и могут приводить к сквозным трещинам, которые могут поставить под угрозу целостность содержимого контейнера. Соответственно, в некоторых описанных в настоящем документе вариантах осуществления стеклянные контейнеры дополнительно включают в себя покрытие с низким трением, располагающееся вокруг по меньшей мере части наружной поверхности тела. В некоторых вариантах осуществления покрытие с низким трением может быть расположено по меньшей мере на наружной поверхности тела стеклянного контейнера, в то время как в других вариантах осуществления одно или более промежуточных покрытий могут быть расположены между покрытием с низким трением и наружной поверхностью тела, например тогда, когда неорганическое покрытие используется для сжимающего напряжения поверхности тела. Покрытие с низким трением уменьшает коэффициент трения части тела с покрытием, и по сути уменьшает образование абразивных износов и поверхностных повреждений наружной поверхности стеклянного тела. По сути это покрытие позволяет контейнеру «скользить» относительно другого объекта (или контейнера), уменьшая тем самым вероятность поверхностного повреждения стекла. Кроме того, покрытие с низким трением также смягчает тело стеклянного контейнера, уменьшая тем самым эффект тупого ударного повреждения стеклянного контейнера. Примерные покрытия раскрываются в американской патентной заявке № 14/075630, зарегистрированной 8 ноября 2013 г., которая включена в настоящий документ посредством ссылки во всей ее полноте.
[0067] Более низкий или уменьшенный коэффициент трения может придать стеклянному изделию улучшенную прочность и стойкость за счет смягчения фрикционных повреждений стекла. Кроме того, покрытие с низким трением может поддерживать вышеупомянутые характеристики улучшенной прочности и долговечности после воздействия повышенных температур и других условий, таких как условия, испытываемые во время стадий упаковки и предварительной упаковки, используемых при упаковке фармацевтических препаратов, таких как, например, депирогенизация, обработка в автоклаве и т.п. Соответственно, покрытия с низким трением и стеклянные изделия с покрытием с низким трением являются термостойкими.
[0068] Покрытие с низким трением может обычно содержать связующее вещество, такое как силан, а также полимерную химическую композицию, такую как полиимид. В некоторых вариантах осуществления связующее вещество может быть расположено в слое связующего вещества, расположенном на поверхности стеклянного изделия, а полимерная химическая композиция может быть расположена в полимерном слое, расположенном на слое связующего вещества. В других вариантах осуществления связующее вещество и полимерная химическая композиция могут быть смешаны в одном слое. Подходящие покрытия описываются в американской патентной заявке № 13/780740, зарегистрированной 28 февраля 2013 г.
[0069] Ссылаясь на описанные выше варианты осуществления, химическая композиция силана может представлять собой ароматические химические композиции. Используемая в настоящем документе ароматическая химическая композиция содержит одно или более колец с шестью атомами углерода, характерными для бензольного ряда, а также связанные с ними органические функциональные группы. Ароматическая химическая композиция силана может представлять собой алкоксисилан, такой как, не ограничиваясь этим, диалкоксисилановая химическая композиция, продукт ее гидролиза или ее олигомер, или триалкоксисилановая химическая композиция, продукт ее гидролиза или ее олигомер. В некоторых вариантах осуществления ароматический силан может содержать функциональную группу амина, и может представлять собой алкоксисилан, содержащий функциональную группу амина. В другом варианте осуществления ароматическая силановая химическая композиция может быть ароматической алкоксисилановой химической композицией, ароматической ацилоксисилановой химической композицией, ароматической галосилановой химической композицией или ароматической аминосилановой химической композицией. В другом варианте осуществления химическая композиция ароматического силана может выбираться из группы, состоящей из аминофенил, 3-(мета-аминофенокси)пропил, N-фениламинопропил или (хлорметил)фенил замещенных алкокси, ацилокси, галоген или аминосиланов. Например, ароматический алкоксисилан может представлять собой, не ограничиваясь этим, аминофенилтриметоксисилан (иногда упоминаемый в настоящем документе как «APhTMS»), аминофенилдиметоксисилан, аминофенилтриэтоксисилан, аминофенилдиэтоксисилан, 3-(мета-аминофенокси)пропилтриметоксисилан, 3-(мета-аминофенокси)пропилдиметоксисилан, 3-(мета-аминофенокси)пропилтриэтоксисилан, 3-(мета-аминофенокси)пропилдиэтоксисилан, N-фениламинопропилтриметоксисилан, N-фениламинопропилдиметоксисилан, N-фениламинопропилтриэтоксисилан, N-фениламинопропилдиэтоксисилан, продукты их гидролиза, или их олигомеризованную химическую композицию. В одном примерном варианте осуществления химическая композиция ароматического силана может представлять собой аминофенилтриметоксисилан.
[0070] Ссылаясь снова на описанные выше варианты осуществления, химическая композиция силана может представлять собой алифатические химические композиции. Используемая в настоящем документе алифатическая химическая композиция является неароматической, такой как химическая композиция, имеющая структуру открытой цепи, такой как, не ограничиваясь этим, алканы, алкены и алкины. Например, в некоторых вариантах осуществления связующее вещество может содержать химическую композицию, которая является алкоксисиланом, и может быть алифатическим алкоксисиланом, таким как, не ограничиваясь этим, диалкоксисилановая химическая композиция, продукт ее гидролиза или ее олигомер, или триалкоксисилановая химическая композиция, продукт ее гидролиза или ее олигомер. В некоторых вариантах осуществления алифатический силан может содержать функциональную группу амина, и может быть алкоксисиланом, содержащим функциональную группу амина, таким как аминоалкилтриалкоксисилан. В одном варианте осуществления химическая композиция алифатического силана может выбираться из группы, состоящей из 3-аминопропил, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил, винил, метил, N-фениламинопропил, (N-фениламино)метил, N-(2-винилбензиламиноэтил)-3-аминопропил замещенных алкокси, ацилокси, галоген или аминосиланов, продуктов их гидролиза или их олигомеров. Аминоалкилтриалкоксисиланы включают в себя, не ограничиваясь этим, 3-аминопропилтриметоксисилан (иногда упоминаемый в настоящем документе как «GAPS»),3-аминопропилдиметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилдиэтоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилдиметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилдиэтоксисилан, продукты их гидролиза, а также их олигомеризованную химическую композицию. В других вариантах осуществления химическая композиция алифатического алкоксисилана может не содержать функциональную группу амина, например алкилтриалкоксисилан или алкилбиалкоксисилан. Такие алкилтриалкоксисиланы или алкилбиалкоксисиланы включают в себя, не ограничиваясь этим, винилтриметоксисилан, винилдиметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилдиэтоксисилан, метилтриметоксисилан, метилдиметоксисилан, метилтриэтоксисилан, метилдиэтоксисилан, продукты их гидролиза, а также их олигомеризованную химическую композицию. В одном примерном варианте осуществления химическая композиция алифатического алкоксисилана представляет собой 3-аминопропилтриметоксисилан.
[0071] Как отмечено в настоящем документе, покрытие с низким трением также включает в себя полимерную химическую композицию. Полимерная химическая композиция может представлять собой термически устойчивый полимер или смесь полимеров, таких как, не ограничиваясь этим, полиимиды, полибензимидазолы, полисульфоны, полиэфирэфиркетоны, полиэфиримиды, полиамиды, полифенилы, полибензотиазолы, полибензоксазолы, полибистиазолы и полиароматические гетероциклические полимеры с и без органических или неорганических наполнителей. Полимерная химическая композиция может быть сформирована из других термически устойчивых полимеров, таких как полимеры, которые не разлагаются при температурах в диапазоне от 200°C до 400°C, включая 250°C, 300°C и 350°C. Эти полимеры могут наноситься с или без связующего вещества.
[0072] В одном варианте осуществления полимерная химическая композиция представляет собой полиимидную химическую композицию. Если покрытие с низким трением содержит полиимид, композиция полиимида может быть получена из полиамидокислоты, которая формируется в растворе путем полимеризации мономеров. Одной такой полиамидокислотой является Novastrat® 800 (коммерчески доступная от компании NeXolve). Стадия отверждения имидизирует полиамидокислоту с образованием полиимида. Полиамидокислота может быть сформирована путем реакции диаминового мономера, такого как диамин, и ангидридного мономера, такого как диангидрид. Используемые в настоящем документе полиимидные мономеры описываются как диаминовые мономеры и диангидридные мономеры. Однако следует понимать, что в то время, как диаминовый мономер содержит две функциональные группы амина, в последующем описании любой мономер, содержащий по меньшей мере две функциональные группы амина, может быть подходящим в качестве диаминового мономера. Аналогичным образом следует понимать, что в то время, как диангидридный мономер содержит две функциональные группы ангидрида, в последующем описании любой мономер, содержащий по меньшей мере две функциональные группы ангидрида, может быть подходящим в качестве диангидридного мономера. Реакция между функциональными ангидридными группами ангидридного мономера и функциональными группами амина диаминового мономера образует полиамидокислоту. Следовательно, использующаяся в настоящем документе полиимидная химическая композиция, которая образуется путем полимеризации указанных мономеров, относится к полиимиду, который формируется после имидизации полиамидокислоты, которая образуется из этих указанных мономеров. Обычно молярное отношение ангидридных мономеров и диаминовых мономеров может составлять приблизительно 1:1. В то время как полиимид может быть сформирован только из двух различных химических композиций (одного ангидридного мономера и одного диаминового мономера), по меньшей мере один ангидридный мономер может полимеризоваться, и по меньшей мере один диаминовый мономер может полимеризоваться с образованием полиимида. Например, один ангидридный мономер может полимеризоваться с двумя различными диаминовыми мономерами. Может использоваться любое количество комбинаций разновидностей мономера. Кроме того, отношение одного ангидридного мономера к другому ангидридному мономеру, или одного или более диаминовых мономеров к другому диаминовому мономеру может быть любым отношением, таким как от приблизительно 1:0,1 до 0,1:1, например приблизительно 1:9, 1:4, 3:7, 2:3, 1:1, 3:2, 7:3, 4:1 или 1:9.
[0073] Ангидридный мономер, из которого вместе с диаминовым мономером образуется полиимид, может содержать любой ангидридный мономер. В одном варианте осуществления ангидридный мономер содержит структуру бензофенона. В одном примерном варианте осуществления бензофенон-3,3ʹ,4,4ʹ-тетракарбоновый диангидрид может быть по меньшей мере одним из ангидридных мономеров, из которых образуется полиимид. В других вариантах осуществления диаминовый мономер может иметь антраценовую структуру, фенантреновую структуру, пиреновую структуру или пентаценовую структуру, включая замещенные версии вышеупомянутых диангидридов.
[0074] Диаминовый мономер, из которого вместе с ангидридным мономером образуется полиимид, может содержать любой диаминовый мономер. В одном варианте осуществления диаминовый мономер содержит по меньшей мере одну функциональную группу ароматического ядра. Диаминовый мономер может иметь одну или более молекул углерода, соединяющих вместе две функциональных группы ароматического ядра. Альтернативно диаминовый мономер может иметь две функциональных группы ароматического ядра, которые связаны напрямую и не разделяются по меньшей мере одной молекулой углерода.
[0075] Две различных химических композиции диаминовых мономеров могут образовывать полиимид. В одном варианте осуществления первый диаминовый мономер содержит две функциональных группы ароматического ядра, которые связываются напрямую и не разделяются связывающей молекулой углерода, а второй диаминовый мономер содержит две функциональных группы ароматического ядра, которые связываются по меньшей мере с одной молекулой углерода, соединяющей две функциональные группы ароматического ядра. В одном примерном варианте осуществления первый диаминовый мономер, второй диаминовый мономер и ангидридный мономер имеют молярное отношение (первый диаминовый мономер:второй диаминовый мономер:ангидридный мономер), составляющее приблизительно 0,465:0,035:0,5. Однако, отношение первого диаминового мономера и второго диаминового мономера может варьироваться в диапазоне от приблизительно 0,01:0,49 до приблизительно 0,40:0,10, в то время как доля ангидридного мономера остается приблизительно равной 0,5.
[0076] В одном варианте осуществления полиимидная композиция образуется путем полимеризации по меньшей мере первого диаминового мономера, второго диаминового мономера и ангидридного мономера, причем первый и второй диаминовые мономеры представляют собой различные химические композиции. В одном варианте осуществления ангидридный мономер представляет собой бензофенон, первый диаминовый мономер содержит два ароматических ядра, напрямую связанные вместе, и второй диаминовый мономер содержит два ароматических ядра, связанных вместе по меньшей мере с одной молекулой углерода, соединяющей первое и второе ароматические ядра. Первый диаминовый мономер, второй диаминовый мономер и ангидридный мономер могут иметь молярное отношение (первый диаминовый мономер:второй диаминовый мономер:ангидридный мономер), составляющее приблизительно 0,465:0,035:0,5.
[0077] В одном примерном варианте осуществления первый мономер диамина представляет собой орто-толидин, второй мономер диамина представляет собой 4,4ʹ-метилен-бис(2-метиланилин), и мономер ангидрида представляет собой бензофенон-3,3ʹ,4,4ʹ-тетракарбоновый диангидрид. Первый диаминовый мономер, второй диаминовый мономер и ангидридный мономер могут иметь молярное отношение (первый диаминовый мономер:второй диаминовый мономер:ангидридный мономер), составляющее приблизительно 0,465:0,035:0,5.
[0078] В некоторых вариантах осуществления полиимид может быть сформирован из полимеризации один или более: бицикло[2,2,1]гептан-2,3,5,6-тетракарбоновый диангидрид, циклопентан-1,2,3,4-тетракарбоновый 1,2;3,4-диангидрид, бицикло[2,2,2]октан-2,3,5,6-тетракарбоновый диангидрид, 4arH,8acH)-декaгидро- 1транс,4транс:5цис,8цис-диметaнонафтален-2транс,3транс,6цис,7цис-тетракарбоновый 2,3:6,7-диангидрид, 2цис,3цис,6цис,7цис-тетракарбоновый 2,3:6,7-диангидрид, 5-эндо-карбоксиметилбицикло[2,2,1]-гептан-2-экзо,3-экзо,5-экзо-трикарбоновый 2,3:5,5-диангидрид, 5-(2,5-диоксотетрагидро-3- фуранил)-3-метил-3-циклогексен-1,2-дикарбоновый ангидрид, изомеры бис(аминометил)бицикло[2,2,1]гептана или 4,4ʹ-метиленбис(2-метилциклогексиламина), диангидрид пиромеллитовой кислоты (PMDA), 3,3′,4,4′-бифенилдиангидрид (4,4′-BPDA), 3,3′,4,4′-бензофенондиангидрид (4,4′-BTDA), 3,3′,4,4′-оксидифталевый ангидрид (4,4′-ODPA), 1,4-бис(3,4-дикарбоксил-фенокси)бензолдиангидрид (4,4′-HQDPA), 1,3-бис(2,3-дикарбоксил-фенокси)бензолдиангидрид (3,3′-HQDPA), 4,4′-бис(3,4-дикарбоксилфеноксифенил)-изопропилидендиангидрид (4,4′ -BPADA), 4,4′-(2,2,2-трифтор-1-пентафторфенилэтилиден)дифталевый диангидрид (3FDA), 4,4′-оксидианилин (ODA), мета-фенилендиамин (MPD), пара-фенилендиамин (PPD), мета-толуолдиамин (TDA), 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол (1,4,4-APB), 3,3′-(мета-фениленбис(окси))дианилин (APB), 4,4′-диамино-3,3′-диметилдифенилметан (DMMDA), 2,2′-бис(4-(4-аминофенокси)фенил)пропан (BAPP), 1,4-циклогександиамин-2,2′-бис[4-(4-амино-фенокси) фенил]гексафторизопропилиден (4-BDAF), 6-амино-1-(4′-аминофенил)-1,3,3-триметилиндан (DAPI), ангидрид малеиновой кислоты (MA), ангидрид цитраконовой кислоты (CA), ангидрид надиковой кислоты (NA), ангидрид 4-(фенилэтинил)-1,2-бензолдикарбоновой кислоты (PEPA), 4,4′-диаминобензанилид (DABA), 4,4′- (гексафторизопропилиден)ди-фталевый ангидрид (6-FDA), пиромеллитовый диангидрид, бензофенон-3,3′,4,4′-тетракарбоновый диангидрид, 3,3′,4,4′-бифенилтетракарбоновый диангидрид, 4,4′-(гексафторизопропилиден)дифталевый ангидрид, перилен-3,4,9,10-тетракарбоновый диангидрид, 4,4′-оксидифталевый ангидрид, 4,4′-(гексафторизопропилиден)дифталевый ангидрид, 4,4′-(4,4′-изопропилидендифенокси)бис(фталевый ангидрид), 1,4,5,8-нафталентетракарбоновый диангидрид, 2,3,6,7-нафталентетракарбоновый диангидрид, а также материалы, описанные в американском патенте № 7619042, в американском патенте № 8053492, в американском патенте № 4880895, в американском патенте № 6232428, в американском патенте № 4595548, в патентном документе WO № 2007/016516, в американской патентной публикации № 2008/0214777, в американском патенте № 6444783, в американском патенте № 6277950, и в американском патенте № 4680373, которые включены в настоящий документ посредством ссылки во всей их полноте. В другом варианте осуществления раствор полиаминовой кислоты, из которого формируется полиимид, может содержать поли(пиромеллитовый диангидрид-со-4,4ʹ-оксидианилин)аминовую кислоту (производства компании Aldrich).
[0079] Как было упомянуто выше, покрытие может иметь низкий коэффициент трения. Что касается коэффициента трения (μ), часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь более низкий коэффициент трения, чем поверхность непокрытого стеклянного контейнера, сформированного из той же самой стеклянной композиции. Коэффициент трения (μ) является количественной мерой трения между двумя поверхностями и является функцией механических и химических свойств первой и второй поверхностей, включая шероховатость поверхности, а также условия окружающей среды, такие как, не ограничиваясь этим, температура и влажность. Используемый в настоящем документе коэффициент трения для покрытого стеклянного контейнера определяется как коэффициент трения между наружной поверхностью первого стеклянного контейнера и наружной поверхностью второго стеклянного контейнера, который идентичен первому стеклянному контейнеру, причем первый и второй стеклянные контейнеры имеют одинаковое тело и одинаковую композицию покрытия (когда она наносится), а также подвергаются воздействию одной и той же окружающей среды перед их изготовлением, во время их изготовления, а также после их изготовления. Если в настоящем документе явно не указано иное, коэффициент трения относится к максимальному коэффициенту трения, измеренному с нормальной нагрузкой в 30 Н на испытательном стенде «пузырек на пузырьке». Однако следует понимать, что покрытый стеклянный контейнер, который показывает максимальный коэффициент трения при конкретной приложенной нагрузке, также будет показывать тот же самый или лучший (то есть более низкий) максимальный коэффициент трения при меньшей нагрузке. Например, если покрытый стеклянный контейнер показывает максимальный коэффициент трения 0,5 или ниже при прикладываемой нагрузке 50 Н, то покрытый стеклянный контейнер также покажет максимальный коэффициент трения 0,5 или ниже при прикладываемой нагрузке в 25 Н.
[0080] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления коэффициент трения стеклянных контейнеров (как покрытых, так и непокрытых) измеряется с помощью испытательного стенда «пузырек на пузырьке». Эта методика измерений и соответствующее устройство описываются в американской патентной заявке № 13/780740, зарегистрированной 28 февраля 2013 г., которая включена в настоящий документ посредством ссылки во всей ее полноте.
[0081] В описанных в настоящем документе вариантах осуществления часть покрытого стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, имеет коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7 относительно точно такого же покрытого стеклянного контейнера при определении с помощью испытательного стенда «пузырек на пузырьке». В других вариантах осуществления коэффициент трения может быть меньше или равным приблизительно 0,6, или даже меньше или равным приблизительно 0,5. В некоторых вариантах осуществления часть покрытого стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, имеет коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,4, или даже меньше или равный приблизительно 0,3. Контейнеры из стекла с покрытием с коэффициентами трения меньше или равными приблизительно 0,7 обычно обладают улучшенной стойкостью к фрикционному повреждению и, в результате, улучшенными механическими свойствами. Например, обычные стеклянные контейнеры (без покрытия с низким трением) могут иметь коэффициент трения больше чем 0,7.
[0082] В некоторых описанных в настоящем документе вариантах осуществления коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, составляет по меньшей мере на 20% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного контейнера, сформированного из той же самой стеклянной композиции. Например, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может быть по меньшей мере на 20% меньше, по меньшей мере на 25% меньше, по меньшей мере на 30% меньше, по меньшей мере на 40% меньше, или даже по меньшей мере на 50% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного контейнера, сформированного из той же самой стеклянной композиции.
[0083] В некоторых вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7 после выдержки при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C в течение 30 мин. В других вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7, (то есть меньше или равный приблизительно 0,6, меньше или равный приблизительно 0,5, меньше или равный приблизительно 0,4, или даже меньше или равный приблизительно 0,3) после выдержки при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C в течение 30 мин. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% после выдержки при температуре приблизительно 260°C в течение 30 мин. В других вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% (то есть приблизительно 25%, приблизительно 20%, приблизительно 15%, или даже приблизительно 10%) после выдержки при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C, или приблизительно 400°C в течение 30 мин. В других вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 0,5 (то есть приблизительно 0,45, приблизительно 04, приблизительно 0,35, приблизительно 0,3, приблизительно 0,25, приблизительно 0,2, приблизительно 0,15, приблизительно 0,1 или даже приблизительно 0,5) после выдержки при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C в течение 30 мин. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может вообще не увеличиваться после выдержки при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C в течение 30 мин.
[0084] В некоторых вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7 после погружения в водяную баню при температуре приблизительно 70°C на 10 мин. В других вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7 (то есть меньше или равный приблизительно 0,6, меньше или равный приблизительно 0,5, меньше или равный приблизительно 0,4, или даже меньше или равный приблизительно 0,3) после погружения в водяную баню при температуре приблизительно 70°C на 5 мин, 10 мин, 20 мин, 30 мин, 40 мин, 50 мин или даже 1 час. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% после погружения в водяную баню при температуре приблизительно 70°C на 10 мин. В других вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% (то есть приблизительно 25%, приблизительно 20%, приблизительно 15% или даже приблизительно 10%) после погружения в водяную баню при температуре приблизительно 70°C на 5 мин, 10 мин, 20 мин, 30 мин, 40 мин, 50 мин или даже 1 час. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может вообще не увеличиваться после погружения в водяную баню при температуре приблизительно 70°C на 5 мин, 10 мин, 20 мин, 30 мин, 40 мин, 50 мин или даже 1 час.
[0085] В некоторых вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7 после воздействия лиофилизирующих условий. В других вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7, (то есть меньше или равный приблизительно 0,6, меньше или равный приблизительно 0,5, меньше или равный приблизительно 0,4 или даже меньше или равный приблизительно 0,3) после воздействия лиофилизирующих условий. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% после воздействия лиофилизирующих условий. В других вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% (то есть приблизительно 25%, приблизительно 20%, приблизительно 15% или даже приблизительно 10%) после воздействия лиофилизирующих условий. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может вообще не увеличиваться после воздействия лиофилизирующих условий.
[0086] В некоторых вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7 после воздействия условий автоклава. В других вариантах осуществления часть стеклянного контейнера, покрытая покрытием с низким трением, может иметь коэффициент трения меньше или равный приблизительно 0,7, (то есть меньше или равный приблизительно 0,6, меньше или равный приблизительно 0,5, меньше или равный приблизительно 0,4 или даже меньше или равный приблизительно 0,3) после воздействия условий автоклава. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% после воздействия условий автоклава. В других вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может увеличиваться не более чем на приблизительно 30% (то есть приблизительно 25%, приблизительно 20%, приблизительно 15% или даже приблизительно 10%) после воздействия условий автоклава. В некоторых вариантах осуществления коэффициент трения части стеклянного контейнера, покрытой покрытием с низким трением, может вообще не увеличиваться после воздействия условий автоклава.
[0087] Описанные в настоящем документе контейнеры из стекла с покрытием имеют горизонтальную прочность при сжатии. Горизонтальная прочность при сжатии измеряется в соответствии с американской патентной заявкой № 13/780740, зарегистрированной 28 февраля 2013 г., которая включена в настоящий документ посредством ссылки во всей ее полноте. Измерение горизонтальной прочности при сжатии может пониматься как вероятность отказа при выбранной нормальной сжимающей нагрузке. Используемый в настоящем документе термин «отказ» означает, что стеклянный контейнер разрушается при горизонтальном сжатии по меньшей мере в 50% образцов. В некоторых вариантах осуществления покрытый стеклянный контейнер может иметь горизонтальную прочность при сжатии по меньшей мере на 10%, на 20% или на 30% больше, чем непокрытый пузырек.
[0088] Измерение горизонтальной прочности при сжатии также может быть выполнено на абразивно изношенном стеклянном контейнере. В частности, работа испытательного стенда может создать повреждение на наружной поверхности покрытого стеклянного контейнера, такое как поверхностная царапина или абразивный износ, которое ослабляет прочность покрытого стеклянного контейнера. Стеклянный контейнер затем подвергается процедуре горизонтального сжатия, в которой контейнер размещается между двумя зажимами с царапиной, направленной наружу параллельно зажимам. Царапина может быть охарактеризована выбранным нормальным давлением, прикладываемым устройством «пузырек на пузырьке», а также длиной царапины. Если явно не указано иное, царапины для абразивно изношенных стеклянных контейнеров для процедуры горизонтального сжатия характеризуются длиной царапины 20 мм, создаваемой нормальной нагрузкой в 30 Н.
[0089] Покрытые стеклянные контейнеры могут оцениваться на горизонтальную прочность при сжатии после термической обработки. Термическая обработка может представлять собой выдержку при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C в течение 30 мин. В некоторых вариантах осуществления горизонтальная прочность при сжатии покрытого стеклянного контейнера уменьшается не более чем на приблизительно 20%, 30% или даже 40% после воздействия термической обработки, такой как описанные выше, а затем абразивного износа. В одном варианте осуществления горизонтальная прочность при сжатии покрытого стеклянного контейнера уменьшается не более чем на приблизительно 20% после термической обработки при температуре приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C в течение 30 мин, а затем абразивного износа.
[0090] Описанные в настоящем документе стеклянные изделия с покрытием могут быть термически устойчивыми после нагревания до температуры по меньшей мере 260°C в течение 30 мин. Использующаяся в настоящем документе фраза «термически устойчивый» означает, что покрытие с низким трением, нанесенное на стеклянное изделие, остается по существу неповрежденным на поверхности стеклянного изделия после воздействия повышенных температур, так что после этого воздействия механические свойства стеклянного изделия с покрытием, а именно коэффициент трения и горизонтальная прочность при сжатии, изменяются в минимальной степени, если вообще изменяются. Это означает, что покрытие с низким трением остается прилипшим к поверхности стекла после воздействия повышенной температуры, и продолжает предохранять стеклянное изделие от механических повреждений, таких как абразивный износ, удары и т.п.
[0091] В вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры могут быть термически устойчивыми. Как описано в настоящем документе, покрытые стеклянные контейнеры рассматриваются как термически устойчивые, если стандарт коэффициента трения и стандарт горизонтальной прочности при сжатии выполняются после воздействия на покрытые стеклянные контейнеры температуры по меньшей мере приблизительно 260°C в течение приблизительно 30 мин (то есть покрытые стеклянные контейнеры являются термически устойчивыми при температуре по меньшей мере приблизительно 260°C в течение приблизительно 30 мин). Термическая устойчивость также может оцениваться при температурах от приблизительно 260°C до приблизительно 400°C. Например, в некоторых вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 270°C или даже приблизительно 280°C в течение приблизительно 30 мин. В других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 290°C или даже приблизительно 300°C в течение приблизительно 30 мин. В дополнительных вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 310°C или даже приблизительно 320°C в течение приблизительно 30 мин. В других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 330°C или даже приблизительно 340°C в течение приблизительно 30 мин. В других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 350°C или даже приблизительно 360°C в течение приблизительно 30 мин. В некоторых других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 370°C или даже приблизительно 380°C в течение приблизительно 30 мин. В других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры будут рассматриваться как термически устойчивые, если стандарты будут выполняться при температуре по меньшей мере приблизительно 390°C или даже приблизительно 400°C в течение приблизительно 30 мин.
[0092] Покрытые стеклянные контейнеры, раскрытые в настоящем документе, могут также быть термически устойчивыми в диапазоне температур, что означает, что эти покрытые стеклянные контейнеры являются термически устойчивыми за счет соответствия стандарту коэффициента трения и стандарту горизонтальной прочности при сжатии для каждого значения температуры в этом диапазоне. Например, в описанных в настоящем документе вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры могут быть термически устойчивыми при температуре от по меньшей мере приблизительно 260°C до температуры, меньше или равной приблизительно 400°C. В некоторых вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры могут быть термически устойчивыми в диапазоне от по меньшей мере приблизительно 260°C до приблизительно 350°C. В некоторых других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры могут быть термически устойчивыми при температуре от по меньшей мере приблизительно 280°C до температуры, меньше или равной приблизительно 350°C. В других вариантах осуществления покрытые стеклянные контейнеры могут быть термически устойчивыми при температуре от по меньшей мере приблизительно 290°C до приблизительно 340°C. В другом варианте осуществления покрытый стеклянный контейнер может быть термически устойчивым в диапазоне температур от приблизительно 300°C до приблизительно 380°C. В другом варианте осуществления покрытый стеклянный контейнер может быть термически устойчивым в диапазоне температур от приблизительно 320°C до приблизительно 360°C.
[0093] Для специалиста в данной области техники будет очевидно, что различные модификации и вариации могут быть сделаны к вариантам осуществления, описанным в настоящем документе, без отступлений от духа или области охвата настоящего изобретения. Таким образом, подразумевается, что настоящее описание покрывает эти модификации и вариации различных описанных в настоящем документе вариантов осуществления, при условии, что такие модификации и вариации находятся в рамках приложенной формулы изобретения и ее эквивалентов.

Claims (20)

1. Способ формирования стеклянного контейнера, содержащий:
формирование стеклянного контейнера, содержащего боковую стенку, по меньшей мере частично окружающую внутренний объем, причем по меньшей мере часть внутренней поверхности боковой стенки имеет внутренний поверхностный слой; и
контактирование указанного стеклянного контейнера с водной обрабатывающей средой для удаления тонкого слоя внутреннего поверхностного слоя, имеющего толщину от приблизительно 100 нм до приблизительно 1,0 мкм, с внутренней поверхности боковой стенки, причем
указанная водная обрабатывающая среда содержит от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 0,15 мас.% ионов фтора; и
стеклянный контейнер имеет коэффициент отслаивания меньше или равный 10 после удаления тонкого слоя внутреннего поверхностного слоя.
2. Способ по п. 1, в котором стеклянный контейнер имеет коэффициент отслаивания меньше или равный 6 после удаления тонкого слоя внутреннего поверхностного слоя.
3. Способ по п. 1, в котором водная обрабатывающая среда представляет собой водную кислую обрабатывающую среду, содержащую вещество, выбираемое из группы, состоящей из HCl, HBr, HNO3, H2SO4, H2SO3, H3PO4, H3PO2, HOAc, лимонной кислоты, винной кислоты, аскорбиновой кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты, метансульфоновой кислоты, толуолсульфоновой кислоты, их смеси, а также комбинации, содержащей по меньшей мере одну из вышеперечисленных кислот.
4. Способ по п. 3, в котором водная кислая обрабатывающая среда содержит вещество, выбираемое из группы, состоящей из HCl, HNO3, H2SO4 и H3PO4.
5. Способ по п. 3, в котором водная кислая обрабатывающая среда имеет значение pH меньше или равное приблизительно 3.
6. Способ по п. 1, в котором стеклянный контейнер формируется из стекла Типа I, Класс A или из стекла Типа I, Класс B в соответствии со стандартом ASTM E438-92.
7. Способ по п. 1, в котором стеклянный контейнер формируют из боросиликатного стекла.
8. Способ по п. 1, дополнительно содержащий контактирование внешней поверхности боковой стенки с водной обрабатывающей средой.
9. Способ по п. 8, в котором до контакта внешней поверхности боковой стенки с водной обрабатывающей средой внешняя поверхность боковой стенки содержит ограничивающие прочность дефекты поверхности, имеющие первую форму, и
после контактирования внешней поверхности боковой стенки с водной обрабатывающей средой ограничивающие прочность дефекты поверхности имеют вторую форму.
10. Способ по п. 9, в котором вторая форма содержит затупленные концы трещины.
11. Способ по п. 10, в котором стеклянный контейнер представляет собой упрочненный путем ионного обмена стеклянный контейнер, содержащий поверхностный слой сжимающего напряжения по меньшей мере на внешней поверхности боковой стенки.
12. Способ по п. 11, в котором внешняя поверхность боковой стенки имеет сжимающее напряжение, больше или равное приблизительно 250 МПа.
13. Способ по п. 11, в котором уровень поверхностного сжатия уменьшается на величину от приблизительно 0,1% до приблизительно 4% при контактировании внешней поверхности боковой стенки с водной обрабатывающей средой.
14. Способ по п. 1, дополнительно содержащий нанесение покрытия с низким трением по меньшей мере на внешнюю поверхность боковой стенки, в котором покрытие с низким трением имеет коэффициент трения меньше или равный 0,7 в паре с таким же покрытым стеклянным контейнером.
15. Способ по п. 14, в котором покрытие с низким трением является термически устойчивым.
RU2017121296A 2014-11-26 2015-11-23 Способы для производства упрочненных и обладающих большим сроком службы стеклянных контейнеров RU2704397C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462084877P 2014-11-26 2014-11-26
US62/084,877 2014-11-26
PCT/US2015/062169 WO2016085867A1 (en) 2014-11-26 2015-11-23 Methods for producing strengthened and durable glass containers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017121296A RU2017121296A (ru) 2018-12-26
RU2017121296A3 RU2017121296A3 (ru) 2019-04-24
RU2704397C2 true RU2704397C2 (ru) 2019-10-28

Family

ID=54838435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017121296A RU2704397C2 (ru) 2014-11-26 2015-11-23 Способы для производства упрочненных и обладающих большим сроком службы стеклянных контейнеров

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10065884B2 (ru)
EP (1) EP3206998B1 (ru)
JP (1) JP6784671B2 (ru)
KR (2) KR102273665B1 (ru)
CN (2) CN116282967A (ru)
CA (1) CA2968536C (ru)
MX (1) MX2017006945A (ru)
RU (1) RU2704397C2 (ru)
TW (1) TWI664158B (ru)
WO (1) WO2016085867A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
MX2014010334A (es) 2012-02-28 2014-09-22 Corning Inc Articulos de vidrio con revestimientos de baja friccion.
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
CN111533441A (zh) 2012-06-07 2020-08-14 康宁股份有限公司 抗脱层的玻璃容器
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
MX2017002898A (es) 2014-09-05 2017-10-11 Corning Inc Artículos de vidrio y métodos para mejorar la confiabilidad de artículos de vidrio.
CN116282967A (zh) * 2014-11-26 2023-06-23 康宁股份有限公司 用于生产强化且耐用玻璃容器的方法
EP3150564B1 (en) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
EP3455180B1 (en) * 2016-05-12 2021-11-17 Anheuser-Busch InBev S.A. A glass container having an inkjet printed image and a method for the manufacturing thereof
EP3246298A1 (en) * 2016-05-12 2017-11-22 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
TWI739843B (zh) * 2016-05-31 2021-09-21 美商康寧公司 用於玻璃製品的防偽措施
JP7148217B2 (ja) * 2016-10-12 2022-10-05 コーニング インコーポレイテッド ガラス容器の化学的不均一性を決定する方法
KR20190103274A (ko) * 2017-01-13 2019-09-04 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 낮은 레벨의 표면 결함을 갖는 용융 석영 용기
EP3760596B1 (en) * 2019-07-04 2024-04-17 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Vial with optimized neck for improved side compression performance
FR3104151B1 (fr) * 2019-12-05 2021-11-26 Sgd Sa Installation de traitement de recipients en verre comprenant une chambre de dosage de substance de traitement a double obturateur et procede afferent
US20230105652A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-06 Corning Incorporated Glass containers for storing pharmaceutical compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1046211A1 (ru) * 1982-06-22 1983-10-07 Государственный Научно-Исследовательский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Стекла Раствор дл обработки стеклоизделий перед ионообменным упрочнением
WO2011022664A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 Momentive Performance Materials Inc. Fused quartz tubing for pharmaceutical packaging
US20130122306A1 (en) * 2011-11-10 2013-05-16 Dana Craig Bookbinder Acid strengthening of glass
US20130171456A1 (en) * 2012-02-28 2013-07-04 Corning Incorporated Glass Articles With Low-Friction Coatings
US20140151370A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage

Family Cites Families (362)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2106744A (en) 1934-03-19 1938-02-01 Corning Glass Works Treated borosilicate glass
US2323643A (en) 1940-08-01 1943-07-06 Armstrong Cork Co Glass composition
GB702292A (en) 1950-09-13 1954-01-13 Pfizer & Co C Improvements in or relating to liquid containers
NL85087C (ru) 1951-10-09
GB720778A (en) 1952-03-04 1954-12-29 Bayer Ag A process of rendering materials hydrophobic
US2753304A (en) 1955-09-26 1956-07-03 Pennsylvania Salt Mfg Co Lubricating composition
DE1073160B (de) 1956-05-31 1960-01-14 Owens Illinois Glass Company Toledo Ohio (V St A) Vorrich tung zum Behandeln der Innenflachen von Glasampullen od a enghalsigen Glasbehaltern
US3023139A (en) 1957-03-16 1962-02-27 Floris Van Tetterode And Jan D Method of strengthening sheet glass in agitated liquid fluoride bath
NL279298A (ru) 1962-03-23
US3323889A (en) 1963-04-16 1967-06-06 Owens Illinois Inc Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer
US3395069A (en) 1964-10-15 1968-07-30 Dow Corning Bonding of organic resins to siliceous materials
US3441432A (en) 1965-08-19 1969-04-29 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion and scratch resistant
US3900329A (en) 1965-12-07 1975-08-19 Owens Illinois Inc Glass compositions
US3445267A (en) 1966-01-12 1969-05-20 Dow Corning Treatment of glass with silsesquioxanes to improve durability of subsequent silicone treatments to washing
US3844754A (en) 1966-02-23 1974-10-29 Owens Illinois Inc Process of ion exchange of glass
FR93015E (fr) 1966-04-19 1969-01-31 Ball Brothers Co Inc Procédé et appareil pour déposer un enduit sous forme de vapeur sur des objects en verre.
FR2033431A5 (en) 1969-02-24 1970-12-04 Autolubrification Aps Coating glass with fluorocarbons
US3577256A (en) 1969-06-26 1971-05-04 Owens Illinois Inc Scratch and abrasion resistant coatings for glass
US3674690A (en) 1969-07-08 1972-07-04 Us Air Force Air drying silicone resin bonded dry film lubricant
FR2051664B1 (ru) 1969-07-10 1974-10-11 Asahi Glass Co Ltd
GB1267855A (en) 1969-08-08 1972-03-22 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
US3687799A (en) 1969-12-11 1972-08-29 Owens Illinois Inc Glass lasers of increased heat dissipation capability made by ion exchange treatment of the laser glass
US3876410A (en) 1969-12-24 1975-04-08 Ball Brothers Co Inc Method of applying durable lubricous coatings on glass containers
US3958073A (en) 1970-01-29 1976-05-18 Fidenza S.A. Vetraria S.P.A. Properties of glass surfaces
US3607186A (en) 1970-04-08 1971-09-21 Corning Glass Works Method and apparatus for forming hollow articles from sheet glass
DE2138159C3 (de) 1971-07-30 1975-01-09 Glashuettenwerke Phoenix Gmbh Werk Konstein, 8831 Konstein Verfahren und Vorrichtung zum Polieren der Innen- und Außenflächen von Hohlglaskörpern in einem bewegten Polierätzbad, bei dem die Polierflüssigkeit nach erfolgter Einwirkung abfließt
US3801361A (en) 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US3772061A (en) 1971-10-14 1973-11-13 Liberty Glass Co Containers and methods of preparing
US4065317A (en) 1971-10-28 1977-12-27 Nippon Electric Glass Company, Ltd. Novel glass compositions
US3811921A (en) 1971-12-09 1974-05-21 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
US3819346A (en) 1972-05-08 1974-06-25 Glass Container Mfg Inst Inc Method for applying an inorganic tin coating to a glass surface
US3967995A (en) 1972-05-23 1976-07-06 Liberty Glass Company Jacketed bottle and methods of making same
US3878960A (en) 1972-06-12 1975-04-22 Platmanufaktur Ab Glass container with a shrunk-on plastic protective cover
US4093759A (en) 1972-12-23 1978-06-06 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Glass container coated with polyurethane
JPS49115088A (ru) 1973-03-08 1974-11-02
US4030904A (en) 1973-09-10 1977-06-21 United Glass, Ltd. Surface coating of glass containers while annealing
US4238041A (en) 1973-12-07 1980-12-09 Bodelind Bo T Glass container with a fixed plastic protective layer
US3926604A (en) 1974-02-19 1975-12-16 Glass Container Manufacturers Method for applying an inorganic titanium coating to a glass surface
GB1436658A (en) 1974-04-18 1976-05-19 Ici Ltd Treatment of glass containers
DE2609931C3 (de) 1975-03-13 1978-07-20 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzuges auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
US4056651A (en) 1975-03-18 1977-11-01 United Technologies Corporation Moisture and heat resistant coating for glass fibers
US4086373A (en) 1975-04-02 1978-04-25 Owens-Illinois, Inc. Protective polymeric coating for glass substrate
JPS51114414A (en) 1975-04-02 1976-10-08 Yamamura Glass Co Ltd Method of chemically strengthening glass articles which have been treated to have hardwearing properties
US4065589A (en) 1975-06-09 1977-12-27 Owens-Illinois, Inc. Polymeric coating for protection of glass substrate
DE2611170C3 (de) 1975-06-19 1978-08-31 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzugs auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
US3975175A (en) * 1975-06-26 1976-08-17 International Business Machines Corporation Process for increasing the strength of sealing glass
US4056208A (en) 1976-08-11 1977-11-01 George Wyatt Prejean Caustic-resistant polymer coatings for glass
JPS5454124A (en) 1977-10-07 1979-04-28 Toyo Glass Co Ltd Surface treatment of glass bottle
US4130677A (en) 1977-10-21 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for applying to glass an organic coating having controlled bond strength
US4164402A (en) * 1978-02-27 1979-08-14 Yamamura Glass Co., Ltd. Strengthening of thin-walled, light glass containers
SU722865A1 (ru) 1978-03-09 1980-03-25 Предприятие П/Я В-2038 Травильный раствор
US4264658A (en) 1978-07-10 1981-04-28 Owens-Illinois, Inc. Three-component polymeric coating for glass substrate
US4215165A (en) 1978-07-17 1980-07-29 Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft Method for coating of glass surfaces
US4214886A (en) 1979-04-05 1980-07-29 Corning Glass Works Forming laminated sheet glass
JPS56819A (en) 1979-05-17 1981-01-07 Mitui Toatsu Chem Inc Thermosetting polyurethane resin and coating agent
US4431692A (en) 1980-02-15 1984-02-14 Owens-Illinois, Inc. Process for making glass surfaces abrasion-resistant and article produced thereby
SU990700A1 (ru) 1980-03-03 1983-01-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Стекло дл химико-лабораторных изделий
US4315573A (en) 1980-10-06 1982-02-16 Owens-Illinois, Inc. Method of strengthening glass containers and articles so made
JPS5767035A (en) 1980-10-07 1982-04-23 Ishizuka Glass Ltd Tempered glass container and its manufacture
JPS56155044A (en) 1981-03-25 1981-12-01 Ishizuka Glass Ltd Glass bottle coated with protecting film
SU1025680A1 (ru) 1981-09-23 1983-06-30 Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров Способ подготовки стеклоизделий дл затаривани лекарственных средств
LU83731A1 (fr) 1981-11-04 1983-09-01 Inst Nat Du Verre Procede de desalcalinisation de la surface interne d'objets en verre creux
RO83460B1 (ro) 1981-11-17 1984-03-30 Institutul De Chimie STICLE DE AMBALAJ CU îNALTA REZISTENTA LA ACIZI
US4386164A (en) 1981-12-14 1983-05-31 Owens-Illinois, Inc. Barium-free Type I, Class B laboratory soda-alumina-borosilicate glass
FR2561234A1 (fr) 1984-03-16 1985-09-20 Bouvet Vernis Procede de traitement de recipients en verre avec un vernis protecteur et vernis de protection mis en oeuvre
US4654235A (en) 1984-04-13 1987-03-31 Chemical Fabrics Corporation Novel wear resistant fluoropolymer-containing flexible composites and method for preparation thereof
SU1293134A1 (ru) 1984-06-28 1987-02-28 Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров Способ повышени химической устойчивости полых стеклоизделий
US4595548A (en) 1984-08-23 1986-06-17 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Process for preparing essentially colorless polyimide film containing phenoxy-linked diamines
US4603061A (en) 1984-08-23 1986-07-29 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Process for preparing highly optically transparent/colorless aromatic polyimide film
EP0176062A3 (en) 1984-09-27 1987-07-15 Dow Corning Corporation Silane bonding agents for high temperature applications and method therefor
US4696994A (en) 1984-12-14 1987-09-29 Ube Industries, Ltd. Transparent aromatic polyimide
US4668268A (en) 1984-12-20 1987-05-26 M&T Chemicals Inc. Coating hood with air flow guide for minimizing deposition of coating compound on finish of containers
US4680373A (en) 1984-12-31 1987-07-14 General Electric Company Process for the production of a random copolymer containing repeating polyimide units and repeating polyetherimide units
US4558110A (en) 1985-02-01 1985-12-10 General Electric Company Crystalline silicone-imide copolymers
JPS60254022A (ja) 1985-03-05 1985-12-14 Sharp Corp 液晶表示素子
US4620985A (en) 1985-03-22 1986-11-04 The D. L. Auld Company Circumferential groove coating method for protecting a glass bottle
US4767414A (en) 1985-05-16 1988-08-30 Becton, Dickinson And Company Ionizing plasma lubricant method
DE3518197A1 (de) 1985-05-21 1986-11-27 Heinrich 7413 Gomaringen Grünwald Verfahren zur entfernung von metallionen aus koerpern aus glas, keramischen werkstoffen und sonstigen amorphen werkstoffen sowie kristallinen werkstoffen
JPS6247623A (ja) 1985-08-27 1987-03-02 Toshiba Corp 液晶表示装置
JPH0768347B2 (ja) 1985-09-25 1995-07-26 株式会社日立製作所 有機ケイ素末端ポリイミド前駆体とポリイミドの製造方法
JPS62140257A (ja) 1985-12-13 1987-06-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光デイスク用基板
JPH0637609B2 (ja) 1986-01-24 1994-05-18 マサチユ−セツツ インスチチユ−ト オブ テクノロジ− 接着促進剤
JPS62231222A (ja) 1986-03-31 1987-10-09 Nitto Electric Ind Co Ltd 液晶配向膜形成用溶液
US4749614A (en) 1986-04-10 1988-06-07 International Business Machines Corporation Process for coating fibers, use thereof, and product
US4689085A (en) 1986-06-30 1987-08-25 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
JPS63236731A (ja) 1987-03-24 1988-10-03 Hidetoshi Tsuchida ガラス材料表面にリン脂質化合物を導入する方法
FR2613846B1 (fr) 1987-04-10 1990-10-26 Commissariat Energie Atomique Dispositif d'affichage a cristal liquide smectique ferroelectrique bistable
CA1333785C (en) 1987-04-28 1995-01-03 Yutaka Hashimoto Method of increasing the dynamical strength of glass container
DE3722130A1 (de) 1987-07-02 1989-01-12 Schott Glaswerke Borosilikatglas
US4842889A (en) 1987-08-03 1989-06-27 Becton, Dickinson And Company Method for preparing lubricated surfaces
US4860906A (en) 1987-09-14 1989-08-29 Bloomfield Industries, Inc. Glass container with safety coating
FR2625450B1 (fr) 1988-01-05 1992-05-07 Corning Glass Works Article muni d'un revetement anti-adherent presentant une adhesion audit substrat et une durabilite ameliorees, sa fabrication et composition mise en oeuvre
JPH0676234B2 (ja) 1988-02-05 1994-09-28 工業技術院長 ガラス容器表面の改質方法
JPH0749482B2 (ja) 1988-02-26 1995-05-31 チッソ株式会社 低吸湿性かつ高接着性のシリコン含有ポリイミド及びその前駆体の製造方法
JPH01279058A (ja) 1988-04-20 1989-11-09 Moon Star Co 高分子被覆保護膜を有するガラス瓶
US4988288A (en) 1988-05-13 1991-01-29 Despatch Industries, Inc. Material heating oven
US4882210A (en) 1988-09-26 1989-11-21 The West Company Glass container
US5024922A (en) 1988-11-07 1991-06-18 Moss Mary G Positive working polyamic acid/imide and diazoquinone photoresist with high temperature pre-bake
DE68929534T2 (de) 1988-11-07 2006-02-23 Heineken Technical Services B.V. Anbringen eines Etikettmehrschichtenverbunds an einen Behälter
US5112658A (en) * 1988-11-16 1992-05-12 Ensign-Bickford Optics Company Coating compositions for glass containers
JPH02153846A (ja) 1988-12-07 1990-06-13 Murase Glass Kk 低アルカリガラス容器の製法
US5049421A (en) 1989-01-30 1991-09-17 Dresser Industries, Inc. Transducer glass bonding technique
US4931539A (en) 1989-03-06 1990-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-soluble, amorphous siloxane polyimides
US5281690A (en) 1989-03-30 1994-01-25 Brewer Science, Inc. Base-soluble polyimide release layers for use in microlithographic processing
US5246782A (en) 1990-12-10 1993-09-21 The Dow Chemical Company Laminates of polymers having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings
US5036145A (en) 1989-07-10 1991-07-30 Armstrong World Industries, Inc. Alkoxysilane and alkoxysilane terminated polyamic or polyimide lacquer composition
US5124618A (en) 1989-11-16 1992-06-23 Matsushita Electronics Corporation Shatter-proof fluorescent lamp
US5108819A (en) 1990-02-14 1992-04-28 Eli Lilly And Company Thin film electrical component
EP0443794B2 (en) 1990-02-20 1999-05-06 Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha Method and apparatus for manufacturing glass containers
US5427862A (en) 1990-05-08 1995-06-27 Amoco Corporation Photocurable polyimide coated glass fiber
US5002359A (en) 1990-05-22 1991-03-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Buffered insulated optical waveguide fiber cable
JPH0676233B2 (ja) 1990-05-30 1994-09-28 日本硝子産業株式会社 ガラスアンプルまたは管瓶、及びその製造方法
US5252703A (en) 1990-06-01 1993-10-12 Ube Industries, Ltd. Polyimidosiloxane resin and composition thereof and method of applying same
DK146790D0 (da) 1990-06-15 1990-06-15 Meadox Surgimed As Fremgangsmaade til fremstilling af en ved befrugtning friktionsnedsaettende belaegning samt medicinsk instrument med en friktionsnedsaettende belaegning
JP2706998B2 (ja) 1990-08-03 1998-01-28 信越化学工業株式会社 ポリアミド酸共重合体及びその製造方法
US6013333A (en) 1990-08-30 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate
JPH04156402A (ja) 1990-10-19 1992-05-28 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター
US5114757A (en) 1990-10-26 1992-05-19 Linde Harold G Enhancement of polyimide adhesion on reactive metals
US5230429A (en) 1990-12-13 1993-07-27 Etheredge Iii Robert W Tamper-evident injectable drug vial
DE69129019T2 (de) 1990-12-24 1998-07-02 Moon Star Chemical Corp Harz-Laminat zur Glasbeschichtung
GB2252333B (en) 1991-01-29 1995-07-19 Spectra Physics Scanning Syst Improved scanner window
DE4113655A1 (de) 1991-04-26 1992-10-29 Basf Lacke & Farben Haftvermittler
GB9111261D0 (en) 1991-05-24 1991-07-17 Univ Sheffield A method of strenghthening glass
EP0524802B2 (en) 1991-07-22 2009-10-07 Daikyo Gomu Seiko Ltd. A container for a sanitary article
US5310862A (en) 1991-08-20 1994-05-10 Toray Industries, Inc. Photosensitive polyimide precursor compositions and process for preparing same
DE4128634A1 (de) 1991-08-29 1993-03-04 Mueller Klaus Peter Dr Ing Mittel zur bruchsicherungsbeschichtung und zur waschfesten sicherung von etiketten und aufschriften von mehrfach verwendbaren hohlglaesern
DE4130414A1 (de) 1991-09-10 1993-04-29 Zentralinstitut Fuer Anorganis Polymerbeschichtetes calciumhaltiges silicatglas
US5306537A (en) 1991-12-20 1994-04-26 The Standard Products Company Wear resistant coating for glass run channel
GB2265021B (en) 1992-03-10 1996-02-14 Nippon Steel Chemical Co Photosensitive materials and their use in forming protective layers for printed circuit and process for preparation of printed circuit
US6391459B1 (en) 1992-04-20 2002-05-21 Dsm N.V. Radiation curable oligomers containing alkoxylated fluorinated polyols
US5337537A (en) 1992-12-28 1994-08-16 Soughan John J Granulable container means and method
DE69412168T2 (de) 1993-05-14 1998-12-10 Asahi Glass Co Ltd Oberflächenbehandeltes Substrat und Verfahren zu seiner Herstellung
TW283163B (ru) 1993-08-19 1996-08-11 Nissan Chemical Ind Ltd
SE9303357L (sv) 1993-10-12 1995-04-13 Plm Ab Sätt att framställa en glasartikel med skyddande överdrag av polymermaterial
CA2132783C (en) 1993-10-18 2001-12-25 Leonard Pinchuk Lubricious silicone surface modification
JP3342758B2 (ja) 1993-11-26 2002-11-11 鬼怒川ゴム工業株式会社 ゴム成形品の滑面構造
JP2871440B2 (ja) 1994-02-15 1999-03-17 日本板硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
US5488092A (en) 1994-04-26 1996-01-30 Gencorp Inc. Low VOC, primerless, polyurethane compostions
CN1051067C (zh) 1994-05-17 2000-04-05 朝日化学工业株式会社 高温时涂布到炉耐火材料上形成釉层的组合物及形成釉层的方法
US5498758A (en) * 1994-05-20 1996-03-12 Alltrista Corporation Method for the cold end coating of glassware using a vaporizer having an internal flow path from a reservoir of liquid coating material to a vapor deposition chamber
JP2974576B2 (ja) 1994-05-25 1999-11-10 リンテック株式会社 易滑性ハードコートフイルム及びその製造方法
JPH083510A (ja) 1994-06-20 1996-01-09 Nippon Zeon Co Ltd 新規なコート剤、およびコート層を有する成形品
JPH08151564A (ja) 1994-11-30 1996-06-11 Asahi Glass Co Ltd 容器用表面処理剤および表面処理された容器
JPH08245242A (ja) 1995-01-10 1996-09-24 Ishizuka Glass Co Ltd コーティング方法及びコーティング用溶液
EP0757021B1 (en) 1995-02-10 2001-04-25 Asahi Glass Company Ltd. Scratch-resistant glass
JPH08337654A (ja) 1995-06-14 1996-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 化学吸着膜の製造方法及びこれに用いる化学吸着液
AU725161B2 (en) 1995-08-09 2000-10-05 Tetsuro Higashikawa Syringe, its sealing structure and sealing method and sliding valve for syringe
DE19536708C1 (de) 1995-09-30 1996-10-31 Jenaer Glaswerk Gmbh Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung
US5938919A (en) 1995-12-22 1999-08-17 Phenomenex Fused silica capillary columns protected by flexible shielding
IL116815A0 (en) 1996-01-18 1996-05-14 Hadasit Med Res Service Carpule for an interligamentary syringe
US5888591A (en) 1996-05-06 1999-03-30 Massachusetts Institute Of Technology Chemical vapor deposition of fluorocarbon polymer thin films
DE19622550A1 (de) 1996-06-05 1997-12-11 Schott Glaswerke Glasbehälter insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Lösungen
ZA976079B (en) 1996-06-13 1998-03-02 South African Breweries Ltd A coating composition.
DE19632664B4 (de) 1996-08-14 2004-09-23 Schott Glas Glasfläschchen mit einem umspritzten Kunststoffüberzug, Verfahren zu seiner Herstellung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US6214429B1 (en) 1996-09-04 2001-04-10 Hoya Corporation Disc substrates for information recording discs and magnetic discs
JP4663824B2 (ja) 1996-12-31 2011-04-06 ハイ スループット ジェノミクス インコーポレイテッド 多重化分子分析装置および方法
DE29702816U1 (de) 1997-02-18 1997-04-10 Schott Glaswerke, 55122 Mainz Sterilisierbarer Glasbehälter für medizinische Zwecke, insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Produkte
US5908542A (en) 1997-07-02 1999-06-01 Gould Electronics Inc. Metal foil with improved bonding to substrates and method for making the foil
EP1024407A4 (en) 1997-10-13 2004-06-30 Pi R & D Co Ltd POSITIVE PHOTOSENSITIVE POLYIMIDE COMPOSITION
US6346315B1 (en) 1997-10-20 2002-02-12 Henry Sawatsky House wares and decorative process therefor
JPH11171593A (ja) 1997-12-11 1999-06-29 Shin Etsu Chem Co Ltd ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器
US6048911A (en) 1997-12-12 2000-04-11 Borden Chemical, Inc. Coated optical fibers
DE19801861C2 (de) 1998-01-20 2001-10-18 Schott Glas Verfahren zum Herstellen eines hohlen, innenbeschichteten Glasformkörpers
US6358519B1 (en) 1998-02-16 2002-03-19 Ruth S. Waterman Germ-resistant communication and data transfer/entry products
US6482509B2 (en) 1998-03-06 2002-11-19 Novo Nordisk A/S Coating system providing low friction
WO1999046128A1 (en) 1998-03-10 1999-09-16 Diamonex, Incorporated Highly wear-resistant thermal print heads with silicon-doped diamond-like carbon protective coatings
US6171652B1 (en) 1998-05-26 2001-01-09 Brij P. Singh Method for modifying surfaces with ultra thin films
JP2000007372A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Asahi Techno Glass Corp 化学強化用ガラス及び磁気記録媒体用ガラス基板
DE19861220B4 (de) 1998-07-11 2006-08-17 Schott Ag Kunststoff-Behälter für medizinische Zwecke
US6986868B2 (en) 1998-11-20 2006-01-17 Coloplast A/S Method for sterilizing a medical device having a hydrophilic coating
US6232428B1 (en) 1999-01-19 2001-05-15 I.S.T. Corporation Essentially colorless, transparent polyimide coatings and films
JP2000219621A (ja) 1999-01-28 2000-08-08 Taiyo Yakuhin Kogyo Kk 硫酸塩含有化合物を含む液状医薬製剤
JP3657453B2 (ja) 1999-02-04 2005-06-08 日本板硝子株式会社 情報処理記録媒体
DE19921303C1 (de) 1999-05-07 2000-10-12 Schott Glas Glasbehälter für medizinische Zwecke
JP4253403B2 (ja) 1999-07-23 2009-04-15 オリンパス株式会社 球面測定装置
DE19940706A1 (de) 1999-08-27 2001-03-08 Schott Glas Verschließbarer Glasbehälter mit einem umspritzten Kunststoffüberzug und Verfahren zu seiner Herstellung
GB9920772D0 (en) 1999-09-03 1999-11-03 Nycomed Amersham Plc Improved container composition for radiopharmaceutical agents
JP2001131485A (ja) 1999-10-29 2001-05-15 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 透明導電性膜形成用塗料及び透明導電性膜
JP2001192239A (ja) 1999-12-28 2001-07-17 Asahi Techno Glass Corp 強化ガラスの製造方法、強化ガラスおよびガラス基板
JP2001180969A (ja) 1999-12-28 2001-07-03 Central Glass Co Ltd リチウム含有高ヤング率ガラスおよびガラス物品
PT1261480E (pt) 2000-01-19 2005-02-28 Saint Gobain Performance Plast Membranas compositas reforcadas nao ondulantes com faces opostas diferentes metodos para producao e sua utilizacao em varias aplicacoes
US6277950B1 (en) 2000-01-26 2001-08-21 National Science Council Organic-soluble aromatic polyimides, organic solutions and preparation thereof
FR2806076B1 (fr) 2000-03-08 2002-09-20 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent revetu d'une couche polymere
JP2001294447A (ja) 2000-04-12 2001-10-23 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス容器およびその処理方法
US6797396B1 (en) 2000-06-09 2004-09-28 3M Innovative Properties Company Wrinkle resistant infrared reflecting film and non-planar laminate articles made therefrom
JP2002003241A (ja) 2000-06-19 2002-01-09 Central Glass Co Ltd プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス
JP2002012666A (ja) 2000-06-29 2002-01-15 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリイミドシリコーン樹脂、その製造方法およびその組成物
DE10036832C1 (de) 2000-07-28 2001-12-13 Schott Glas Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen einer hitzefixierten Gleitmittelschicht auf die Innenwandung von zylindrischen Behältern für medizinische Zwecke
AU2001284158B2 (en) 2000-08-18 2004-03-25 Norton Healthcare, Ltd. Spray device
EP1193185A1 (en) 2000-10-02 2002-04-03 Heineken Technical Services B.V. Glass container with improved coating
US6472068B1 (en) 2000-10-26 2002-10-29 Sandia Corporation Glass rupture disk
US6444783B1 (en) 2000-12-21 2002-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible semicrystalline block copolyimides
JP2001236634A (ja) 2001-01-04 2001-08-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
JP2001229526A (ja) 2001-01-04 2001-08-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
DE10300323A1 (de) 2003-01-09 2004-10-14 Baxter Healthcare S.A. Sicherheitsbehälter mit erhöhter Bruch und Splitterfestigkeit sowie kontaminationsfreier Außenfläche für biologisch aktive Substanzen und Verfahren zu deren Herstellung
KR100905142B1 (ko) 2001-01-15 2009-06-29 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 가시 파장 영역에서의 높고 평활한 투과율을 가진 다층적외선 반사 필름 및 그로부터 제조된 라미네이트 제품
US20020155216A1 (en) 2001-04-19 2002-10-24 Reitz John Bradford Spin coated media
CN2483332Y (zh) 2001-05-29 2002-03-27 简济廉 套膜防爆玻璃瓶
JP3995902B2 (ja) 2001-05-31 2007-10-24 Hoya株式会社 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体
GB0117879D0 (en) 2001-07-21 2001-09-12 Common Services Agency Storage of liquid compositions
US6737105B2 (en) 2001-07-27 2004-05-18 Vtec Technologies, Inc. Multilayered hydrophobic coating and method of manufacturing the same
JP2003128439A (ja) 2001-10-17 2003-05-08 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス容器及びその処理方法
EP1443029A4 (en) 2001-11-05 2007-08-01 Asahi Glass Co Ltd GLASS CERAMIC COMPOSITION
JP2003146699A (ja) 2001-11-08 2003-05-21 Toyo Glass Co Ltd ガラスびんのコーティング装置
GB0127942D0 (en) 2001-11-21 2002-01-16 Weston Medical Ltd Needleless injector drug capsule and a method for filing thereof
JP2002249340A (ja) 2001-11-30 2002-09-06 Hoya Corp 半導体パッケージ用カバーガラス
WO2003057638A1 (fr) 2001-12-28 2003-07-17 Nippon Sheet Glass Company, Limited Verre en feuilles et verre en feuilles utilise avec un convertisseur photoelectrique
JP4464626B2 (ja) 2002-05-17 2010-05-19 日本山村硝子株式会社 ガラス表面処理用コーティング組成物及びガラス製品
DE10236728A1 (de) 2002-08-09 2004-02-26 Schott Glas Reinigungsfreundliche Vorrichtung
US7215473B2 (en) 2002-08-17 2007-05-08 3M Innovative Properties Company Enhanced heat mirror films
DE20220582U1 (de) 2002-08-24 2003-11-13 Schott Glas Borosilicatglas
RU2220219C1 (ru) 2002-11-28 2003-12-27 Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Сатурн" Высокотемпературный антифрикционный материал покрытия
EP1582538B1 (en) 2003-01-10 2010-05-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Multilayer structure polymer and resin composition together with acrylic resin film material, acrylic resin laminate film, photocurable acrylic resin film or sheet, laminate film or sheet and laminate molding obtained by laminating thereof
US20050061033A1 (en) 2003-06-05 2005-03-24 Petrany Valeria Greco Method of making amber glass composition having low thermal expansion
TWI296569B (en) 2003-08-27 2008-05-11 Mitsui Chemicals Inc Polyimide metal laminated matter
JP5373267B2 (ja) 2003-10-29 2013-12-18 サン−ゴバン グラス フランス 断熱用強化ペイン
DE102004011009A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Schott Ag Glaskörper aus einem Mehrkomponentenglas mit modifizierter Oberfläche, Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung und Verwendung des Glaskörpers
CN101031518B (zh) 2004-09-29 2012-07-25 日本电气硝子株式会社 用于半导体包封的玻璃和用于半导体包封的外管以及半导体电子部件
FR2876626B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Utilisation d'un polymere fluore pour proteger la surface d' un materiau inorganique contre la corrosion
US20060099360A1 (en) 2004-11-05 2006-05-11 Pepsico, Inc. Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles
FR2879619B1 (fr) 2004-12-16 2007-07-13 Arkema Sa Composition adhesive a base de copolymeres ethyleniques, utilisable pour extrusion-couchage et extrusion-lamination sur divers supports
DE102005007743A1 (de) * 2005-01-11 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Druckfähiges Medium zur Ätzung von Siliziumdioxid- und Siliziumnitridschichten
JP2006291049A (ja) 2005-04-12 2006-10-26 Mitsui Chemicals Inc 水分散型ガラス瓶保護コート剤用組成物
US20060233675A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Stein Israel M Glass test tube having protective outer shield
EP1884345B1 (en) 2005-04-14 2009-08-12 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing polyimide film
DE602006012039D1 (de) 2005-05-02 2010-03-18 Coloplast As Verfahren zur sterilisierung einer medizinischen vorrichtung mit hydrophiler beschichtung
ES2608890T3 (es) 2005-05-16 2017-04-17 Nipro Corporation Vial y proceso para producir el mismo
ES2515093T3 (es) 2005-06-10 2014-10-29 Arkema Inc. Revestimiento de enmascarado de rayado para recipientes de vidrio
US7781493B2 (en) 2005-06-20 2010-08-24 Dow Global Technologies Inc. Protective coating for window glass
US20080199618A1 (en) 2005-07-07 2008-08-21 Arkema Inc. Method of Strengthening a Brittle Oxide Substrate with a Weatherable Coating
ES2332290T3 (es) 2005-08-01 2010-02-01 Chiesi Farmaceutici S.P.A. Formulaciones farmaceuticas que comprenden un agonista de beta2 de accion prolongada para su administracion mediante nebulizacion.
US20080214777A1 (en) 2005-08-02 2008-09-04 Srs Technologies Heteropolymeric Polyimide Polymer Compositions
DE102005040266A1 (de) 2005-08-24 2007-03-01 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur innenseitigen Plasmabehandlung von Hohlkörpern
US8304078B2 (en) 2005-09-12 2012-11-06 Saxon Glass Technologies, Inc. Chemically strengthened lithium aluminosilicate glass having high strength effective to resist fracture upon flexing
US20070082135A1 (en) 2005-10-06 2007-04-12 Vincent Lee Coating glass containers and labels
FR2893022B1 (fr) 2005-11-10 2007-12-21 Saint Gobain Emballage Sa Procede de renforcement d'articles en verre creux
JP2007137713A (ja) 2005-11-17 2007-06-07 Fujifilm Corp 表面防曇かつ防汚性強化ガラス及びその製造方法
US20070116907A1 (en) 2005-11-18 2007-05-24 Landon Shayne J Insulated glass unit possessing room temperature-cured siloxane sealant composition of reduced gas permeability
US8234883B2 (en) 2005-11-29 2012-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Apparatus and method for tempering glass sheets
WO2007069494A1 (ja) 2005-12-16 2007-06-21 Konica Minolta Business Technologies, Inc. 透明部材及び読取ガラス
US8025915B2 (en) 2006-01-11 2011-09-27 Schott Ag Method of preparing a macromolecule deterrent surface on a pharmaceutical package
US20080221263A1 (en) 2006-08-31 2008-09-11 Subbareddy Kanagasabapathy Coating compositions for producing transparent super-hydrophobic surfaces
WO2007089724A2 (en) 2006-01-31 2007-08-09 Angiotech Biocoatings Corp. Lubricious coatings
US7569653B2 (en) 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
US20070178256A1 (en) 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
JP4813546B2 (ja) 2006-02-21 2011-11-09 日本山村硝子株式会社 水性コーティング組成物及びガラス製品
US8110242B2 (en) 2006-03-24 2012-02-07 Zimmer, Inc. Methods of preparing hydrogel coatings
KR100630309B1 (ko) 2006-04-13 2006-10-02 (주)한국나노글라스 핸드폰 표시창용 박판 강화유리의 제조방법 및 그에 의해제조된 핸드폰 표시창용 박판 강화유리
DE602006021235D1 (de) 2006-05-19 2011-05-19 Toyo Sasaki Glass Co Ltd Kristallglasgegenstand
US20070293388A1 (en) 2006-06-20 2007-12-20 General Electric Company Glass articles and method for making thereof
US9399000B2 (en) * 2006-06-20 2016-07-26 Momentive Performance Materials, Inc. Fused quartz tubing for pharmaceutical packaging
FR2903417B1 (fr) 2006-07-07 2012-11-09 Arkema France Activateur d'adhesion destine a etre applique sur un substrat en polymere thermoplastique elastomere ou en pa et procede de traitement de surface et d'assemblage par collage correspondant
CN101466774B (zh) 2006-07-18 2012-07-04 三菱瓦斯化学株式会社 聚酰亚胺树脂
US8084103B2 (en) 2006-08-15 2011-12-27 Sakhrani Vinay G Method for treating a hydrophilic surface
US20080069970A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Becton, Dickinson And Company Medical Components Having Coated Surfaces Exhibiting Low Friction and Methods of Reducing Sticktion
JP5498790B2 (ja) 2006-09-15 2014-05-21 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 低摩擦を示すコーティングされた面を有する医療部品およびスティクションを低下させる方法
WO2008050500A1 (fr) 2006-09-29 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Plaque protectrice pour dispositif d'affichage d'équipement portable
US20080114096A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Hydromer, Inc. Lubricious biopolymeric network compositions and methods of making same
CN100421018C (zh) 2006-11-17 2008-09-24 北京京东方光电科技有限公司 一种tft lcd阵列基板结构及其制造方法
CN101190969B (zh) 2006-11-17 2010-05-19 长兴化学工业股份有限公司 聚酰亚胺的前驱物组合物及其应用
US8277945B2 (en) 2006-12-20 2012-10-02 Dow Corning Corporation Glass substrates coated or laminated with multiple layers of cured silicone resin compositions
JP2008195602A (ja) 2007-01-16 2008-08-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP5808069B2 (ja) 2007-02-16 2015-11-10 日本電気硝子株式会社 太陽電池用ガラス基板
WO2008106038A1 (en) 2007-02-28 2008-09-04 Corning Incorporated Extruded glass structures and methods for manufacturing the same
WO2008156891A2 (en) 2007-04-05 2008-12-24 Polytechnic University Improvements in nanocomposites and their surfaces
TWI491649B (zh) 2007-04-13 2015-07-11 Ube Industries Polyimide film with smoothness
KR101451197B1 (ko) 2007-06-07 2014-10-15 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 강화유리기판 및 그 제조방법
US20080308444A1 (en) 2007-06-13 2008-12-18 Baxter International Inc. Packaging system and method of alerting a practitioner
JP2010530911A (ja) 2007-06-15 2010-09-16 マヤテリアルズ インク 新規塗装用多官能基シルセスキオキサン類
JP2010202413A (ja) 2007-06-27 2010-09-16 Asahi Glass Co Ltd ガラスの製造方法、ガラス原料の製造方法及びガラス原料
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
ITPD20070272A1 (it) 2007-08-03 2009-02-04 Nuova Ompi Srl Procedimento per la produzione di contenitori in vetro e prodotto ottenuto
EP2031124A1 (en) 2007-08-27 2009-03-04 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Coating having low friction characteristics
US8309627B2 (en) 2007-09-07 2012-11-13 Nexolve Corporation Polymeric coating for the protection of objects
US8053492B2 (en) 2007-09-07 2011-11-08 Nexolve Corporation Polymeric coating for protecting objects
EP2433978B1 (en) 2007-09-07 2016-07-27 NeXolve Corporation Polyimide polymer with oligomeric silsesquioxane
US8048938B2 (en) 2007-09-07 2011-11-01 Nexolve Corporation Reflective film for thermal control
US8017698B2 (en) 2007-09-07 2011-09-13 Nexolve Corporation Solar panel with polymeric cover
JP5743125B2 (ja) 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
TWI349013B (en) 2007-10-03 2011-09-21 Univ Nat Taiwan Polyimide-titania hybrid materials and method of preparing thin films
JP2009108181A (ja) 2007-10-30 2009-05-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 重合体組成物、フィルム及び容器
FR2924432B1 (fr) 2007-11-30 2010-10-22 Cray Valley Sa Dispersion aqueuse de polymere structuree en coeur/ecorce, son procede de preparation et son application dans les revetements
US8048471B2 (en) 2007-12-21 2011-11-01 Innovatech, Llc Marked precoated medical device and method of manufacturing same
US10023776B2 (en) 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter
US8097674B2 (en) 2007-12-31 2012-01-17 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution
US7566632B1 (en) 2008-02-06 2009-07-28 International Business Machines Corporation Lock and key structure for three-dimensional chip connection and process thereof
US8121452B2 (en) 2008-02-20 2012-02-21 Hitachi Cable, Ltd. Method for fabricating a hollow fiber
DE202009018722U1 (de) 2008-02-26 2012-11-21 Corning Inc. Läutermittel für Silikatgläser
US8232218B2 (en) 2008-02-29 2012-07-31 Corning Incorporated Ion exchanged, fast cooled glasses
JP5243064B2 (ja) 2008-03-03 2013-07-24 テルモ株式会社 医療用容器
DE102008016436A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
EP2296998A1 (en) 2008-05-23 2011-03-23 Hospira, Inc. Packaged iron sucrose products
US20110183146A1 (en) 2008-06-16 2011-07-28 Wendell Jr Jay Morell Glass hardening methods and compositions
FR2932807B1 (fr) 2008-06-20 2011-12-30 Arkema France Polyamide, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.
JP5867953B2 (ja) 2008-06-27 2016-02-24 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよび強化用ガラス
JP2011527661A (ja) 2008-07-11 2011-11-04 コーニング インコーポレイテッド 民生用途のための圧縮面を有するガラス
US8324304B2 (en) 2008-07-30 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Polyimide resins for high temperature wear applications
JP5614607B2 (ja) 2008-08-04 2014-10-29 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよびその製造方法
EP2334613A1 (en) 2008-08-21 2011-06-22 Corning Inc. Durable glass housings/enclosures for electronic devices
JP5622069B2 (ja) 2009-01-21 2014-11-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス、強化用ガラス及び強化ガラスの製造方法
DE102009008723B4 (de) 2009-02-06 2011-07-07 Schott Ag, 55122 Verfahren zur Herstellung eines pharmazeutischen Behälters aus der Schmelze und Behälter
US8535761B2 (en) 2009-02-13 2013-09-17 Mayaterials, Inc. Silsesquioxane derived hard, hydrophobic and thermally stable thin films and coatings for tailorable protective and multi-structured surfaces and interfaces
CN201390409Y (zh) 2009-02-27 2010-01-27 金治平 一种玻璃容器
US8771532B2 (en) 2009-03-31 2014-07-08 Corning Incorporated Glass having anti-glare surface and method of making
CN101857356B (zh) 2009-04-07 2014-03-26 尼普洛株式会社 用于生产医用玻璃容器的方法和用于医用玻璃容器的内表面处理的燃烧器
US8444186B2 (en) 2009-04-20 2013-05-21 S & B Technical Products, Inc. Seal and restraint system for plastic pipe with low friction coating
CN201404453Y (zh) 2009-04-29 2010-02-17 山东省药用玻璃股份有限公司 新型轻量化药用玻璃瓶
JP5771353B2 (ja) 2009-04-30 2015-08-26 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器の製造方法
US20120097159A1 (en) 2009-05-06 2012-04-26 Suresh Iyer Medicinal inhalation devices and components thereof
US7985188B2 (en) 2009-05-13 2011-07-26 Cv Holdings Llc Vessel, coating, inspection and processing apparatus
JP5568910B2 (ja) 2009-05-18 2014-08-13 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器及び医療用ガラス容器の製造方法
TW201041818A (en) 2009-05-20 2010-12-01 Jian-Ping Wu Surface grinding processing and producing method of glass product
CA2763378A1 (en) 2009-05-27 2010-12-02 Disposable-Lab Disposable membrane
FR2946637B1 (fr) 2009-06-12 2012-08-03 Schott Ag Verre neutre pauvre en bore avec oxyde de titane et de zirconium
CN101585666B (zh) 2009-06-22 2011-08-31 浙江新康药用玻璃有限公司 一种药用玻璃瓶的内表面涂膜工艺
US20110045219A1 (en) 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
CN101717189B (zh) 2009-08-28 2011-06-08 武汉力诺太阳能集团股份有限公司 高耐化学性硼硅玻璃及用途
EP2298825A1 (de) 2009-09-17 2011-03-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanharnstoffdispersionen
TW201113233A (en) 2009-10-06 2011-04-16 Guo Chun Ying Method of coating noble metal nanoparticle in glassware
TWI466949B (zh) 2009-10-15 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 聚醯胺酸樹脂組成物、由其製備之聚醯亞胺薄膜及積層材料
JPWO2011049146A1 (ja) 2009-10-20 2013-03-14 旭硝子株式会社 Cu−In−Ga−Se太陽電池用ガラス板およびこれを用いた太陽電池
DE102009050568A1 (de) 2009-10-23 2011-04-28 Schott Ag Einrichtung mit verminderten Reibeigenschaften
DE102009051852B4 (de) 2009-10-28 2013-03-21 Schott Ag Borfreies Glas und dessen Verwendung
US9597458B2 (en) 2009-10-29 2017-03-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Fluoropolymer barrier materials for containers
JP4951057B2 (ja) * 2009-12-10 2012-06-13 信越石英株式会社 シリカ容器及びその製造方法
CN102092940A (zh) 2009-12-11 2011-06-15 肖特公开股份有限公司 用于触摸屏的铝硅酸盐玻璃
EP2336093A1 (en) 2009-12-14 2011-06-22 Arkema Vlissingen B.V. Process for scratch masking of glass containers
JP2011132061A (ja) 2009-12-24 2011-07-07 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
WO2011080543A1 (en) 2009-12-31 2011-07-07 Becton Dickinson France Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and/or low gas/liquid permeability
EP2521699A1 (en) * 2010-01-07 2012-11-14 Corning Incorporated Impact-damage-resistant glass sheet
JP5644129B2 (ja) 2010-02-12 2014-12-24 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
JP5652742B2 (ja) 2010-02-12 2015-01-14 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
DK2539293T3 (da) 2010-02-24 2019-07-22 Corning Inc Dobbeltcoatede optiske fibre og fremgangsmåder til dannelse deraf
CN102167507B (zh) 2010-02-26 2016-03-16 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃
CN102167509A (zh) 2010-02-26 2011-08-31 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 能进行后续切割的化学钢化玻璃
CN201694531U (zh) 2010-03-11 2011-01-05 黄灿荣 玻璃瓶防破保护贴膜
CN101831175A (zh) 2010-04-01 2010-09-15 辽宁科技大学 一种无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法
KR20130072187A (ko) 2010-05-19 2013-07-01 아사히 가라스 가부시키가이샤 화학 강화용 유리 및 디스플레이 장치용 유리판
US8802603B2 (en) 2010-06-17 2014-08-12 Becton, Dickinson And Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and low reactivity
MX2013000106A (es) 2010-07-01 2013-06-03 Inmold Biosystems As Metodo y aparato para producir un articulo de polimero nanoestructurado o liso.
CN102336910B (zh) 2010-07-14 2015-04-08 株式会社Lg化学 可低温固化的聚酰亚胺树脂及其制备方法
WO2012006748A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Gevartis Ag Verfahren zur verbesserung von hitzeschutzverglasungen durch verhinderung der glaskorrosion, verursacht durch alkalischen glasangriff, und durch primerung
FR2963328B1 (fr) * 2010-07-30 2013-11-29 Disposable Lab Article de conditionnement jetable
US8973401B2 (en) 2010-08-06 2015-03-10 Corning Incorporated Coated, antimicrobial, chemically strengthened glass and method of making
WO2012026290A1 (ja) 2010-08-24 2012-03-01 旭硝子株式会社 フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよび製造方法
FR2964646B1 (fr) 2010-09-13 2014-06-13 Sgd Sa Recipient en verre et procede de fabrication correspondant
CN202006114U (zh) 2010-12-03 2011-10-12 成都威邦科技有限公司 不易摔坏的玻璃试管
DE102010054967B4 (de) 2010-12-08 2014-08-28 Schott Ag Borfreies Universalglas und dessen Verwendung
JP5834793B2 (ja) 2010-12-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
US8415337B1 (en) 2011-03-06 2013-04-09 Recordati Rare Diseases Inc. Ibuprofen compositions and methods of making same
CN103889705A (zh) * 2011-03-14 2014-06-25 Sio2医药产品公司 涂覆制品的机械应力检测
US9346709B2 (en) * 2011-05-05 2016-05-24 Corning Incorporated Glass with high frictive damage resistance
US9315412B2 (en) 2011-07-07 2016-04-19 Corning Incorporated Surface flaw modification for strengthening of glass articles
EP2771300B1 (en) 2011-10-25 2017-12-20 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
DE102011085267B4 (de) 2011-10-27 2013-05-23 Schott Ag Schnelltest-Verfahren zur Bewertung der Delaminationsneigung von Glas-Packmitteln
US20130127202A1 (en) * 2011-11-23 2013-05-23 Shandon Dee Hart Strengthened Glass and Glass Laminates Having Asymmetric Impact Resistance
US9926225B2 (en) * 2011-12-30 2018-03-27 Corning Incorporated Media and methods for etching glass
US9725357B2 (en) * 2012-10-12 2017-08-08 Corning Incorporated Glass articles having films with moderate adhesion and retained strength
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
CN111533441A (zh) * 2012-06-07 2020-08-14 康宁股份有限公司 抗脱层的玻璃容器
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
CN116282967A (zh) * 2014-11-26 2023-06-23 康宁股份有限公司 用于生产强化且耐用玻璃容器的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1046211A1 (ru) * 1982-06-22 1983-10-07 Государственный Научно-Исследовательский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Стекла Раствор дл обработки стеклоизделий перед ионообменным упрочнением
WO2011022664A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 Momentive Performance Materials Inc. Fused quartz tubing for pharmaceutical packaging
US20130122306A1 (en) * 2011-11-10 2013-05-16 Dana Craig Bookbinder Acid strengthening of glass
US20130171456A1 (en) * 2012-02-28 2013-07-04 Corning Incorporated Glass Articles With Low-Friction Coatings
US20140151370A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage

Also Published As

Publication number Publication date
CN116282967A (zh) 2023-06-23
KR20170089905A (ko) 2017-08-04
CA2968536A1 (en) 2016-06-02
KR20210037739A (ko) 2021-04-06
JP2017537049A (ja) 2017-12-14
TW201625502A (zh) 2016-07-16
TWI664158B (zh) 2019-07-01
EP3206998A1 (en) 2017-08-23
KR102273665B1 (ko) 2021-07-08
US10065884B2 (en) 2018-09-04
US20160145150A1 (en) 2016-05-26
CN107001102A (zh) 2017-08-01
WO2016085867A1 (en) 2016-06-02
JP6784671B2 (ja) 2020-11-11
MX2017006945A (es) 2017-08-16
RU2017121296A3 (ru) 2019-04-24
RU2017121296A (ru) 2018-12-26
EP3206998B1 (en) 2021-09-08
CA2968536C (en) 2021-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2704397C2 (ru) Способы для производства упрочненных и обладающих большим сроком службы стеклянных контейнеров
JP7295819B2 (ja) 耐熱性コーティングを有する耐層間剥離性ガラス容器
RU2706146C2 (ru) Стеклянные контейнеры с устойчивостью к отслаиванию и повышенной устойчивостью к повреждению
JP2015527965A5 (ru)