KR20200024370A - 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자 - Google Patents

트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20200024370A
KR20200024370A KR1020207006077A KR20207006077A KR20200024370A KR 20200024370 A KR20200024370 A KR 20200024370A KR 1020207006077 A KR1020207006077 A KR 1020207006077A KR 20207006077 A KR20207006077 A KR 20207006077A KR 20200024370 A KR20200024370 A KR 20200024370A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
electroluminescent device
organic electroluminescent
compound
same
radicals
Prior art date
Application number
KR1020207006077A
Other languages
English (en)
Inventor
크리슈토프 플룸
지모네 로이
요아힘 카이저
아미르 호자인 파르함
프랑크 포게스
요나스 발렌틴 크뢰버
아르네 뷔징
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41667291&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20200024370(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Priority to KR1020237032470A priority Critical patent/KR20230140609A/ko
Publication of KR20200024370A publication Critical patent/KR20200024370A/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • H01L51/002—
    • H01L51/0054—
    • H01L51/0055—
    • H01L51/0056—
    • H01L51/0058—
    • H01L51/0067—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/165—Electron transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/30—Doping active layers, e.g. electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Abstract

본 발명은 트리아진 유도체를 전자-수송 물질로서 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.

Description

트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자 {ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING TRIAZINE DERIVATIVES}
본 발명은 트리아진 유도체를 전자-수송 물질로서 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.
유기 반도체가 기능성 물질로서 사용된 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조는 예컨대, US 4539507, US 5151629, EP 0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 그러나, 추가적 개선이 여전히 요망된다. 그러므로, 특히 유기 전계발광 소자의 수명, 효율성 및 작동 전압과 관련된 개선이 여전히 요구된다. 또한, 높은 열안정성 및 높은 유리전이온도를 갖고, 분해없이 승화될 수 있는 화합물이 필요하다.
상기 특성의 개선은 특히 전자-수송 물질의 경우에 여전히 요망되는데, 이는 정확하게는 전자-수송 물질의 특성이 유기 전계발광 소자의 상기 언급된 특성에 본질적으로 영향을 주기 때문이다. 특히, 전자-수송 물질의 경우에 양호한 효율성, 긴 수명 및 낮은 작동 전압을 동시에 유도하는 개선이 요구된다. 또한 특히 전자-수송 물질의 특성이 유기 전계발광 소자의 수명, 효율성 및 작동 전압을 위해 종종 제한된다.
발광층으로의 더 나은 전자 주입을 유도하는 입수가능한 전자-수송 물질을 갖는 것이 요망되는데, 이는 전자-풍부 발광층이 더 나은 효율성을 유도하기 때문이다. 추가로, 더 나은 주입이 작동 전압을 감소시킬 수 있다. 따라서, 전자-수송 물질에 대한 추가적 개선이 이러한 목적을 위해 필요하다.
더욱이 상기 물질의 가공성 (processability) 의 개선을 위한 요구가 일반적으로 여전히 존재하는데, 이는 유기 전계발광 소자의 종래기술에 따라 사용된 많은 물질이 전계발광 소자 제조 과정 중의 증착 원 (vapour-deposition source) 상에서 결정화되고 이로써 상기 증착 원을 막히게 하는 경향이 있기 때문이다. 따라서, 상기 물질은 대량 생산에서 기술적 복잡성이 증가되어 사용될 수 있을 뿐이다.
AlQ3 을 전자 전도체로서 사용하는 전계발광 소자는 오랜 기간 동안 이미 공지되어 있으며, 오래 전인 1993 년에 US 4,539,507 에 기재되어 있었다. AlQ3 은 그때부터 전자-수송 물질로서 자주 사용되어 오고는 있으나, 하기와 같은 많은 단점을 갖는다: 승화 온도에서 부분적으로 분해되므로 잔류물 없이 증착될 수 없으며, 이는 특히 생산 공장에서의 주요 문제점을 나타낸다. 이는 증착 원이 항상 세정되거나 또는 교체되어야 한다는 결론을 갖는다. 더욱이, AlQ3 의 분해 생성물이 OLED 로 들어가, 짧아진 수명 및 감소된 양자 (quantum) 및 전력 효율의 원인이 된다. AlQ3 은 낮은 전자 이동도를 추가적으로 가지며, 이는 높은 전압을 발생시킴으로써 낮은 전력 효율을 초래한다. 디스플레이에서의 단락을 막기 위해서는, 층두께를 증가시키는 것이 바람직한데; 낮은 전하-운반체 이동도로 인하여 AlQ3 을 이용할 수 없으며, 그 결과 전압을 상승시킨다. 다른 전자 반도체 (US 4,539,507) 의 전하-운반체 이동도도 역시 그와 함께 더 두꺼운 층을 만들기에는 너무 낮으며, AlQ3 을 사용할 때보다 OLED 의 수명이 한층 더 나쁘다. AlQ3 의 고유색 (고체에서 황색) 은 특히 청색 OLED 의 경우에 재흡착 및 약한 재발광 때문에 색상 전이를 초래할 수 있으므로, 이는 또한 불리한 것으로 입증된다. 여기서, 효율성 및 색상 위치에 있어서 상당히 결핍된 청색 OLED 만이 생성될 수 있다.
따라서, 유기 전계발광 소자에서 양호한 효율성과 동시에 긴 수명을 유도하는 전자-수송 물질에 대한 요구가 계속된다. 놀랍게도, 최근에 특정 트리아진 유도체 (이하에 나타냄) 를 전자-수송 물질로서 포함하는 유기 전계발광 소자가 종래기술보다 현저한 개선점을 가짐이 밝혀졌다. 이러한 물질을 사용하여, 동시에 높은 효율성 및 긴 수명을 수득하는 것이 가능하며, 이는 종래기술에 따른 물질을 사용하는 경우에는 불가능한 것이다. 또한, 작동 전압이 현저하게 감소될 수 있음을 발견하였으며, 이는 더 높은 전력 효율성을 가져온다.
또한, 트리아진 유도체를 유기 알칼리금속 화합물과 조합하여 전자-수송 물질로서 포함하는 유기 전계 소자가 종래기술에 비해 현저한 개선점을 가지는 것을 발견하였다. 이러한 물질 조합을 이용하여, 높은 효율성 및 긴 수명이 동시에 달성되고 작동 전압이 감소된다.
US 6,229,012 및 US 6,225,467 에는 트리아진기로 치환된 플루오렌 및 비페닐 유도체의 OLED 중의 전자-수송 물질로서의 용도가 개시되어 있다. 그러나, 상기 특허문헌은 특히, 플루오렌기 대신에 스피로비플루오렌기를 포함하는 물질이 상기 언급한 특허문헌에 개시된 물질에 비해 현저한 이점을 제공함을 밝히지 못하고 있다.
WO 05/053055 에는 트리아진기로 치환된 트리아진 유도체, 특히 스피로비플루오렌 유도체의, 인광 OLED 중의 정공-차단층에서의 정공-차단 물질로서의 용도가 개시되어 있다. 그러나, 상기 출원은 이러한 물질이 형광 전계발광 소자용 전자-수송 물질로서도 또한 적합함을 밝히지 못하고 있다.
따라서, 본 발명은 애노드, 캐소드 및 하나 이상의 형광 이미터 (emitter) 를 포함하는 하나 이상의 발광층 또는 하나 이상의 인광 이미터를 포함하고 이어지는 정공-차단층과 조합하여 사용되는 하나 이상의 발광층을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것으로, 이는 하기 화학식 (1) 또는 화학식 (2) 의 화합물을 하나 이상 포함하는 전자-수송층이 발광층 또는 정공-차단층과 캐소드와의 사이에 도입되는 것을 특징으로 한다:
Figure pat00001
Figure pat00002
[식 중, 사용된 기호 및 지수에 하기가 적용됨:
Ar 은 하기 화학식 (3) 의 기이고:
Figure pat00003
(식 중, 점선 결합은 스피로비플루오렌과의 결합을 나타냄);
Ar' 는 하기 화학식 (4) 의 기이고:
Figure pat00004
(식 중, 점선 결합은 스피로비플루오렌과의 결합을 나타냄);
R1, R2 는 각각 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R3)2, N(Ar1)2, B(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR3=CR3Ar1, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, B(R3)2, B(N(R3)2)2, OSO2R3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 으로 대체될 수 있으며, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이며; 둘 이상의 인접한 치환기 R1 은 여기서 서로 함께 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 고리계를 또한 형성할 수 있고;
Ar1 은 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음) 이고; 동일한 질소, 인 또는 붕소 원자에 결합된 2 개의 라디칼 Ar1 은 여기서 단일 결합, 또는 B(R3), C(R3)2, Si(R3)2, C=O, C=NR3, C=C(R3)2, O, S, S=O, SO2, N(R3), P(R3) 및 P(=O)R3 으로부터 선택되는 브릿지에 의해 또한 서로 연결될 수 있고;
R3 은 각각 동일 또는 상이하게, H, D 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼 (여기서, 추가적으로 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 둘 이상의 인접한 치환기 R3 은 여기서 서로 함께 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 고리계를 또한 형성할 수 있고;
n 은 0 또는 1 이고;
m 은 0, 1, 2 또는 3 이고;
o 는 동일 고리 내에서 n = 0 인 경우에 0, 1, 2, 3 또는 4 이고, 동일 고리 내에서 n = 1 인 경우에 0, 1, 2 또는 3 임].
유기 전계발광 소자는 애노드, 캐소드 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 배치된 하나 이상의 발광층을 포함하는 소자를 의미하고, 여기서 애노드 및 캐소드 사이의 하나 이상의 층은 하나 이상의 유기 화합물 또는 유기금속 화합물을 포함한다. 전자-수송층은 상기 제공된 화학식 (1) 또는 (2) 의 화합물을 하나 이상 포함한다. 유기 전계발광 소자는 유기 물질 또는 유기금속 물질로부터 조립된 층만을 포함할 필요는 없다. 따라서, 하나 이상의 층이 무기 물질을 포함하거나, 또는 무기 물질로 전부 조립되는 것이 또한 가능하다.
본 발명의 목적을 위해, 형광 화합물은 실온에서 여기된 단일항 상태로부터 발광을 나타내는 화합물이다. 본 발명의 목적을 위해, 무거운 원자를 함유하지 않는, 즉 36 초과의 원자번호를 갖는 원자를 함유하지 않는 모든 발광 화합물은 특히 형광 화합물로서 간주된다.
본 발명의 목적을 위해, 인광 화합물은 실온에서 상대적으로 높은 스핀 다중도를 갖는, 즉, 스핀 다중도가 1 초과인 여기 상태, 특히 여기된 삼중항 상태로부터 발광을 나타내는 화합물이다. 본 발명의 목적을 위해, 모든 발광 이리듐 및 백금 화합물은 특히 인광 화합물로서 간주된다.
본 발명의 목적을 위해, 아릴 기는 6 개 이상의 C 원자를 포함하고; 본 발명의 목적을 위해, 헤테로아릴 기는 2 개 이상의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자 (단, C 원자 및 헤테로원자의 합이 5 이상임) 를 포함한다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 아릴 기 또는 헤테로아릴 기는 여기서 단일 방향족 고리, 즉 벤젠, 또는 단일 헤테로방향족 고리, 예컨대 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등, 또는 축합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 축합된 아릴 또는 헤테로아릴 기는 둘 이상의 방향족 또는 헤테로방향족 고리, 예컨대 벤젠 고리가 서로 융합된, 즉 환형화에 의해 서로 축합된, 즉 하나 이상의 공통 모서리를 가지고, 이로써 공통 방향족계를 또한 갖는 아릴 또는 헤테로아릴 기를 의미한다. 따라서, 예컨대, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 벤즈안트라센, 피렌 등과 같은 계는 본 발명의 목적을 위한 축합된 아릴 기로 간주되며, 퀴놀린, 아크리딘, 벤조티오펜, 카르바졸 등은 본 발명의 목적을 위한 축합된 헤테로아릴 기로 간주되는 반면, 예컨대, 플루오렌, 스피로비플루오렌 등은 여기서 분리된 방향족 전자계를 포함하므로 축합된 아릴 기가 아니다.
본 발명의 목적을 위해, 방향족 고리계는 6 개 이상의 C 원자를 고리계에 포함한다. 본 발명의 목적을 위해, 헤테로방향족 고리계는 2 개 이상의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자 (단, C 원자 및 헤테로원자의 합이 5 이상임) 를 고리계에 포함한다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 목적을 위해, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 아릴 또는 헤테로아릴 기만을 필수적으로 포함하지는 않으나, 대신에 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기는 예컨대 sp3-혼성된 C, N 또는 O 원자와 같은 짧은 비방향족 단위 (바람직하게는 H 이외의 원자가 10% 미만임) 에 의해 또한 방해받을 수도 있는 계를 의미한다. 따라서, 예컨대 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤, 벤조페논 등과 같은 계가 또한 본 발명의 목적을 위한 방향족 고리계를 의미한다. 유사하게, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기가 단일 결합에 의해 서로 연결되어 있는 계, 예컨대 비페닐, 테르페닐 또는 비피리딘을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, C1- 내지 C40-알킬기 (추가로, 각각의 H 원자 또는 CH2 기는 상기 언급된 기로 치환될 수 있음) 는 특히 바람직하게는 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, tert-펜틸, 2-펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, s-헥실, tert-헥실, 2-헥실, 3-헥실, 시클로헥실, 2-메틸펜틸, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 4-헵틸, 시클로헵틸, 1-메틸시클로헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, 시클로옥틸, 1-비시클로[2.2.2]옥틸, 2-비시클로[2.2.2]옥틸, 2-(2,6-디메틸)옥틸, 3-(3,7-디메틸)옥틸, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸 및 2,2,2-트리플루오로에틸을 의미한다. 알케닐 기는 특히 바람직하게는 라디칼 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐 및 시클로옥테닐을 의미한다. 알키닐 기는 특히 바람직하게는 라디칼 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐을 의미한다. C1- 내지 C40-알콕시 기는 특히 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시 또는 2-메틸부톡시를 의미한다. 5∼60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 상기 언급된 라디칼 R 로 또한 치환될 수 있고, 임의의 원하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에 연결될 수 있음) 는 특히 하기로부터 유래하는 기를 의미한다: 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 벤즈안트라센, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 벤조플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 비페닐, 비페닐렌, 테르페닐, 테르페닐렌, 플루오렌, 벤조플루오렌, 디벤조플루오렌, 스피로비플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-모노벤조인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-디벤조인데노플루오렌, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프티이미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸.
화학식 (1) 및 (2) 의 화합물은 바람직하게는 70℃ 초과, 특히 바람직하게는 90℃ 초과, 매우 특히 바람직하게는 110℃ 초과의 유리전이온도 TG 를 갖는다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 화학식 (3) 또는 (4) 의 기에 결합하는 라디칼 R2 는 각각 동일 또는 상이하게, H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 또는 알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 에 의해 치환될 수 있으며, 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이들 계의 조합을 나타낸다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 라디칼 R2 는 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 25 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 나타내며, 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있다. 라디칼 R2 는 매우 특히 바람직하게는, 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 특히 페닐, 나프틸 또는 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있으나, 바람직하게는 비치환됨) 을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 스피로비플루오렌에 직접 결합하는 라디칼 R1 은 각각 동일 또는 상이하게 H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 또는 알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있으며, 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이들 계의 조합을 나타낸다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 라디칼 R1 은 각각 동일 또는 상이하게 H, D, 1 내지 5 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 3 내지 6 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있으며, 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 25 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
본 발명의 더욱 바람직한 구현예에서, 기 Ar 은 스피로비플루오렌의 2-위치에 결합한다. 하나 초과의 기 Ar 이 존재하는 경우, 다른 기 Ar 은 바람직하게는 7-위치 및/또는 2'-위치 및/또는 7'-위치에 결합한다. 따라서, 특히 바람직한 화학식 (1) 및 (2) 의 화합물은 하기 화학식 (5) 및 (6) 의 화합물이다:
Figure pat00005
Figure pat00006
[식 중, 기호 및 지수는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가지며, n = 0 인 경우, 치환기 R1 은 상응하는 위치에 또한 결합할 수 있음].
화학식 (1), (2), (5) 및 (6) 의 화합물의 바람직한 구현예에서, 지수 m = 0 이고, 즉 기 Ar 이외에 상기 벤젠 고리에 결합하는 추가의 치환기는 없다.
화학식 (1), (2), (5) 및 (6) 의 화합물의 더욱 바람직한 구현예에서, 각 벤젠 고리 상에서의 지수의 합은 n + o = 0 또는 1 이고, 즉 최대 하나의 기 Ar 또는 최대 하나의 라디칼 R1 이 각 벤젠 고리에 결합된다. 특히 바람직하게는 o = 0 이다.
화학식 (5) 의 화합물은 특히 바람직하게는 1 또는 2 개의 트리아진기를 포함한다. 따라서, 화학식 (5) 의 화합물은 특히 바람직하게는 하기 화학식 (7), (8) 및 (9) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00007
Figure pat00008
[식 중, 사용된 기호는 상기 제공된 의미를 가지며, o 는 각각 동일 또는 상이하게 0 또는 1, 바람직하게는 0 를 나타냄].
화학식 (6) 의 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 (10) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00009
[식 중, 사용된 기호는 상기 제공된 의미를 가지며, o 는 각각 동일 또는 상이하게 0 또는 1, 바람직하게는 0 를 나타냄].
화학식 (7) 내지 (10) 의 화합물에서 특히 바람직하게는, 트리아진 단위에 결합하는 R2 는 각각 동일 또는 상이하게 5 내지 25 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계, 특히 페닐, 1- 또는 2-나프틸, 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐 또는 2-스피로비플루오레닐을 나타낸다. 지수 o 는 여기서 매우 특히 바람직하게는 0 과 동일하다.
바람직한 화학식 (1), (2) 및 (5) 내지 (10) 의 화합물의 예는 하기에 나타낸 화합물 1 내지 69 이다.
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
더욱이, 유기 전계발광 소자는, 유기 알칼리금속 화합물에 도핑된 트리아릴-치환된 트리아진 유도체를 포함하는 전자-수송층, 또는 트리아릴 트리아진을 포함하는 전자-수송층과 캐소드와의 사이에 도입된 유기 알칼리금속 화합물을 포함하는 추가의 층을 포함하는 것이 특히 유리함이 입증되었다. 본원에서 트리아진은 상기에 나타낸 화학식 (1) 또는 (2) 의 화합물 또는 또 다른 방향족 트리아진 화합물일 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 애노드, 캐소드, 하나 이상의 발광층 및 상기 발광층과 캐소드와의 사이에 배치되는 하나 이상의 전자-수송층을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것으로, 상기 전자-수송층은 하나 이상의 하기 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물을 포함하고:
Figure pat00016
[식 중, R1 은 상기 제공된 의미를 가지며, 사용된 다른 기호에는 하기가 적용됨:
Ar2 는 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 1 가 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이며, 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
Ar3 은 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2 가 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이며, 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음];
여기서, 상기 전자-수송층이 유기 알칼리금속 화합물로 도핑되거나, 또는 유기 알칼리금속 화합물을 포함하는 추가의 층이 상기 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물을 포함하는 전자-수송층과 캐소드와의 사이에 도입되는 것을 특징으로 한다.
화학식 (11) 및 (12) 의 화합물은 바람직하게는 70℃ 초과, 특히 바람직하게는 90℃ 초과, 매우 특히 바람직하게는 110℃ 초과의 유리전이온도 TG 를 갖는다.
화학식 (11) 의 화합물에서, 하나 이상의 기 Ar2 는 바람직하게는 하기 화학식 (13) 내지 (27) 의 기로부터 선택된다:
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
[식 중, R1 은 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가지며, 점선 결합은 트리아진 단위로의 연결을 나타내고; 추가적으로:
X 는 각각 동일 또는 상이하게, B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) 및 P(=O)R1 로부터 선택된 2 가 브릿지이고;
m 은 각각 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2 또는 3 이고;
o 는 각각 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
Ar4, Ar6 은 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴 기이며, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
Ar5 는 10 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 축합된 아릴 또는 헤테로아릴 기이며, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
p, r 은 각각 동일 또는 상이하게, 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1 이고;
q 는 1 또는 2, 바람직하게는 1 임].
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (27) 중의 Ar5 는 10 내지 18 개의 방향족 C 원자를 갖는 축합된 아릴 기이며, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있다. Ar5 는 특히 바람직하게는 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 피렌, 벤즈안트라센 및 크리센으로 이루어진 기로부터 선택되며, 이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있다. 매우 특히 바람직하게는 안트라센 및 벤즈안트라센이다.
본 발명의 더욱 바람직한 구현예에서, 화학식 (27) 중의 기 Ar4 및 Ar6 은 각각 동일 또는 상이하게, 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴 기이며, 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있다. Ar4 및 Ar6 은 특히 바람직하게는 각각 동일 또는 상이하게, 벤젠, 피리딘, 피라진, 피리다진, 피리미딘, 트리아진, 나프탈렌, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 안트라센, 페난트렌, 페난트롤린, 피렌, 벤즈안트라센 및 크리센으로 이루어진 기로부터 선택되며, 이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있다. Ar4 및 Ar6 은 매우 특히 바람직하게는 벤젠 및 나프탈렌으로 이루어진 기로부터 선택된다.
특히 바람직한 기 Ar2 는 하기 화학식 (13a) 내지 (26a) 의 기로부터 선택된다:
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가진다. 여기서, X 는 바람직하게는 동일 또는 상이하게, C(R1)2, N(R1), O 및 S 로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 C(R1)2 임].
화학식 (27) 의 특히 바람직한 구현예는 추가로 하기 화학식 (27a) 내지 (27d) 의 기이다:
Figure pat00023
Figure pat00024
[식 중, 이러한 기들은 하나 이상의 라디칼 R1 로 또한 치환될 수 있고, 사용된 기호 및 지수는 상기에 제공된 의미를 가지며, 점선 결합은 트리아진으로의 결합을 나타내고; 여기서 화학식 (27a) 내지 (27d) 의 기는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고, 화학식 (27a) 내지 (27d) 중의 지수 p 는 0 또는 1 을 나타냄].
화학식 (11) 에 있어서, 2 또는 3 개의 기 Ar2 가 상기 제공된 화학식 (13) 내지 (27) 의 기를 나타내는 화합물이 또한 바람직하다.
바람직하게는, 하나의 기 Ar2 가 상기 제공된 화학식 (13) 내지 (27) 의 기를 나타내고, 하나 또는 둘 모두의 다른 기 Ar2 가 페닐, 1- 또는 2-나프틸, 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐을 나타내고, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있으나, 바람직하게는 비치환되는, 상기 제공된 화학식 (11) 의 화합물이다.
화학식 (12) 의 화합물 중의 바람직한 기 Ar3 은 하기 화학식 (28) 내지 (39) 의 기로부터 선택된다:
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가지고, 점선 결합은 2 개의 트리아진 단위로의 연결을 나타냄].
특히 바람직한 기 Ar3 은 하기 화학식 (28a) 내지 (39a) 의 기로부터 선택된다:
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가지고, 여기서, X 는 바람직하게는 동일 또는 상이하게, C(R1)2, N(R1), O 및 S 로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 C(R1)2 임].
상기 제공된 화학식 (12) 에 있어서, 기 Ar3 이 상기 제공된 화학식 (28) 내지 (39) 로부터 선택되고, Ar2 가 각각 동일 또는 상이하게, 상기 제공된 화학식 (13) 내지 (27), 또는 페닐, 1- 또는 2-나프틸, 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐로부터 선택되고, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있으나, 바람직하게는 비치환되는 화합물이 추가로 바람직하다.
상기에 나타낸 구조 1 내지 69 이외에, 화학식 (11) 및 (12) 의 화합물의 바람직한 예는 하기 구조 70 내지 178 이다:
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
상기 언급된 트리아진 화합물은 예컨대 US 6,229,012, US 6,225,467, WO 05/053055 및 미공개 출원 DE 102008036982.9 에 기재된 방법에 따라 합성될 수 있다. 일반적으로, 친핵성 방향족 치환 반응 및 금속-촉매된 커플링 반응, 특히 스즈키 커플링이, 트리아진의 예에 관한 하기 반응식 1 에 나타낸 바와 같이, 상기 화합물의 합성에 적합하다. 따라서, 예컨대 방향족 그리냐르 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 1,3,5-트리클로로트리아진과 반응하여, 화학양론적 비율에 따라 모노아릴-, 디아릴- 또는 트리아릴트리아진을 제공할 수 있다. 또한, 예컨대 보론산 또는 보론산 유도체에 의해 치환된 각 경우의 방향족 화합물은 팔라듐 촉매반응을 이용하여 트리아진과 커플링될 수 있으며, 이는 화학식 (1) 및 (11) 의 화합물을 위한 하나의 반응성 이탈기 및 화학식 (2) 및 (12) 의 화합물을 위한 2 개의 반응성 이탈기로 치환된다. 적합한 반응성 이탈기는 예컨대 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드, 트리플레이트 또는 토실레이트이다. 더욱 적합한 합성법은 방향족 니트릴의 삼량체화이다. 이러한 합성법은 유기 합성 분야의 숙련자에게 일반적으로 공지되어 있으며, 그에 의해 발명적 단계없이 화학식 (11) 및 (12) 의 트리아진 화합물에 적용될 수 있다.
반응식 1:
Figure pat00039
상기 언급된 트리아진 유도체는 유기 전계발광 소자의 전자-수송층 중의 유기 알칼리금속 화합물과의 조합으로 본 발명에 따라 사용된다. "유기 알칼리금속 화합물과의 조합으로" 는 본원에서 트리아진 유도체 및 알칼리금속 화합물이 하나의 층 내의 혼합물의 형태이거나, 또는 2 개의 연속층에 분리되어 존재하는 것을 의미한다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 트리아진 유도체 및 유기 알칼리금속 화합물은 하나의 층 내의 혼합물의 형태이다.
본 발명의 목적을 위해, 유기 알칼리금속 화합물은 하나 이상의 알칼리금속, 즉 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 또는 세슘을 포함하고, 하나 이상의 유기 리간드를 추가로 포함하는 화합물을 의미한다.
적합한 유기 알칼리금속 화합물은 예컨대, WO 07/050301, WO 07/050334 및 EP 1144543 에 개시된 화합물이다. 이들은 참조로서 본 출원서에 혼입되어 있다.
바람직한 유기 알칼리금속 화합물은 하기 화학식 (40) 의 화합물이다:
Figure pat00040
[식 중, R1 은 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가지고, 곡선은 M 을 갖는 5- 또는 6-원 고리를 만드는데 필요한 2 개 또는 3 개의 원자 및 결합을 나타내고, 여기서 상기 원자는 하나 이상의 라디칼 R1 로 또한 치환될 수 있고, M 은 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 및 세슘으로부터 선택된 알칼리금속을 나타냄].
화학식 (40) 의 착물은 본원에서 상기 나타낸 바와 같이 단량체 형태로 있거나, 또는 예컨대 2 개의 알칼리금속 이온 및 2 개의 리간드, 4 개의 알칼리금속 이온 및 4 개의 리간드, 6 개의 알칼리금속 이온 및 6 개의 리간드 또는 기타 집합체를 포함하는 집합체의 형태로 있을 수 있다.
바람직한 화학식 (40) 의 화합물은 하기 화학식 (41) 및 (42) 의 화합물이다:
Figure pat00041
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 제공된 의미를 가짐].
더욱 바람직한 유기 알칼리금속 화합물은 하기 화학식 (43) 의 화합물이다:
Figure pat00042
[식 중, 사용된 기호는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 가짐].
상기 알칼리금속은 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨, 특히 바람직하게는 리튬 및 나트륨으로부터 선택되고, 매우 특히 바람직하게는 리튬이다.
특히 바람직히게는, 특히 M = 리튬인 화학식 (41) 의 화합물이 제공된다. 또한, 지수 m 은 매우 특히 바람직하게는 0 이다. 따라서, 비치환 리튬 퀴놀리네이트가 매우 특히 바람직하다.
매우 특히 바람직하게는, 상기 유기 전계발광 소자는 상기 제공된 화학식 (7) 내지 (10) 의 화합물 (특히, o = 0 이고, R2 가 페닐, 1- 또는 2-나프틸, 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐 또는 2-스피로비플루오레닐과 동일함) 로부터 선택된 트리아진 화합물 및 화학식 (41) 의 유기 알칼리금속 화합물 (바람직하게는, M = 리튬, 특히 비치환 리튬 퀴놀리네이트) 과의 혼합물을 포함한다.
적합한 유기 알칼리금속 화합물의 예는 하기 표에 나타낸 구조 179 내지 223 이다.
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
트리아진 화합물 및 유기 알칼리금속 화합물이 혼합물 형태인 경우, 화학식 (11) 또는 (12) 의 트리아진 화합물 대 유기 알칼리금속 화합물의 비율은 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 특히 바람직하게는 30:70 내지 70:30, 매우 특히 바람직하게는 30:70 내지 50:50, 특히 30:70 내지 45:55 이다. 따라서, 유기 알칼리금속 화합물은 화학식 (11) 또는 (12) 의 트리아진 화합물 보다 높은 비율로 존재하는 것이 특히 바람직하다.
트리아진 화합물 및 유기 알칼리금속 화합물이 혼합물의 형태인 경우, 상기 전자-수송층의 층 두께는 바람직하게는 3 내지 150 nm, 특히 바람직하게는 5 내지 100 nm, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 60 nm, 특히 15 내지 40 nm 이다.
트리아진 화합물 및 유기 알칼리금속 화합물이 2 개의 연속층으로 존재하는 경우, 화학식 (11) 또는 (12) 의 트리아진 화합물을 포함하는 층의 층 두께는 바람직하게는 3 내지 150 nm, 특히 바람직하게는 5 내지 100 nm, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 60 nm, 특히 15 내지 40 nm 이다. 유기 알칼리금속 화합물을 포함하고 트리아진 층과 캐소드와의 사이에 배치된 층의 층 두께는 바람직하게는 0.5 내지 20 nm, 특히 바람직하게는 1 내지 10 nm, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 5 nm, 특히 1.5 내지 3 nm 이다.
여기서, 상기 발광층은 형광층 또는 인광층일 수 있다. 통상적으로, 모든 공지된 발광 물질 및 층은 본 발명에 따른 전자-수송층과 조합하기에 적합하며, 당업자라면 발명적 단계없이 임의의 원하는 발광층을 본 발명에 따른 전자-수송층과 함께 조합할 수 있을 것이다.
유기 전계발광 소자는 캐소드, 애노드, 하나 이상의 발광층 및 본 발명에 따른 전자-수송층 이외에, 추가의 층을 또한 포함할 수 있다. 이는 예컨대 각 경우에 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-주입층, 전자-차단층, 여기-차단층, 전하-발생층 (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택된다. 추가로, 소자 내에서 전하 균형을 조절하는 내부층이 존재할 수 있다. 더욱이, 상기 층, 특히 전하-수송층은 또한 도핑될 수 있다. 상기 층의 도핑은 개선된 전하 수송을 위해 유리할 수 있다. 그러나, 이러한 각각의 층이 반드시 존재할 필요는 없으며, 층의 선택은 항상 사용된 화합물에 의존함을 주목해야만 한다.
본 발명의 더욱 바람직한 구현예에서, 유기 전계발광 소자는 복수의 발광층을 포함한다. 이러한 발광층은 특히 바람직하게는 380 nm 내지 750 nm 사이에서 전체 복수의 발광 최대치를 갖는데, 이는 백색 발광을 유도하고, 즉 형광 또는 인광일 수 있고, 청색 및 황색, 오렌지 또는 적색 광을 발광하는 다양한 발광 화합물이 상기 발광층에서 사용된다. 특히 바람직하게는, 3-층 시스템, 즉 3 개의 층이 청색, 녹색 및 오렌지 또는 적색 발광을 나타내는 시스템이 제공된다 (기본 구조에 대한 것으로, 예컨대 WO 05/011013 참조). 3 층 초과의 발광층을 사용하는 것이 또한 바람직하다. 광대역 발광띠를 가지고 이로써 백색 발광을 나타내는 이미터 역시 백색 발광용으로 적합하다.
본 발명에 따른 전자-수송층은, 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히 적합한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수 (work function) 를 가지고, 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 이의 예는 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다. 마그네슘 및 실버의 합금이 또한 적합하다. 순수 알루미늄이 더욱 적합하다.
본 발명에 따른 전자-수송층과 캐소드와의 사이에 전자-주입층을 도입하는 것이 또한 가능하다. 전자-주입층을 위한 적합한 물질은 예컨대, LiF, 리튬 퀴놀리네이트, CsF, Cs2CO3, Li2O, LiBO2, K2SiO3, Cs2O 또는 Al2O3 이다.
하나 이상의 층이 승화법에 의해 도포되고, 상기 물질이 통상적으로 10-5 mbar 미만, 바람직하게는 10-6 mbar 미만의 초기 압력에서 진공 승화 장치에서 증착됨으로써 도포되는 것을 특징으로 하는, 유기 전계발광 소자가 더욱 바람직하다. 그러나, 상기 압력은 또한 예컨대 10-7 mbar 미만으로 더욱 낮을 수도 있음을 주목해야만 한다.
유사하게, 하나 이상의 층이 OVPD (유기 기상 증착) 법에 의하거나 또는 운반체 가스 승화의 도움으로 도포되고, 상기 물질이 10-5 mbar 내지 1 bar 의 압력에서 도포되는 것을 특징으로 하는, 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 이러한 과정의 특별한 경우는 상기 물질이 노즐을 통해 직접 도포되고 이로써 구조화되는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄) 법이다 (예컨대 M. S. Arnold 등, Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
예컨대 스핀 코팅에 의해 또는 예컨대 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄 또는 오프셋 인쇄와 같은 임의의 원하는 인쇄법, 그러나 특히 바람직하게는 LITI (광 유도 열 이미징, 열 전사 인쇄) 또는 잉크-젯 인쇄에 의해 용액으로부터 제조되는 것을 특징으로 하는, 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 가용성 화합물은 이러한 목적을 위해 필수적이다. 높은 용해도는 화합물의 적합한 치환에 의해 달성될 수 있다. 단독 물질의 용액 뿐만 아니라 복수의 화합물, 예컨대 매트릭스 물질 및 도펀트를 포함하는 용액을 도포하는 것도 본원에서 가능하다.
유기 전계발광 소자는 또한 용액으로부터 하나 이상의 층을 도포하고, 하나 이상의 다른 층을 증착에 의해 도포함으로써 혼성 시스템으로서 제조될 수 있다. 따라서, 예컨대, 발광층을 용액으로부터 도포하고, 진공 증착에 의해 상부에 화학식 (1), (2), (11) 또는 (12) 의 화합물을 임의로는 유기 알칼리금속 화합물과 조합하여 포함하는 전자-수송층을 도포하는 것이 가능하다.
이러한 과정은 당업자에게는 일반적으로 공지되어 있고, 그에 의해 화학식 (1), (2), (11) 또는 (12) 의 화합물 또는 상기 언급된 바람직한 구현예를 포함하는 유기 전계발광 소자를 문제없이 적용할 수 있다.
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물 및 하나 이상의 유기 알칼리금속 화합물을 포함하는 혼합물에 관한 것이다. 여기서 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물은 바람직하게는 상기 언급된 바람직한 구현예로부터 선택된다. 여기서 유기 알칼리금속 화합물은 바람직하게는 상기 언급된 화학식 (40) 내지 (43) 의 화합물로부터 선택된다.
본 발명은 또한 화학식 (11) 또는 화학식 (12) 의 화합물의, 유기 알칼리금속 화합물과의 조합으로 유기 전계발광 소자 내의 전자-수송층 중의 전자-수송 물질로서의 용도에 관한 것이다. 여기서 화학식 (11) 및 (12) 의 화합물은 바람직하게는 상기 언급된 바람직한 구현예로부터 선택된다. 여기서 유기 알칼리금속 화합물은 바람직하게는 상기 제공된 화학식 (40) 내지 (43) 의 화합물로부터 선택된다.
상기 제공된 화학식 (11) 및 (12) 의 화합물 (식 중, Ar2 및 Ar3 은 각각 화학식 (15) 내지 (27) 및 (32) 내지 (39) 의 기를 나타냄) 은 신규하며, 따라서 유사하게 본 발명의 대상물이다. 본 발명은 또한 상기 제공된 하나 이상의 화학식 (11) 및 (12) 의 화합물 (식 중, Ar2 및 Ar3 은 각각 화학식 (15) 내지 (27) 및 (32) 내지 (39) 를 나타냄) 을 특히 전자-수송층에 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다. 여기서, 전자-수송층은 도핑되거나 또는 도핑되지 않을 수 있다. 상기 층은 특히 유기 알칼리금속 화합물로 도핑되는 것이 바람직하다. 이러한 물질의 바람직한 구현예는 여기서 상기 언급된 구현예이다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 종래기술에 비해 놀라운 하기의 장점을 갖는다:
1. 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 매우 높은 효율성을 갖는다. 이러한 개선된 효율성은 아마도 전자-수송층으로부터 발광층으로의 개선된 전자 주입때문일 것이다.
2. 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 동시에 비교할만한 수명을 갖는다.
3. 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 동시에 감소된 작동 전압을 갖는다. 감소된 작동 전압은 아마도 전자-수송층으로부터 발광층으로의 개선된 전자 주입때문일 것이다.
도 1 a) 는 ETM4 를 사용한 증착 원을 나타내고, 도 1 b) 는 ETM2 를 사용한 증착 원을 나타낸다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 더욱 상세히 설명되지만, 이에 의해 제한되기를 원하지 않는다. 발명적 단계없이도, 당업자라면 본 발명에 따른 추가적 화합물을 제조하고, 유기 전계 소자에서 이들을 이용할 수 있을 것이다.
실시예
하기 합성은 달리 지시되지 않는 한 보호 가스 분위기하에 건조 용매 중에서 수행된다. 출발 물질은 ALDRICH 사로부터 구입할 수 있다 (트리-o-톨릴포스핀, 아세트산팔라듐(II)). 미공개 출원 DE 102008036982.9 에 따라 스피로-9,9'-비플루오렌-2-보론산을 제조할 수 있다.
2-클로로카르보닐-2',7'-디브로모스피로-9,9'-비플루오렌을 [J. Org. Chem. 2006, 71, 456-465] 에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
실시예 1: 2-(4,6-비스[3,1';5,1"]테르펜-1-일)-1,3,5-트리아진-2-일-스피로-9,9'-비플루오렌
Figure pat00046
a) 2-클로로-(4,6-비스[3,1';5,1"]테르펜-1-일)-1,3,5-트리아진의 합성
82.6 ml 의 헥산 중의 n-부틸리튬의 2.0 몰 용액을 -78 ℃ 로 냉각시킨, 400 ml 의 abs. 테트라히드로푸란 중의 50.30 g (163 mmol) 의 1-브로모-[3,1';5,1"]테르펜-1-일 용액에 서서히 적가하고, 상기 혼합물을 15 분 동안 교반하였다. 상기 반응 용액을 -78 ℃ 로 냉각시킨, 400 mL 의 abs. 테트라히드로푸란 중의 10.00 g (45 mmol) 의 염화시아눌 용액에 서서히 적가하고, 냉각물을 제거하였다. 실온에 도달했을 때, 침전된 생성물을 여거하였다. 수율은 이론양 67.9 % 에 상응하는 21.08 g (37 mmol) 이었다.
b) 2-(4,6-비스-[3,1';5,1"]테르펜-1-일)-1,3,5-트리아진-2-일)-스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
17.46 g (48 mmol) 의 스피로-9,9'-비플루오렌-2-보론산, 21.06 g (37 mmol) 의 2-클로로-(4,6-비스-[3,1';5,1"]테르펜-1-일)-1,3,5-트리아진 및 21.4 g (101 mmol) 의 인산삼칼륨을 1200 ml 의 톨루엔, 1200 ml 의 디옥산 및 480 ml 의 물 중에 현탁시킨다. 438 mg (1.4 mmol) 의 트리-o-톨릴포스핀 및 이어서 54 mg (0.3 mmol) 의 아세트산팔라듐(II) 을 상기 현탁물에 첨가하고, 상기 반응 혼합물을 환류하에 16 시간 동안 가열한다. 냉각 후, 유기상을 분리해 내고, 실리카 겔을 이용하여 여과하고, 500 ml 의 물로 3 회 세정하고, 이 후 증발 건조시킨다. 그 잔류물을 톨루엔으로부터 재결정화하고, 최종적으로 고진공에서 승화시킨다. 수율은 이론양 64.4% 에 상응하는 20.21 g (24 mmol) 이다.
실시예 2: 2-(4,6-비스-(3-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)펜- 1-일)-1,3,5-트리아진-2-일)-스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
Figure pat00047
a) 브로모-3-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)-페닐의 합성
40.0 g (146 mmol) 의 3-보로닐-[3,1';5,1"]테르페닐, 18.8 g (146 mmol) 의 1-요오도-3-브로모벤젠 및 109.3 g (730 mmol) 의 탄산칼륨을 1350 ml 의 톨루엔 및 115O mL 의 물 중에 현탁시킨다. 844 mg (0.73 mmol) 의 팔라듐(0) 테트라키스(트리페닐포스핀)을 상기 현탁물에 첨가하고, 상기 반응 혼합물을 환류하에 16 시간 동안 가열한다. 냉각 후, 유기상을 분리해 내고, 200 ml 의 물로 3 회 세정하고, 황산나트륨을 이용하여 건조시킨 후, 증발 건조시킨다. 그 잔류물을 에탄올로 세정하고, 에틸 아세테이트로부터 재결정화하고, 최종적으로 감압하에 건조시킨다. 수율은 이론양 84.5 % 에 상응하는 47.6 g (123 mmol) 이다.
b) 2-클로로-4,6-비스(3-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)펜-1-일)-1,3,5-트리아진의 합성
실시예 1 과 유사하게 합성을 수행하며, 1-브로모-[3,1';5,1"]테르펜-1-일은 43.88 g (143 mmol) 의 1-브로모-3-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)-페닐에 의해 대체된다. 수율은 이론양 23.3 % 에 상응하는 6.30 g (9.0 mmol) 이다.
c) 2-(4,6-비스(3-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)펜-1-일)-1,3,5-트리아진-2-일)스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
4.07 g (11.3 mmol) 의 스피로-9,9'-비플루오렌-2-보론산을 이용하여 실시예 1 과 유사하게 합성을 수행하며, 2-클로로-(4,6-비스-[3,1';5,1"]테르펜-1-일)-1,3,5-트리아진은 6.30 g (9.0 mmol) 의 2-클로로-4,6-비스(3-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)펜-1-일)-1,3,5-트리아진에 의해 대체된다. 수율은 이론양 56.3 % 에 상응하는 4.9 g (4.8 mmol) 이다.
실시예 3: 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-2',7'-비스-([3,1';5,1"]테르펜-1-일)스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
Figure pat00048
a) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-2',7'-디브로모스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
47.90 g (89 mmol) 의 2-클로로카르보닐-2',7'-디브로모스피로-9,9'-비플루오렌, 11.90 g (89 mmol) 의 삼염화알루미늄 및 1.9 ml (27 mmol) 의 염화티오닐을 플라스크 내 260 ml 의 디클로로벤젠 중에 현탁시켰다. 이어서, 19.3 ml (187 mmol) 의 벤조니트릴을 서서히 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 100 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 9.55 g (179 mmol) 의 염화암모늄을 첨가하고, 상기 배치를 100 ℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 상기 반응 용액을 3.5 l 의 메탄올에 첨가하고, 상기 혼합물을 45 분 동안 교반하였다. 침전된 고체를 여거하고, 톨루엔으로부터 재결정화하였다. 수율은 이론양 29.8% 에 상응하는 18.8 g (26.7 mmol) 이었다.
b) 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-2',7'-비스([3,1';5,1"]-테르펜-1-일)스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
실시예 1 과 유사하게 합성을 수행하며, 스피로-9,9'-비플루오렌-2-보론산은 10.65 g (38.9 mmol) 의 [3,1';5,1"]테르펜-1-일 보론산에 의해 대체되고, 2-클로로-(4,6-비스-[3,1';5,1"]테르펜-1-일)-1,3,5-트리아진은 11.42 g (16.2 mmol) 의 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-2',7'-디브로스피로-9,9'-비플루오렌에 의해 대체된다. 수율은 이론양 89.7% 에 상응하는 14.62 g (14.6 mmol) 이다.
실시예 4 내지 17: OLED 의 제조
본 발명에 따른 OLED 및 종래기술에 따른 OLED 는 WO 04/058911 에 따른 일반적인 방법에 의해 제조되고, 이는 여기에 기재된 상황 (층 두께 변화, 사용된 물질) 에 맞게 조절된다.
다양한 OLED 를 위한 결과물은 하기 실시예 4 내지 17 에 나타나 있다 (표 2 참조). 150 nm 의 두께를 갖는 구조화된 ITO (indium tin oxide: 인듐 주석 옥사이드) 로 코팅된 유리 플라스크는 OLED 의 기판을 형성한다. 개선된 가공을 위해, 20 nm 의 PEDOT (물로부터 스핀-코팅됨; H.C. Starck, Goslar, Germany 로부터 구입; 폴리(3,4-에틸렌디옥시-2,5-티오펜)) 을 기판에 도포한다. OLED 는 하기 층 배열로 이루어진다: 기판 / PEDOT 20 nm / 정공-주입층 (HIL1) 5 nm / 정공-수송층 (HTM1) 140 nm / NPB 20 nm / 발광층 (EML) 30 nm / 전자-수송층 (ETM) 20 nm 및 마지막으로 캐소드. OLED 의 제조에 사용된 물질은 표 1 에 나타낸다.
PEDOT 이외의 모든 물질은 진공 챔버에서 열적으로 증착되었다. 여기서 발광층은 매트릭스 물질 (호스트) 및 도펀트 (공-증발에 의해 호스트와 혼합됨) 로 언제나 이루어진다. 실시예 4 내지 17 에서, 사용된 매트릭스 물질은 화합물 H1 이고, 이는 각 경우에 5% 의 D1 또는 1% 의 D2 로 도핑된다. OLED 는 청색 발광을 나타낸다. 캐소드는 상부에 침착된 100 nm 의 두께를 갖는 임의의 전자-주입층 (LiF 또는 LiQ) 및 Al 층에 의해 형성된다.
OLED 는 표준법에 의해 특징지어진다; 이러한 목적을 위해, 전류-전압-휘도 특성선 (IUL 특성선) 으로부터 계산된, 휘도의 함수로서의 전계발광 스펙트럼, 전류 효율 (cd/A 로 측정됨), 전력 효율 (lm/W 로 측정됨) 및 외부 양자 효율 (EQE, 백분율로 측정됨), 및 수명이 측정된다. 수명은 초기 휘도가 6000 cd/m2 에서 절반으로 떨어지는 시간으로 정의된다. 제시된 실시예 4 내지 12 에 따라 제조된 OLED 는 모두 비교할만한 CIE 색도 좌표 (colour coordinate) 및 지시된 초기 휘도에서 약 150 h 의 비교할만한 수명을 갖는다. 이는 당업자에게 공지된 외삽공식 (extrapolation formula) 을 기초로 하여 사용한다면, 1000 cd/m2 의 초기 휘도에서의 약 5500 h 에 해당한다. 실시예 13 및 14 에서, 6000 cd/m2 의 초기 휘도에서의 수명은 약 110 h 이고, 이는 1000 cd/m2 에서의 약 4000 h 의 수명에 해당한다. 실시예 15 및 16 에서, 6000 cd/m2 의 초기 휘도에서의 수명은 약 500 h (실시예 15) 또는 540 h (실시예 16) 이며, 이는 1000 cd/m2 에서 각각 약 18,000 h 또는 19,400 h 의 수명에 해당한다. 실시예 17 에서, 6000 cd/m2 의 초기 휘도에서의 수명은 약 300 h 이며, 이는 1000 cd/m2 에서의 약 11,000 h 의 수명에 해당한다.
표 2 는 몇 가지 OLED 의 결과를 나타낸다 (실시예 4 내지 17, 본문에 지시된 수명 값). 본 발명에 따른 전자-수송 물질은 표 1 로부터의 화합물 ETM3, ETM4 및 ETM5 이고, 상기 전자-수송층 중의 화합물은 몇 가지 경우에 LiQ 와의 혼합물 형태로 존재한다. 표 2 에서, ETM4:LiQ (40%:60%) 와 같은 기재사항은 화합물 ETM4 가 LiQ 와의 혼합물로, 더욱 특히는 40% 의 ETM4 및 60% 의 LiQ 의 부피비로 도포되는 것을 의미한다. 이러한 유형의 층은 2 개의 물질의 공-증발에 의해 발광층과 유사하게 제조된다. 종래기술로는 화합물 Alq3, ETM1 (WO 08/145239 에 따름) 및 ETM2 (WO 03/060956 에 따름) 를, 일부 경우에는 마찬가지로 LiQ 와 혼합하여 포함하는 전자-수송층이 언급된다.
종래기술과 비교하여, ETM3 및 ETM4 및 ETM5 를 포함하는 본 발명에 따른 전계발광 소자는 특히 상당히 증가된 전력 효율에 의해 구별된다.
LiQ 와 혼합되지 않는 전자-수송층들 (실시예 4, 5, 8, 10 및 17) 을 비교해 보면, 종래기술에 따른 최량의 실시예 (ETM2 사용, 실시예 5) 와 비교하여 ETM4 를 사용한 경우 (실시예 10) 에 14% 증가된 전력 효율을 나타냄이 명백하다. 종래기술에 따른 최량의 실시예 (ETM2 사용, 실시예 5) 와 비교하여 ETM5 를 사용한 경우 (실시예 17) 에 80% 증가된 전력 효율을 나타냄이 명백하다. 이는 상당한 개선을 나타내는 것이다.
트리아진-함유 화합물과 LiQ 와의 혼합물로 이루어진 본 발명에 따른 전자-수송층을 사용함으로써, 매우 현저한 개선이 달성될 수 있다. 종래기술에 따른 실시예 7 의 최량의 값과 비교하여, LiQ 와 혼합된 본 발명에 따른 화합물 ETM3 및 ETM4 의 사용에 의해 상당히 개선된 전력 효율이 달성될 수 있다. 40% 내지 60% 의 비율의 ETM3:LiQ 혼합물을 사용함으로써, 10% 의 개선이 달성될 수 있다 (실시예 7 과 실시예 12 의 비교). 40 내지 60% 비율의 ETM4 와 LiQ 의 혼합물로 이루어진 본 발명에 따른 전자-수송층의 사용을 통해, 종래기술과 비교한 전력 효율성에서의 23% 의 추가적 개선이 가능하다 (실시예 7 과 실시예 11 의 비교).
40 내지 60% 비율의 ETM5 와 LiQ 의 혼합물로 이루어진 본 발명에 따른 전자-수송층의 사용을 통해, 종래기술과 비교한 전력 효율성에서의 24% 의 추가적 개선이 가능하다 (실시예 7 과 실시예 15 의 비교).
ETM5 의 경우, ETM5:LiQ 의 혼합물 (실시예 16) 과 ETM5 (실시예 17) 를 비교해보면, 전력 효율이 약간 감소했지만 (-12%), 6000 cd/m2 에서의 300 h (실시예 17) 로부터 6000 cd/m2 에서의 540 h (실시예 16) 로 수명이 증가될 수 있음을 발견하였다. 이는 약 80% 의 상당한 개선을 나타낸다.
종래기술과 비교한 현저한 개선은 D1 대신에 도펀트 D2 를 사용한 본 발명에 따른 전자-수송층에 의해 또한 제시된다. 도펀트 D2 는, 아민기가 본질적으로 부재하여 상당히 낮은 HOMO 또는 LUMO 수준을 나타내는 D1 과 상이하다. 본 발명에 따른 ETM4:LiQ (40%:60%) 전자-수송층을 사용함으로써, 종래기술에 따른 ETM1 로 이루어진 전자-수송층과 비교하여, 사실상 미변환된 색도 좌표를 갖는 70% 의 전력 효율의 증가가 달성되었으며, 이는 극히 높은 값을 나타낸다 (실시예 13 과 실시예 14 의 비교).
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
실시예 18: 가공성의 비교
본 발명에 따른 전자-수송 물질의 추가적 이점은 종래기술 ETM2 와 비교하여 상당히 개선된 가공성이다.
ETM4 및 ETM2 물질의 층을 동일한 증착 조건 하에서 2 시간에 걸쳐 증착시킨다 (증착 속도 0.1 nm/s). 이러한 조건 하에서, ETM4 는 증착 원을 막히게 하는 경향을 전혀 나타내지 않는다. 이와 대조적으로, 상기 물질의 층이 화합물 ETM2 를 사용한 증착 원의 상부 모서리에서 고리 형태로 안쪽으로 자라는데, 그 결과 화합물 ETM2 의 경우는 단지 약 1.5 h 후에는 더 이상 층 침착의 조절이 불가능함을 의미한다. 이는 도 1 의 사진에 의해 확인되는데, 도 1 a) 는 ETM4 를 사용한 증착 원을 나타내고, 도 1 b) 는 ETM2 를 사용한 증착 원을 나타내는데, 각 경우 1.5 h 동안의 증착 후의 증착 속도는 각 경우에 약 1 nm/s 이다. 도 1 a) 에서는 증착 원의 막힘은 전혀 없음이 명백하고, 한편 도 1 b) 에서는 증착 원이 단지 1.5 h 후에 추가적 증착의 조절이 여기서 불가능할 정도로 이미 많이 막혀있었다 (도면에서 희미한 "덮개" 로부터 명백함). 따라서, 본 발명에 따른 화합물 ETM4 는 종래기술에 따른 화합물 ETM2 보다 대량생산에 사용하기에 상당히 더 적합하다.

Claims (25)

  1. 애노드, 캐소드, 하나 이상의 형광 발광층 및 상기 형광 발광층과 캐소드와의 사이에 배치되는 하나 이상의 전자-수송층을 포함하는 유기 전계발광 소자로서, 상기 전자-수송층이 하나 이상의 하기 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물을 포함하고:
    Figure pat00052

    [식 중, 사용된 기호에는 하기가 적용됨:
    Ar1 은 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음) 이고; 동일한 질소, 인 또는 붕소 원자에 결합된 2 개의 라디칼 Ar1 은 여기서 단일 결합, 또는 B(R3), C(R3)2, Si(R3)2, C=O, C=NR3, C=C(R3)2, O, S, S=O, SO2, N(R3), P(R3) 및 P(=O)R3 으로부터 선택되는 브릿지에 의해 또한 서로 연결될 수 있고;
    Ar2 는 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 1 가 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이며, 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
    Ar3 은 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2 가 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이며, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
    R1 은 각각 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R3)2, N(Ar1)2, B(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR3=CR3Ar1, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, B(R3)2, B(N(R3)2)2, OSO2R3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 으로 대체될 수 있으며, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이고; 둘 이상의 인접한 치환기 R1 은 여기서 서로 함께 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 고리계를 또한 형성할 수 있고;
    R3 은 각각 동일 또는 상이하게, H, D 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼 (여기서, 추가적으로 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 둘 이상의 인접한 치환기 R3 은 여기서 서로 함께 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 고리계를 또한 형성할 수 있음];
    여기서, 상기 전자-수송층이 유기 알칼리금속 화합물로 도핑되거나, 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물과 유기 알칼리금속 화합물과의 혼합물로 존재하거나, 또는 유기 알칼리금속 화합물을 포함하는 추가의 층이 상기 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물을 포함하는 전자-수송층과 캐소드와의 사이에 도입되는 것을 특징으로 하는, 유기 전계발광 소자.
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 기 Ar2 가 하기 화학식 (13) 내지 (27) 의 기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pat00053

    Figure pat00054

    Figure pat00055

    [식 중, R1 은 제 1 항에 기재된 바와 동일한 의미를 가지며, 점선 결합은 트리아진 단위로의 연결을 나타내고; 추가적으로:
    X 는 각각 동일 또는 상이하게, B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) 및 P(=O)R1 로부터 선택된 2 가 브릿지이고;
    n 은 각각 동일 또는 상이하게, 0 또는 1 이고;
    m 은 각각 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2 또는 3 이고;
    o 는 각각 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
    Ar4, Ar6 은 각각 동일 또는 상이하게, 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴 기이며, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
    Ar5 는 10 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 축합된 아릴 또는 헤테로아릴 기이며, 이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고;
    p, r 은 각각 동일 또는 상이하게, 0, 1 또는 2 이고;
    q 는 1 또는 2 임].
  3. 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 기 Ar2 가 하기 화학식 (13a) 내지 (26a) 및 (27a) 내지 (27d) 의 기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pat00056

    Figure pat00057

    Figure pat00058

    Figure pat00059

    Figure pat00060

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 제 2 항에 기재된 바와 동일한 의미를 가지고, 여기서, X 는 동일 또는 상이하게, C(R1)2, N(R1), O 및 S 로부터 선택되고; 화학식 (27a) 내지 (27d) 의 기는 여기서 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고, 화학식 (27a) 내지 (27d) 중의 지수 p 는 0 또는 1 을 나타냄].
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Ar3 이 하기 화학식 (28) 내지 (39) 의 기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pat00061

    Figure pat00062

    Figure pat00063

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 화학식 (13) 내지 (27) 에 대하여 지시된 바와 동일한 의미를 가지고, 점선 결합은 2 개의 트리아진 단위로의 연결을 나타냄].
  5. 제 4 항에 있어서, 기 Ar3 이 하기 화학식 (28a) 내지 (39a) 의 기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pat00064

    Figure pat00065

    Figure pat00066

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 화학식 (13) 내지 (27) 에 대하여 지시된 바와 동일한 의미를 가지고, X 는 동일 또는 상이하게, C(R1)2, N(R1), O 및 S 로부터 선택됨].
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 알칼리금속 화합물이 하기 화학식 (41) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pat00067

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 화학식 (13) 내지 (27) 에 대하여 지시된 의미를 가지고, M 은 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 및 세슘으로부터 선택된 알칼리금속을 나타냄].
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리금속이 리튬, 나트륨 및 칼륨으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (11) 또는 (12) 의 트리아진 화합물 대 유기 알칼리금속 화합물의 부피 비율이 20:80 내지 80:20 인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 유기 전계발광 소자의 제조법으로서, 하나 이상의 층이 승화법에 의해 도포되는 것 및/또는 하나 이상의 층이 OVPD (유기 기상 증착) 법에 의해 또는 운반체 가스 승화의 도움으로 도포되는 것 및/또는 하나 이상의 층이 용액으로부터 또는 인쇄법에 의해 도포되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자의 제조법.
  10. 제 1 항에 기재된 하나 이상의 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물 및 하나 이상의 유기 알칼리금속 화합물을 포함하는 혼합물.
  11. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 화학식 (11) 또는 (12) 의 화합물로서, Ar2 및 Ar3 이 각각 화학식 (15) 내지 (26) 및 (32) 내지 (39) 의 기에서 선택되는 것인 화합물.
  12. 제 11 항에 따른 화합물을 하나 이상 포함하는 유기 전계발광 소자.
  13. 제 5 항에 있어서, X 가 동일 또는 상이하게, C(R1)2 인 유기 전계발광 소자.
  14. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 형광 발광층은 푸른빛을 방출하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  15. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전자-수송층이 포함하는 화합물이 화학식 (11) 의 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  16. 제 1 항에 있어서, Ar2 가, 각각 동일 또는 상이하게, 6 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 1 가 방향족 고리계이며, 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  17. 제 1 항에 있어서, R1 이 각각 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, N(Ar1)2, B(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, B(R3)2, B(N(R3)2)2, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 으로 대체될 수 있으며, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이고; 둘 이상의 인접한 치환기 R1 은 여기서 서로 함께 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 고리계를 또한 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  18. 제 6 항에 있어서, 화학식 (41) 에서 M 이 리튬인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  19. 제 6 항에 있어서, 화학식 (41) 에서 m 이 0 인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  20. 제 2 항에 있어서, Ar2 가 화학식 (13) 또는 (14) 에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  21. 제 20 항에 있어서, 화학식 (13) 및 (14) 에서 m 및 o 가 0 인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  22. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서, 화학식 (13) 에서 X 가 C(R1)2인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  23. 제 3 항에 있어서, Ar2 가 화학식 (13a) 또는 (14a) 에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  24. 제 23 항에 있어서, 화학식 (13a) 및 (14a) 에서 o 가 0 인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  25. 제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 화학식 (13a) 에서 X 가 C(R1)2인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
KR1020207006077A 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자 KR20200024370A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020237032470A KR20230140609A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008064200A DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2008-12-22 Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008064200.2 2008-12-22
PCT/EP2009/008441 WO2010072300A1 (de) 2008-12-22 2009-11-26 Organische elektrolumineszenzvorrichtung mit triazinderivaten

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187031462A Division KR20180122034A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020237032470A Division KR20230140609A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200024370A true KR20200024370A (ko) 2020-03-06

Family

ID=41667291

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090032570A KR101162932B1 (ko) 2008-12-22 2009-04-15 유기 전계발광 소자
KR1020107026533A KR20110112186A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020187031462A KR20180122034A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020237032470A KR20230140609A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020197006150A KR20190025753A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020207006077A KR20200024370A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090032570A KR101162932B1 (ko) 2008-12-22 2009-04-15 유기 전계발광 소자
KR1020107026533A KR20110112186A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020187031462A KR20180122034A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020237032470A KR20230140609A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자
KR1020197006150A KR20190025753A (ko) 2008-12-22 2009-11-26 트리아진 유도체를 포함하는 유기 전계발광 소자

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8679647B2 (ko)
EP (3) EP2371016B1 (ko)
JP (2) JP5882061B2 (ko)
KR (6) KR101162932B1 (ko)
CN (1) CN102077384B (ko)
DE (1) DE102008064200A1 (ko)
TW (2) TWI475010B (ko)
WO (1) WO2010072300A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3457450A1 (de) 2008-12-22 2019-03-20 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Families Citing this family (271)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8178682B2 (en) * 2009-06-26 2012-05-15 General Electric Company Process for making organic compounds and the organic compounds made therefrom
DE102009053645A1 (de) * 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102498120B (zh) 2009-09-16 2016-06-08 默克专利有限公司 用于制造电子器件的制剂
DE102009041289A1 (de) * 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009042680A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102666501B (zh) * 2009-12-14 2015-08-26 凸版印刷株式会社 蒽衍生物和发光元件
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102869672B (zh) 2010-05-03 2016-05-11 默克专利有限公司 制剂和电子器件
KR101778825B1 (ko) 2010-05-03 2017-09-14 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
US20110309344A1 (en) 2010-06-18 2011-12-22 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer of a pyridine compound and a 8-hydroxypquinolinolato earth alkaline metal, or alkali metal complex
US9203037B2 (en) 2010-06-18 2015-12-01 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer of a dibenzofurane compound and a 8-hydroxypquinolinolato earth alkaline metal, or alkali metal complex
EP2582768B1 (en) 2010-06-18 2014-06-25 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer of a pyridine compound and a 8-hydroxyquinolinolato earth alkaline metal, or alkali metal complex
WO2011157790A1 (en) 2010-06-18 2011-12-22 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer of a dibenzofurane compound and a 8-hydroxyquinolinolato earth alkaline metal, or alkali metal complex
DE102010055901A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US8795357B2 (en) 2011-07-15 2014-08-05 Edwards Lifesciences Corporation Perivalvular sealing for transcatheter heart valve
US9735385B2 (en) 2011-08-22 2017-08-15 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescence device
US9353085B2 (en) * 2011-08-26 2016-05-31 E-Ray Optoelectronics Technology Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent devices using the same
EP2750214B1 (en) * 2011-10-05 2020-06-17 LG Chem, Ltd. Organic light-emitting device and method for manufacturing same
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
TWI432418B (zh) 2011-12-19 2014-04-01 Au Optronics Corp 電子傳輸材料及有機發光元件
US20130273239A1 (en) * 2012-03-13 2013-10-17 Universal Display Corporation Nozzle design for organic vapor jet printing
EP3460864A1 (de) 2012-03-15 2019-03-27 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtungen
US20130248830A1 (en) * 2012-03-22 2013-09-26 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Charge transport layers and films containing the same
KR101973166B1 (ko) 2012-03-27 2019-04-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
EP2856528B1 (en) 2012-05-24 2019-07-03 Merck Patent GmbH Metal complexes comprising condensed heteroaromatic rings
KR101540053B1 (ko) * 2012-07-05 2015-07-29 주식회사 엠비케이 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
EP2875019B1 (de) 2012-07-23 2017-03-29 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN103531714B (zh) * 2012-07-30 2016-01-27 昆山维信诺科技有限公司 电子传输层、含该层的有机电致发光器件及其制备
JP6271550B2 (ja) * 2012-08-10 2018-01-31 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
US9831441B2 (en) 2012-10-31 2017-11-28 Merck Patent Gmbh Electronic device
CN104781247B (zh) 2012-11-12 2017-08-15 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN104756273B (zh) 2012-11-20 2017-10-24 默克专利有限公司 用于制造电子器件的高纯度溶剂中的制剂
KR102173856B1 (ko) 2012-11-30 2020-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자
JP6335428B2 (ja) * 2012-12-21 2018-05-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
EP2941470B1 (de) 2013-01-03 2018-09-05 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2014106522A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20150340627A1 (en) 2013-01-03 2015-11-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN103232843B (zh) * 2013-04-18 2015-02-25 烟台万润精细化工股份有限公司 一种电致发光材料及其应用
KR102117611B1 (ko) 2013-06-12 2020-06-02 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102188028B1 (ko) * 2013-06-18 2020-12-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP2015005747A (ja) * 2013-06-21 2015-01-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー トリアジンから得られる化合物を含有する薄膜およびそこから形成される電子デバイス
KR102084170B1 (ko) 2013-07-25 2020-03-04 삼성디스플레이 주식회사 유기발광소자, 이를 포함하는 유기 발광 표시장치 및 그 제조방법
US11588117B2 (en) 2013-07-30 2023-02-21 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR102363484B1 (ko) 2013-07-30 2022-02-15 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
DE102013013876A1 (de) * 2013-08-20 2015-03-12 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
TW201522317A (zh) 2013-11-12 2015-06-16 陶氏全球科技有限責任公司 含有經茀取代之三衍生化合物的組成物、以及包含其之電子裝置
EP3077382B1 (de) 2013-12-06 2018-12-26 Merck Patent GmbH Substituierte oxepine
JP6427875B2 (ja) * 2013-12-26 2018-11-28 東ソー株式会社 有機電界発光素子
KR101537500B1 (ko) 2014-04-04 2015-07-20 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101542714B1 (ko) * 2014-04-04 2015-08-12 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2015152651A1 (ko) * 2014-04-04 2015-10-08 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2015152650A1 (ko) * 2014-04-04 2015-10-08 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20150115622A (ko) 2014-04-04 2015-10-14 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3137458B1 (de) 2014-04-30 2019-04-24 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102304716B1 (ko) 2014-06-13 2021-09-27 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
DE102014008722A1 (de) 2014-06-18 2015-12-24 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen
US10297762B2 (en) 2014-07-09 2019-05-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102351957B1 (ko) * 2014-07-10 2022-01-17 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
JP6695863B2 (ja) 2014-09-05 2020-05-20 メルク パテント ゲーエムベーハー 調合物と電子素子
US10749113B2 (en) 2014-09-29 2020-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10361375B2 (en) 2014-10-06 2019-07-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101560102B1 (ko) * 2014-11-20 2015-10-13 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
EP3032605B1 (en) 2014-12-08 2019-08-21 LG Display Co., Ltd. Organic light emitting display device
KR102432080B1 (ko) * 2014-12-08 2022-08-16 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
KR101745799B1 (ko) * 2014-12-24 2017-06-09 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016105050A1 (ko) * 2014-12-24 2016-06-30 주식회사 두산 유기 전계 발광 소자
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
JP6827938B2 (ja) 2015-01-30 2021-02-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6800879B2 (ja) 2015-03-30 2020-12-16 メルク パテント ゲーエムベーハー シロキサン溶媒を含む有機機能性材料の調合物
JPWO2016175292A1 (ja) * 2015-04-28 2018-02-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3581633B1 (en) 2015-06-12 2021-01-27 Merck Patent GmbH Esters containing non-aromatic cycles as solvents for oled formulations
GB201513037D0 (en) 2015-07-23 2015-09-09 Merck Patent Gmbh Phenyl-derived compound for use in organic electronic devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3334731B1 (en) 2015-08-14 2021-03-03 Merck Patent GmbH Phenoxazine derivatives for organic electroluminescent devices
US11522140B2 (en) 2015-08-17 2022-12-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017036572A1 (en) 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN108496260B (zh) 2015-10-26 2020-05-19 Oti照明公司 用于图案化表面上覆层的方法和包括图案化覆层的装置
KR102399570B1 (ko) 2015-11-26 2022-05-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11005042B2 (en) 2015-12-10 2021-05-11 Merck Patent Gmbh Formulations containing ketones comprising non-aromatic cycles
JP7051684B2 (ja) 2015-12-15 2022-04-11 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子調合物のための溶媒として芳香族基を含むエステル
KR20180096676A (ko) 2015-12-16 2018-08-29 메르크 파텐트 게엠베하 고체 용매를 함유하는 제형
KR20180095028A (ko) 2015-12-16 2018-08-24 메르크 파텐트 게엠베하 둘 이상의 상이한 용매의 혼합물을 함유하는 제형
US10461262B2 (en) 2015-12-22 2019-10-29 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compound and an organic light-emitting device including the same
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US20190040034A1 (en) 2016-02-05 2019-02-07 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180110125A (ko) 2016-02-17 2018-10-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
KR20170097820A (ko) * 2016-02-18 2017-08-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
TWI745361B (zh) 2016-03-17 2021-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20170127101A (ko) 2016-05-10 2017-11-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
WO2017194435A1 (de) 2016-05-11 2017-11-16 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektrochemische zellen
KR20190019138A (ko) 2016-06-16 2019-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
KR102374183B1 (ko) 2016-06-17 2022-03-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW201815998A (zh) 2016-06-28 2018-05-01 德商麥克專利有限公司 有機功能材料之調配物
KR102477259B1 (ko) * 2016-07-18 2022-12-14 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 표시 장치
CN105968062B (zh) * 2016-07-25 2019-04-30 上海道亦化工科技有限公司 含有1,2,4-三嗪基团的化合物及其有机电致发光器件
JP6980757B2 (ja) 2016-08-04 2021-12-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
JP7046938B2 (ja) 2016-10-31 2022-04-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
US10950792B2 (en) 2016-10-31 2021-03-16 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
KR20190079646A (ko) 2016-11-02 2019-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
WO2018087020A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
US10892414B2 (en) 2016-12-06 2021-01-12 Merck Patent Gmbh Process for making electronic device
JP7091337B2 (ja) 2016-12-13 2022-06-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
US20200098996A1 (en) 2016-12-22 2020-03-26 Merck Patent Gmbh Mixtures comprising at least two organofunctional compounds
TWI761406B (zh) 2016-12-22 2022-04-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI763772B (zh) 2017-01-30 2022-05-11 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
TWI791481B (zh) 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
JP7069184B2 (ja) 2017-02-02 2022-05-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
CN110268544A (zh) 2017-03-01 2019-09-20 默克专利有限公司 有机电致发光器件
CN110325524A (zh) 2017-03-02 2019-10-11 默克专利有限公司 用于有机电子器件的材料
WO2018164510A1 (ko) * 2017-03-08 2018-09-13 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20190131554A (ko) 2017-03-31 2019-11-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 발광 다이오드 (oled) 를 위한 인쇄 방법
WO2018189050A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018189134A1 (de) 2017-04-13 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
EP3615542B1 (de) 2017-04-25 2023-08-23 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
US11581487B2 (en) 2017-04-26 2023-02-14 Oti Lumionics Inc. Patterned conductive coating for surface of an opto-electronic device
WO2018202603A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20200006569A (ko) 2017-05-17 2020-01-20 오티아이 루미오닉스 인크. 패턴화 코팅 위에 전도성 코팅을 선택적으로 증착시키는 방법 및 전도성 코팅을 포함하는 디바이스
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3642185B1 (en) 2017-06-23 2024-04-03 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR102641048B1 (ko) 2017-06-26 2024-02-27 메르크 파텐트 게엠베하 치환된 질소 함유 복소환을 제조하는 방법
KR20200022010A (ko) 2017-06-26 2020-03-02 메르크 파텐트 게엠베하 균질 혼합물
CN107141191B (zh) * 2017-06-27 2021-03-19 维思普新材料（苏州）有限公司 螺双芴衍生物及其在有机电致发光领域中的应用
CN110799484B (zh) 2017-06-28 2023-09-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
TWI786143B (zh) 2017-07-03 2022-12-11 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置及其產製方法
CN107417676A (zh) * 2017-07-04 2017-12-01 信阳师范学院 均三嗪螺环芳烃位阻型双极性发光材料及其合成方法
EP3649213B1 (de) 2017-07-05 2021-06-23 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
CN110785415A (zh) 2017-07-05 2020-02-11 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
WO2019016184A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Merck Patent Gmbh FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL
KR101982792B1 (ko) * 2017-07-20 2019-05-27 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107394051B (zh) 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置
KR20200051722A (ko) 2017-09-08 2020-05-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
EP3467894B1 (en) * 2017-09-26 2023-08-02 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
EP3714022B1 (de) 2017-11-23 2023-06-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
CN111417639A (zh) 2017-11-24 2020-07-14 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2019115573A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
KR102638811B1 (ko) 2017-12-15 2024-02-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
KR102452650B1 (ko) * 2017-12-19 2022-10-06 삼성전자주식회사 전계 발광 소자, 및 표시 장치
KR20200100699A (ko) 2017-12-20 2020-08-26 메르크 파텐트 게엠베하 헤테로방향족 화합물
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
KR20200125660A (ko) 2018-02-26 2020-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 포뮬레이션
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN111819167A (zh) 2018-03-16 2020-10-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN112166112A (zh) 2018-05-30 2021-01-01 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
EP3807367B1 (en) 2018-06-15 2023-07-19 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210052486A (ko) 2018-08-28 2021-05-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20210052487A (ko) 2018-08-28 2021-05-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
JP7459065B2 (ja) 2018-09-12 2024-04-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
CN112740432A (zh) 2018-09-24 2021-04-30 默克专利有限公司 用于生产粒状材料的方法
KR20210088597A (ko) 2018-10-31 2021-07-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TW202034551A (zh) 2018-11-06 2020-09-16 德商麥克專利有限公司 用於形成電子裝置的有機元件之方法
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111384306B (zh) * 2018-12-29 2021-10-29 Tcl科技集团股份有限公司 量子点发光二极管的制备方法
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2022520284A (ja) 2019-02-18 2022-03-29 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイス用の組成物
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
CN113785411B (zh) 2019-03-07 2023-04-11 Oti照明公司 用于形成成核抑制涂层的材料和结合所述成核抑制涂层的装置
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
CN111747936B (zh) * 2019-03-29 2021-10-22 吉林省元合电子材料有限公司 一种取代的1,3,5-三嗪化合物、组合物及其应用
WO2020208051A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20220046551A (ko) 2019-06-26 2022-04-14 오티아이 루미오닉스 인크. 광 회절 특성을 갖는 광 투과 영역을 포함하는 광전자 디바이스
US11832473B2 (en) 2019-06-26 2023-11-28 Oti Lumionics Inc. Optoelectronic device including light transmissive regions, with light diffraction characteristics
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN114342068A (zh) 2019-08-09 2022-04-12 Oti照明公司 包含辅助电极和分区的光电子装置
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202122558A (zh) 2019-09-03 2021-06-16 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20220065801A (ko) 2019-09-19 2022-05-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스
TW202130783A (zh) 2019-11-04 2021-08-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2021089450A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN115280538A (zh) 2020-03-11 2022-11-01 默克专利有限公司 有机电致发光器件
KR20220151192A (ko) 2020-03-11 2022-11-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 장치
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
KR20220157456A (ko) 2020-03-23 2022-11-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
CN115397816A (zh) * 2020-03-26 2022-11-25 株式会社Lg化学 新型化合物及包含其的有机发光器件
TW202210606A (zh) 2020-05-29 2022-03-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4169082A1 (de) 2020-06-23 2023-04-26 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung einer mischung
CN111606866A (zh) * 2020-06-30 2020-09-01 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种有机化合物及其电致发光的应用
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
TW202216952A (zh) 2020-07-22 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電發光裝置之材料
CN115885599A (zh) 2020-07-22 2023-03-31 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN114560858B (zh) * 2020-10-30 2023-04-07 武汉天马微电子有限公司 化合物、电子传输材料、显示面板和显示装置
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2022122607A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Merck Patent Gmbh An ink system and a method for inkjet printing
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202305091A (zh) 2021-04-09 2023-02-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2022214507A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
CN117794901A (zh) * 2021-06-18 2024-03-29 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备
CN117917983A (zh) 2021-09-13 2024-04-23 默克专利有限公司 有机电致发光器件的材料
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
TW202349760A (zh) 2021-10-05 2023-12-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023099543A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Merck Patent Gmbh Compounds having fluorene structures
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023247662A1 (de) 2022-06-24 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2023247663A1 (de) 2022-06-24 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH06325871A (ja) 1993-05-18 1994-11-25 Mitsubishi Kasei Corp 有機電界発光素子
JPH0794807A (ja) * 1993-07-27 1995-04-07 Toshiba Corp アモルファス有機薄膜素子、アモルファス有機ポリマー組成物及びアモルファス無機組成物
JPH07157473A (ja) 1993-12-06 1995-06-20 Chisso Corp トリアジン誘導体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
GB9826406D0 (en) 1998-12-02 1999-01-27 South Bank Univ Entpr Ltd Quinolates
US6229012B1 (en) 1998-10-01 2001-05-08 Xerox Corporation Triazine compositions
JP4505067B2 (ja) 1998-12-16 2010-07-14 淳二 城戸 有機エレクトロルミネッセント素子
JP4798011B2 (ja) * 1998-12-25 2011-10-19 コニカミノルタホールディングス株式会社 エレクトロルミネッセンス材料
US6656608B1 (en) 1998-12-25 2003-12-02 Konica Corporation Electroluminescent material, electroluminescent element and color conversion filter
US6225467B1 (en) 2000-01-21 2001-05-01 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
JP2003109763A (ja) 2001-09-28 2003-04-11 Canon Inc 有機発光素子
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP4646494B2 (ja) 2002-04-11 2011-03-09 出光興産株式会社 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6555682B1 (en) * 2002-06-13 2003-04-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Two-photon responsive chromophores containing electron accepting cores
JP4106974B2 (ja) 2002-06-17 2008-06-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP2004022325A (ja) * 2002-06-17 2004-01-22 Sony Corp 表示素子
JP2004200031A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Bridgestone Corp 有機ｅｌ素子及びその製造方法
KR101030158B1 (ko) 2002-12-23 2011-04-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자발광 부품
US7867629B2 (en) 2003-01-10 2011-01-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Nitrogenous heterocyclic derivative and organic electroluminescent element employing the same
KR100560778B1 (ko) 2003-04-17 2006-03-13 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 디스플레이 장치
EP1486551B1 (en) * 2003-06-13 2016-03-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting element and light emitting device
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
JP4243237B2 (ja) 2003-11-10 2009-03-25 淳二 城戸 有機素子、有機ｅｌ素子、有機太陽電池、及び、有機ｆｅｔ構造、並びに、有機素子の製造方法
DE10356099A1 (de) 2003-11-27 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
US7211948B2 (en) * 2004-01-13 2007-05-01 Eastman Kodak Company Using a crystallization-inhibitor in organic electroluminescent devices
KR20070010191A (ko) 2004-04-29 2007-01-22 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 전계발광 장치
CN100383151C (zh) * 2005-01-28 2008-04-23 北京大学 β-二酮配体的铱配合物及其电致磷光器件
JP4701818B2 (ja) * 2005-04-28 2011-06-15 Ｊｓｒ株式会社 トリアジン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子用組成物並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
US7777407B2 (en) 2005-05-04 2010-08-17 Lg Display Co., Ltd. Organic light emitting devices comprising a doped triazine electron transport layer
US8487527B2 (en) * 2005-05-04 2013-07-16 Lg Display Co., Ltd. Organic light emitting devices
CN100589263C (zh) * 2005-07-26 2010-02-10 比亚迪股份有限公司 正极材料、含有该正极材料的正极和电池以及它们的制备方法
US7563518B2 (en) * 2005-07-28 2009-07-21 Eastman Kodak Company Low voltage organic electroluminescent element
US20070046189A1 (en) 2005-08-31 2007-03-01 Eastman Kodak Company Intermediate connector for a tandem OLED device
KR101302279B1 (ko) * 2005-09-08 2013-09-02 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
US20070092759A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Begley William J Organic element for low voltage electroluminescent devices
US7767317B2 (en) 2005-10-26 2010-08-03 Global Oled Technology Llc Organic element for low voltage electroluminescent devices
JP4593631B2 (ja) * 2005-12-01 2010-12-08 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US20070126347A1 (en) 2005-12-01 2007-06-07 Eastman Kodak Company OLEDS with improved efficiency
JP4907192B2 (ja) * 2006-02-22 2012-03-28 東ソー株式会社 ピリジル基を持つ１，３，５−トリアジン誘導体、その製法、およびそれを構成成分とする有機電界発光素子
KR20080012411A (ko) 2006-08-03 2008-02-12 동우 화인켐 주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기전기발광소자용재료, 및 유기전기발광소자
KR20080016007A (ko) 2006-08-17 2008-02-21 주식회사 엘지화학 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
US7622584B2 (en) * 2006-11-24 2009-11-24 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Imidazopyridine-based compound and organic light emitting diode including organic layer comprising the imidazopyridine-based compound
JP4939284B2 (ja) 2007-04-05 2012-05-23 財団法人山形県産業技術振興機構 有機エレクトロルミネッセント素子
KR101482772B1 (ko) * 2007-04-12 2015-01-15 토소가부시키가이샤 페닐기 치환 １，３，５―트라이아진 화합물, 그 제조방법 및 이것을 구성 성분으로 하는 유기 전계발광소자
TWI468489B (zh) * 2007-05-29 2015-01-11 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent element compounds and organic electroluminescent elements
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101679852B (zh) * 2007-05-30 2012-12-05 新日铁化学株式会社 有机场致发光元件用化合物及有机场致发光元件
DE102008036982A1 (de) * 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR100958641B1 (ko) * 2008-08-18 2010-05-20 삼성모바일디스플레이주식회사 광효율 개선층을 구비한 유기 발광 소자
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3457450A1 (de) 2008-12-22 2019-03-20 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190025753A (ko) 2019-03-11
KR20110112186A (ko) 2011-10-12
TWI549945B (zh) 2016-09-21
JP6138751B2 (ja) 2017-05-31
JP2015111679A (ja) 2015-06-18
US8679647B2 (en) 2014-03-25
KR20100073954A (ko) 2010-07-01
EP2371016B1 (de) 2019-08-07
JP2012513668A (ja) 2012-06-14
KR20180122034A (ko) 2018-11-09
TWI475010B (zh) 2015-03-01
KR101162932B1 (ko) 2012-07-05
EP2371016A1 (de) 2011-10-05
EP2849243A1 (de) 2015-03-18
TW201035061A (en) 2010-10-01
US20110095282A1 (en) 2011-04-28
CN102077384B (zh) 2014-01-08
KR20230140609A (ko) 2023-10-06
CN102077384A (zh) 2011-05-25
TW201512178A (zh) 2015-04-01
EP2849243B1 (de) 2018-10-03
DE102008064200A1 (de) 2010-07-01
EP3457450A1 (de) 2019-03-20
WO2010072300A1 (de) 2010-07-01
JP5882061B2 (ja) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6138751B2 (ja) トリアジン誘導体を含む有機エレクトロルミネセンス素子
JP7167200B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
JP5944319B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
KR101591286B1 (ko) 유기 전계발광 소자
JP5726734B2 (ja) 電子デバイス用化合物
KR101307587B1 (ko) 유기 전계발광 장치
KR101410190B1 (ko) 유기 전계 발광 소자용 신규 재료
JP5726732B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用物質
JP6141397B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンスデバイス用材料
KR102139456B1 (ko) 전계발광 소자용 9,9'-스피로바이잔텐 유도체
KR20100129101A (ko) 유기 전계발광 장치용 물질

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2023101002010; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20230921

Effective date: 20240419