JP2020158491A - 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス - Google Patents

Abstract

【課題】物理的性質を調節できる新規なリン光発光化合物の提供。【解決手段】式Ｉの四座白金錯体。（式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環；Ｘ１〜Ｘ９は、Ｃ又はＮ；Ｙ１〜Ｙ３は、直接結合、Ｏ等；Ｌ１〜Ｌ３は、直接結合、Ｏ、アルキル等；ｍ及びｎは、０又は１）【選択図】なし

Description

本発明は、発光体として使用するための化合物、及びそれを含む有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。

有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。

ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。

リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。

緑色発光分子の一例は、下記の構造：
を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３と表示されるトリス（２−フェニル）イリジウムである。

この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。

本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、幾つかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。

本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第１の層が第２の層「の上に配置されている」と記述される場合、第１の層のほうが基板から遠くに配置されている。第１の層が第２の層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第１の層と第２の層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。

本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送されることができ、且つ／又は該媒質から堆積されることができるという意味である。

配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第１のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第２のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第１の仕事関数は第２の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。

ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。

カルベン炭素は、化学的に反応性があり、隣接する基と、分子内又は分子間的にＣ−Ｃ結合を形成する可能性がある。このプロセスは、化合物の分解をもたらし、ＯＬＥＤデバイスの寿命を短くすることがある。本発明では、嵩高い基を導入して、カルベン炭素とホスト分子との間の分子間近接を防ぐ。一方で、導入された嵩高い基は、カルベン炭素の十分近くに位置させ、分子内相互作用を避ける。これらの２つの基準を錯体設計に導入することにより、長いデバイス寿命（特に青色発光体について）の達成に良好な可能性をもたらす。

イミダゾール／ベンズイミダゾールカルベンを含む四座白金錯体が開示される。本明細書に開示されるこれらの特定の置換基を有する白金カルベンは、新規であり、且つ昇華温度、発光色、及びデバイス安定性などの物理的性質が調節できるリン光発光化合物を提供する。これらの化合物は、ＯＬＥＤ用途に有用である。

以下の式Ｉ：
の化合物が開示される。式Ｉ中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含む。式ＩＩ中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。式Ｉ及び式ＩＩにおいて、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。

別の実施形態においては、以下の式：
からなる群から選択される構造を含む化合物が開示され、式中、
Ｍは、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｃｕ、及びＡｕからなる群から選択され；
Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つは、以下の式：
の構造であり；
Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａの２つ以下がＮであり；
Ｚ^１〜Ｚ^２５は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
同一環中の３つの連続するＺ^１〜Ｚ^２５は、Ｎであることがなく；
Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｍは、他の配位子に配位することができ；
任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；
但し、前記化合物が式Ｖであり、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２の一方が式ＶＩＩであるとき、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

本開示の化合物の少なくとも１つを、その有機層に含むＯＬＥＤも開示される。

そのようなＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。

図１は、有機発光デバイスを示す。

図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。

概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。幾つかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。

初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。

ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ」、Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。

図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第１の導電層１６２及び第２の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。

これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ_４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。

図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることができる。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、幾つかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。

図１及び図２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び図２に関して記述されている異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。

参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び図２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されているメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されているくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。

別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及び有機蒸気ジェット印刷（ＯＶＪＰ）等の堆積法の幾つかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。

本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を含む前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。非ポリマー材料に対するポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作製され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。

本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、曲がったディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、丸めることができるディスプレイ、折り畳むことができるディスプレイ、伸ばすことができるディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、光療法デバイス、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０〜２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏−４０度〜＋８０度で用いることもできる。

本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。

「ハロ」、「ハロゲン」、及び「ハライド」という用語は、相互交換可能に使用され、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。

「アシル」という用語は、置換されたカルボニル基（Ｃ（Ｏ）−Ｒ_ｓ）を指す。

「エステル」という用語は、置換されたオキシカルボニル（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_ｓ又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ_ｓ）基を指す。

「エーテル」という用語は、−ＯＲ_ｓ基を指す。

「スルファニル」又は「チオエーテル」という用語は、相互交換可能に使用され、−ＳＲ_ｓ基を指す。

「スルフィニル」という用語は、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ_ｓ基を指す。

「スルホニル」という用語は、−ＳＯ_２−Ｒ_ｓ基を指す。

「ホスフィノ」という用語は、−Ｐ（Ｒ_ｓ）_３基を指し、各Ｒ_ｓは、同一であっても異なっていてもよい。

「シリル」という用語は、−Ｓｉ（Ｒ_ｓ）_３基を指し、各Ｒ_ｓは、同一であっても異なっていてもよい。

「ボリル」という用語は、−Ｂ（Ｒ_ｓ）_２基、又はそのルイス（Ｌｅｗｉｓ）付加物−Ｂ（Ｒ_ｓ）_３基を指し、Ｒ_ｓは同一であっても異なっていてもよい。

上記のそれぞれにおいて、Ｒ_ｓは、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であることができる。好ましいＲ_ｓは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基の両方を指し、含む。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、及び２，２−ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、任意に置換される。

「シクロアルキル」という用語は、単環式、多環式、及びスピロアルキル基を指し、含む。好ましいシクロアルキル基は、３〜１２個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、スピロ［４．５］デシル、スピロ［５．５］ウンデシル、アダマンチルなどが挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、任意に置換される。

「ヘテロアルキル」又は「ヘテロシクロアルキル」という用語は、それぞれ、ヘテロ原子によって置換された少なくとも１つの炭素原子を有するアルキル基又はシクロアルキル基を指す。任意に、少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。更に、前記ヘテロアルキル基又は前記ヘテロシクロアルキル基は、任意に置換される。

「アルケニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖のアルケン基の両方を指し、含む。アルケニル基は、本質的に、アルキル鎖中に少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むアルキル基である。シクロアルケニル基は、本質的に、シクロアルキル環中に少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むシクロアルキル基である。本明細書で使用される「ヘテロアルケニル」という用語は、ヘテロ原子によって置換された少なくとも１つの炭素原子を有するアルケニル基を指す。任意に、少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。好ましいアルケニル、シクロアルケニル、又はヘテロアルケニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルケニル、前記シクロアルケニル、又は前記ヘテロアルケニル基は、任意に置換される。

「アルキニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖アルキン基の両方を指し、含む。好ましいアルキニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルキニル基は、任意に置換される。

「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、アリール基で置換されたアルキル基を指す。更に、前記アラルキル基は、任意に置換される。

「複素環式基（ヘテロ環基；ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含む芳香族及び非芳香族の環式基を指し、含む。任意に、前記少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。ヘテロ芳香族環式基は、ヘテロアリールと相互交換可能に使用され得る。好ましいヘテロ非芳香族環式基は、３〜７個の環原子を含むものであって、少なくとも１つのヘテロ原子を含み、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの環式アミン、及び例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェンなどの環式エーテル／チオエーテルを含む。更に、前記複素環式基は、任意に置換されることができる。

「アリール」という用語は、単環式芳香族ヒドロカルビル基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）に２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族ヒドロカルビル基であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいアリール基は、６〜３０個の炭素原子を含むものであり、６〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６〜１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、任意に置換される。

「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含む単環式芳香族基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅが挙げられるが、これらに限定されない。多くの例においては、Ｏ、Ｓ、又はＮが好ましいヘテロ原子である。ヘテロ単環式芳香族系は、好ましくは５個又は６個の環原子を有する単環であり、前記環は１〜６個のヘテロ原子を有することができる。ヘテロ多環式環系は、２つの原子が２つの隣接する環（前記環は「縮合している」）に共通している２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つはヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。複素多環式芳香族環系は、多環式芳香族環系の環当たり１〜６個のヘテロ原子を有することができる。好ましいヘテロアリール基は、３〜３０個の炭素原子を含むものであり、３〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３〜１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２−アザボリン、１，３−アザボリン、１，４−アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、任意に置換される。

上記にリストされる前記アリール及び前記ヘテロアリール基のうち、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、及びベンズイミダゾールの基、並びにそのそれぞれのアザ類似体が、特に興味深い。

本明細書において使用される用語であるアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アラルキル、複素環基、アリール、及びヘテロアリールは、独立して非置換である、又は独立して１つ以上の一般的な置換基で置換される。

多くの例において、前記一般的な置換基は、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

幾つかの例において、好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

幾つかの例においては、より好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アリール、ヘテロアリール、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

更に他の例においては、最も好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

「置換された」及び「置換」という用語は、関連する位置（例えば炭素又は窒素）に結合されているＨ以外の置換基を指す。例えば、Ｒ^１がモノ置換を表す場合、１つのＲ^１はＨ以外でなければならない（即ち、置換）。同様に、Ｒ^１がジ置換を表す場合、Ｒ^１の２つはＨ以外でなければならない。同様に、Ｒ^１が無置換を表す場合、Ｒ^１は、例えば、ベンゼンにおける炭素原子及びピロール中の窒素原子の場合のように、環原子の利用可能な原子価における水素であることができる、又は完全に満たされた原子価を有する環原子（例えば、ピリジン中の窒素）の場合には単に何も表さない。環構造において可能な置換の最大数は、環原子における利用可能な原子価の総数に依存する。

本明細書中で使用される場合、「これらの組合せ」は、適用されるリストから当業者が想到することができる知られた又は化学的に安定な配置を形成するために、適用されるリストの１つ以上のメンバーが組み合わされることを示す。例えば、アルキル及び重水素は、組み合わされて、部分的又は完全に重水素化されたアルキル基を形成することができる；ハロゲン及びアルキルは、組み合わされて、ハロゲン化アルキル置換基を形成することができる；ハロゲン、アルキル、及びアリールは、組み合わされて、ハロゲン化アリールアルキルを形成することができる。１つの例においては、置換という用語は、リストされた基の２〜４個の組合せを含む。別の例においては、置換という用語は、２〜３個の基の組合せを含む。更に別の例では、置換という用語は、２個の基の組合せを含む。置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素でない５０個までの原子を含むもの、又は水素又は重水素ではない４０個までの原子を含むもの、又は水素若しくは重水素ではない３０個までの原子を含むものである。多くの例においては、置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素ではない２０個までの原子を含む。

本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各芳香族環中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素類似体を容易に想像することができ、このような類似体全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。

本明細書で使用される場合、「重水素」は、水素の同位体を指す。重水素化化合物は、当該分野で公知の方法を用いて容易に調製されることができる。例えば、それらの内容の全体を参照によって援用する、米国特許第８，５５７，４００号明細書、国際公開第ＷＯ２００６／０９５９５１号、及び米国特許出願公開第２０１１／００３７０５７号には、重水素で置換された有機金属錯体の作製が記載されている。更なる参照は、それらの内容の全体を参照によって組み込まれる、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２０１５，７１，１４２５〜３０（Ｍｉｎｇ Ｙａｎら）及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（Ｒｅｖｉｅｗｓ）２００７，４６，７７４４〜６５（Ａｔｚｒｏｄｔら）によって為され、ベンジルアミン中のメチレン水素の重水素化及び芳香族環水素を重水素で置換する効率的な経路が、それぞれ記載されている。

分子フラグメントが置換基であるとして記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。

ある例においては、対の隣接する置換基は、任意に結合又は縮合し、環を形成することができる。好ましい環は、５員環、６員環、又は７員環の炭素環又は複素環であり、対の置換基によって形成される環の部分が飽和されている例及び対の置換基によって形成される環の部分が不飽和である例の両方を含む。本明細書中で使用される「隣接する」は、安定した縮合環系を形成することができる限り、関連する２つの置換基が、互いに隣り合って同じ環上にあることができる、又はビフェニルにおける２位と２’位、及びナフタレンにおける１位と８位など、２つの最も近い利用可能な置換可能位置を有する２つの隣どうしの環上にあることができることを意味する。

以下の式Ｉ：
の化合物が開示される。式Ｉ中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１である。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含む。式ＩＩ中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。式Ｉ及び式ＩＩにおいて、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも３つの６員芳香環を含む化学基を含み、各Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄが、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基が、結合又は縮合して環を形成することができる。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも４つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも５つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも６つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも２つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも３つの６員芳香環を含む化学基を含む。

化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆが、独立して、水素である、又は本明細書に定義される好ましい一般的な置換基からなる群から選択される置換基である。

化合物の幾つかの実施形態においては、カルベン炭素Ｃ^Ａと、環Ａ上の任意の置換基のその次の最も近い最近接非水素原子位置（ｔｈｅ ｎｅｘｔ ｎｅａｒｅｓｔ ｃｌｏｓｅｓｔ ｎｏｎ−ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｉｃ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）（但し、化合物中の環ＡのＮに直接結合する任意の置換基Ｒの重原子を除く）との間の０Ｋにおける、計算される最近接分子内接触が２．７０Å以上である。この距離を測定するために用いられる化合物の構造は、Ｇａｕｓｓｉａｎ ０９、Ｒｅｖｉｓｉｏｎ Ｄ．０１（Ｇｒｉｍｍｅ分散力補正を適用するＢ３ＬＹＰ関数、ホスト構造には６−３１Ｇ^＊基底関数系、発光体構造にはＣＥＰ−３１Ｇ）を用いて計算される分子構造の基底状態のジオメトリから導出した。これに先立ち、Ｓｃｈｒｏｅｄｉｎｇｅｒ、ＬＬＣのＭａｅｓｔｒｏ、Ｒｅｌｅａｓｅ ２０１９−１（ＯＰＬＳ３ｅフォースフィールド）を用いて分子構造の立体配座空間の系統的ねじりサンプリング（ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ｔｏｒｓｉｏｎａｌ ｓａｍｐｌｉｎｇ）を行った。最低エネルギー配座異性体（ｃｏｎｆｏｒｍｅｒ）を、前述の基底状態Ｂ３ＬＹＰ計算のためのインプットとして用いた。

Ｇａｕｓｓｉａｎ計算による、白金発光体の基底状態分子構造を、カルベン炭素Ｃ^Ａと、環Ａ上の任意の置換基のその次の最も近い最近接非水素原子位置（但し、環ＡのＮに直接結合する任意の置換基Ｒの重原子を除く）との間の最近接分子内接触（単位：オングストローム）の測定に用いた。

幾つかの実施形態においては、０Ｋでのアモルファス膜構造において、以下に示す式ＩＩＩ又は式ＩＶの化合物におけるカルベン炭素Ｃ^Ａと非水素原子との間の計算される最近接分子間距離が２．７０Å以上である。等価な分子間近接接触を測定するためには、ホスト様分子、即ち、式ＩＩＩ及び式ＩＶの化合物と、ＯＬＥＤデバイスの発光層に存在する発光体自身との間の低エネルギー二分子対を見つける必要がある。最も好ましい低エネルギー対構造のモデル化するために、以下のプロセスを用いた。ＢＩＯＶＩＡ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｔｕｄｉｏ，Ｒｅｌｅａｓｅ １８．１（Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｌｏｃａｔｏｒツール付き）を用いて、基底状態Ｂ３ＬＹＰ構造を、分子対のＭｅｔｒｏｐｏｌｉｓ Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏシミュレーションしたアニーリングサンプリング用のインプットとして用いた。各Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏシミュレーションにおいて、ＤＮＰ基底関数系を用いるＰＢＥ関数での一点ＤＭｏｌ３計算から、双極子モーメントにフィッティングさせたＨｉｒｓｈｆｅｌｄ電荷を抽出することによって静電的相互作用を記述しながら、ユニバーサルフォースフィールドを用いた。各シミュレーションで合計１０回の加熱サイクルを用い、各サイクルで５００，０００個の分子対構造を、自動化温度制御を用いてサンプリングした。各分子内対シミュレーションから、最も低い５０対を戻した。これらの対のうち、最低の対の１ｋｃａｌ／ｍｏｌ以内の対について、発光体のカルベン炭素Ｃ^Ａと、その次の最も近い非水素最近接原子位置との間の最近接分子内接触（単位：オングストローム）を調べた。式ＩＩＩ及び式ＩＶを以下に示す。

化合物の幾つかの実施形態においては、環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ６員芳香環である。幾つかの実施形態においては、環Ｂは、ピリジン環である。

化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ^１は、直接結合である。化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ^３は、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｌ^２は、Ｏである。

化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａは、式ＩＩの構造を有する基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｄは、式ＩＩの構造を有する基を含む。

化合物の幾つかの実施形態においては、［Ｘ］は、ベンゼン環を含む。幾つかの実施形態においては、［Ｘ］は、カルバゾールを含む。

化合物の幾つかの実施形態においては、Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１〜Ｙ_３の１つは、Ｏであり、残りは、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^２、Ｘ^５、及びＸ^８の１つは、Ｎであり、その他は、Ｃである。幾つかの実施形態においては、Ｘ^２は、Ｎであり、Ｘ^１は、Ｃであり、Ｘ^３〜Ｘ^９は、それぞれＣである。

化合物の幾つかの実施形態においては、０Ｋでの化合物中のカルベン炭素Ｃ^Ａと、任意の他の非水素原子との間の計算される最近接分子内接触が２．９０Å以上である。幾つかの実施形態においては、０Ｋでの化合物中のカルベン炭素Ｃ^Ａと、任意の他の非水素原子との間の計算される最近接分子内接触が２．９０Å以上である。幾つかの実施形態においては、０Ｋでの化合物中のカルベン炭素Ｃ^Ａと、任意の他の非水素原子との間の計算される最近接分子内接触が３．００Å以上である。幾つかの実施形態においては、０Ｋでの化合物中のカルベン炭素Ｃ^Ａと、任意の他の非水素原子との間の計算される最近接分子内接触が３．１０Å以上である。

化合物の幾つかの実施形態においては、０Ｋでのアモルファス膜中の、式ＩＩＩ又は式ＩＶの化合物におけるカルベン炭素Ｃ^Ａと非水素原子との間の計算される最近接分子間距離が２．８０Å以上である。幾つかの実施形態においては、０Ｋでのアモルファス膜中の、式ＩＩＩ又は式ＩＶの化合物におけるカルベン炭素Ｃ^Ａと非水素原子との間の計算される最近接分子間距離が２．９０Å以上である。幾つかの実施形態においては、０Ｋでのアモルファス膜中の、式ＩＩＩ又は式ＩＶの化合物におけるカルベン炭素Ｃ^Ａと非水素原子との間の計算される最近接分子間距離が３．００Å以上である。幾つかの実施形態においては、０Ｋでのアモルファス膜中の、式ＩＩＩ又は式ＩＶの化合物におけるカルベン炭素Ｃ^Ａと非水素原子との間の計算される最近接分子間距離が３．１０Å以上である。

化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｐｔである。

化合物の幾つかの実施形態においては、式ＩＩの構造を有する基は、下記からなる群から選択される。
；式中、各Ｒ^１〜Ｒ^８は、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

化合物の幾つかの実施形態においては、式Ｉの化合物は、下記からなる群から選択される。

以下の式：
からなる群から選択される構造を含む化合物が開示され、式中、Ｍは、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｃｕ、及びＡｕからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つは、以下の式：
の構造であり；式中、Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａの２つ以下がＮであり；Ｚ^１〜Ｚ^２５は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；同一環中の３つの連続するＺ^１〜Ｚ^２５は、Ｎであることがなく；Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子に配位することができ；任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；但し、前記化合物が式Ｖであり、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２の一方が式ＶＩＩであるとき、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、式Ｖ中のＲ^Ａ１及びＲ^Ａ２の少なくとも一方のみが、式ＶＩＩ、式ＶＩＩＩ、又は式ＩＸの構造であることができる。幾つかの実施形態においては、式ＶＩ中のＲ^Ａ４及びＲ^Ａ５の少なくとも一方のみが、式ＶＩＩ、式ＶＩＩＩ、又は式ＩＸの構造であることができる。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩからなる群から選択される構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも３つの６員芳香環を含む化学基を含み、各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、及びＲ^Ａ６は、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり、任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができる。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも４つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも５つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも６つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも２つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも３つの６員芳香環を含む化学基を含む。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩの構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、独立して、水素である、又は重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基である。幾つかの実施形態においては、Ｍは、少なくとも１つのモノアニオン性二座配位子に配位する。幾つかの実施形態においては、Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１〜Ｚ^１３は、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１〜Ｚ^１３の少なくとも１つは、Ｎである。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩの構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、第２級又は第３級アルキル基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、完全に又は部分的に重水素化されたアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール基、及びこれらの組合せである。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１４〜Ｚ^２５は、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、ａｔＺ^１４〜Ｚ^２５の少なくとも１つは、Ｎである。幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ^Ｘは、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｍは、四座配位である。幾つかの実施形態においては、Ｍは、六座配位である。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩの構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、式Ｖ中のＲ^Ａ１及びＲ^Ａ２の少なくとも１つ又は式ＶＩ中のＲ^Ａ４及びＲ^Ａ５の少なくとも１つは、他の配位子と結合して、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子を含む。幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｐｄ、Ｐｔ、又はＩｒである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つは、下記からなる群から選択される。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩの構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、又はＰｄであり、前記化合物は、Ｍに配位する配位子Ｌ_Ａを含み、前記配位子は、下記からなる群から選択される。
式中、環Ｄは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環；Ｒ^Ｄは、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ^Ｄは、水素である、又は重水素、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができる。上に定義される式ＩＸ及び式Ｘからなる群から選択される配位子Ｌ_Ａを含む化合物の幾つかの実施形態においては、環Ｄは、６員芳香環である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^８は、Ｃである。幾つかの実施形態においては、各Ｒ^Ａ３及びＲ^Ａ６は、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ４は、独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ４は、それぞれ独立して、上に定義される式ＶＩＩ、式ＶＩＩＩ、及び式ＩＸからなる群から選択される。

幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択される。

上に定義される式ＩＸ及び式Ｘからなる群から選択される配位子Ｌ_Ａを含む化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、以下に定義されるＬ_Ａ１〜Ｌ_{Ａ２４３８９１０}からなる群から選択される。
ここで、Ｒ１〜Ｒ１１０４０５は、以下の構造を有する。
式中、Ｂ１〜Ｂ６０は、以下の構造を有する。

上に定義される式ＩＸ及び式Ｘからなる群から選択される配位子Ｌ_Ａを含む化合物の幾つかの実施形態においては、以下の構造Ｂ１、Ｂ２、Ｂ７、Ｂ１３、Ｂ３０、Ｂ３６、Ｂ３７、Ｂ４４、Ｂ４５、Ｂ４６、Ｂ４７、Ｂ４８、Ｂ４９、Ｂ５０、Ｂ６４、Ｂ６５、Ｂ６６、Ｂ６７、Ｂ６８、Ｂ６９、Ｂ７０、Ｂ７６、Ｂ７７、Ｂ７８、Ｂ８６、Ｂ９１、Ｂ９３、Ｂ９４、Ｂ９６、Ｂ９７、Ｂ９８、Ｂ９９、又はＢ１００の１つを置換基Ｒ^Ｓ１又はＲ^Ｓ２として含む置換基Ｒ^Ａ１を含むＬ_Ａ１〜Ｌ_{Ａ２４２８９１０}の配位子が好ましい。

配位子Ｌ_Ａが式ＩＸ及び式Ｘからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択されることが好ましい。

配位子Ｌ_Ａが式ＩＸ及び式Ｘからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚを有し、式中、Ｌ_Ｂ及びＬ_Ｃは、それぞれ二座配位子であり；ｘは、１、２、又は３であり；ｙは、０、１、又は２；ｚは、０、１、又は２であり；ｘ＋ｙ＋ｚは、金属Ｍの酸化状態である。幾つかの実施形態においては、化合物は、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_３、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）_２、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｂ）、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｃ）、及びＩｒ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）（Ｌ_Ｃ）からなる群から選択される式を有し；Ｌ_Ａ、Ｌ_Ｂ、及びＬ_Ｃは、互いに異なる。幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｐｔ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）を有し；Ｌ_Ａ及びＬ_Ｂは、同一又は異なっていてもよい。

化合物が、上で定義される式Ｐｔ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）を有する幾つかの実施形態においては、Ｌ_ＡとＬ_Ｂが結合して四座配位子を形成することができる。

上で定義される式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ_Ｂ及びＬ_Ｃは、それぞれ独立して、下記からなる群から選択される。
；式中、各Ｙ^１〜Ｙ^１３は、独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；Ｙ’は、Ｂ Ｒ_ｅ、Ｎ Ｒ_ｅ、Ｐ Ｒ_ｅ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲ_ｅＲ_ｆ、ＳｉＲ_ｅＲ_ｆ、及びＧｅＲ_ｅＲ_ｆからなる群から選択され；Ｒ_ｅ及びＲ_ｆは、縮合又は結合して環を形成することができ；各Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、独立して、モノ置換から最大の可能な数の置換を表す、又は無置換を表すことができ；各Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅ、及びＲ_ｆは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して環を形成する又は多座配位子を形成することができる。

上で定義される式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ_Ｂ及びＬ_Ｃは、それぞれ独立して、下記からなる群から選択される。

Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_３、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）_２、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｂ）、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｃ）、及びＩｒ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）（Ｌ_Ｃ）からなる群から選択される式を有し、Ｌ_Ａ、Ｌ_Ｂ、及びＬ_Ｃが互いに異なる化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）_３を有する化合物Ａｘ又は式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）_２（Ｌ_Ｂｌ）を有する化合物Ｂｙ、又は式Ｉｒ（Ｌ_Ａｉ）（Ｌ_Ｂｌ）_２を有する化合物Ｃｚであり；式中、
ｘ＝ｉ、ｙ＝２６３（ｉ−１）＋ｌ、及びｚ＝２６３（ｉ−１）＋ｌ；
ｉは、１〜８８９７９０の整数であり、及びｌは、１〜２６３の整数であり；
Ｌ_Ｂｌは、以下の構造を有する。

幾つかの実施形態においては、以下のＬ_Ｂｌの１つを有する化合物Ｂｙ及び化合物Ｃｚが好ましい：Ｌ_Ｂ１、Ｌ_Ｂ２、Ｌ_Ｂ１８、Ｌ_Ｂ２８、Ｌ_Ｂ３８、Ｌ_Ｂ１０８、Ｌ_Ｂ１１８、Ｌ_Ｂ１２２、Ｌ_Ｂ１２４、Ｌ_Ｂ１２６、Ｌ_Ｂ１２８、Ｌ_Ｂ１３０、Ｌ_Ｂ３２、Ｌ_Ｂ１３４、Ｌ_Ｂ１３６、Ｌ_Ｂ１３８、Ｌ_Ｂ１４０、Ｌ_Ｂ１４２、Ｌ_Ｂ１４４、Ｌ_Ｂ１５６、Ｌ_Ｂ５８、Ｌ_Ｂ１６０、Ｌ_Ｂ１６２、Ｌ_Ｂ１６４、Ｌ_Ｂ１６８、Ｌ_Ｂ１７２、Ｌ_Ｂ１７５、Ｌ_Ｂ２０４、Ｌ_Ｂ２０６、Ｌ_Ｂ２１４、Ｌ_Ｂ２１６、Ｌ_Ｂ２１８、Ｌ_Ｂ２２０、Ｌ_Ｂ２２２、Ｌ_Ｂ２３１、Ｌ_Ｂ２３３、Ｌ_Ｂ２３５、Ｌ_Ｂ２３７、Ｌ_Ｂ２４０、Ｌ_Ｂ２４２、Ｌ_Ｂ２４４、Ｌ_Ｂ２４６、Ｌ_Ｂ２４８、Ｌ_Ｂ２５０、Ｌ_Ｂ２５２、Ｌ_Ｂ２５４、Ｌ_Ｂ２５６、Ｌ_Ｂ２５８、Ｌ_Ｂ２６０、Ｌ_Ｂ２６２、及びＬ_Ｂ２６３。

幾つかの実施形態においては、以下のＬ_Ｂｌの１つを有する化合物Ｂｙ及び化合物Ｃｚが好ましい：Ｌ_Ｂ１、Ｌ_Ｂ２、Ｌ_Ｂ１８、Ｌ_Ｂ２８、Ｌ_Ｂ３８、Ｌ_Ｂ１０８、Ｌ_Ｂ１１８、Ｌ_Ｂ１２２、Ｌ_Ｂ１２４、Ｌ_Ｂ１２６、Ｌ_Ｂ１２８、Ｌ_Ｂ１３２、Ｌ_Ｂ１３６、Ｌ_Ｂ１３８、Ｌ_Ｂ１４２、Ｌ_Ｂ１５６、Ｌ_Ｂ１６２、Ｌ_Ｂ２０４、Ｌ_Ｂ２０６、Ｌ_Ｂ２１４、Ｌ_Ｂ２１６、Ｌ_Ｂ２１８、Ｌ_Ｂ２２０、Ｌ_Ｂ２３１、Ｌ_Ｂ２３３、及びＬ_Ｂ２３７。

上で定義される式Ｖ及び式ＶＩからなる群から選択される式を有する化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、以下の式ＸＩ：
及び以下の式ＸＩＩ：
からなる群から選択され；式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔであり；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができる。幾つかの実施形態においては、環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ６員芳香環である。幾つかの実施形態においては、環Ｄは、フェニルである。幾つかの実施形態においては、環Ｃは、フェニルである。幾つかの実施形態においては、環Ｂは、フェニル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾール、及びイミダゾール由来カルベンからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｌ^２は、Ｏ、ＮＲ’、又はＣＲＲ’である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^２はＮであり、Ｘ^５はＣである。幾つかの実施形態においては、Ｘ^５はＣであり、Ｘ^２はＮである。幾つかの実施形態においては、Ｌ^１は、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｌ^１は、ＮＲ’である。幾つかの実施形態においては、Ｌ^３は、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１，Ｙ_２、及びＹ_３は、それぞれ直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１，Ｙ_２、及びＹ_３の１つはＯであり、Ｙ_１，Ｙ_２、及びＹ_３の残りはそれぞれ直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^１、Ｘ^３、及びＸ^４は、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、ｍ＋ｎは、２である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^８は、Ｃである。幾つかの実施形態においては、Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれＣである。

上で定義される式ＸＩ及び式ＸＩＩからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記からなる群から選択することができる。
；式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され；Ｒ^Ｐは、Ｒ^Ｂ及びＲ^Ｃと同一の定義を有し；任意の２つの隣接する置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよい。

上で定義される式ＸＩ及び式ＸＩＩからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｐｔ（Ｌ_Ｃｍ）（Ｌ_Ｄｎ）を有する化合物ｙからなる群から選択され、ｙは、ｙ＝２５５４３（ｍ−１）＋ｎで定義される整数であり、ｍは、１〜２４３８９１０の整数であり、ｎは、１〜２５５４３の整数であり、Ｌ_Ｃｍは、以下の構造を有する。
ここで、Ｒ１〜Ｒ１１０４０５は、以下の構造を有する。
式中、Ｂ１〜Ｂ１００は、以下の構造を有する。
Ｌ_Ｄｎは、以下の構造Ｌ_Ｄ１〜Ｌ_{Ｄ２５５４３}を有する。
式中、Ａ１〜Ａ３０は、以下の構造を有する。

式Ｐｔ（Ｌ_Ｃｍ）（Ｌ_Ｄｎ）を有する化合物ｙ（式中、ｙは、ｙ＝２５５４３（ｍ−１）＋ｎ（式中、ｍは１〜２４３８９１０の整数であり、ｎは１〜２５５４３の整数である）で定義される整数である）からなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、その配位子Ｌ_Ｃｍが、以下の構造：Ｂ１、Ｂ２、Ｂ７、Ｂ１３、Ｂ３０、Ｂ３６、Ｂ３７、Ｂ４４、Ｂ４５、Ｂ４６、Ｂ４７、Ｂ４８、Ｂ４９、Ｂ５０、Ｂ６４、Ｂ６５、Ｂ６６、Ｂ６７、Ｂ６８、Ｂ６９、Ｂ７０、Ｂ７６、Ｂ７７、Ｂ７８、Ｂ８６、Ｂ９１、Ｂ９３、Ｂ９４、Ｂ９６、Ｂ９７、Ｂ９８、Ｂ９９、又はＢ１００を置換基Ｒ^Ｓ１及びＲ^Ｓ２として含む構造Ｒ^Ａ１を含む化合物ｙが好ましい。

式Ｐｔ（Ｌ_Ｃｍ）（Ｌ_Ｄｎ）を有する化合物ｙ（式中、ｙは、ｙ＝２５５４３（ｍ−１）＋ｎ（式中、ｍは１〜２４３８９１０の整数であり、ｎは１〜２５５４３の整数である）で定義される整数である）からなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、その配位子Ｌ_Ｃｍが、以下の構造で定義されるものである：
式中、Ｌ_Ｄは、Ｌ_Ｄ１〜Ｌ_{Ｄ２５５４３}からなる群から選択することができ、Ａｒ^２又はＡｒ^３として、Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２３、Ａ２９、又はＡ３０が好ましい。

式Ｐｔ（Ｌ_Ｃｍ）（Ｌ_Ｄｎ）を有する化合物ｙ（式中、ｙは、ｙ＝２５５４３（ｍ−１）＋ｎ（式中、ｍは１〜２４３８９１０の整数であり、ｎは１〜２５５４３の整数である）で定義される整数である）からなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、その配位子Ｌ_Ｃｍが、以下の構造で定義されるものである：
式中、Ａｒ^２又はＡｒ^３として、Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２３、Ａ２９、又はＡ３０が好ましい。

化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記からなる群から選択される。

本開示の化合物を含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）も開示される。前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層は、以下の式Ｉの化合物を含む：
式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含み、式中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。

前記ＯＬＥＤの他の実施形態においては、前記有機層は、以下の式：
からなる群から選択される構造を含む化合物を含み、式中、
Ｍは、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｃｕ、及びＡｕからなる群から選択され；Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つは、以下の式：
の構造であり；式中、Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａの２つ以下がＮであり；Ｚ^１〜Ｚ^２５は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；同一環中の３つの連続するＺ^１〜Ｚ^２５は、Ｎであることがなく；Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子に配位することができ；任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；但し、前記化合物が式Ｖであり、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２の一方が式ＶＩＩであるとき、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記したＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、発光層であることができ、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含み、前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、下記からなる群から選択される。

本開示の幾つかの実施形態によれば、本開示の前記新規化合物を含む前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。

幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折り畳むことができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。

幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェアラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。

幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも呼ばれる；例えば、参照によりその全体が組み込まれる、米国特許出願公開第２０１９／００８１２４８号として、２０１９年３月１４日に公開された米国特許出願公開第１５／７００，３５２号参照）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。幾つかの実施形態においては、前記発光ドーパントは、ラセミ混合物であることができる、又は１つのエナンチオマーに富む（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）ことができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ホモレプティックであることができる（各配位子が同じである）。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ヘテロレプティックであることができる（少なくとも１つの配位子が他と異なっている）。

金属に配位する配位子が１超存在する場合、幾つかの実施形態においては、これらの配位子は、全て同一であることができる。幾つかの他の実施形態においては、少なくとも１つの配位子が、他の配位子と異なる。幾つかの実施形態においては、全ての配位子が、互いに異なることができる。このことは、金属に配位している配位子が、その金属に配位している他の配位子と結合し、三座、四座、五座、又は六座配位子を形成することができる実施形態にも当てはまる。したがって、配位している配位子が互いに結合されている場合、幾つかの実施形態においては、配位子の全てが同一であることができ、幾つかの他の実施形態においては、結合している配位子の少なくとも１つが、他の配位子と異なることができる。

幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ＯＬＥＤにおけるリン光増感剤として、用いられることができ、前記ＯＬＥＤにおける１つ又は複数の層は、１つ以上の蛍光及び／又は遅延蛍光発光体の形態で、アクセプターを含む。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、増感剤として用いられるエキシプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）の１つの成分として用いられることができる。リン光増感剤として、前記化合物は、前記アクセプターへのエネルギー移動が可能でなくてはならず、前記アクセプターは、エネルギーを発光する又はエネルギーを最終発光体に更に移動する。前記アクセプター濃度は、０．００１％〜１００％の範囲であり得る。前記アクセプターは、リン光増感剤と同じ層にあることも、又は１つ以上の異なる層にあることもできる。幾つかの実施形態においては、前記アクセプターは、ＴＡＤＦ発光体である。幾つかの実施形態においては、前記アクセプターは、蛍光発光体である。幾つかの実施形態においては、前記発光は、前記増感剤、前記アクセプター、及び前記最終発光体のいずれか又は全てから生じることができる。

幾つかの実施形態においては、本開示の化合物は、中性に帯電される。

他の態様によれば、本明細書に記載される化合物を含む配合物も開示される。

本明細書中に開示される前記ＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。

前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、２つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、ａ）双極性（ｂｉｐｏｌａｒ）材料、ｂ）電子輸送材料、ｃ）正孔輸送材料、又はｄ）電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＡｒ_１、Ｎ（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２、Ｎ（Ａｒ_１）（Ａｒ_２）、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ａｒ_１、Ａｒ_１−Ａｒ_２、及びＣ_ｎＨ_２ｎ−Ａｒ_１からなる群から選択される非縮合置換基であることができる、又は前記ホストは無置換である。前述の置換基において、ｎは１から１０の範囲に亘ることができ、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。前記ホストは、無機化合物であることができる。例えば、ＺｎＳ等、Ｚｎ含有無機材料が挙げられる。

前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、下記からなるホスト群から選択される具体的な化合物であることができるが、これらに限定されない。
可能なホストに関する追加の情報は、下記に提供される。

ＯＬＥＤ中の発光領域も開示される。前記発光領域は、以下の式Ｉの化合物を含む：
式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含み、式中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。

前記ＯＬＥＤ中の発光領域の他の実施形態においては、前記発光領域は、以下の式：
からなる群から選択される式の構造を含む化合物を含み、式中、
Ｍは、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｃｕ、及びＡｕからなる群から選択され；Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つは、以下の式：
の構造であり；式中、Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａの２つ以下がＮであり；Ｚ^１〜Ｚ^２５は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；同一環中の３つの連続するＺ^１〜Ｚ^２５は、Ｎであることがなく；Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子に配位することができ；任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；但し、前記化合物が式Ｖであり、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２の一方が式ＶＩＩであるとき、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記した発光領域の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、更に、ホストを含み、前記ホストは、金属錯体、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザ−トリフェニレン、アザ−カルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む。

前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、更に、ホストを含み、前記ホストは、本明細書に記載のホスト群から選択される。

本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む配合物が記載される。前記配合物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子ブロッキング材料、正孔ブロッキング材料、及び電子輸送材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むこともできる。

本開示は、本開示の新規化合物、又はその一価又は多価のバリアントを含む任意の化学構造を包含する。言い換えれば、本発明化合物又はその一価又は多価のバリアントは、より大きな化学構造の一部であることができる。そのような化学構造は、モノマー、ポリマー、巨大分子、及び超分子（ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ）（超分子（ｓｕｐｅｒｍｏｌｅｃｕｌｅ）としても知られている）からなる群から選択されることができる。本明細書中で使用される、「化合物の一価のバリアント」は、１個の水素が除去され、化学構造の残りへの結合で置き換えられていることを除いては、前記化合物と同一である部分を指す。本明細書中で使用される、「化合物の多価のバリアント」は、１個超の水素が除去され、化学構造の残りへの結合（ｂｏｎｄ ｏｒ ｂｏｎｄｓ）で置き換えられていることを除いては前記化合物と同一である部分を指す。超分子の例においては、発明化合物は、共有結合なしで前記超分子錯体に組み込まれることもできる。
他の材料との組合せ

有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
伝導性（導電性）ドーパント：

電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１５０１２３０４７、及びＵＳ２０１２１４６０１２
ＨＩＬ／ＨＴＬ：

本発明において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを有するポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯ_ｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。

Ａｒ^１からＡｒ^９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一態様において、Ａｒ^１からＡｒ^９は、
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ^１０１はＮＡｒ^１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ^１は、上記で定義したものと同じ基を有する。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ^１０１−Ｙ^１０２）は二座配位子であり、Ｙ^１０１及びＹ^１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に結合し得る配位子の最大数である。

一態様において、（Ｙ^１０１−Ｙ^１０２）は２−フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ^１０１−Ｙ^１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ^＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７−０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４−００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８


ＥＢＬ：

電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして用いられる、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いたホスト材料を含むことができる。前記ホスト材料としては特に限定されず、前記ホストの三重項エネルギーがドーパントのものよりも大きければ、任意の金属錯体又は有機化合物が用いられることができる。いずれのホスト材料も、三重項の基準が満たされる限り、任意のドーパントと共に用いられることができる。

ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ^１０３−Ｙ^１０４）は二座配位子であり、Ｙ^１０３及びＹ^１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に結合し得る配位子の最大数である。

一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。

別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ^１０３−Ｙ^１０４）はカルベン配位子である。

１つの態様においては、前記ホスト化合物は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される群の少なくとも１つを含む。各基内の各オプションは、非置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一つの態様においては、前記ホスト化合物は、分子中に、下記基の少なくとも１つを含む。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数である。Ｘ^１０１〜Ｘ^１０８は、独立して、Ｃ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。Ｚ^１０１及びＺ^１０２は、独立して、ＮＲ^１０１、Ｏ、又はＳから選択される。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２、ＵＳ２０１７０２６３８６９、ＵＳ２０１６０１６３９９５、ＵＳ９４６６８０３
追加の発光体：

１つ以上の追加の発光体ドーパントを本開示の化合物と共に使用することができる。前記追加の発光体ドーパントの例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料の例としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
ＨＢＬ：

正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。

一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストに用いられる場合と同じ分子又は同じ官能基を含む。

別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含む。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。

一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ^１からＡｒ^３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。

別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
式中、（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値である。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４−０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５−２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５
電荷発生層（ＣＧＬ）

タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ−ドープ層及びｐ−ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。

ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、これらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスも、これらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。

実験
スキーム１．本発明化合物の一般的合成手順

表１は、本発明化合物６０２５３５３５９７１、５９７３６１６２５０６、５９７３５７２８２７５、６２２０１５９８４０９、５９７３５１４０７８６、及び５９２２１７５２０２９の発光ピーク、ＰＬＱＹ、及び励起状態寿命を示す。本発明化合物はいずれも、より高いＰＬＱＹとより短い励起状態寿命を示した。これは、金属の周りに嵩高い基が化合物の発光性を保護することを示している。ＰＭＭＡ中のそれらの発光は、４５５〜４５８ｎｍの範囲であり、これは、ディスプレイ用途のための飽和青色を生成するための優れた候補である。

化合物６０２５３５３５９７１の合成：

９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾールの合成：２．００グラム、１２．０ｍｍｏｌの９Ｈ−カルバゾール、１．６９グラム、１２．０ｍｍｏｌの１−フルオロ−２−ニトロベンゼン、及び７．７９グラム、２４．０ｍｍｏｌのセシウムカーボネートを、２５０ｍＬ丸底フラスコ中で合わせた。６０ｍＬのＤＭＳＯを添加し、これを６０℃で１８時間攪拌した。混合物を酢酸エチルと水で希釈し、層を分離した。有機層を水で洗浄し、乾燥させ、ヘプタン中６〜２０％酢酸エチルで溶出させるシリカクロマトグラフィーを行い、黄色固体として３．１４グラム（９１％）の生成物を得た。

２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリンの合成：３．１グラムの９−（２−ニトロフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを、２００ｍＬの酢酸エチルに溶解させ、２グラムのＰｄ／Ｃ １０％を添加した。水素バルーンを設置し、これを５時間攪拌した。これを、セライトを通してろ過し、蒸発させ、２．５グラム（９０％）の生成物を得た。

Ｎ−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−２−ニトロアニリンの合成：２．６０グラム、０．０７ｍｍｏｌの２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリン、２．９１グラム、１１．７ｍｍｏｌの１−ヨード−２−ニトロベンゼン、０．３６３グラム、０．５０３ｍｍｏｌのＳＰｈｏｓ−Ｐｄ−Ｇ２、及び１．９４グラム、２０．１３ｍｍｏｌのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを、フラスコ中で合わせた。これを脱気し、窒素でバックフィルした。５０ｍＬのトルエンを添加し、これを２２時間還流した。次いで、ミックスを酢酸エチルで希釈し、セライトを通してろ過し、ヘプタン中０〜１５％酢酸エチルで溶出させるシリカクロマトグラフィーを行い、２．９０グラム、７６％の生成物を得た。

Ｎ１−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：２．９０グラムのＮ−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−２−ニトロアニリンと２．００グラムのＰｄ／Ｃ １０％を添加し、反応混合物を、酢酸エチル中、バルーンで水素化して、２．５６グラムの生成物を得た。

Ｎ１−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−Ｎ２−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：０．４０８グラム、１．１７ｍｍｏｌのＮ１−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ベンゼン−１，２−ジアミン、０．５０グラム、１．０６ｍｍｏｌの２−（３−ブロモフェノキシ）−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール、１２ｍｇ、０．０３２ｍｍｏｌのＰｄ（アリル）Ｃｌ−ダイマー、４５ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌのｃＢＲＩＤＰ、及び０．２５５グラム、２．６５ｍｍｏｌのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを、７ｍＬのトルエン中で５時間還流した。ミックスを、ヘプタン中１０％の酢酸エチルでシリカクロマトグラフィーして、０．５８グラム、７４％の生成物を得た。

３−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリドの合成：１．２０グラム、１．６２ｍｍｏｌのＮ１−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−Ｎ２−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）ベンゼン−１，２−ジアミンを、１５ｍＬのトリエチルオルトホルメート中で攪拌した。０．１６ｍＬ、１．９５ｍｍｏｌの塩酸（３７％）を添加し、これを８０℃で２４時間攪拌した。生成物を、ろ過し、ヘプタンで洗浄して、１．０１グラム、７９％の生成物を得た。

化合物６０２５３５３５９７１の合成：１．０グラム、１．２７ｍｍｏｌの３−（２−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）−１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリドと、０．１６２グラム、０．７０ｍｍｏｌの酸化銀（Ｉ）を、１５ ｍＬの１，２−ジクロロエタン中で２日間攪拌した。溶媒を蒸発させた後、粗生成物を１５ｍＬのｏ−ジクロロベンゼンに溶解させ、０．４７６グラム、１．２７ｍｍｏｌのＰｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ_２を含む１００ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に移し、２４時間、還流攪拌した。溶媒を蒸発させ、ヘプタン中６０％のＤＣＭで溶出させるシリカクロマトグラフィーにより、７５０ｍｇの生成物を得た（６３％）。

化合物５９７３６１６２５０６の合成：

２，６−ジブロモ−Ｎ−（２−ニトロフェニル）アニリンの合成：水素化ナトリウム（２３．９１ｇ、５９８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１Ｌ）を、乾燥（ｄｒａｙ）丸底フラスコに添加した。混合物を氷浴上にて冷却し、２，６−ジブロモアニリン（１００ｇ、３９９ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を、窒素下にて３０分間攪拌した。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン（８４ｇ、５９８ｍｍｏｌ）を滴下した。次いで、混合物を、１６時間で室温まで加温した。反応混合物を氷（〜５００ｇ）上にゆっくりと注ぎ、〜１時間攪拌したところ、沈殿物が形成し始めた。懸濁物をろ過し、固体を回収し乾燥した。粗生成物をメタノール中で再結晶化した（８４％収率）。

Ｎ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：エタノール（１Ｌ）中２，６−ジブロモ−Ｎ−（２−ニトロフェニル）アニリン（８５ｇ，２２８ｍｍｏｌ）を、３Ｌの丸底フラスコに添加した。鉄（５１．０ｇ，９１４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、塩化水素水溶液（０．０１９Ｌ，２２８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を攪拌し、２時間加熱還流した。ＧＣ／ＭＳ分析により、反応が完了したことが示された。次いで、飽和ＮａＨＣＯ_３（５００ｍＬ）を添加し、反応混合物のｐＨ値を約８に調整した。次いで、エタノールを減圧下、除去した。残渣をＥｔＯＡｃ（３×１Ｌ）で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウム（〜１００ｇ）上で乾燥させ、濃縮した。粗生成物を、温メタノール（１Ｌ）で再結晶化し、褐色固体として得た（３８．９ｇ、１１４ｍｍｏｌ、４９．８％収率）。

Ｎ１−（５’，５’’’−ジフェニル−［１，１’：３’，１’’：３’’，１’’’：３’’’，１’’’’−キンクフェニル］−２’’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミン（１ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）、［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−５’−イルボロン酸（２．４０４ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１６９ｇ，０．１４６ｍｍｏｌ）、及びリン酸カリウム（１．８６２ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）の混合物を、真空処理し、窒素でバックフィルした。ジオキサン（１８ｍｌ）と水（２ｍｌ）を、反応混合物に添加し、１６時間還流した。ＥＡと水との間で分配し、ＥＡで抽出した。セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｐ＝３／１）を行った（８５％収率）。

Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（５’，５’’’−ジフェニル−［１，１’：３’，１’’：３’’，１’’’：３’’’，１’’’’−キンクフェニル］−２’’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（５’，５’’’−ジフェニル−［１，１’：３’，１’’：３’’，１’’’：３’’’，１’’’’−キンクフェニル］−２’’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（１．０２０ｇ、１．５９１ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェノキシ）−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（０．７５ｇ、１．５９１ｍｍｏｌ）、（アリル）ＰｄＣｌ−ダイマー（０．０２３ｇ、０．０６４ｍｍｏｌ）、ｃＢＲＩＤＰ（０．０９０ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、及びナトリウム２−メチルプロパン−２−オレート（０．３８２ｇ，３．９８ｍｍｏｌ）の混合物を、数回、真空処理し、窒素でバックフィルした。トルエン（８ｍｌ）を反応混合物に添加し、１６時間還流した。セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｐ＝３／１）を行った（５２％収率）。

１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（５’，５’’’−ジフェニル−［１，１’：３’，１’’：３’’，１’’’：３’’’，１’’’’−キンクフェニル］−２’’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリドの合成：Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（５’，５’’’−ジフェニル−［１，１’：３’，１’’：３’’，１’’’：３’’’，１’’’’−キンクフェニル］−２’’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（０．８６ｇ，０．８３４ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（２０ｍｌ）（あまり可溶性ではない、１０ｍＬのＥＡと２ｍＬのＴＨＦを添加）に溶解させ、Ｎ−（クロロメチレン）−Ｎ−メチルメタンアミニウムクロリド（０．１９２ｇ，１．５０１ｍｍｏｌ）を添加し、Ｒ．Ｔ．で１０分間攪拌し、次いで、トリエチルアミン（０．３４９ｍｌ，２．５０２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を８５℃で１６時間攪拌した。セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ〜ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、暗色バンド）を行った。溶媒を蒸発させた後、生成物をＤＣＭに溶解させ、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、蒸発させた（８２％収率）。

化合物５９７３６１６２５０６の合成：１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（５’，５’’’−ジフェニル−［１，１’：３’，１’’：３’’，１’’’：３’’’，１’’’’−キンクフェニル］−２’’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリド（７３４ｍｇ，０．６８１ｍｍｏｌ）と酸化銀（７９ｍｇ，０．３４１ｍｍｏｌ）の混合物を、１，２−ジクロロエタン（１５ｍｌ）中で、Ｒ．Ｔ．にて約１６時間攪拌した。１，２−ジクロロエタンを除去した後、Ｐｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ_２（２５５ｍｇ，０．６８１ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を真空処理し、窒素でバックフィルした。１，３−ジクロロトルエン（１５ｍｌ）を添加し、２０５℃で２日間加熱した。溶媒を除去し、セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｐ＝２／１）を行った。生成物をＭｅＯＨ中で粉砕し、真空オーブンで乾燥した（３４％収率）。

化合物５９７３５７２８２７５の合成：

２，６−ジブロモ−Ｎ−（２−ニトロフェニル）アニリンの合成：乾燥丸底フラスコに、水素化ナトリウム（２３．９１ｇ，５９８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１Ｌ）を添加した。混合物を氷浴上で冷却し、２，６−ジブロモアニリン（１００ｇ，３９９ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を窒素下で３０分間攪拌した。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン（８４ｇ，５９８ｍｍｏｌ）を滴下した。次いで、混合物を１６時間で室温まで加温した。反応混合物を氷（〜５００ｇ）上にゆっくりと注ぎ、〜１時間攪拌したところ、沈殿物が形成し始めた。懸濁物をろ過し、固体を回収し乾燥した。粗生成物をメタノール中で再結晶化した（８４％収率）。

Ｎ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：２，６−ジブロモ−Ｎ−（２−ニトロフェニル）アニリン（８５ｇ，２２８ｍｍｏｌ）をエタノール（１Ｌ）に溶解させた。鉄（５１．０ｇ，９１４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、塩化水素水溶液（０．０１９Ｌ，２２８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を攪拌し、２時間加熱還流した。ＧＣ／ＭＳ分析により、反応が完了したことが示された。次いで、飽和ＮａＨＣＯ_３（５００ｍＬ）を添加し、反応混合物のｐＨ値を約８に調整した。次いで、エタノールを減圧下、除去した。残渣をＥｔＯＡｃ（３×１Ｌ）で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウム（〜１００ｇ）上で乾燥させ、濃縮した。粗生成物を、温メタノール（１Ｌ）で再結晶化し、褐色固体として得た（３８．９ｇ、１１４ｍｍｏｌ、４９．８％収率）。

Ｎ１−（３，３’’，５，５’’−テトラ（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミン（４００ｍｇ，１．１６９ｍｍｏｌ）、（３，５−ジ（（３Ｒ，５Ｒ，７Ｒ）−アダマンタン−１−イル）フェニル）ボロン酸（１１４１ｍｇ，２．９２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６７．６ｍｇ，０．０５８ｍｍｏｌ）、及びリン酸カリウム（７４５ｍｇ，３．５１ｍｍｏｌ）の混合物を、真空処理し、窒素でバックフィルした。ジオキサン（９ｍｌ）と水（１ｍｌ）を、反応混合物に添加し、１６時間還流した。ＥＡと水との間で分配し、ＥＡで抽出した。セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｐ＝１／１）を行った（８７％収率）。

Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（３，３’’，５，５’’−テトラ（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（３，３’’，５，５’’−テトラ（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（０．８９ｇ，１．０１９ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェノキシ）−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（０．４８０ｇ，１．０１９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（アリル）Ｃｌ−ダイマー（０．０１５ｇ，０．０４１ｍｍｏｌ）、ｃＢＲＩＤＰ（０．０５７ｇ，０．１６３ｍｍｏｌ）、及びナトリウム２−メチルプロパン−２−オレート（０．２４５ｇ，２．５５ｍｍｏｌ）の混合物を、数回、真空処理し、窒素でバックフィルした。トルエン（８ｍｌ）を反応混合物に添加し、１６時間還流した。セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｐ＝２／１）を行った（６５％収率）。

１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（３，３’’，５，５’’−テトラ（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリドの合成：Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（３，３’’，５，５’’−テトラ（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（８４０ｍｇ，０．６６５ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（１５ｍｌ）とアセトニトリル（１５ｍｌ）に溶解させ、Ｎ−（クロロメチレン）−Ｎ−メチルメタンアミニウムクロリド（１５３ｍｇ，１．１９６ｍｍｏｌ）を添加し、Ｒ．Ｔ．で１０分間攪拌し、次いで、トリエチルアミン（０．２７８ｍｌ，１．９９４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を８５℃で１６時間攪拌した。セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ〜ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１）を行った。溶媒を蒸発させた後、生成物をＤＣＭに溶解させ、ＭｇＳＯ_４で乾燥させた（７５％収率）。

化合物５９７３５７２８２７５の合成：１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（３，３’’，５，５’’−テトラ（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリド（６５０ｍｇ，０．４９６ｍｍｏｌ）と酸化銀（５７．５ｍｇ，０．２４８ｍｍｏｌ）の混合物を、１，２−ジクロロエタン（１５ｍｌ）中で、Ｒ．Ｔ．にて約１６時間攪拌した。１，２−ジクロロエタンを除去した後、Ｐｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ_２（１８６ｍｇ，０．４９６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を真空処理し、窒素でバックフィルした。１，２−ジクロロベンゼン（１５ｍｌ）を添加し、２０３℃で約４８時間加熱した。溶媒を除去し、セライトにコートし、シリカクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｐ＝２／３）を行った。生成物をＭｅＯＨ中で粉砕し、真空オーブンで乾燥した（５１％収率）。

化合物６２２０１５９８４０９の合成：

９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾールの合成：ジオキサン（３９５ｍｌ）中の２−（３−ブロモフェノキシ）−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（３２．２ｇ，６８．３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２０．１１ｇ，２０５ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（２０．８２ｇ，８２ｍｍｏｌ）を、窒素で３０分間スパージした。Ｐｄ（ｄｐｐｆ）_２Ｃｌ_２ジクロロメタン付加物（２．７９ｇ，３．４２ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を１６時間還流した、反応混合物を室温まで冷却し、セライトパッドを通してろ過した。ろ液を濃縮し、シリカ（９０ｇ）に吸着させ、ヘキサン中２〜３０％の酢酸エチルのグラジエントで溶出させてシリカ上で精製して、所望生成物を白色泡状物質として得た（８８％収率）。

（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）ボロン酸の合成：９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール（１１ｇ，２１．２２ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（８．１８ｇ，１０６ｍｍｏｌ）、アセトン（７０．７ｍｌ）、及び水（３５．４ｍｌ）の混合物を０℃に冷却し、過ヨウ素酸ナトリウム（２２．６９ｇ，１０６ｍｍｏｌ）を、１０分間かけて数回に分けて添加した。室温で１６時間攪拌した後、追加の酢酸アンモニウム（８．１８ｇ，１０６ｍｍｏｌ）と過ヨウ素酸ナトリウム（２２．６９ｇ，１０６ｍｍｏｌ）を添加し、反応を完了させた。反応混合物を、ＲＴで１時間ＥＡ（２５０ｍＬ）と混合し、ろ過した。ろ液をＮａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、減圧下で濃縮した（９７％収率）。

９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（メシチル（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−ｌ３−ヨーダニル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾールの合成：（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）ボロン酸（９．２ｇ，２１．０９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶解させ、Ｎ_２雰囲気下で０℃に冷却した。ボロントリフルオリドエーテレート（３．４７ｍｌ，２７．４ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で３０分間攪拌した。メシチル−ｌ３−ヨーダネジイル（ｉｏｄａｎｅｄｉｙｌ）ジアセテート（９．９８ｇ，２７．４ｍｍｏｌ）を、１回で添加し、１６時間攪拌した。反応混合物を、Ｈ_２Ｏ（２００ｍＬ）中のナトリウムテトラフルオロボレート（５７．９ｇ，５２７ｍｍｏｌ）の溶液で処理し、４５分間攪拌し、ＤＣＭ（２００ｍＬ）で抽出した。有機物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濃縮して、褐色固体を得た（８３％収率）。

３−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１−（２，６−ジブロモフェニル）−１−（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−１−イウム−２−イドの合成：無水ＤＭＦ（２６．７ｍｌ）中、銅（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（０．２４１ｇ，０．６６８ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジブロモフェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２．３５ｇ，６．６８ｍｍｏｌ）、及び９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（メシチル（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−ｌ３−ヨーダニル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール（５．０８ｇ，７．０１ｍｍｏｌ）の混合物を、１００℃で１６時間攪拌した。ＤＭＦを減圧下で除去し、残渣をセライト（１２ｇ）に吸着させ、５〜３０％の酢酸エチルのグラジエントで溶出させてシリカ上で精製した（５７％収率）。

白金化３−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１−（２，６−ジブロモフェニル）−１−（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−１−イウム−２−イドの合成：１，２−ジクロロベンゼン（１６３８ｍｌ）中、３−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１−（２，６−ジブロモフェニル）−１−（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−１−イウム−２−イド（３４ｇ，４０．９ｍｍｏｌ）２，６−ルチジン（１４．３１ｍｌ，１２３ｍｍｏｌ）、及びカリウムテトラクロロプラチネート（ＩＩ）（１７．００ｇ，４０．９ｍｍｏｌ）の混合物を、約１時間アルゴンでスパージした。反応物を１２５℃で合計６８時間加熱した。混合物を、減圧下で濃縮し、ＤＣＭ（２００ｍＬ）に溶解させ、セライトに吸着させ、ヘキサン中４０〜５５％のＤＣＭで溶出するシリカ上で精製した（４６％収率）。

６２２０１５９８４０９の合成：ジオキサン（０．９７２ｍｌ）と水（０．０９７ｍｌ）中の炭酸カリウム（０．０９２ｇ，０．６６８ｍｍｏｌ）、白金化３−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１−（２，６−ジブロモフェニル）−１−（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−１−イウム−２−イド（０．０５ｇ，０．０５３ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ−Ｐｄ−Ｇ２（４．４３ｍｇ，５．３４μｍｏｌ）、及びＳＰｈｏｓ（１．７５５ｍｇ，４．２８μｍｏｌ）を、アルゴンで２５分間スパージした。（２，６−ジメチルピリジン−４−イル）ボロン酸（０．０４０ｇ，０．２６７ｍｍｏｌ）を添加し、スパージを更に１０分間継続した。反応温度を８０℃に上昇させて、反応物を１６時間攪拌した。反応混合物を、水（１０ｍＬ）とＤＣＭ（１５ｍＬ）で希釈した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウム（１．５ｇ）上で乾燥させ、濃縮した。残渣を、ＤＣＭ中４０％の酢酸エチルで溶出するシリカ上で精製して、２４ｍｇの黄色固体を得た（４６％収率）。

化合物５９７３５１４０７８６の合成：

Ｎ１−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミン（１．０２ｇ，２．９８ｍｍｏｌ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ボロン酸（２．７９ｇ，１１．９３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５ｇ，０．２９ｍｍｏｌ，１０ｍｏｌ％）、及びリン酸三カリウム（１．９０ｇ，８．９５ｍｍｏｌ）の混合物を、３：１の１，４−ジオキサン：水（３０ｍＬ）に溶解させ、３０分間窒素で脱気し、９５℃に１８時間で加熱した。混合物を冷却し、飽和重炭酸ナトリウム（１００ｍＬ）と酢酸エチル（３００ｍＬ）を添加した５００ｍＬの分液漏斗に注いだ。水層を酢酸エチルで抽出した。有機物を、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、セライト（１２０ｇ）にコートし、５％酢酸エチル／ヘキサンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製して、暗色油状物として生成物を得た（７２％収率）。

Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（８ｇ，１４．２６ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェノキシ）−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（６．７２ｇ，１４．２６ｍｍｏｌ）、（アリル）ＰｄＣｌ−ダイマー（０．２６１ｇ，０．７１３ｍｍｏｌ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（１−メチル−２，２−ジフェニルシクロプロピル）ホスファン（１．００６ｇ，２．８５ｍｍｏｌ）、及びナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（４．１１ｇ，４２．８ｍｍｏｌ）の混合物に、アルゴンパージしたトルエン（１００ｍｌ）を添加し、約１６時間で１１０℃に加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、２００ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ_３に注いだ。混合物をＥｔＯＡｃで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濃縮した。粗生成物をセライトにコートし、４０〜１００％のＤＣＭ／Ｈｅｘで溶出するシリカクロマトグラフィーを行って、褐色固体として生成物を得た（５９％収率）。

１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリドの合成：２５０ｍＬの封止管に、Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（８．０ｇ，８．４１ｍｍｏｌ）、トリエトキシメタン（７０ｍｌ，４２１ｍｍｏｌ）、及びジオキサン中の塩化水素（１７ｍｌ，６８．０ｍｍｏｌ）を添加した。管を封止し、反応物を１４０℃で１６時間加熱した。室温まで冷却後、粗反応混合物を濃縮し、シリカゲル（５０ｇ）に吸着させ、ジクロロメタン中の５％メタノールのグラジエントで溶出するシリカクロマトグラフィーで精製して、淡黄色固体として生成物を得た（５３％収率）。

（１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウム−２−イル）銀の合成：１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリド（４．５ｇ，４．５１ｍｍｏｌ）及び１，２−ジクロロエタン（９０ｍＬ）の混合物を、アルゴンで２０分間スパージした。酸化銀（Ｉ）（５２０ｍｇ，２．２５ｍｍｏｌ，０．５０当量）を添加した。フラスコを箔で覆い、遮光した。１６時間の還流攪拌後、混合物を室温まで冷却して、セライトパッドを通してろ過し、ジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄した。ろ液を減圧下で濃縮して、銀カルベンを得た（９９％収率）。

化合物５９７３５１４０７８６の合成：（１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウム−２−イル）銀（３．５ｇ，３．２７ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロベンゼン（６０ｍＬ）に懸濁し、混合物をアルゴンで３０分間スパージした。Ｐｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ_２（１．２２５ｇ，３．２７ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１８５℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、合わせた粗生成物をシリカゲル（５０ｇ）に吸着させ、ヘキサン中０〜８０％のジクロロメタンのグラジエントで溶出するシリカクロマトグラフィーで精製して、黄色固体として生成物を得た。生成物を最少量のジクロロメタン（１０ｍＬ）に溶解させ、メタノール（２００ｍＬ）を添加した。得られた固体をろ過により回収した（３７％収率）。

化合物５９２２１７５２０２９の合成：

Ｎ１−（３，３’’，５，５’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：Ｎ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミン（１．０２ｇ，２．９８ｍｍｏｌ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ボロン酸（２．７９ｇ，１１．９３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５ｇ，０．２９ｍｍｏｌ，１０ｍｏｌ％）、及びリン酸三カリウム（１．９０ｇ，８．９５ｍｍｏｌ）の混合物を、３：１の１，４−ジオキサン：水（３０ｍＬ）に溶解させ、３０分間窒素で脱気し、９５℃に１８時間で加熱した。混合物を冷却し、飽和重炭酸ナトリウム（１００ｍＬ）と酢酸エチル（３００ｍＬ）を添加した５００ｍＬの分液漏斗に注いだ。水層を酢酸エチルで抽出した。有機物を、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、セライト（１２０ｇ）にコートし、５％酢酸エチル／ヘキサンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製して、暗色油状物として生成物を得た（７２％収率）。

Ｎ１−（４，４’’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：１００ｍＬの圧力容器に、アルゴンパージしたジオキサン（２７ｍＬ）：水混合物（９ｍＬ）中のＮ１−（２，６−ジブロモフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミン（１ｇ，２．９２ｍｍｏｌ）、（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ボロン酸（２．０８２ｇ，１１．６９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３３８ｇ，０．２９２ｍｍｏｌ）を添加し、懸濁物をアルゴンでパージしながらリン酸三カリウム（１．８６２ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を更に５分間アルゴンでパージした後、封止した。反応物を９５℃に加熱し、１６時間攪拌した。混合物を室温まで冷却し、５０ｍＬのＮａＨＣＯ_３溶液に注いだ。次いで、混合物をＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空下濃縮した。残渣を、１２０ｇのシリカゲルに吸着させ、０〜４５％のＥＡ／Ｈｅｘで溶出するシリカクロマトグラフィーを行って、淡灰色固体として生成物を得た（６９％収率）。

Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（４，４’’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミンの合成：２５０ｍＬの圧力容器に、アルゴンパージしたトルエン（７５ｍｌ）中のＮ１−（４，４’’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（３．１６ｇ，７．０４ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェノキシ）−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（３．３２ｇ，７．０４ｍｍｏｌ）を添加した。パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジプロプ−２−エン−１−イド（０．１２９ｇ，０．３５２ｍｍｏｌ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（１−メチル−２，２−ジフェニルシクロプロピル）ホスファン（０．４９７ｇ，１．４０９ｍｍｏｌ）、及びナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．０３１ｇ，２１．１３ｍｍｏｌ）を、アルゴン下にて添加した。混合物を、更に５分間アルゴンでパージした。管を封止し、反応物を１１０℃で１６時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、２５０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ_３に注いだ。混合物をＥｔＯＡｃで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濃縮した。残渣を、シリカゲル（５０ｇ）に吸着させ、０〜５５％のＨｅｘ／ＥＡで溶出するシリカクロマトグラフィーを行って、褐色固体として生成物を得た（３７．２％収率）。

１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（４，４’’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリドの合成：４０ｍＬの反応バイアルに、Ｎ１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−Ｎ２−（４，４’’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジアミン（２．２ｇ，２．６２ｍｍｏｌ）、トリメトキシメタン（１３．９１ｇ，１３１ｍｍｏｌ）、ジオキサン中の塩化水素（５．２４ｍｌ，２０．９７ｍｍｏｌ）を添加した。バイアルを封止し、８０℃に１６時間で加熱した。トリメチルオルトホルメートとジオキサンを、減圧下で除去した。残渣を３０ｇのシリカゲルに吸着させ、０〜２０％のＭｅＯＨ／ＤＣＭで溶出するシリカクロマトグラフィーを行って、淡灰色固体として生成物を得た（７３％収率）。

化合物５９２２１７５２０２９の合成：圧力容器に、１，２−ジクロロベンゼン（２５ｍｌ）中の１−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−３−（４，４’’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムクロリド（１．４ｇ，１．５８１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物をアルゴンで２０分間パージし、次いで、Ｐｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ_２（０．５９２ｇ，１．５８１ｍｍｏｌ）とカリウム２−メチルプロパン−２−オレート（０．２６６ｇ，２．３７１ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６０℃に１時間で加熱し、次いで、１０日間で２２５℃に加熱した。反応混合物を濃縮し、３０ｇのセライトに吸着させ、３５％のＤＣＭ／Ｈｅｘで溶出するカラムクロマトグラフィーで精製して、生成物を得た（９．１０％収率）。

ＯＬＥＤデバイスの作製：ＯＬＥＤを、シート抵抗１５−Ω／ｓｑ．を有する酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層でプレコートしたガラス基板上に成長させた。任意の有機層の堆積又はコーティングに先立ち、基板を溶媒で脱脂し、次いで、１００ｍＴｏｒｒで５０Ｗにて酸素プラズマで１．５分間、ＵＶオゾンで５分間、処理した。表２１のデバイスを高真空下（＜１０^−６Ｔｏｒｒ）にて、熱蒸着で作製した。アノード電極を７５０Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）とした。デバイス例は、ＩＴＯ表面から順に、１００Å厚の化合物Ａ（ＨＩＬ）、２５０Åの化合物Ｂ層（ＨＴＬ）、５０Åの化合物Ｃ層（ＥＢＬ）、１０％の発光体をドープした３００Åの化合物Ｄ（ＥＭＬ）、５０Åの化合物Ｅ（ＢＬ）、３５％の化合物Ｆをドープした３００Åの化合物Ｇ（ＥＴＬ）、１０Åの化合物Ｇ（ＥＩＬ）、及び１，０００ÅのＡｌ（カソード）からなる有機層を有した。デバイスはいずれも、作製直後に、窒素グローブボックス（Ｈ_２Ｏ及びＯ_２は＜１ｐｐｍ）中で、パッケージ内部に入れる水分ゲッターと共に、エポキシ樹脂で封止したガラス製蓋で封入した。ドーピングパーセンテージは、体積パーセントである。

表２は、本発明化合物である、化合物６０２５３５３５９７１、化合物５９７３６１６２５０６、化合物５９７３５７２８２７５、化合物６２２０１５９８４０９、化合物５９７３５１４０７８６、及び化合物５９２２１７５２０２９のデバイスデータを示し、比較化合物に対して規格化されている。本発明化合物はいずれも、１０００ニトで比較例よりも低い電圧を示している。本発明化合物のＥＱＥは、比較例のＥＱＥよりも遥かに高く、このことは、立体的な嵩高さがドーパントの発光を保護するのに有益であることを示している。化合物５９７３５７２８２７５は、０．１４８のＣＩＥ−ｙを有し、これは、市販の蛍光青色に匹敵する。

本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。

米国特許第５，８４４，３６３号明細書 米国特許第６，３０３，２３８号明細書 米国特許第５，７０７，７４５号明細書 米国特許第７，２７９，７０４号明細書

１００ 有機発光デバイス
１１０ 基板
１１５ アノード
１２０ 正孔注入層
１２５ 正孔輸送層
１３０ 電子ブロッキング層
１３５ 発光層
１４０ 正孔ブロッキング層
１４５ 電子輸送層
１５０ 電子注入層
１５５ 保護層
１６０ カソード
１６２ 第１の導電層
１６４ 第２の導電層
１７０ バリア層
２００ 反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０ 基板
２１５ カソード
２２０ 発光層
２２５ 正孔輸送層
２３０ アノード

以下の式Ｉ：
の化合物が開示される。式Ｉ中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含む。式ＩＩ中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。式Ｉ及び式ＩＩにおいて、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。

以下の式Ｉ：
の化合物が開示される。式Ｉ中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１である。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含む。式ＩＩ中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。式Ｉ及び式ＩＩにおいて、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも３つの６員芳香環を含む化学基を含み、各Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄが、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基が、結合又は縮合して環を形成することができる。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも４つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも５つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも６つの６員芳香環を含む化学基を含む。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも２つが、互いに隣接して縮合しない少なくとも３つの６員芳香環を含む化学基を含む。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩの構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、第２級又は第３級アルキル基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、完全に又は部分的に重水素化されたアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール基、及びこれらの組合せである。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１４〜Ｚ^２５は、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、Ｚ ^１４〜Ｚ^２５の少なくとも１つは、Ｎである。幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ^Ｘは、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｍは、四座配位である。幾つかの実施形態においては、Ｍは、六座配位である。

上に定義される式Ｖ又は式ＶＩの構造を有する化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、又はＰｄであり、前記化合物は、Ｍに配位する配位子Ｌ_Ａを含み、前記配位子は、下記からなる群から選択される。
式中、環Ｄは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環；Ｒ^Ｄは、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ^Ｄは、水素である、又は重水素、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができる。上に定義される式Ｘ及び式ＸＩからなる群から選択される配位子Ｌ_Ａを含む化合物の幾つかの実施形態においては、環Ｄは、６員芳香環である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^８は、Ｃである。幾つかの実施形態においては、各Ｒ^Ａ３及びＲ^Ａ６は、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ４は、独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ４は、それぞれ独立して、上に定義される式ＶＩＩ、式ＶＩＩＩ、及び式ＩＸからなる群から選択される。

上に定義される式Ｘ及び式ＸＩからなる群から選択される配位子Ｌ_Ａを含む化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、以下に定義されるＬ_Ａ１〜Ｌ_{Ａ２４３８９１０}からなる群から選択される。
ここで、Ｒ１〜Ｒ１１０４０５は、以下の構造を有する。
式中、Ｂ１〜Ｂ６０は、以下の構造を有する。

上に定義される式Ｘ及び式ＸＩからなる群から選択される配位子Ｌ_Ａを含む化合物の幾つかの実施形態においては、以下の構造Ｂ１、Ｂ２、Ｂ７、Ｂ１３、Ｂ３０、Ｂ３６、Ｂ３７、Ｂ４４、Ｂ４５、Ｂ４６、Ｂ４７、Ｂ４８、Ｂ４９、Ｂ５０、Ｂ６４、Ｂ６５、Ｂ６６、Ｂ６７、Ｂ６８、Ｂ６９、Ｂ７０、Ｂ７６、Ｂ７７、Ｂ７８、Ｂ８６、Ｂ９１、Ｂ９３、Ｂ９４、Ｂ９６、Ｂ９７、Ｂ９８、Ｂ９９、又はＢ１００の１つを置換基Ｒ^Ｓ１又はＲ^Ｓ２として含む置換基Ｒ^Ａ１を含むＬ_Ａ１〜Ｌ_{Ａ２４２８９１０}の配位子が好ましい。

配位子Ｌ_Ａが式Ｘ及び式ＸＩからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択されることが好ましい。

配位子Ｌ_Ａが式Ｘ及び式ＸＩからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚを有し、式中、Ｌ_Ｂ及びＬ_Ｃは、それぞれ二座配位子であり；ｘは、１、２、又は３であり；ｙは、０、１、又は２；ｚは、０、１、又は２であり；ｘ＋ｙ＋ｚは、金属Ｍの酸化状態である。幾つかの実施形態においては、化合物は、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_３、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）_２、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｂ）、Ｉｒ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｃ）、及びＩｒ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）（Ｌ_Ｃ）からなる群から選択される式を有し；Ｌ_Ａ、Ｌ_Ｂ、及びＬ_Ｃは、互いに異なる。幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｐｔ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）を有し；Ｌ_Ａ及びＬ_Ｂは、同一又は異なっていてもよい。

上で定義される式Ｖ及び式ＶＩからなる群から選択される式を有する化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、以下の式ＸＩＩ：
及び以下の式ＸＩＩＩ：
からなる群から選択され；式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔであり；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができる。幾つかの実施形態においては、環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ６員芳香環である。幾つかの実施形態においては、環Ｄは、フェニルである。幾つかの実施形態においては、環Ｃは、フェニルである。幾つかの実施形態においては、環Ｂは、フェニル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾール、及びイミダゾール由来カルベンからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｌ^２は、Ｏ、ＮＲ’、又はＣＲＲ’である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^２はＮであり、Ｘ^５はＣである。幾つかの実施形態においては、Ｘ^５はＣであり、Ｘ^２はＮである。幾つかの実施形態においては、Ｌ^１は、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｌ^１は、ＮＲ’である。幾つかの実施形態においては、Ｌ^３は、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１，Ｙ_２、及びＹ_３は、それぞれ直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１，Ｙ_２、及びＹ_３の１つはＯであり、Ｙ_１，Ｙ_２、及びＹ_３の残りはそれぞれ直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^１、Ｘ^３、及びＸ^４は、それぞれＣである。幾つかの実施形態においては、ｍ＋ｎは、２である。幾つかの実施形態においては、Ｘ^８は、Ｃである。幾つかの実施形態においては、Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれＣである。

上で定義される式ＸＩＩ及び式ＸＩＩＩからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記からなる群から選択することができる。
；式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され；Ｒ^Ｐは、Ｒ^Ｂ及びＲ^Ｃと同一の定義を有し；任意の２つの隣接する置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよい。

上で定義される式ＸＩＩ及び式ＸＩＩＩからなる群から選択される化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、式Ｐｔ（Ｌ_Ｃｍ）（Ｌ_Ｄｎ）を有する化合物ｙからなる群から選択され、ｙは、ｙ＝２５５４３（ｍ−１）＋ｎで定義される整数であり、ｍは、１〜２４３８９１０の整数であり、ｎは、１〜２５５４３の整数であり、Ｌ_Ｃｍは、以下の構造を有する。
ここで、Ｒ１〜Ｒ１１０４０５は、以下の構造を有する。
式中、Ｂ１〜Ｂ１００は、以下の構造を有する。
Ｌ_Ｄｎは、以下の構造Ｌ_Ｄ１〜Ｌ_{Ｄ２５５４３}を有する。
式中、Ａ１〜Ａ３０は、以下の構造を有する。

本開示の化合物を含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）も開示される。前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層は、以下の式Ｉの化合物を含む：
式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含み、式中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。

ＯＬＥＤ中の発光領域も開示される。前記発光領域は、以下の式Ｉの化合物を含む：
式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
の構造を有する基を含み、式中、［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。

２，６−ジブロモ−Ｎ−（２−ニトロフェニル）アニリンの合成：水素化ナトリウム（２３．９１ｇ、５９８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１Ｌ）を、乾燥丸底フラスコに添加した。混合物を氷浴上にて冷却し、２，６−ジブロモアニリン（１００ｇ、３９９ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を、窒素下にて３０分間攪拌した。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン（８４ｇ、５９８ｍｍｏｌ）を滴下した。次いで、混合物を、１６時間で室温まで加温した。反応混合物を氷（〜５００ｇ）上にゆっくりと注ぎ、〜１時間攪拌したところ、沈殿物が形成し始めた。懸濁物をろ過し、固体を回収し乾燥した。粗生成物をメタノール中で再結晶化した（８４％収率）。

化合物６２２０１５９８４０９の合成：ジオキサン（０．９７２ｍｌ）と水（０．０９７ｍｌ）中の炭酸カリウム（０．０９２ｇ，０．６６８ｍｍｏｌ）、白金化３−（３−（（９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）フェニル）−１−（２，６−ジブロモフェニル）−１−（テトラフルオロ−ｌ５−ボラニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−１−イウム−２−イド（０．０５ｇ，０．０５３ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ−Ｐｄ−Ｇ２（４．４３ｍｇ，５．３４μｍｏｌ）、及びＳＰｈｏｓ（１．７５５ｍｇ，４．２８μｍｏｌ）を、アルゴンで２５分間スパージした。（２，６−ジメチルピリジン−４−イル）ボロン酸（０．０４０ｇ，０．２６７ｍｍｏｌ）を添加し、スパージを更に１０分間継続した。反応温度を８０℃に上昇させて、反応物を１６時間攪拌した。反応混合物を、水（１０ｍＬ）とＤＣＭ（１５ｍＬ）で希釈した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウム（１．５ｇ）上で乾燥させ、濃縮した。残渣を、ＤＣＭ中４０％の酢酸エチルで溶出するシリカ上で精製して、２４ｍｇの黄色固体を得た（４６％収率）。

ＯＬＥＤデバイスの作製：ＯＬＥＤを、シート抵抗１５−Ω／ｓｑ．を有する酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層でプレコートしたガラス基板上に成長させた。任意の有機層の堆積又はコーティングに先立ち、基板を溶媒で脱脂し、次いで、１００ｍＴｏｒｒで５０Ｗにて酸素プラズマで１．５分間、ＵＶオゾンで５分間、処理した。表２のデバイスを高真空下（＜１０^−６Ｔｏｒｒ）にて、熱蒸着で作製した。アノード電極を７５０Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）とした。デバイス例は、ＩＴＯ表面から順に、１００Å厚の化合物Ａ（ＨＩＬ）、２５０Åの化合物Ｂ層（ＨＴＬ）、５０Åの化合物Ｃ層（ＥＢＬ）、１０％の発光体をドープした３００Åの化合物Ｄ（ＥＭＬ）、５０Åの化合物Ｅ（ＢＬ）、３５％の化合物Ｆをドープした３００Åの化合物Ｇ（ＥＴＬ）、１０Åの化合物Ｇ（ＥＩＬ）、及び１，０００ÅのＡｌ（カソード）からなる有機層を有した。デバイスはいずれも、作製直後に、窒素グローブボックス（Ｈ_２Ｏ及びＯ_２は＜１ｐｐｍ）中で、パッケージ内部に入れる水分ゲッターと共に、エポキシ樹脂で封止したガラス製蓋で封入した。ドーピングパーセンテージは、体積パーセントである。

Claims (15)

1. 以下の式：
   からなる群から選択される式の構造を含むことを特徴とする化合物。
   （式中、
   Ｍは、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｃｕ、及びＡｕからなる群から選択され；
   Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、又はＲ^Ａ６の少なくとも１つは、以下の式：
   の構造であり；
   Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
   Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａの２つ以下がＮであり；
   Ｚ^１〜Ｚ^２５は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
   同一環中の３つの連続するＺ^１〜Ｚ^２５は、Ｎであることがなく；
   Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
   各Ｒ^Ａ１、Ｒ^Ａ２、Ｒ^Ａ３、Ｒ^Ａ４、Ｒ^Ａ５、Ｒ^Ａ６、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、Ｒ^Ｏ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
   Ｍは、他の配位子に配位することができ；
   任意の２つの置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；
   但し、前記化合物が式Ｖであり、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２の一方が式ＶＩＩであるとき、Ｒ^Ｍ、Ｒ^Ｎ、及びＲ^Ｏの少なくとも１つは、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。）
2. 前記化合物が、下記：
   （式中、
   Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；
   環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
   Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
   Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；
   Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；
   Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａは、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
   Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；
   ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；
   ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；
   Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
   各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
   任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；
   Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができる。）からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
3. 前記環Ｂ、Ｃ、及びＤが、それぞれ６員芳香環である請求項２に記載の化合物。
4. Ｌ^２が、Ｏ、ＮＲ’、又はＣＲＲ’である請求項２に記載の化合物。
5. Ｌ^１が、直接結合又はＮＲ’である請求項２に記載の化合物。
6. Ｙ_１、Ｙ_２、及びＹ_３が、それぞれ直接結合である請求項２に記載の化合物。
7. Ｘ^１、Ｘ^３、及びＸ^４が、それぞれＣである請求項２に記載の化合物。
8. ｍ＋ｎが、２である請求項２に記載の化合物。
9. Ｘ^８が、Ｃである請求項２に記載の化合物。
10. Ｙ^１Ａ〜Ｙ^４Ａが、それぞれＣである請求項２に記載の化合物。
11. 前記化合物が、下記：
    （式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
    Ｒ^Ｐは、Ｒ^Ｂ及びＲ^Ｃと同一の定義を有し；
    任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。）からなる群から選択される請求項２に記載の化合物。
12. 前記化合物が、式Ｐｔ（Ｌ_Ｃｍ）（Ｌ_Ｄｎ）を有する化合物ｙからなる群から選択され、ｙは、ｙ＝２５５４３（ｍ−１）＋ｎで定義される整数であり、ｍは、１〜２４３８９１０の整数であり、ｎは、１〜２５５４３の整数であり、Ｌ_Ｃｍは、以下の構造を有する請求項２に記載の化合物。
    ここで、Ｒ１〜Ｒ１１０４０５は、以下の構造を有し、
    ここで、Ｂ１〜Ｂ１００は、以下の構造を有し、
    Ｌ_Ｄｎは、以下の構造を有し、
    式中、Ａ１〜Ａ３０は、以下の構造を有する。
    
13. アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層は、以下の式Ｉの化合物を含むことを特徴とする有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）。
    （式中、
    Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；
    環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
    Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
    Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；
    Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；
    Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；
    Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；
    ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；
    ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；
    Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
    の構造を有する基を含み、
    式中、
    ［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；
    環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
    Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
    各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
    任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；
    Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；
    式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。）
14. アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層が、以下の式Ｉの化合物を含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含むことを特徴とする消費者製品。
    （式中、
    Ｍは、Ｐｄ又はＰｔ；
    環Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
    Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
    Ｙ_１〜Ｙ_３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、及びＳからなる群から選択され；
    Ｙ_１〜Ｙ_３の少なくとも１つは、直接結合であり；
    Ｃ^Ａは、カルベン炭素であり；
    Ｌ^１〜Ｌ^３は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、ＢＲ’、及びＮＲ’、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；
    ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；
    ｍ及びｎの少なくとも１つは、１であり；
    Ｒ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｌ^１、Ｌ^２、及びＬ^３の少なくとも１つは、以下の式ＩＩ：
    の構造を有する基を含み、
    式中、
    ［Ｘ］は、５員ヘテロ環、５員炭素環、６員ヘテロ環、６員炭素環、又は２つ以上の縮合環を含む縮合ヘテロ環又は炭素環系であり；
    環Ｅ及びＦは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
    Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、モノ最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
    各Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅ、及びＲ^Ｆは、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
    任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成することができ；
    Ｒ及びＲ^Ｂ置換基は、結合して環を形成することができ；
    式ＩＩの構造を有する基の分子量は、３９５グラム／モル以上である。）
15. 前記化合物が、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。