JP4438042B2 - 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 - Google Patents
金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4438042B2 JP4438042B2 JP2002042440A JP2002042440A JP4438042B2 JP 4438042 B2 JP4438042 B2 JP 4438042B2 JP 2002042440 A JP2002042440 A JP 2002042440A JP 2002042440 A JP2002042440 A JP 2002042440A JP 4438042 B2 JP4438042 B2 JP 4438042B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- light
- emission
- metal coordination
- light emitting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 76
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 37
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 23
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 18
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical compound [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 12
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 11
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 10
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 10
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 8
- YCDSWBGANYXDGO-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)-5-phenylpyridine Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C=C1C(N=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YCDSWBGANYXDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 7
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-ylphenyl)phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 6
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 6
- -1 aluminum quinolinol Chemical compound 0.000 description 5
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 238000001296 phosphorescence spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 4
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 4
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical group [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- YASXBDJBCBUIHT-UHFFFAOYSA-N 2,4-diphenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YASXBDJBCBUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGRKHXGRVRQCBZ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)-5-chloropyridine Chemical compound N1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1 QGRKHXGRVRQCBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVOHJGKYCTVIR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylphenyl)pyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2N=CC=CC=2)=C1 QWVOHJGKYCTVIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IDHMKCBWMZRIFZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-naphthalen-2-ylphenyl)pyrimidine Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(C=C1)=CC=C1C1=CC=NC=N1 IDHMKCBWMZRIFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAHGDOUMCYILBM-UHFFFAOYSA-N 4-(4-phenylphenyl)pyrimidine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2N=CN=CC=2)C=C1 QAHGDOUMCYILBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBPKMSBWOKAKLA-UHFFFAOYSA-N 4-chloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC=NC=N1 DBPKMSBWOKAKLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006268 biphenyl-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 2
- LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ir](Cl)Cl LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 2
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 1
- GOXICVKOZJFRMB-UHFFFAOYSA-N (3-phenylphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 GOXICVKOZJFRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USJPOBDLWVCPGG-UHFFFAOYSA-N (5-bromothiophen-2-yl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Br)S1 USJPOBDLWVCPGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFMUXPQZKOKPOF-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21,23-dihydroporphyrin platinum Chemical compound [Pt].CCc1c(CC)c2cc3[nH]c(cc4nc(cc5[nH]c(cc1n2)c(CC)c5CC)c(CC)c4CC)c(CC)c3CC VFMUXPQZKOKPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFDMFLLBCLPF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)N=C1 GCTFDMFLLBCLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNKWLQVFAYRRO-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bromothiophen-2-yl)pyridine Chemical compound S1C(Br)=CC=C1C1=CC=CC=N1 AKNKWLQVFAYRRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPFYQFKJPDZBEB-UHFFFAOYSA-N 2-(5-phenylthiophen-2-yl)pyridine Chemical compound C=1C=C(C=2N=CC=CC=2)SC=1C1=CC=CC=C1 JPFYQFKJPDZBEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRIILKQTJUOQCJ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-phenylpyridine Chemical compound C1=NC(Br)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 KRIILKQTJUOQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDQLIWBWHVOIIF-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbenzene-1,2-diamine Chemical class NC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1N UDQLIWBWHVOIIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTUEYYJOSBGBU-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)pyrimidine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=NC=N1 VLTUEYYJOSBGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFHXIBNMPIGOD-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypent-3-en-2-one iridium Chemical compound [Ir].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O AZFHXIBNMPIGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N FC(c1ccccc1)(F)F Chemical compound FC(c1ccccc1)(F)F GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N [(3r,4ar,5s,6s,6as,10s,10ar,10bs)-3-ethenyl-10,10b-dihydroxy-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1-oxo-6-(2-pyridin-2-ylethylcarbamoyloxy)-5,6,6a,8,9,10-hexahydro-2h-benzo[f]chromen-5-yl] acetate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(O[C@](C)(CC(=O)[C@]2(O)[C@@]2(C)[C@@H](O)CCC(C)(C)[C@@H]21)C=C)C)OC(=O)C)C(=O)NCCC1=CC=CC=N1 PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNCYPMUJDDXIRH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]thiophene-2-boronic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(B(O)O)=CC2=C1 YNCYPMUJDDXIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- CNXMDTWQWLGCPE-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-(2-phenylphenyl)phosphane Chemical group CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 CNXMDTWQWLGCPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000001194 electroluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001506 fluorescence spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- RTRAMYYYHJZWQK-UHFFFAOYSA-N iridium;2-phenylpyridine Chemical compound [Ir].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 RTRAMYYYHJZWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192419 itoside Natural products 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- KPTRDYONBVUWPD-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(B(O)O)=CC=C21 KPTRDYONBVUWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- XPPWLXNXHSNMKC-UHFFFAOYSA-N phenylboron Chemical compound [B]C1=CC=CC=C1 XPPWLXNXHSNMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001443 photoexcitation Effects 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- RMNIZOOYFMNEJJ-UHFFFAOYSA-K tripotassium;phosphate;hydrate Chemical compound O.[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O RMNIZOOYFMNEJJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
- H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/917—Electroluminescent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機化合物を用いた発光素子に関するものであり、さらに詳しくは前記一般式（１）で示される金属配位化合物を発光材料として用いる有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、高速応答性や高効率の発光素子として、応用研究が精力的に行われている。その基本的な構成を図１（ａ）・（ｂ）に示した［例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，１〜４８（１９９７）参照］。
【０００３】
図１に示したように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板１５上に透明電極１４と金属電極１１の間に複数層の有機膜層から構成される。
【０００４】
図１（ａ）では、有機層が発光層１２とホール輸送層１３からなる。透明電極１４としては、仕事関数が大きなＩＴＯなどが用いられ、透明電極１４からホール輸送層１３への良好なホール注入特性を持たせている。金属電極１１としては、アルミニウム、マグネシウムあるいはそれらを用いた合金などの仕事関数の小さな金属材料を用い有機層への良好な電子注入性を持たせる。これら電極には、５０〜２００ｎｍの膜厚が用いられる。
【０００５】
発光層１２には、電子輸送性と発光特性を有するアルミキノリノール錯体など（代表例は、化２に示すＡｌｑ３）が用いられる。また、ホール輸送層１３には、例えばビフェニルジアミン誘導体（代表例は、化２に示すα−ＮＰＤ）など電子供与性を有する材料が用いられる。
【０００６】
以上の構成した素子は整流性を示し、金属電極１１を陰極に透明電極１４を陽極になるように電界を印加すると、金属電極１１から電子が発光層１２に注入され、透明電極１５からはホールが注入される。
【０００７】
注入されたホールと電子は発光層１２内で再結合により励起子が生じ発光する。この時ホール輸送層１３は電子のブロッキング層の役割を果たし、発光層１２／ホール輸送層１３界面の再結合効率が上がり、発光効率が上がる。
【０００８】
さらに、図１（ｂ）では、図１（ａ）の金属電極１１と発光層１２の間に、電子輸送層１６が設けられている。発光と電子・ホール輸送を分離して、より効果的なキャリアブロッキング構成にすることで、効率的な発光を行うことができる。電子輸送層１６としては、例えば、オキサジアゾール誘導体などを用いることができる。
【０００９】
これまで、一般に有機ＥＬ素子に用いられている発光は、発光中心の分子の一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されている。一方、一重項励起子を経由した蛍光発光を利用するのでなく、三重項励起子を経由した燐光発光を利用する素子の検討がなされている。発表されている代表的な文献は、文献１：Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅ（Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７４，Ｎｏ３ ｐ４２２（１９９９））、文献２：Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７５，Ｎｏ１ ｐ４（１９９９））である。
【００１０】
これらの文献では、図１（ｃ）に示す有機層が４層構成が主に用いられている。それは、陽極側からホール輸送層１３、発光層１２、励起子拡散防止層１７、電子輸送層１６からなる。用いられている材料は、以下に示すキャリア輸送材料と燐光発光性材料である。各材料の略称は以下の通りである。
Ａｌｑ３：アルミ−キノリノール錯体
α−ＮＰＤ：Ｎ４，Ｎ４’−Ｄｉ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＢＣＰ：２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ＰｔＯＥＰ：白金−オクタエチルポルフィリン錯体
Ｉｒ（ｐｐｙ）3：イリジウム−フェニルピリジン錯体
【００１１】
【化２】
【００１２】
文献１，２とも高効率が得られたのは、ホール輸送層１３にα−ＮＰＤ、電子輸送層１６にＡｌｑ３、励起子拡散防止層１７にＢＣＰ、発光層１２にＣＢＰをホスト材料として、６％程度の濃度で、燐光発光性材料であるＰｔＯＥＰまたはＩｒ（ｐｐｙ）3を混入して構成したものである。
【００１３】
燐光性発光材料が特に注目されている理由は、原理的に高発光効率が期待できるからである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は１重項励起子と３重項励起子からなり、その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、１重項励起子から基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、原理的にその発光収率は生成された励起子数に対して、２５％であり、これが原理的上限であった。しかし、３重項から発生する励起子からの燐光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の収率が期待され、さらに、エネルギー的に高い１重項からの３重項への項間交差による転移を考え合わせれば、原理的には４倍の１００％の発光収率が期待できる。
【００１４】
他に、三重項からの発光を要した文献には、特開平１１−３２９７３９号公報（有機ＥＬ素子及びその製造方法）、特開平１１−２５６１４８号公報（発光材料およびこれを用いた有機ＥＬ素子）、特開平８−３１９４８２号公報（有機エレクトロルミネッセント素子）等がある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
上記、燐光発光を用いた有機ＥＬ素子では、特に通電状態の発光劣化が問題となる。燐光発光素子の発光劣化の原因は明らかではないが、一般に３重項寿命が１重項寿命より、３桁以上長いために、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれるため、周辺物質との反応、励起多量体の形成、分子微細構造の変化、周辺物質の構造変化などが起こるのではないかと考えられている。
【００１６】
いずれにしても、燐光発光素子は、高発光効率が期待されるが一方で通電劣化が問題となる。燐光発光素子に用いる、発光中心材料には、高効率発光でかつ、安定性の高い化合物が望まれている。
【００１７】
そこで、本発明は、高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化の小さい発光素子及び表示装置を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の金属配位化合物は、下記一般式（１）で示される化合物のうち、下記化学構造式（ａ）−（ｓ）のいずれかで示される化合物である。
ＭＬmＬ’n （１）
［式中ＭはＩｒ，Ｐｔ，ＲｈまたはＰｄの金属原子であり、ＬおよびＬ’は互いに異なる二座配位子を示す。ｍ＋ｎは２または３であり、ｍは１以上である。部分構造ＭＬmは下記一般式（２）で示され、部分構造ＭＬ’nは下記一般式（３）または（４）で示される。
【００１９】
【化３】
【００２０】
ＮとＣは、窒素および炭素原子であり、ＡおよびＡ’はそれぞれ窒素原子を介して金属原子Ｍに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、ＢおよびＢ’はそれぞれ炭素原子を介して金属原子Ｍに結合した置換基を有していてもよい環状基である｛該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）または置換基を有していてもよい芳香環基（該置換基は、置換基を有してもよい芳香環基（該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）を示す。｝。
【００２１】
ＡとＢおよびＡ’とＢ’は共有結合によって結合している。
【００２２】
ＥおよびＧはそれぞれ炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）または置換基を有していてもよい芳香環基｛該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。｝を示す。
【００２３】
ただし、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’には、少なくとも１つの前記、置換基を有しても良い芳香環基｛該置換基は置換基を有してもよい芳香環基（該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。｝が置換基として存在する。］
【００２４】
【化３−１】
【００２６】
また、本発明の電界発光素子は、基体上に設けられた一対の電極間に、少なくとも一種の有機化合物を含む発光部を備える電界発光素子であって、前記有機化合物が上記金属配位化合物を含むことを特徴とする。
【００２７】
本発明の電界発光素子は、前記一対の電極間に電圧を印加することにより発光することが好ましく、前記発光が燐光であることを特徴とする。
【００２８】
更に、本発明の表示装置は、上記電界発光素子と、前記電界発光素子に電圧を印加する手段を備えたことを特徴とする。
【００２９】
【発明の実施の形態】
発光層が、キャリア輸送性のホスト材料と燐光発光性のゲストからなる場合、３重項励起子からの燐光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの三重項励起子生成
６．ゲストの三重項励起子→基底状態時の燐光発光
【００３０】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争でおこる。
【００３１】
ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、または、その周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
【００３２】
そこで本発明者らは種々の検討を行い、前記一般式（１）で示される金属配位化合物を発光中心材料に用いた有機ＥＬ素子が高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さいことを見出した。
【００３３】
前記一般式（１）で示される金属配位化合物のうち部分構造ＭＬ’nが前記一般式（３）で示される場合、部分構造ＭＬ’nが前記一般式（４）で示される場合あるいはｎが０である場合が好ましい。
【００３４】
本発明に用いた金属配位化合物は、燐光性発光をするものであり、最低励起状態が、３重項状態のＭＬＣＴ＊（Ｍｅｔａｌ−ｔｏ−Ｌｉｇａｎｄ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態かπ−π＊励起状態と考えられる。これらの状態から基底状態に遷移するときに燐光発光が生じる。
【００３５】
光励起によるフォトルミネッセンスからの発光実験により、燐光収率および燐光発光寿命が得られる。燐光収率は、０．０５から０．９と高い値が得られ、燐光寿命は１〜４０μｓｅｃと短寿命であった。燐光寿命が短いことは、ＥＬ素子にしたときに高発光効率化の条件となる。すなわち、燐光寿命が長いと、発光待ち状態の３重項励起状態の分子が多くなり、特に高電流密度時に発光効率が低下すると言う問題があった。本発明の材料は、高燐光発光収率を有し、短燐光寿命をもつＥＬ素子の発光材料に適した材料である。また、前記一般式（１）で示される金属配位化合物の置換基Ｒ1〜Ｒ6（化５参照）を換えたり、芳香環基の種類により、発光波長を調節することが期待できる。以上のような観点からも、本発明の金属配位化合物はＥＬ素子の発光材料として適している。
【００３６】
特に芳香環基を置換基として与えることにより、π電子系を有する置換基が分子外部に張り出すことにより、ホストからのエネルギー転移が容易になる、ホストの電子／ホール輸送性を補助し、キャリア輸送性が向上するなどの効果がある。また、化５の部分化学構造式２に示したピリジンやピリジンのＣＨ基をＮ原子で１つ置換したもの、または、窒素や硫黄原子を含む５員環基が、本発明に好ましく用いられる。これらの部分構造によって、金属配位合成が高収率で行われ、得られた金属配位化合物は発光材料に必要な高い安定性が得られる。特に、部分構造ＭＬmの環状基Ａがピリジル基であり、環状基Ｂがナフチル基、チエニル基またはベンゾチエニル基であるものが好ましい。
【００３７】
さらに、以下の実施例に示すように、通電耐久試験において、本発明の化合物は、安定性においても優れた性能を有することが明らかとなった。本発明の特徴である芳香属置換基が導入されたことによる分子間相互作用の変化により、ホスト材料などとの分子間相互作用を制御することができ、熱失活の原因となる励起会合体形成の抑制が可能になったと考えられ、消光過程が減少したりすることにより、燐光収率が向上して、素子特性が向上したものと考えている。
【００３８】
本発明の発光素子は、図１に示す様に、一般式（１）で示される金属配位化合物を含む層が、対向する２つの電極に狭持され、該電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子、特に発光が燐光である電界発光素子であることが好ましい。
【００３９】
本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【００４０】
ディスプレイへの応用では、アクティブマトリクス方式であるＴＦＴ駆動回路を用いて駆動する方式が考えられる。
【００４１】
以下、図２を参照して、本発明の素子において、アクティブマトリクス基板を用いた例について説明する。
【００４２】
図２は、ＥＬ素子と駆動手段を備えたパネルの構成の一例を模式的に示したものである。パネルには、走査信号ドライバー、情報信号ドライバー、電流供給源が配置され、それぞれゲート選択線、情報信号線、電流供給線に接続される。ゲート選択線と情報信号線の交点には画素回路が配置される。走査信号ドライバーは、ゲート選択線Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３．．．Ｇｎを順次選択し、これに同期して情報信号ドライバーから画像信号が印加される。
【００４３】
本発明の発光材料を発光層に用いた表示パネルを駆動することにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
【００４４】
本発明で用いられる前記一般式（１）で示される金属配位化合物の合成法の例（イリジウム配位化合物の場合）を次に示す。また他の金属の場合にも、同様な反応で合成することが可能である。
【００４５】
【化４】
【００４６】
以下本発明に用いられる金属配位化合物の具体的な構造式を表１から表１８に示す（表１のＮｏ．３，１１，２２、表２のＮｏ．４３，４５、表１１のＮｏ．５，３３、表１９のＮｏ．１，３〜１３が本発明の化合物）。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。表１〜表１８に使用している記号は以下に示した部分構造を表している。
【００４７】
また、表１〜１８に関しては、表中、特に断らない限りＲ1〜Ｒ6は水素原子であり、ｎ＝０である。表中の空白は、上のカラムの標記と同じことを示す。また、Ｒ1’〜Ｒ6’はＡ’、Ｂ’の置換基を示す。
【００４８】
【化５】
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
【表５】
【００５４】
【表６】
【００５５】
【表７】
【００５６】
【表８】
【００５７】
【表９】
【００５８】
【表１０】
【００５９】
【表１１】
【００６０】
【表１２】
【００６１】
【表１３】
【００６２】
【表１４】
【００６３】
【表１５】
【００６４】
【表１６】
【００６５】
【表１７】
【００６６】
【表１８】
【００６７】
【表１９】
【００６８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００６９】
＜実施例１〜６、比較例１＞
素子構成として、図１（ｂ）に示す有機層が３層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をパターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１３）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：表２０に示す金属配位化合物（重量比５重量％）
有機層３（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００７０】
尚、比較例１では金属配位化合物として、従来の発光材料である文献２に記載されているＩｒ（ｐｐｙ）3を用いた。
【００７１】
ＩＴＯ側を陽極にＡｌ側を陰極にして電界を印加し、電流値をそれぞれの素子で同じになるように電圧を印加して、輝度の時間変化を測定した。一定の電流量は５０ｍＡ／ｃｍ2とした。その時に得られたそれぞれの素子の輝度の範囲は６０〜２２０ｃｄ／ｍ2であった。
【００７２】
素子劣化の原因として酸素や水が問題なので、その要因を除くため真空チャンバーから取り出し後、乾燥窒素フロー中で上記測定を行った。
【００７３】
各化合物を用いた素子の通電耐久テストの結果を表２０に示す。従来の発光材料を用いた素子より明らかに輝度半減時間が大きくなり、本発明の材料の安定性に由来した耐久性の高い素子が可能になる。
【００７４】
【表２０】
【００７５】
＜実施例７−１＞
ＴＦＴ回路を用いて、図２に示したカラー有機ＥＬディスプレイを作成した。各色画素に対応する領域にハードマスクを用いて、有機層および金属層を真空蒸着してパターニングを行った。各画素に対応する有機層の構成は以下である。
緑画素 α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ（５０ｎｍ）
青画素 α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／ＢＣ（２０ｎｍ）Ｐ／Ａｌｑ（５０ｎｍ）
赤画素 α−ＮＰＤ（４０ｎｍ）／ＣＢＰ：金属配位化合物（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（２０ｎｍ）Ｐ／Ａｌｑ（４０ｎｍ）
【００７６】
金属配位化合物としては、表１中の２２を７％の重量比で用いた。
【００７７】
画素数は、１２８×１２８画素とした。所望の画像情報が表示可能なことが確認され、良好な画質が安定して表示されることが分かった。
【００７８】
＜実施例８＞（例示化合物、表１の２２の合成）
【００７９】
【化６】
【００８０】
５００ｍＬの３つ口フラスコに２，５−ジクロロピリジン１２．６ｇ（８５．２ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸１５．２ｇ（８５．４ｍｍｏｌｅ），トルエン７５ｍＬ，エタノール３７．５ｍＬおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液７５ｍＬを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３．０６ｇ（２．６４ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して析出した結晶を濾取・水洗した。この結晶にメタノール１００ｍＬを加えて室温で攪拌洗浄し、濾取した。この結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：クロロホルム）で精製し、クロロホルム−メタノール混合溶媒で再結晶して５−クロロ−２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）ピリジンの無色結晶を１１．８ｇ（収率５６．４％）得た。
【００８１】
【化７】
【００８２】
１００ｍＬの３つ口フラスコに５−クロロ−２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）ピリジン４．９１ｇ（２０．０ｍｍｏｌｅ），フェニルボロン酸３．６６ｇ（３０．０ｍｍｏｌｅ），燐酸三カリウム水和物９．５８ｇ（４０．０ｍｍｏｌｅ），酢酸パラジウム（ＩＩ）３．２ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌｅ），２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノビフェニル１１．９ｍｇ（０．０４０ｍｍｏｌｅ），トルエン６０ｍＬを入れ、窒素気流下１００℃で２４時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して析出した結晶を濾取・水洗した。この結晶にメタノール２５ｍＬを加えて室温で攪拌洗浄し、濾取した。この結晶をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製し、クロロホルム−メタノール混合溶媒で再結晶して２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの無色結晶を１．１７ｇ（収率２０．４％）得た。
【００８３】
【化８】
【００８４】
１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン１．１５ｇ（４．００ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．４０ｇ（０．８２ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下１８０〜２３５℃で５時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸３００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製してトリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末０．２６ｇ（収率３０．２％）を得た。
【００８５】
質量分析装置である直接導入型マススペクトル装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によって質量分析を行なうことによって、最終目的物のイリジウム錯体の分子イオンピーク分子量＝１０５１．２を検出し、最終目的物が得られていることを確認した。
【００８６】
この発光材料を、蛍光分光スペクトル装置を用いて、トルエン溶液中で励起光波長３８０ｎｍにて、燐光スペクトルを測定した。発光波長極大が６２０ｎｍで、きれいな赤色発光が確認できた。実施例３と同じ構成で、ＥＬ発光のスペクトルを測定したが、上記燐光スペクトルと同じ発光スペクトルを確認した。
【００８７】
＜実施例９＞（例示化合物、表１の１１の合成・特性）
以下の合成法で、本実施例に用いた金属配位化合物を合成した。反応式の最後に合成収率をＹで示した。
【００８８】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）により最終目的物のイリジウム錯体の分子イオンピーク分子量＝９１９．０を検出し、最終目的物が得られていることを確認した。
【００８９】
【化９】
【００９０】
本材料を、蛍光分光スペクトル装置を用いて、トルエン溶液中で励起光波長４００ｎｍにて、燐光スペクトルを測定した。発光波長極大が６１２ｎｍで、きれいな赤色発光が確認できた。
【００９１】
以下の構成でＥＬスペクトルを測定したところ、上記燐光スペクトルと同じ発光スペクトルを確認した。
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（４０ｎｍ）／ＣＢＰ：上記金属配位化合物（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（２０ｎｍ）／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／ＡｌＬｉ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）
【００９２】
また、本ＥＬ素子は、良好な整流性を示した。素子の測定データを図３に示す。図３（ａ）は電界強度−電流密度カーブ、（ｂ）は電界強度−輝度カーブ、（ｃ）は１０Ｖ印加時の発光スペクトルである。
【００９３】
これより１０Ｖ印加時の外部発光効率は、０．８ｌｍ／Ｗであった。また、２００時間程度の連続通電に対して、安定な発光が得られた。
【００９４】
＜実施例１０＞（例示化合物、表２の４５の合成・特性）
以下の合成法で、本実施例に用いた金属配位化合物を合成した。
【００９５】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）により最終目的物のイリジウム錯体の分子イオンピーク分子量＝１１８３．３を検出し、最終目的物が得られていることを確認した。
【００９６】
【化１０】
【００９７】
本材料を、蛍光分光スペクトル装置を用いて、トルエン溶液中で励起光波長３８０ｎｍにて、燐光スペクトルを測定した。発光波長極大が６０３ｎｍで、きれいな橙赤色発光が確認できた。実施例５と同じ構成で、ＥＬ発光のスペクトルを測定したが、上記燐光スペクトルと同じ発光スペクトルを確認した。また、本ＥＬ素子は、良好な整流性を示した。
【００９８】
このＥＬ素子の８Ｖ印加時の外部発光効率は、０．５ｌｍ／Ｗであった。また、１５０時間程度の連続通電に対して、安定な発光が得られた。
【００９９】
＜実施例１１＞
トリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（表１の例示化合物２２）を実施例８とは別な合成法で合成した。この合成法では、合成過程で合成される中間体（表１９の例示化合物Ｎｏ．１）を発光材料として用いることができる。
【０１００】
【化１１】
【０１０１】
２００ｍｌの３つ口フラスコにアクロス社製塩化イリジウム（ＩＩＩ）・３水和物０．５８ｇ（１．６４ｍｍｏｌｅ）、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン１．５ｇ（５．２２ｍｍｏｌｅ）、エトキシエタノール４５ｍｌと水１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で３０分間攪拌し、その後２４時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却し、沈殿物を濾取水洗後、エタノールおよびアセトンで順次洗浄した。室温で減圧乾燥し、テトラキス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末１．０２ｇを得た。
【０１０２】
【化１２】
【０１０３】
２００ｍｌの３つ口フラスコにエトキシエタノール７０ｍｌ、テトラキス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）０．９５ｇ（０．５９ｍｍｏｌｅ）、アセチルアセトン０．２２ｇ（２．１０ｍｍｏｌｅ）と炭酸ナトリウム１．０４ｇ（９．９１ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下室温で１時間攪拌し、その後１５時間還流攪拌した。反応物を氷冷し、沈殿物を濾取水洗した。この沈殿物をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム／メタノール：３０／１）で精製し、ビス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１）の赤色粉末０．４３ｇを得た。
【０１０４】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物のＭ+である８６４．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６３１ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．１８だった。
【０１０５】
【化１３】
【０１０６】
１００ｍｌの３つ口フラスコに２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン０．２７ｇ（０．９４ｍｍｏｌｅ）、ビス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）０．３６ｇ（０．４２ｍｍｏｌｅ）とグリセロール２５ｍｌを入れ、窒素気流下１８０℃付近で８時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸１７０ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、トリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（表１・例示化合物Ｎｏ．２２）の赤色粉末０．２７ｇを得た。
【０１０７】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物のＭ+である１０５１．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６２７ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．１７だった。
【０１０８】
ここで得られたトリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）は実施例８の合成法で得た物質と同じ特性を示した。また、ＥＬ素子にしても実施例８と同じ特性が得られた。
【０１０９】
また、本実施例中で得られるビス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）は、前述の同じ配位子が３つ配位している錯体（表１・例示化合物Ｎｏ．２２）より、４ｎｍ程度発光波長が長い値が得られた。また、真空蒸着により実施例８と同様の構成で素子作成をして、ＥＬ発光スペクトルのλｍａｘは６３１ｎｍを得た。
【０１１０】
＜実施例１２＞
表２の例示化合物４５を実施例１０とは別な合成法で合成した。この合成法では、合成過程で合成される中間体（表１９・例示化合物Ｎｏ．３）を発光材料として用いることができる。
【０１１１】
【化１４】
【０１１２】
２００ｍｌの３つ口フラスコにアクロス社製塩化イリジウム（ＩＩＩ）・３水和物０．５８ｇ（１．６４ｍｍｏｌｅ）、上記化学式中の化合物（１）１．７ｇ（５．１ｍｍｏｌｅ）、エトキシエタノール４５ｍｌと水１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で３０分間攪拌し、その後２４時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却し、沈殿物を濾取水洗後、エタノールおよびアセトンで順次洗浄した。室温で減圧乾燥し、上記化学式中の化合物（２）の赤色粉末１．０ｇを得た。
【０１１３】
【化１５】
【０１１４】
２００ｍｌの３つ口フラスコにエトキシエタノール７０ｍｌ、上記化学式中の化合物（２）０．９０ｇ（０．５１ｍｍｏｌｅ）、アセチルアセトン０．２２ｇ（２．１０ｍｍｏｌｅ）と炭酸ナトリウム１．０４ｇ（９．９１ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下室温で１時間攪拌し、その後１５時間還流攪拌した。反応物を氷冷し、沈殿物を濾取水洗した。この沈殿物をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム／メタノール：３０／１）で精製し、上記化学式中の化合物（３）（表１９・例示化合物Ｎｏ．３）の赤色粉末０．３９ｇを得た。
【０１１５】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物の分子イオンピークである９５２．３を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６０８ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．３０である、この波長領域では高い量子効率を示した。
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】
１００ｍｌの３つ口フラスコに図中の上記化学式中の化合物（１）０．２９ｇ（０．８８ｍｍｏｌｅ）、上記化学式中の化合物（３）０．３４ｇ（０．３５ｍｍｏｌｅ）とグリセロール２５ｍｌを入れ、窒素気流下１８０℃付近で８時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸１７０ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、上記化学式中の化合物（４）（表２・例示化合物Ｎｏ．４５）の赤色粉末０．２３ｇを得た。
【０１１８】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物のＭ+である１１８３．４を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６０３ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．２７８だった。
【０１１９】
ここで得られた上記化学式中の化合物（４）（表２・例示化合物Ｎｏ．４５）は実施例１０の合成法で得た特性と同じ特性を得た。また、実施例１０と同じＥＬ素子にしても実施例１０と同じ特性が得られた。
【０１２０】
また、本実施例中で得られる上記化学式中の化合物（３）（表１９・例示化合物Ｎｏ．３）は、前述の同じ配位子が３つ配位している配位化合物（４）（表２・例示化合物Ｎｏ．４５）より、４ｎｍ程度発光波長が長い値が得られた。また、真空蒸着により実施例１０と同様の構成で素子作成をして、ＥＬ発光スペクトルの発光波長極大（λｍａｘ）は６０８ｎｍ、発光効率０．７ｌｍ／Ｗであった。また１００時間程度の連続通電にも安定した発光が得られた。
【０１２１】
＜実施例１３＞
特表２００１−５０４１１３号公報の３７〜３８ページに記載された方法にしたがってアルドリッチ社製の４（３Ｈ）−ピリミドンを用いて４−クロロピリミジンを合成し、ランカスター社製の４−ビフェニルボロン酸と反応させて４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．９）
トリス［４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．４）
【０１２２】
＜実施例１４＞
実施例１３の４−クロロピリミジンとアルドリッチ社製の４−クロロフェニルボロン酸から４−（４−クロロフェニル）ピリミジンを合成し、ランカスター社製の２−ナフタレンボロン酸と反応させて４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス｛４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3｝（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１０）
トリス｛４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3｝イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．５）
【０１２３】
＜実施例１５＞
東京化成工業社製のフェニルボロン酸とＧｅｎｅｒａｌ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｏｆ Ｃａｎａｄａ社製の４−フェニル−２−ブロモピリジンを反応させて２，４−ジフェニルピリジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに２，４−ジフェニルピリジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（２，４−ジフェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ1）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１１）
トリス（２，４−ジフェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ1）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．６）
【０１２４】
＜実施例１６＞
ランカスター社製の３−ビフェニルボロン酸と東京化成工業社製の２−ブロモピリジンを反応させて２−（ビフェニル−３−イル）ピリジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに２−（ビフェニル−３−イル）ピリジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［２−（ビフェニル−３−イル）ピリジン−Ｃ4，Ｎ3］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１２）
トリス［２−（ビフェニル−３−イル）ピリジン−Ｃ4，Ｎ3］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．７）
【０１２５】
＜実施例１７＞
東京化成工業社製の２−ブロモピリジンとアルドリッチ社製の５−ブロモチオフェン−２−ボロン酸から２−（５−ブロモチオフェン−２−イル）ピリジンを合成し、東京化成工業社製のフェニルボロン酸と反応させて２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジン−Ｃ2，Ｎ1］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１３）
トリス［２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジン−Ｃ2，Ｎ1］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．８）
【０１２６】
【発明の効果】
以上説明のように、前記一般式（１）で示される金属配位化合物を発光中心材料に用いた本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい、優れた素子である。また、本発明の発光素子は表示素子としても優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発光素子の一例を示す図である。
【図２】ＥＬ素子と駆動手段を備えたパネルの構成の一例を模式的に示した図である。
【図３】実施例９の素子データを示す図であり、（ａ）は電界強度―電流密度カーブ、（ｂ）は電界強度―輝度カーブ、（ｃ）は１０Ｖ印加時の発光スペクトルである。
【符号の説明】
１１ 金属電極
１２ 発光層
１３ ホール輸送層
１４ 透明電極
１５ 透明基板
１６ 電子輸送層
１７ 励起子拡散防止層
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機化合物を用いた発光素子に関するものであり、さらに詳しくは前記一般式（１）で示される金属配位化合物を発光材料として用いる有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、高速応答性や高効率の発光素子として、応用研究が精力的に行われている。その基本的な構成を図１（ａ）・（ｂ）に示した［例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，１〜４８（１９９７）参照］。
【０００３】
図１に示したように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板１５上に透明電極１４と金属電極１１の間に複数層の有機膜層から構成される。
【０００４】
図１（ａ）では、有機層が発光層１２とホール輸送層１３からなる。透明電極１４としては、仕事関数が大きなＩＴＯなどが用いられ、透明電極１４からホール輸送層１３への良好なホール注入特性を持たせている。金属電極１１としては、アルミニウム、マグネシウムあるいはそれらを用いた合金などの仕事関数の小さな金属材料を用い有機層への良好な電子注入性を持たせる。これら電極には、５０〜２００ｎｍの膜厚が用いられる。
【０００５】
発光層１２には、電子輸送性と発光特性を有するアルミキノリノール錯体など（代表例は、化２に示すＡｌｑ３）が用いられる。また、ホール輸送層１３には、例えばビフェニルジアミン誘導体（代表例は、化２に示すα−ＮＰＤ）など電子供与性を有する材料が用いられる。
【０００６】
以上の構成した素子は整流性を示し、金属電極１１を陰極に透明電極１４を陽極になるように電界を印加すると、金属電極１１から電子が発光層１２に注入され、透明電極１５からはホールが注入される。
【０００７】
注入されたホールと電子は発光層１２内で再結合により励起子が生じ発光する。この時ホール輸送層１３は電子のブロッキング層の役割を果たし、発光層１２／ホール輸送層１３界面の再結合効率が上がり、発光効率が上がる。
【０００８】
さらに、図１（ｂ）では、図１（ａ）の金属電極１１と発光層１２の間に、電子輸送層１６が設けられている。発光と電子・ホール輸送を分離して、より効果的なキャリアブロッキング構成にすることで、効率的な発光を行うことができる。電子輸送層１６としては、例えば、オキサジアゾール誘導体などを用いることができる。
【０００９】
これまで、一般に有機ＥＬ素子に用いられている発光は、発光中心の分子の一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されている。一方、一重項励起子を経由した蛍光発光を利用するのでなく、三重項励起子を経由した燐光発光を利用する素子の検討がなされている。発表されている代表的な文献は、文献１：Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅ（Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７４，Ｎｏ３ ｐ４２２（１９９９））、文献２：Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７５，Ｎｏ１ ｐ４（１９９９））である。
【００１０】
これらの文献では、図１（ｃ）に示す有機層が４層構成が主に用いられている。それは、陽極側からホール輸送層１３、発光層１２、励起子拡散防止層１７、電子輸送層１６からなる。用いられている材料は、以下に示すキャリア輸送材料と燐光発光性材料である。各材料の略称は以下の通りである。
Ａｌｑ３：アルミ−キノリノール錯体
α−ＮＰＤ：Ｎ４，Ｎ４’−Ｄｉ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＢＣＰ：２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ＰｔＯＥＰ：白金−オクタエチルポルフィリン錯体
Ｉｒ（ｐｐｙ）3：イリジウム−フェニルピリジン錯体
【００１１】
【化２】
文献１，２とも高効率が得られたのは、ホール輸送層１３にα−ＮＰＤ、電子輸送層１６にＡｌｑ３、励起子拡散防止層１７にＢＣＰ、発光層１２にＣＢＰをホスト材料として、６％程度の濃度で、燐光発光性材料であるＰｔＯＥＰまたはＩｒ（ｐｐｙ）3を混入して構成したものである。
【００１３】
燐光性発光材料が特に注目されている理由は、原理的に高発光効率が期待できるからである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は１重項励起子と３重項励起子からなり、その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、１重項励起子から基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、原理的にその発光収率は生成された励起子数に対して、２５％であり、これが原理的上限であった。しかし、３重項から発生する励起子からの燐光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の収率が期待され、さらに、エネルギー的に高い１重項からの３重項への項間交差による転移を考え合わせれば、原理的には４倍の１００％の発光収率が期待できる。
【００１４】
他に、三重項からの発光を要した文献には、特開平１１−３２９７３９号公報（有機ＥＬ素子及びその製造方法）、特開平１１−２５６１４８号公報（発光材料およびこれを用いた有機ＥＬ素子）、特開平８−３１９４８２号公報（有機エレクトロルミネッセント素子）等がある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
上記、燐光発光を用いた有機ＥＬ素子では、特に通電状態の発光劣化が問題となる。燐光発光素子の発光劣化の原因は明らかではないが、一般に３重項寿命が１重項寿命より、３桁以上長いために、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれるため、周辺物質との反応、励起多量体の形成、分子微細構造の変化、周辺物質の構造変化などが起こるのではないかと考えられている。
【００１６】
いずれにしても、燐光発光素子は、高発光効率が期待されるが一方で通電劣化が問題となる。燐光発光素子に用いる、発光中心材料には、高効率発光でかつ、安定性の高い化合物が望まれている。
【００１７】
そこで、本発明は、高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化の小さい発光素子及び表示装置を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の金属配位化合物は、下記一般式（１）で示される化合物のうち、下記化学構造式（ａ）−（ｓ）のいずれかで示される化合物である。
ＭＬmＬ’n （１）
［式中ＭはＩｒ，Ｐｔ，ＲｈまたはＰｄの金属原子であり、ＬおよびＬ’は互いに異なる二座配位子を示す。ｍ＋ｎは２または３であり、ｍは１以上である。部分構造ＭＬmは下記一般式（２）で示され、部分構造ＭＬ’nは下記一般式（３）または（４）で示される。
【００１９】
【化３】
ＮとＣは、窒素および炭素原子であり、ＡおよびＡ’はそれぞれ窒素原子を介して金属原子Ｍに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、ＢおよびＢ’はそれぞれ炭素原子を介して金属原子Ｍに結合した置換基を有していてもよい環状基である｛該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）または置換基を有していてもよい芳香環基（該置換基は、置換基を有してもよい芳香環基（該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）を示す。｝。
【００２１】
ＡとＢおよびＡ’とＢ’は共有結合によって結合している。
【００２２】
ＥおよびＧはそれぞれ炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）または置換基を有していてもよい芳香環基｛該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。｝を示す。
【００２３】
ただし、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’には、少なくとも１つの前記、置換基を有しても良い芳香環基｛該置換基は置換基を有してもよい芳香環基（該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。｝が置換基として存在する。］
【００２４】
【化３−１】
また、本発明の電界発光素子は、基体上に設けられた一対の電極間に、少なくとも一種の有機化合物を含む発光部を備える電界発光素子であって、前記有機化合物が上記金属配位化合物を含むことを特徴とする。
【００２７】
本発明の電界発光素子は、前記一対の電極間に電圧を印加することにより発光することが好ましく、前記発光が燐光であることを特徴とする。
【００２８】
更に、本発明の表示装置は、上記電界発光素子と、前記電界発光素子に電圧を印加する手段を備えたことを特徴とする。
【００２９】
【発明の実施の形態】
発光層が、キャリア輸送性のホスト材料と燐光発光性のゲストからなる場合、３重項励起子からの燐光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの三重項励起子生成
６．ゲストの三重項励起子→基底状態時の燐光発光
【００３０】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争でおこる。
【００３１】
ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、または、その周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
【００３２】
そこで本発明者らは種々の検討を行い、前記一般式（１）で示される金属配位化合物を発光中心材料に用いた有機ＥＬ素子が高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さいことを見出した。
【００３３】
前記一般式（１）で示される金属配位化合物のうち部分構造ＭＬ’nが前記一般式（３）で示される場合、部分構造ＭＬ’nが前記一般式（４）で示される場合あるいはｎが０である場合が好ましい。
【００３４】
本発明に用いた金属配位化合物は、燐光性発光をするものであり、最低励起状態が、３重項状態のＭＬＣＴ＊（Ｍｅｔａｌ−ｔｏ−Ｌｉｇａｎｄ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態かπ−π＊励起状態と考えられる。これらの状態から基底状態に遷移するときに燐光発光が生じる。
【００３５】
光励起によるフォトルミネッセンスからの発光実験により、燐光収率および燐光発光寿命が得られる。燐光収率は、０．０５から０．９と高い値が得られ、燐光寿命は１〜４０μｓｅｃと短寿命であった。燐光寿命が短いことは、ＥＬ素子にしたときに高発光効率化の条件となる。すなわち、燐光寿命が長いと、発光待ち状態の３重項励起状態の分子が多くなり、特に高電流密度時に発光効率が低下すると言う問題があった。本発明の材料は、高燐光発光収率を有し、短燐光寿命をもつＥＬ素子の発光材料に適した材料である。また、前記一般式（１）で示される金属配位化合物の置換基Ｒ1〜Ｒ6（化５参照）を換えたり、芳香環基の種類により、発光波長を調節することが期待できる。以上のような観点からも、本発明の金属配位化合物はＥＬ素子の発光材料として適している。
【００３６】
特に芳香環基を置換基として与えることにより、π電子系を有する置換基が分子外部に張り出すことにより、ホストからのエネルギー転移が容易になる、ホストの電子／ホール輸送性を補助し、キャリア輸送性が向上するなどの効果がある。また、化５の部分化学構造式２に示したピリジンやピリジンのＣＨ基をＮ原子で１つ置換したもの、または、窒素や硫黄原子を含む５員環基が、本発明に好ましく用いられる。これらの部分構造によって、金属配位合成が高収率で行われ、得られた金属配位化合物は発光材料に必要な高い安定性が得られる。特に、部分構造ＭＬmの環状基Ａがピリジル基であり、環状基Ｂがナフチル基、チエニル基またはベンゾチエニル基であるものが好ましい。
【００３７】
さらに、以下の実施例に示すように、通電耐久試験において、本発明の化合物は、安定性においても優れた性能を有することが明らかとなった。本発明の特徴である芳香属置換基が導入されたことによる分子間相互作用の変化により、ホスト材料などとの分子間相互作用を制御することができ、熱失活の原因となる励起会合体形成の抑制が可能になったと考えられ、消光過程が減少したりすることにより、燐光収率が向上して、素子特性が向上したものと考えている。
【００３８】
本発明の発光素子は、図１に示す様に、一般式（１）で示される金属配位化合物を含む層が、対向する２つの電極に狭持され、該電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子、特に発光が燐光である電界発光素子であることが好ましい。
【００３９】
本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【００４０】
ディスプレイへの応用では、アクティブマトリクス方式であるＴＦＴ駆動回路を用いて駆動する方式が考えられる。
【００４１】
以下、図２を参照して、本発明の素子において、アクティブマトリクス基板を用いた例について説明する。
【００４２】
図２は、ＥＬ素子と駆動手段を備えたパネルの構成の一例を模式的に示したものである。パネルには、走査信号ドライバー、情報信号ドライバー、電流供給源が配置され、それぞれゲート選択線、情報信号線、電流供給線に接続される。ゲート選択線と情報信号線の交点には画素回路が配置される。走査信号ドライバーは、ゲート選択線Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３．．．Ｇｎを順次選択し、これに同期して情報信号ドライバーから画像信号が印加される。
【００４３】
本発明の発光材料を発光層に用いた表示パネルを駆動することにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
【００４４】
本発明で用いられる前記一般式（１）で示される金属配位化合物の合成法の例（イリジウム配位化合物の場合）を次に示す。また他の金属の場合にも、同様な反応で合成することが可能である。
【００４５】
【化４】
以下本発明に用いられる金属配位化合物の具体的な構造式を表１から表１８に示す（表１のＮｏ．３，１１，２２、表２のＮｏ．４３，４５、表１１のＮｏ．５，３３、表１９のＮｏ．１，３〜１３が本発明の化合物）。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。表１〜表１８に使用している記号は以下に示した部分構造を表している。
【００４７】
また、表１〜１８に関しては、表中、特に断らない限りＲ1〜Ｒ6は水素原子であり、ｎ＝０である。表中の空白は、上のカラムの標記と同じことを示す。また、Ｒ1’〜Ｒ6’はＡ’、Ｂ’の置換基を示す。
【００４８】
【化５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００６９】
＜実施例１〜６、比較例１＞
素子構成として、図１（ｂ）に示す有機層が３層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をパターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１３）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：表２０に示す金属配位化合物（重量比５重量％）
有機層３（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００７０】
尚、比較例１では金属配位化合物として、従来の発光材料である文献２に記載されているＩｒ（ｐｐｙ）3を用いた。
【００７１】
ＩＴＯ側を陽極にＡｌ側を陰極にして電界を印加し、電流値をそれぞれの素子で同じになるように電圧を印加して、輝度の時間変化を測定した。一定の電流量は５０ｍＡ／ｃｍ2とした。その時に得られたそれぞれの素子の輝度の範囲は６０〜２２０ｃｄ／ｍ2であった。
【００７２】
素子劣化の原因として酸素や水が問題なので、その要因を除くため真空チャンバーから取り出し後、乾燥窒素フロー中で上記測定を行った。
【００７３】
各化合物を用いた素子の通電耐久テストの結果を表２０に示す。従来の発光材料を用いた素子より明らかに輝度半減時間が大きくなり、本発明の材料の安定性に由来した耐久性の高い素子が可能になる。
【００７４】
【表２０】
＜実施例７−１＞
ＴＦＴ回路を用いて、図２に示したカラー有機ＥＬディスプレイを作成した。各色画素に対応する領域にハードマスクを用いて、有機層および金属層を真空蒸着してパターニングを行った。各画素に対応する有機層の構成は以下である。
緑画素 α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ（５０ｎｍ）
青画素 α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／ＢＣ（２０ｎｍ）Ｐ／Ａｌｑ（５０ｎｍ）
赤画素 α−ＮＰＤ（４０ｎｍ）／ＣＢＰ：金属配位化合物（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（２０ｎｍ）Ｐ／Ａｌｑ（４０ｎｍ）
【００７６】
金属配位化合物としては、表１中の２２を７％の重量比で用いた。
【００７７】
画素数は、１２８×１２８画素とした。所望の画像情報が表示可能なことが確認され、良好な画質が安定して表示されることが分かった。
【００７８】
＜実施例８＞（例示化合物、表１の２２の合成）
【００７９】
【化６】
５００ｍＬの３つ口フラスコに２，５−ジクロロピリジン１２．６ｇ（８５．２ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸１５．２ｇ（８５．４ｍｍｏｌｅ），トルエン７５ｍＬ，エタノール３７．５ｍＬおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液７５ｍＬを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３．０６ｇ（２．６４ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して析出した結晶を濾取・水洗した。この結晶にメタノール１００ｍＬを加えて室温で攪拌洗浄し、濾取した。この結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：クロロホルム）で精製し、クロロホルム−メタノール混合溶媒で再結晶して５−クロロ−２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）ピリジンの無色結晶を１１．８ｇ（収率５６．４％）得た。
【００８１】
【化７】
１００ｍＬの３つ口フラスコに５−クロロ−２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）ピリジン４．９１ｇ（２０．０ｍｍｏｌｅ），フェニルボロン酸３．６６ｇ（３０．０ｍｍｏｌｅ），燐酸三カリウム水和物９．５８ｇ（４０．０ｍｍｏｌｅ），酢酸パラジウム（ＩＩ）３．２ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌｅ），２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノビフェニル１１．９ｍｇ（０．０４０ｍｍｏｌｅ），トルエン６０ｍＬを入れ、窒素気流下１００℃で２４時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して析出した結晶を濾取・水洗した。この結晶にメタノール２５ｍＬを加えて室温で攪拌洗浄し、濾取した。この結晶をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製し、クロロホルム−メタノール混合溶媒で再結晶して２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの無色結晶を１．１７ｇ（収率２０．４％）得た。
【００８３】
【化８】
１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン１．１５ｇ（４．００ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．４０ｇ（０．８２ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下１８０〜２３５℃で５時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸３００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製してトリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末０．２６ｇ（収率３０．２％）を得た。
【００８５】
質量分析装置である直接導入型マススペクトル装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によって質量分析を行なうことによって、最終目的物のイリジウム錯体の分子イオンピーク分子量＝１０５１．２を検出し、最終目的物が得られていることを確認した。
【００８６】
この発光材料を、蛍光分光スペクトル装置を用いて、トルエン溶液中で励起光波長３８０ｎｍにて、燐光スペクトルを測定した。発光波長極大が６２０ｎｍで、きれいな赤色発光が確認できた。実施例３と同じ構成で、ＥＬ発光のスペクトルを測定したが、上記燐光スペクトルと同じ発光スペクトルを確認した。
【００８７】
＜実施例９＞（例示化合物、表１の１１の合成・特性）
以下の合成法で、本実施例に用いた金属配位化合物を合成した。反応式の最後に合成収率をＹで示した。
【００８８】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）により最終目的物のイリジウム錯体の分子イオンピーク分子量＝９１９．０を検出し、最終目的物が得られていることを確認した。
【００８９】
【化９】
本材料を、蛍光分光スペクトル装置を用いて、トルエン溶液中で励起光波長４００ｎｍにて、燐光スペクトルを測定した。発光波長極大が６１２ｎｍで、きれいな赤色発光が確認できた。
【００９１】
以下の構成でＥＬスペクトルを測定したところ、上記燐光スペクトルと同じ発光スペクトルを確認した。
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（４０ｎｍ）／ＣＢＰ：上記金属配位化合物（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（２０ｎｍ）／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／ＡｌＬｉ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）
【００９２】
また、本ＥＬ素子は、良好な整流性を示した。素子の測定データを図３に示す。図３（ａ）は電界強度−電流密度カーブ、（ｂ）は電界強度−輝度カーブ、（ｃ）は１０Ｖ印加時の発光スペクトルである。
【００９３】
これより１０Ｖ印加時の外部発光効率は、０．８ｌｍ／Ｗであった。また、２００時間程度の連続通電に対して、安定な発光が得られた。
【００９４】
＜実施例１０＞（例示化合物、表２の４５の合成・特性）
以下の合成法で、本実施例に用いた金属配位化合物を合成した。
【００９５】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）により最終目的物のイリジウム錯体の分子イオンピーク分子量＝１１８３．３を検出し、最終目的物が得られていることを確認した。
【００９６】
【化１０】
本材料を、蛍光分光スペクトル装置を用いて、トルエン溶液中で励起光波長３８０ｎｍにて、燐光スペクトルを測定した。発光波長極大が６０３ｎｍで、きれいな橙赤色発光が確認できた。実施例５と同じ構成で、ＥＬ発光のスペクトルを測定したが、上記燐光スペクトルと同じ発光スペクトルを確認した。また、本ＥＬ素子は、良好な整流性を示した。
【００９８】
このＥＬ素子の８Ｖ印加時の外部発光効率は、０．５ｌｍ／Ｗであった。また、１５０時間程度の連続通電に対して、安定な発光が得られた。
【００９９】
＜実施例１１＞
トリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（表１の例示化合物２２）を実施例８とは別な合成法で合成した。この合成法では、合成過程で合成される中間体（表１９の例示化合物Ｎｏ．１）を発光材料として用いることができる。
【０１００】
【化１１】
２００ｍｌの３つ口フラスコにアクロス社製塩化イリジウム（ＩＩＩ）・３水和物０．５８ｇ（１．６４ｍｍｏｌｅ）、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン１．５ｇ（５．２２ｍｍｏｌｅ）、エトキシエタノール４５ｍｌと水１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で３０分間攪拌し、その後２４時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却し、沈殿物を濾取水洗後、エタノールおよびアセトンで順次洗浄した。室温で減圧乾燥し、テトラキス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末１．０２ｇを得た。
【０１０２】
【化１２】
２００ｍｌの３つ口フラスコにエトキシエタノール７０ｍｌ、テトラキス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）０．９５ｇ（０．５９ｍｍｏｌｅ）、アセチルアセトン０．２２ｇ（２．１０ｍｍｏｌｅ）と炭酸ナトリウム１．０４ｇ（９．９１ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下室温で１時間攪拌し、その後１５時間還流攪拌した。反応物を氷冷し、沈殿物を濾取水洗した。この沈殿物をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム／メタノール：３０／１）で精製し、ビス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１）の赤色粉末０．４３ｇを得た。
【０１０４】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物のＭ+である８６４．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６３１ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．１８だった。
【０１０５】
【化１３】
１００ｍｌの３つ口フラスコに２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン０．２７ｇ（０．９４ｍｍｏｌｅ）、ビス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）０．３６ｇ（０．４２ｍｍｏｌｅ）とグリセロール２５ｍｌを入れ、窒素気流下１８０℃付近で８時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸１７０ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、トリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（表１・例示化合物Ｎｏ．２２）の赤色粉末０．２７ｇを得た。
【０１０７】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物のＭ+である１０５１．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６２７ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．１７だった。
【０１０８】
ここで得られたトリス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）は実施例８の合成法で得た物質と同じ特性を示した。また、ＥＬ素子にしても実施例８と同じ特性が得られた。
【０１０９】
また、本実施例中で得られるビス［２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジン‐Ｃ2，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）は、前述の同じ配位子が３つ配位している錯体（表１・例示化合物Ｎｏ．２２）より、４ｎｍ程度発光波長が長い値が得られた。また、真空蒸着により実施例８と同様の構成で素子作成をして、ＥＬ発光スペクトルのλｍａｘは６３１ｎｍを得た。
【０１１０】
＜実施例１２＞
表２の例示化合物４５を実施例１０とは別な合成法で合成した。この合成法では、合成過程で合成される中間体（表１９・例示化合物Ｎｏ．３）を発光材料として用いることができる。
【０１１１】
【化１４】
２００ｍｌの３つ口フラスコにアクロス社製塩化イリジウム（ＩＩＩ）・３水和物０．５８ｇ（１．６４ｍｍｏｌｅ）、上記化学式中の化合物（１）１．７ｇ（５．１ｍｍｏｌｅ）、エトキシエタノール４５ｍｌと水１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で３０分間攪拌し、その後２４時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却し、沈殿物を濾取水洗後、エタノールおよびアセトンで順次洗浄した。室温で減圧乾燥し、上記化学式中の化合物（２）の赤色粉末１．０ｇを得た。
【０１１３】
【化１５】
２００ｍｌの３つ口フラスコにエトキシエタノール７０ｍｌ、上記化学式中の化合物（２）０．９０ｇ（０．５１ｍｍｏｌｅ）、アセチルアセトン０．２２ｇ（２．１０ｍｍｏｌｅ）と炭酸ナトリウム１．０４ｇ（９．９１ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下室温で１時間攪拌し、その後１５時間還流攪拌した。反応物を氷冷し、沈殿物を濾取水洗した。この沈殿物をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム／メタノール：３０／１）で精製し、上記化学式中の化合物（３）（表１９・例示化合物Ｎｏ．３）の赤色粉末０．３９ｇを得た。
【０１１５】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物の分子イオンピークである９５２．３を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６０８ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．３０である、この波長領域では高い量子効率を示した。
【０１１６】
【化１６】
１００ｍｌの３つ口フラスコに図中の上記化学式中の化合物（１）０．２９ｇ（０．８８ｍｍｏｌｅ）、上記化学式中の化合物（３）０．３４ｇ（０．３５ｍｍｏｌｅ）とグリセロール２５ｍｌを入れ、窒素気流下１８０℃付近で８時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸１７０ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、上記化学式中の化合物（４）（表２・例示化合物Ｎｏ．４５）の赤色粉末０．２３ｇを得た。
【０１１８】
質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ）によりこの化合物のＭ+である１１８３．４を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６０３ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）3＝１．０としたとき０．２７８だった。
【０１１９】
ここで得られた上記化学式中の化合物（４）（表２・例示化合物Ｎｏ．４５）は実施例１０の合成法で得た特性と同じ特性を得た。また、実施例１０と同じＥＬ素子にしても実施例１０と同じ特性が得られた。
【０１２０】
また、本実施例中で得られる上記化学式中の化合物（３）（表１９・例示化合物Ｎｏ．３）は、前述の同じ配位子が３つ配位している配位化合物（４）（表２・例示化合物Ｎｏ．４５）より、４ｎｍ程度発光波長が長い値が得られた。また、真空蒸着により実施例１０と同様の構成で素子作成をして、ＥＬ発光スペクトルの発光波長極大（λｍａｘ）は６０８ｎｍ、発光効率０．７ｌｍ／Ｗであった。また１００時間程度の連続通電にも安定した発光が得られた。
【０１２１】
＜実施例１３＞
特表２００１−５０４１１３号公報の３７〜３８ページに記載された方法にしたがってアルドリッチ社製の４（３Ｈ）−ピリミドンを用いて４−クロロピリミジンを合成し、ランカスター社製の４−ビフェニルボロン酸と反応させて４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．９）
トリス［４−（ビフェニル−４−イル）ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．４）
【０１２２】
＜実施例１４＞
実施例１３の４−クロロピリミジンとアルドリッチ社製の４−クロロフェニルボロン酸から４−（４−クロロフェニル）ピリミジンを合成し、ランカスター社製の２−ナフタレンボロン酸と反応させて４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス｛４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3｝（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１０）
トリス｛４−［４−（２−ナフチル）フェニル］ピリミジン−Ｃ3，Ｎ3｝イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．５）
【０１２３】
＜実施例１５＞
東京化成工業社製のフェニルボロン酸とＧｅｎｅｒａｌ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｏｆ Ｃａｎａｄａ社製の４−フェニル−２−ブロモピリジンを反応させて２，４−ジフェニルピリジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに２，４−ジフェニルピリジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（２，４−ジフェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ1）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１１）
トリス（２，４−ジフェニルピリジン−Ｃ2，Ｎ1）イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．６）
【０１２４】
＜実施例１６＞
ランカスター社製の３−ビフェニルボロン酸と東京化成工業社製の２−ブロモピリジンを反応させて２−（ビフェニル−３−イル）ピリジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに２−（ビフェニル−３−イル）ピリジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［２−（ビフェニル−３−イル）ピリジン−Ｃ4，Ｎ3］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１２）
トリス［２−（ビフェニル−３−イル）ピリジン−Ｃ4，Ｎ3］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．７）
【０１２５】
＜実施例１７＞
東京化成工業社製の２−ブロモピリジンとアルドリッチ社製の５−ブロモチオフェン−２−ボロン酸から２−（５−ブロモチオフェン−２−イル）ピリジンを合成し、東京化成工業社製のフェニルボロン酸と反応させて２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジンを合成し、２−（ベンゾ［ｂ］チエニル）−５−フェニルピリジンの代わりに２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジンを用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジン−Ｃ2，Ｎ1］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．１３）
トリス［２−（５−フェニルチオフェン−２−イル）ピリジン−Ｃ2，Ｎ1］イリジウム（ＩＩＩ）（表１９・例示化合物Ｎｏ．８）
【０１２６】
【発明の効果】
以上説明のように、前記一般式（１）で示される金属配位化合物を発光中心材料に用いた本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい、優れた素子である。また、本発明の発光素子は表示素子としても優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発光素子の一例を示す図である。
【図２】ＥＬ素子と駆動手段を備えたパネルの構成の一例を模式的に示した図である。
【図３】実施例９の素子データを示す図であり、（ａ）は電界強度―電流密度カーブ、（ｂ）は電界強度―輝度カーブ、（ｃ）は１０Ｖ印加時の発光スペクトルである。
【符号の説明】
１１ 金属電極
１２ 発光層
１３ ホール輸送層
１４ 透明電極
１５ 透明基板
１６ 電子輸送層
１７ 励起子拡散防止層
Claims (5)
- 下記化学構造式（ａ）−（ｓ）のいずれかで示されることを特徴とする金属配位化合物。
- 基体上に設けられた一対の電極間に、少なくとも一種の有機化合物を含む発光部を備える電界発光素子であって、前記有機化合物が請求項１に記載の金属配位化合物を含むことを特徴とする電界発光素子。
- 前記一対の電極間に電圧を印加することにより発光することを特徴とする請求項２に記載の電界発光素子。
- 前記発光が燐光であることを特徴とする請求項３に記載の電界発光素子。
- 請求項２乃至４のいずれかに記載の電界発光素子と、前記電界発光素子に電圧を印加する手段を備えたことを特徴とする表示装置。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002042440A JP4438042B2 (ja) | 2001-03-08 | 2002-02-20 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| US10/090,838 US6974639B2 (en) | 2001-03-08 | 2002-03-06 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| EP02005113A EP1239526B1 (en) | 2001-03-08 | 2002-03-07 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| DE60230352T DE60230352D1 (de) | 2001-03-08 | 2002-03-07 | Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung |
| US11/202,113 US7354662B2 (en) | 2001-03-08 | 2005-08-12 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001064204 | 2001-03-08 | ||
| JP2001-64204 | 2001-03-08 | ||
| JP2002042440A JP4438042B2 (ja) | 2001-03-08 | 2002-02-20 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002332292A JP2002332292A (ja) | 2002-11-22 |
| JP4438042B2 true JP4438042B2 (ja) | 2010-03-24 |
Family
ID=26610825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002042440A Expired - Lifetime JP4438042B2 (ja) | 2001-03-08 | 2002-02-20 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6974639B2 (ja) |
| EP (1) | EP1239526B1 (ja) |
| JP (1) | JP4438042B2 (ja) |
| DE (1) | DE60230352D1 (ja) |
Families Citing this family (285)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7871713B2 (en) * | 1998-12-25 | 2011-01-18 | Konica Corporation | Electroluminescent material, electroluminescent element and color conversion filter |
| KR100721656B1 (ko) | 2005-11-01 | 2007-05-23 | 주식회사 엘지화학 | 유기 전기 소자 |
| KR100825182B1 (ko) * | 2000-11-30 | 2008-04-24 | 캐논 가부시끼가이샤 | 발광 소자 및 표시 장치 |
| EP1349435B8 (en) * | 2000-11-30 | 2018-09-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Luminescent element and display |
| JP4154145B2 (ja) * | 2000-12-01 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 |
| JP4307000B2 (ja) * | 2001-03-08 | 2009-08-05 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP4438042B2 (ja) * | 2001-03-08 | 2010-03-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP4307001B2 (ja) * | 2001-03-14 | 2009-08-05 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP2002324679A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Honda Motor Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US7250512B2 (en) * | 2001-11-07 | 2007-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroluminescent iridium compounds having red-orange or red emission and devices made with such compounds |
| DE10238903A1 (de) * | 2002-08-24 | 2004-03-04 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
| DE10249723A1 (de) | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung |
| US20040086743A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Brown Cory S. | Organometallic compounds for use in electroluminescent devices |
| EP2248870B1 (en) | 2002-11-26 | 2018-12-26 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminscent element and display and illuminator |
| GB0230076D0 (en) * | 2002-12-24 | 2003-01-29 | Elam T Ltd | Electroluminescent materials and devices |
| DE10304819A1 (de) | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung |
| GB0306340D0 (en) * | 2003-03-20 | 2003-04-23 | Cdt Oxford Ltd | Method for the production of metal complexes |
| KR101314034B1 (ko) * | 2003-03-24 | 2013-10-02 | 유니버시티 오브 써던 캘리포니아 | Ｉｒ의 페닐-피라졸 착물 |
| US7029765B2 (en) * | 2003-04-22 | 2006-04-18 | Universal Display Corporation | Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage |
| DE10320103A1 (de) | 2003-05-05 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridin-Metallkomplexen und Verwendung solcher Komplexe in OLEDs |
| GB0311234D0 (en) * | 2003-05-16 | 2003-06-18 | Isis Innovation | Organic phosphorescent material and organic optoelectronic device |
| JP4655454B2 (ja) * | 2003-05-28 | 2011-03-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置 |
| WO2005007767A2 (ja) * | 2003-07-22 | 2005-01-27 | Idemitsu Kosan Co | 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP4198654B2 (ja) | 2003-08-07 | 2008-12-17 | 三星エスディアイ株式会社 | イリジウム化合物及びそれを採用した有機電界発光素子 |
| DE10337077A1 (de) | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Covion Organic Semiconductors | Konjugierte Copolymere, deren Darstellung und Verwendung |
| JP2005068078A (ja) * | 2003-08-25 | 2005-03-17 | Japan Science & Technology Agency | ポリフェニレン基を有する新規なピリジン配位子及び該配位子とＰｄとの錯体から成る酸化触媒 |
| WO2005040302A1 (de) | 2003-10-22 | 2005-05-06 | Merck Patent Gmbh | Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung |
| DE10350606A1 (de) | 2003-10-30 | 2005-06-09 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung heteroleptischer, ortho-metallierter Organometall-Verbindungen |
| KR100560790B1 (ko) | 2003-11-25 | 2006-03-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고온 특성이 우수한 유기 전계 발광 표시 장치 |
| US7279232B2 (en) * | 2004-01-26 | 2007-10-09 | Universal Display Corporation | Electroluminescent stability |
| DE102004020298A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung |
| DE102004023277A1 (de) | 2004-05-11 | 2005-12-01 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz |
| US7154114B2 (en) * | 2004-05-18 | 2006-12-26 | Universal Display Corporation | Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts |
| US7279704B2 (en) | 2004-05-18 | 2007-10-09 | The University Of Southern California | Complexes with tridentate ligands |
| US7534505B2 (en) | 2004-05-18 | 2009-05-19 | The University Of Southern California | Organometallic compounds for use in electroluminescent devices |
| US7601436B2 (en) | 2004-05-18 | 2009-10-13 | The University Of Southern California | Carbene metal complexes as OLED materials |
| US7445855B2 (en) * | 2004-05-18 | 2008-11-04 | The University Of Southern California | Cationic metal-carbene complexes |
| US7598388B2 (en) * | 2004-05-18 | 2009-10-06 | The University Of Southern California | Carbene containing metal complexes as OLEDs |
| US7491823B2 (en) | 2004-05-18 | 2009-02-17 | The University Of Southern California | Luminescent compounds with carbene ligands |
| US7655323B2 (en) * | 2004-05-18 | 2010-02-02 | The University Of Southern California | OLEDs utilizing macrocyclic ligand systems |
| US7393599B2 (en) | 2004-05-18 | 2008-07-01 | The University Of Southern California | Luminescent compounds with carbene ligands |
| EP1754267A1 (en) * | 2004-06-09 | 2007-02-21 | E.I.Du pont de nemours and company | Organometallic compounds and devices made with such compounds |
| EP1893718B1 (en) * | 2004-06-28 | 2018-10-03 | UDC Ireland Limited | Electroluminescent metal complexes with triazoles and benotriazoles |
| WO2006003408A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-12 | Oled-T Limited | Electroluminescent materials and devices |
| EP1763902B1 (en) * | 2004-07-07 | 2018-08-29 | Universal Display Corporation | Stable and efficient electroluminescent materials |
| US20060008671A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Raymond Kwong | Electroluminescent efficiency |
| US7709100B2 (en) * | 2004-07-07 | 2010-05-04 | Universal Display Corporation | Electroluminescent efficiency |
| US7316756B2 (en) | 2004-07-27 | 2008-01-08 | Eastman Kodak Company | Desiccant for top-emitting OLED |
| GB0419269D0 (en) * | 2004-08-31 | 2004-09-29 | Elam T Ltd | Electroluminescent materials and devices |
| US9040170B2 (en) | 2004-09-20 | 2015-05-26 | Global Oled Technology Llc | Electroluminescent device with quinazoline complex emitter |
| US8057916B2 (en) | 2005-04-20 | 2011-11-15 | Global Oled Technology, Llc. | OLED device with improved performance |
| US7851072B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-12-14 | Universal Display Corporation | Stable and efficient electroluminescent materials |
| JPWO2006132012A1 (ja) | 2005-06-09 | 2009-01-08 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 |
| WO2007004113A2 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Electro luminescent metal complexes |
| US20090039771A1 (en) | 2005-07-01 | 2009-02-12 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| JP5151481B2 (ja) * | 2005-09-01 | 2013-02-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| JP5076900B2 (ja) | 2005-09-06 | 2012-11-21 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| US8956738B2 (en) | 2005-10-26 | 2015-02-17 | Global Oled Technology Llc | Organic element for low voltage electroluminescent devices |
| US9666826B2 (en) | 2005-11-30 | 2017-05-30 | Global Oled Technology Llc | Electroluminescent device including an anthracene derivative |
| JP5181676B2 (ja) | 2006-01-05 | 2013-04-10 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| CN101371619B (zh) | 2006-01-18 | 2013-11-13 | Lg化学株式会社 | 具有堆叠式有机发光单元的oled |
| WO2007097149A1 (ja) | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 有機エレクトロルミネッセンス素子、白色発光素子、表示装置、及び照明装置 |
| US20090091253A1 (en) | 2006-03-17 | 2009-04-09 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| EP3081619A1 (en) | 2006-03-23 | 2016-10-19 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and illuminating device |
| JP5103781B2 (ja) * | 2006-04-20 | 2012-12-19 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置 |
| US9118020B2 (en) | 2006-04-27 | 2015-08-25 | Global Oled Technology Llc | Electroluminescent devices including organic eil layer |
| EP2016633A1 (en) | 2006-05-08 | 2009-01-21 | Eastman Kodak Company | Oled electron-injecting layer |
| DE102006031991A1 (de) | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere und ihre Verwendung |
| US8778508B2 (en) * | 2006-12-08 | 2014-07-15 | Universal Display Corporation | Light-emitting organometallic complexes |
| US8519130B2 (en) | 2006-12-08 | 2013-08-27 | Universal Display Corporation | Method for synthesis of iriduim (III) complexes with sterically demanding ligands |
| US8541112B2 (en) | 2006-12-13 | 2013-09-24 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| JP2008174499A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | デンドリマー錯体化合物およびそれを利用する別のデンドリマー錯体化合物の製造方法 |
| KR102312855B1 (ko) | 2007-03-08 | 2021-10-14 | 유니버셜 디스플레이 코포레이션 | 인광성 물질 |
| US9130177B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-09-08 | Universal Display Corporation | 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode |
| JP5484690B2 (ja) | 2007-05-18 | 2014-05-07 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子 |
| US8034465B2 (en) | 2007-06-20 | 2011-10-11 | Global Oled Technology Llc | Phosphorescent oled having double exciton-blocking layers |
| JP2009040728A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Canon Inc | 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子 |
| EP2193112B1 (en) | 2007-09-20 | 2012-04-04 | Basf Se | Electroluminescent device |
| US8067100B2 (en) * | 2007-10-04 | 2011-11-29 | Universal Display Corporation | Complexes with tridentate ligands |
| US8383249B2 (en) * | 2007-10-04 | 2013-02-26 | Universal Display Corporation | Complexes with tridentate ligands |
| DE102008045662A1 (de) | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Optoelektronische Vorrichtung |
| DE102008045664A1 (de) | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Optoelektronische Vorrichtung |
| US8637853B2 (en) | 2007-10-24 | 2014-01-28 | Merck Patent Gmbh | Optoelectronic device |
| TWI419876B (zh) * | 2007-12-06 | 2013-12-21 | Universal Display Corp | 具有空間需求配位體之銥（iii）錯合物的合成方法 |
| KR100966885B1 (ko) * | 2008-02-29 | 2010-06-30 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전계 발광 소자 |
| KR100946409B1 (ko) * | 2008-03-19 | 2010-03-09 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전계 발광 소자 |
| US8324800B2 (en) | 2008-06-12 | 2012-12-04 | Global Oled Technology Llc | Phosphorescent OLED device with mixed hosts |
| JP5609022B2 (ja) * | 2008-06-23 | 2014-10-22 | 住友化学株式会社 | 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子 |
| US8247088B2 (en) | 2008-08-28 | 2012-08-21 | Global Oled Technology Llc | Emitting complex for electroluminescent devices |
| DE102008044868A1 (de) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| WO2010027583A1 (en) | 2008-09-03 | 2010-03-11 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
| DE102008045663A1 (de) | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen |
| EP2161272A1 (en) | 2008-09-05 | 2010-03-10 | Basf Se | Phenanthrolines |
| DE102008049037A1 (de) | 2008-09-25 | 2010-04-22 | Merck Patent Gmbh | Neue Polymere mit niedriger Polydispersität |
| CN102227439B (zh) | 2008-10-02 | 2015-08-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 络盐 |
| KR101348698B1 (ko) * | 2008-10-29 | 2014-01-09 | 엘지디스플레이 주식회사 | 적색 인광 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자 |
| DE102009010713A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Merck Patent Gmbh | Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer |
| JP5670353B2 (ja) | 2009-02-27 | 2015-02-18 | メルク パテント ゲーエムベーハー | アルデヒド基を含むポリマー、このポリマーの反応および架橋、架橋ポリマー、このポリマー含むエレクトロルミネッセンスデバイス |
| DE102009010714A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Merck Patent Gmbh | Vernetzbare und vernetzte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102009059985A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Merck Patent GmbH, 64293 | Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer |
| US8722205B2 (en) * | 2009-03-23 | 2014-05-13 | Universal Display Corporation | Heteroleptic iridium complex |
| DE102009023154A1 (de) | 2009-05-29 | 2011-06-16 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Emitterverbindung und mindestens ein Polymer mit konjugationsunterbrechenden Einheiten |
| DE102009023156A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere, die substituierte Indenofluorenderivate als Struktureinheit enthalten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| KR101761223B1 (ko) | 2009-06-18 | 2017-07-25 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | 전계 발광 소자를 위한 정공 수송 물질로서의 페난트로아졸 화합물 |
| DE102009030847A1 (de) | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends |
| DE102009030848A1 (de) | 2009-06-26 | 2011-02-03 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend Struktureinheiten, die Alkylalkoxygruppen aufweisen, Blends enthaltend diese Polymere sowie optoelektronische Vorrichtungen enthaltend diese Polymere und Blends |
| US8753756B2 (en) * | 2009-06-30 | 2014-06-17 | Chien-Hong Cheng | Green phosphorescent iridium complexes, fabrication method thereof and organic light-emitting diodes comprising the same |
| DE102009034194A1 (de) | 2009-07-22 | 2011-01-27 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| EP2462203B1 (en) | 2009-08-04 | 2016-03-02 | Merck Patent GmbH | Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons |
| EP2477999B1 (de) | 2009-09-16 | 2019-01-23 | Merck Patent GmbH | Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen |
| JP2011121876A (ja) * | 2009-12-08 | 2011-06-23 | Canon Inc | 新規イリジウム錯体とそれを有する有機発光素子 |
| DE102010006377A1 (de) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Merck Patent GmbH, 64293 | Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen |
| DE102010007938A1 (de) | 2010-02-12 | 2011-10-06 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| US9175211B2 (en) * | 2010-03-03 | 2015-11-03 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
| JP5829828B2 (ja) | 2010-04-06 | 2015-12-09 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子及び発光装置 |
| KR101778825B1 (ko) | 2010-05-03 | 2017-09-14 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 제형물 및 전자 소자 |
| DE102010027320A1 (de) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Merck Patent Gmbh | Polymere Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010032737A1 (de) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend substituierte Benzodithiopheneinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends |
| DE102010033080A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen |
| DE102010045369A1 (de) | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| MX344784B (es) | 2010-09-29 | 2017-01-06 | Basf Se | Elemento de seguridad. |
| US9079872B2 (en) | 2010-10-07 | 2015-07-14 | Basf Se | Phenanthro[9, 10-B]furans for electronic applications |
| JP6016247B2 (ja) | 2010-10-07 | 2016-10-26 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 電子適用のためのフェナントロ［９，１０−ｂ］フラン |
| DE102010048498A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| KR101436288B1 (ko) * | 2010-10-22 | 2014-08-29 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 화합물 |
| US8269317B2 (en) | 2010-11-11 | 2012-09-18 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
| DE102010055901A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102010056151A1 (de) | 2010-12-28 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Materiallen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US10008677B2 (en) | 2011-01-13 | 2018-06-26 | Universal Display Corporation | Materials for organic light emitting diode |
| EP2673335B1 (en) * | 2011-02-11 | 2014-12-10 | Fábrica Nacional de Moneda Y Timbre - Real Casa de la Moneda | Luminescent pigments and their use in security applications |
| US20130306962A1 (en) * | 2011-02-11 | 2013-11-21 | Universal Display Corporation | Organic light emitting device and materials for use in same |
| WO2012111548A1 (ja) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 |
| KR102025266B1 (ko) | 2011-04-29 | 2019-09-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 금속 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
| TWI532822B (zh) * | 2011-04-29 | 2016-05-11 | 半導體能源研究所股份有限公司 | 利用磷光之發光裝置，電子裝置及照明裝置 |
| WO2012149992A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Merck Patent Gmbh | Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren |
| US10079349B2 (en) * | 2011-05-27 | 2018-09-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10158089B2 (en) * | 2011-05-27 | 2018-12-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| DE102011117422A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Merck Patent Gmbh | Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen |
| WO2013073301A1 (ja) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、及び、面状発光体 |
| US9260463B2 (en) * | 2011-11-30 | 2016-02-16 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Substituted pyrimidinato iridium complexes and substituted pyrazinato iridium complexes having an alicyclic diketone ligand |
| US9487618B2 (en) | 2012-02-22 | 2016-11-08 | Merck Patent Gmbh | Polymers containing dibenzocycloheptane structural units |
| US9644070B2 (en) | 2012-04-17 | 2017-05-09 | Merck Patent Gmbh | Cross-linkable and cross-linked polymers, process for the preparation thereof, and the use thereof |
| JP5880274B2 (ja) | 2012-05-21 | 2016-03-08 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 |
| JP5849867B2 (ja) | 2012-06-21 | 2016-02-03 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| JP6422861B2 (ja) | 2012-06-29 | 2018-11-14 | メルク パテント ゲーエムベーハー | ２，７−ピレン構造単位を含むポリマー |
| US10774261B2 (en) | 2012-12-10 | 2020-09-15 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescence element, illumination device, and display device |
| KR101798738B1 (ko) | 2012-12-10 | 2017-11-16 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 유기 일렉트로루미네센스 소자 재료, 유기 일렉트로루미네센스 소자, 조명 장치 및 표시 장치 |
| WO2014101981A1 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Merck Patent Gmbh | Composition comprising polymeric organic semiconducting compounds |
| US10367154B2 (en) * | 2013-02-21 | 2019-07-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR102265675B1 (ko) | 2013-05-20 | 2021-06-15 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 금속 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 및 조명 장치 |
| JP6341772B2 (ja) | 2013-06-28 | 2018-06-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
| KR102103959B1 (ko) * | 2013-07-11 | 2020-04-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | 이리듐 착물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| KR20150022529A (ko) * | 2013-08-23 | 2015-03-04 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
| WO2015037548A1 (en) | 2013-09-12 | 2015-03-19 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic iridium complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
| TWI632147B (zh) | 2013-12-26 | 2018-08-11 | 財團法人工業技術研究院 | 有機金屬錯合物及包含其之有機電激發光裝置 |
| TWI520967B (zh) * | 2013-12-26 | 2016-02-11 | 財團法人工業技術研究院 | 有機金屬化合物及包含其之有機電激發光裝置 |
| JP6695863B2 (ja) | 2014-09-05 | 2020-05-20 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 調合物と電子素子 |
| WO2016107667A1 (de) * | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzungen umfassend mindestens ein polymer und mindestens einen metallkomplex sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese zusammensetzungen |
| KR102433462B1 (ko) | 2014-12-30 | 2022-08-17 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 적어도 하나의 폴리머 및 적어도 하나의 염을 포함하는 조성물 및 이 조성물을 포함하는 전계발광 디바이스 |
| EP3241248A1 (de) | 2014-12-30 | 2017-11-08 | Merck Patent GmbH | Formulierungen und elektronische vorrichtungen |
| EP3251128B1 (en) | 2015-01-30 | 2023-06-14 | Merck Patent GmbH | Formulations with a low particle content |
| US9929361B2 (en) | 2015-02-16 | 2018-03-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11056657B2 (en) | 2015-02-27 | 2021-07-06 | University Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2016155866A1 (en) | 2015-03-30 | 2016-10-06 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent |
| JP6846876B2 (ja) | 2015-05-12 | 2021-03-24 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 化合物、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、表示装置、照明装置、及び電子機器 |
| US9859510B2 (en) | 2015-05-15 | 2018-01-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10418568B2 (en) | 2015-06-01 | 2019-09-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10808170B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-10-20 | Merck Patent Gmbh | Esters containing non-aromatic cycles as solvents for OLED formulations |
| EP3323159B1 (en) | 2015-07-15 | 2023-01-04 | Merck Patent GmbH | Composition comprising organic semiconducting compounds |
| US11127905B2 (en) | 2015-07-29 | 2021-09-21 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2017036572A1 (en) | 2015-08-28 | 2017-03-09 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent |
| US10672996B2 (en) | 2015-09-03 | 2020-06-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20170092880A1 (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP3387077B1 (en) | 2015-12-10 | 2023-10-18 | Merck Patent GmbH | Formulations containing ketones comprising non-aromatic cycles |
| CN108369997B (zh) | 2015-12-15 | 2020-03-24 | 默克专利有限公司 | 作为用于有机电子制剂的溶剂的含芳族基团的酯 |
| WO2017102049A1 (en) | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Merck Patent Gmbh | Formulations containing a mixture of at least two different solvents |
| WO2017102052A1 (en) | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Merck Patent Gmbh | Formulations containing a solid solvent |
| US20170229663A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR20180110125A (ko) | 2016-02-17 | 2018-10-08 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| DE102016003104A1 (de) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Merck Patent Gmbh | Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter |
| JP6929677B2 (ja) * | 2016-04-01 | 2021-09-01 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器および照明装置 |
| JP6861551B2 (ja) * | 2016-04-01 | 2021-04-21 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
| US10236456B2 (en) | 2016-04-11 | 2019-03-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN109153871A (zh) | 2016-06-16 | 2019-01-04 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| JP2019523998A (ja) | 2016-06-17 | 2019-08-29 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| US11482683B2 (en) | 2016-06-20 | 2022-10-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10672997B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-06-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10862054B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-12-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW201815998A (zh) | 2016-06-28 | 2018-05-01 | 德商麥克專利有限公司 | 有機功能材料之調配物 |
| KR102427363B1 (ko) | 2016-08-04 | 2022-07-29 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| US10608186B2 (en) | 2016-09-14 | 2020-03-31 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10680187B2 (en) | 2016-09-23 | 2020-06-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11196010B2 (en) | 2016-10-03 | 2021-12-07 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11183642B2 (en) * | 2016-10-03 | 2021-11-23 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11189804B2 (en) | 2016-10-03 | 2021-11-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11011709B2 (en) | 2016-10-07 | 2021-05-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP3532565B1 (en) | 2016-10-31 | 2021-04-21 | Merck Patent GmbH | Formulation of an organic functional material |
| CN109890939B (zh) | 2016-10-31 | 2023-07-11 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| US20180130956A1 (en) | 2016-11-09 | 2018-05-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10680188B2 (en) | 2016-11-11 | 2020-06-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2018099847A1 (de) | 2016-11-30 | 2018-06-07 | Merck Patent Gmbh | Polymere mit asymmetrischen wiederholungseinheiten |
| EP3552252B1 (en) | 2016-12-06 | 2023-05-17 | Merck Patent GmbH | Preparation process for an electronic device |
| KR102486614B1 (ko) | 2016-12-13 | 2023-01-09 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| US20200098996A1 (en) | 2016-12-22 | 2020-03-26 | Merck Patent Gmbh | Mixtures comprising at least two organofunctional compounds |
| US11780865B2 (en) | 2017-01-09 | 2023-10-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TWI791481B (zh) | 2017-01-30 | 2023-02-11 | 德商麥克專利有限公司 | 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法 |
| TWI763772B (zh) | 2017-01-30 | 2022-05-11 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置之有機元件的形成方法 |
| KR20180097372A (ko) * | 2017-02-23 | 2018-08-31 | 삼성전자주식회사 | 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물 |
| US10844085B2 (en) | 2017-03-29 | 2020-11-24 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP7123967B2 (ja) | 2017-03-31 | 2022-08-23 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機発光ダイオード（ｏｌｅｄ）のための印刷方法 |
| US11276829B2 (en) * | 2017-03-31 | 2022-03-15 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR102632027B1 (ko) | 2017-04-10 | 2024-01-31 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| JP7330898B2 (ja) | 2017-05-03 | 2023-08-22 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| US10944060B2 (en) | 2017-05-11 | 2021-03-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW201920343A (zh) | 2017-06-21 | 2019-06-01 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置用材料 |
| US12098157B2 (en) | 2017-06-23 | 2024-09-24 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TWI813576B (zh) | 2017-07-03 | 2023-09-01 | 德商麥克專利有限公司 | 具有低含量苯酚類雜質的調配物 |
| WO2019016184A1 (en) | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Merck Patent Gmbh | FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL |
| US11228010B2 (en) | 2017-07-26 | 2022-01-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11744142B2 (en) | 2017-08-10 | 2023-08-29 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20190161504A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-05-30 | University Of Southern California | Carbene compounds and organic electroluminescent devices |
| EP3492480B1 (en) | 2017-11-29 | 2021-10-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11937503B2 (en) | 2017-11-30 | 2024-03-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN111418081B (zh) | 2017-12-15 | 2024-09-13 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| US11542289B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-01-03 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2019162483A1 (en) | 2018-02-26 | 2019-08-29 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| JP7379389B2 (ja) | 2018-06-15 | 2023-11-14 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| US20200075870A1 (en) | 2018-08-22 | 2020-03-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2022502829A (ja) | 2018-09-24 | 2022-01-11 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 粒状材料を製造するための方法 |
| US20200106028A1 (en) * | 2018-10-01 | 2020-04-02 | Luminescence Technology Corporation | Iridium complex and organic electroluminescence device using the same |
| EP3878022A1 (en) | 2018-11-06 | 2021-09-15 | Merck Patent GmbH | Method for forming an organic element of an electronic device |
| CN112955489A (zh) | 2018-11-07 | 2021-06-11 | 默克专利有限公司 | 具有含胺基团的重复单元的聚合物 |
| US11737349B2 (en) | 2018-12-12 | 2023-08-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11780829B2 (en) | 2019-01-30 | 2023-10-10 | The University Of Southern California | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20200251664A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2020158491A (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス |
| TW202110935A (zh) | 2019-04-16 | 2021-03-16 | 德商麥克專利有限公司 | 含有可交聯聚合物之調配物 |
| US20210032278A1 (en) | 2019-07-30 | 2021-02-04 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210047354A1 (en) | 2019-08-16 | 2021-02-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210135130A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210217969A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-07-15 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220336759A1 (en) | 2020-01-28 | 2022-10-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN115427521A (zh) | 2020-04-21 | 2022-12-02 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| CN115867426A (zh) | 2020-06-23 | 2023-03-28 | 默克专利有限公司 | 生产混合物的方法 |
| EP3937268A1 (en) | 2020-07-10 | 2022-01-12 | Universal Display Corporation | Plasmonic oleds and vertical dipole emitters |
| WO2022058521A1 (en) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | Cynora Gmbh | Organic electroluminescent device |
| US20220158096A1 (en) | 2020-11-16 | 2022-05-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220162243A1 (en) | 2020-11-24 | 2022-05-26 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220165967A1 (en) | 2020-11-24 | 2022-05-26 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2022122607A1 (en) | 2020-12-08 | 2022-06-16 | Merck Patent Gmbh | An ink system and a method for inkjet printing |
| US20220271241A1 (en) | 2021-02-03 | 2022-08-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4059915A3 (en) | 2021-02-26 | 2022-12-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4060758A3 (en) | 2021-02-26 | 2023-03-29 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298192A1 (en) | 2021-03-05 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298190A1 (en) | 2021-03-12 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298193A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220340607A1 (en) | 2021-04-05 | 2022-10-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4075531A1 (en) | 2021-04-13 | 2022-10-19 | Universal Display Corporation | Plasmonic oleds and vertical dipole emitters |
| US20220352478A1 (en) | 2021-04-14 | 2022-11-03 | Universal Display Corporation | Organic eletroluminescent materials and devices |
| KR20240000559A (ko) | 2021-04-23 | 2024-01-02 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 포뮬레이션 |
| US20220407020A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-12-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230006149A1 (en) | 2021-04-23 | 2023-01-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN117355364A (zh) | 2021-05-21 | 2024-01-05 | 默克专利有限公司 | 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置 |
| US20230133787A1 (en) | 2021-06-08 | 2023-05-04 | University Of Southern California | Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors |
| EP4151699A1 (en) | 2021-09-17 | 2023-03-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW202349760A (zh) | 2021-10-05 | 2023-12-16 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置之有機元件的形成方法 |
| CN113801170A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-17 | 东莞理工学院 | 一种溴原子修饰的蓝光吸收增强型铱(iii)配合物及其制备方法 |
| US20240343970A1 (en) | 2021-12-16 | 2024-10-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4231804A3 (en) | 2022-02-16 | 2023-09-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230292592A1 (en) | 2022-03-09 | 2023-09-14 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230337516A1 (en) | 2022-04-18 | 2023-10-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2023213759A1 (de) | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend speziell substituierte triarylamin-einheiten sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere |
| US20230389421A1 (en) | 2022-05-24 | 2023-11-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4293001A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240016051A1 (en) | 2022-06-28 | 2024-01-11 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240107880A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-03-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240196730A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-13 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240188319A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240188316A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240180025A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-05-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240188419A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2024115426A1 (de) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend spirotruxenderivate als wiederholungseinheit sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere |
| US20240247017A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-07-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2024126635A1 (en) | 2022-12-16 | 2024-06-20 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| WO2024170609A1 (en) | 2023-02-17 | 2024-08-22 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002516629A (ja) | 1994-08-11 | 2002-06-04 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 固体画像増倍器及び固体画像増倍器からなるｘ線検査装置 |
| JP3392672B2 (ja) | 1996-11-29 | 2003-03-31 | 三洋電機株式会社 | 表示装置 |
| JPH11256148A (ja) | 1998-03-12 | 1999-09-21 | Oki Electric Ind Co Ltd | 発光用材料およびこれを用いた有機ｅｌ素子 |
| JPH11329739A (ja) | 1998-05-11 | 1999-11-30 | Oki Electric Ind Co Ltd | 有機ｅｌ素子およびその製造方法 |
| US6830828B2 (en) * | 1998-09-14 | 2004-12-14 | The Trustees Of Princeton University | Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs |
| US6656608B1 (en) * | 1998-12-25 | 2003-12-02 | Konica Corporation | Electroluminescent material, electroluminescent element and color conversion filter |
| DE60031729T2 (de) | 1999-05-13 | 2007-09-06 | The Trustees Of Princeton University | Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute |
| US6310360B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-10-30 | The Trustees Of Princeton University | Intersystem crossing agents for efficient utilization of excitons in organic light emitting devices |
| EP1252803B2 (en) | 1999-12-01 | 2015-09-02 | The Trustees Of Princeton University | Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds |
| JP3929689B2 (ja) * | 2000-03-28 | 2007-06-13 | 富士フイルム株式会社 | 高効率赤色発光素子、イリジウム錯体から成る発光素子材料及び新規イリジウム錯体 |
| US6821645B2 (en) * | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| JP3929690B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2007-06-13 | 富士フイルム株式会社 | オルトメタル化イリジウム錯体からなる発光素子材料、発光素子および新規イリジウム錯体 |
| JP4890669B2 (ja) | 2000-03-13 | 2012-03-07 | Ｔｄｋ株式会社 | 有機ｅｌ素子 |
| TW532048B (en) | 2000-03-27 | 2003-05-11 | Idemitsu Kosan Co | Organic electroluminescence element |
| DE60103442T3 (de) | 2000-03-31 | 2014-05-15 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Polymerisches fluoreszentes Material, Verfahren zu ihrer Herstellung, und lumineszentes Polymergerät worin es eingesetzt wird |
| JP2001313179A (ja) | 2000-05-01 | 2001-11-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機電界発光素子 |
| JP4048521B2 (ja) | 2000-05-02 | 2008-02-20 | 富士フイルム株式会社 | 発光素子 |
| KR100776285B1 (ko) | 2000-05-22 | 2007-11-13 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 유기 전계발광 소자 및 발광 재료 |
| TW536836B (en) | 2000-05-22 | 2003-06-11 | Semiconductor Energy Lab | Light emitting device and electrical appliance |
| JP4290858B2 (ja) | 2000-06-12 | 2009-07-08 | 富士フイルム株式会社 | 有機電界発光素子 |
| US20020121638A1 (en) | 2000-06-30 | 2002-09-05 | Vladimir Grushin | Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds |
| ATE482476T1 (de) | 2000-07-17 | 2010-10-15 | Fujifilm Corp | Lichtemittierendes element und azolverbindung |
| EP1325671B1 (en) | 2000-08-11 | 2012-10-24 | The Trustees Of Princeton University | Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence |
| JP4154139B2 (ja) | 2000-09-26 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 発光素子 |
| JP4154138B2 (ja) * | 2000-09-26 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 発光素子、表示装置及び金属配位化合物 |
| EP1349435B8 (en) | 2000-11-30 | 2018-09-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Luminescent element and display |
| JP4154145B2 (ja) | 2000-12-01 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 |
| WO2002066552A1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-29 | Isis Innovation Limited | Metal-containing dendrimers |
| JP4307000B2 (ja) | 2001-03-08 | 2009-08-05 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP4438042B2 (ja) * | 2001-03-08 | 2010-03-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP2003007469A (ja) | 2001-06-25 | 2003-01-10 | Canon Inc | 発光素子及び表示装置 |
| DE602006009675D1 (de) | 2005-08-05 | 2009-11-19 | Basf Catalysts Llc | N dafür |
-
2002
- 2002-02-20 JP JP2002042440A patent/JP4438042B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-06 US US10/090,838 patent/US6974639B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-07 EP EP02005113A patent/EP1239526B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-07 DE DE60230352T patent/DE60230352D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-08-12 US US11/202,113 patent/US7354662B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1239526A2 (en) | 2002-09-11 |
| US20030068536A1 (en) | 2003-04-10 |
| EP1239526B1 (en) | 2008-12-17 |
| US7354662B2 (en) | 2008-04-08 |
| US6974639B2 (en) | 2005-12-13 |
| DE60230352D1 (de) | 2009-01-29 |
| US20060022588A1 (en) | 2006-02-02 |
| JP2002332292A (ja) | 2002-11-22 |
| EP1239526A3 (en) | 2004-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4438042B2 (ja) | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 | |
| JP4307001B2 (ja) | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 | |
| JP4154140B2 (ja) | 金属配位化合物 | |
| JP4307000B2 (ja) | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 | |
| JP4154145B2 (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| KR100747060B1 (ko) | 금속배위화합물 및 전계발광소자 | |
| JP4343528B2 (ja) | 発光素子及び表示装置 | |
| JP4086499B2 (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| JP4154138B2 (ja) | 発光素子、表示装置及び金属配位化合物 | |
| KR100533556B1 (ko) | 발광 소자 및 표시 장치 | |
| JP4086498B2 (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| JP5127206B2 (ja) | 金属錯体化合物、有機発光素子及び表示装置 | |
| JP4154139B2 (ja) | 発光素子 | |
| JP4630637B2 (ja) | 有機発光素子及び有機化合物 | |
| JP2003342284A (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| JP2005170851A (ja) | 金属配位化合物、有機発光素子及び画像表示装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080916 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090421 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090603 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091222 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091226 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130115 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4438042 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140115 Year of fee payment: 4 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |