JP5484690B2 - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP5484690B2
JP5484690B2 JP2008126130A JP2008126130A JP5484690B2 JP 5484690 B2 JP5484690 B2 JP 5484690B2 JP 2008126130 A JP2008126130 A JP 2008126130A JP 2008126130 A JP2008126130 A JP 2008126130A JP 5484690 B2 JP5484690 B2 JP 5484690B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
atom
substituent
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2008126130A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2009277790A5 (ja
JP2009277790A (ja
Inventor
玲 武田
Original Assignee
ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド filed Critical ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド
Priority to JP2008126130A priority Critical patent/JP5484690B2/ja
Publication of JP2009277790A publication Critical patent/JP2009277790A/ja
Publication of JP2009277790A5 publication Critical patent/JP2009277790A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5484690B2 publication Critical patent/JP5484690B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/361—Polynuclear complexes, i.e. complexes comprising two or more metal centers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/658—Organoboranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/351—Metal complexes comprising lanthanides or actinides, e.g. comprising europium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」又は「素子」ともいう。）に関するものであり、特に発光特性および耐久性に優れる有機電界発光素子に関するものである。
今日、有機発光材料を用いる種々の表示素子（有機発光素子）に関する研究開発が活発であり、中でも有機ＥＬ素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができ、有望な表示素子として注目されている。
また、近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られている（例えば、特許文献１、２、３等参照）。
前記特許文献３の発光層では、ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）（イリジウムトリス（フェニルピリジン））を用い、ホスト材料としてはＣＢＰ（４,４'-ジカルバゾールビフェニル）を組み合わせている。
特許文献４では、重水素原子を含む有機化合物を用いているが、燐光発光性金属錯体材料と併用した場合の効果に関しては何ら記述がない。
特許文献５では、常温燐光を有する重水素原子を含むカルバゾール材料を用いているが、燐光発光性金属錯体材料と併用した場合の効果に関しては何ら記述がない。
米国特許第６３０３２３８号明細書 国際公開第００／５７６７６号パンフレット 国際公開第００／７０６５５号パンフレット 国際特許第０２／０４７４４０号パンフレット 特開２００５−４８００４公報
本発明の目的は、効率(消費電力)に優れ、かつ耐久性に優れる発光素子の提供にある。
この課題は下記手段によって達成された。
１）一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、発光層にイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（Ｉ）

（一般式（Ｉ）中、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ ９ はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ １ 〜Ｒ ９ の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
２）前記一般式（Ｉ）で表される化合物が一般式（ＶＩＩＩ）で表されることを特徴とする上記１）に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＶＩＩＩ）

（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ ８１ 〜Ｒ ８８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ ８１ 〜Ｒ ８８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ａは連結基を表し、ｎ ８１ は２〜６の整数を表す。一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、少なくともひとつの重水素原子を含む。）
３）前記一般式（Ｉ）または（ＶＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層に含有することを特徴とする上記１）または２）に記載の有機電界発光素子。
４）前記イリジウム錯体系燐光発光材料が、ピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むことを特徴とする上記１）〜３）のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
５）前記ピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料が、一般式（ＶＩ）で表されることを特徴とする上記４）に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＶＩ）

（一般式（ＶＩ）中、Ｒ ６１ 〜Ｒ ６８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ ６１ は配位子を表し、ｎ ６２ は１〜３の整数を表し、ｎ ６１ は０〜４の整数を表す。）
６）前記ピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料が、一般式（ＶＩＩ）で表されることを特徴とする上記４）または５）に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＶＩＩ）

（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ ７３ は水素原子、アルキル基、アミノ基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ ７５ 〜Ｒ ７７ は各々独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、またはアルキル基を表し、Ｌ ７１ は配位子を表し、ｎ ７２ は１〜３の整数を表し、ｎ ７１ は０〜４の整数を表す。）
７）前記一般式（ＶＩＩ）中、ｎ ７２ は２または３を表し、ｎ ７１ は０または１を表すことを特徴とする上記６）に記載の有機電界発光素子。
８）前記一般式（ＶＩＩ）中、ｎ ７２ は２を表し、ｎ ７１ は１を表し、Ｌ ７１ は含窒素ヘテロ環配位子を表すことを特徴とする上記７）に記載の有機電界発光素子。
９）前記一般式（ＶＩＩ）中、Ｌ ７１ はフェニルピリジン配位子を表すことを特徴とする上記８）に記載の有機電界発光素子。
１０）前記イリジウム錯体系燐光発光材料が、ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むことを特徴とする上記１）〜３）のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
１１）前記ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料が、一般式（ＩＶ）で表されることを特徴とする上記１０）に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＩＶ）

（一般式（ＩＶ）中、Ｒ ４１ 〜Ｒ ４３ 及びＲ ４５ 〜Ｒ ４８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ ４１ は配位子を表し、ｎ ４２ は１〜３の整数を表し、ｎ ４１ は０〜４の整数を表す。）
１２）前記ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料が、一般式（Ｖ）で表されることを特徴とする上記１０）または１１）に記載の有機電界発光素子。
一般式（Ｖ）

（一般式（Ｖ）中、Ｒ ５２ 〜Ｒ ５３ は各々独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ ５５ 〜Ｒ ５７ は各々独立して、水素原子、フッ素原子、アルキル基、またはシアノ基を表す。また、Ｒ ５５ とＲ ５６ 、もしくは、Ｒ ５６ とＲ ５７ は互いに結合した縮環構造であってもよい。Ｌ ５１ は配位子を表し、ｎ ５２ は１〜３の整数を表し、ｎ ５１ は０〜４の整数を表す。）
１３）前記イリジウム錯体系燐光発光材料が、カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むことを特徴とする上記１）〜３）のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
１４）前記カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料が、一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする上記１３）に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＩＩ）

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ ２１ 〜Ｒ ２３ 及びＲ ２５ 〜Ｒ ２８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ ２１ は配位子を表し、ｎ ２２ は１〜３の整数を表し、ｎ ２１ は０〜４の整数を表す。Ｃはカルベン炭素を表し、イリジウムに配位する。）
１５）前記カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料が、一般式（ＩＩＩ）で表されることを特徴とする上記１３）または１４）に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＩＩＩ）

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ ３１ はアルキル基、もしくはアリール基を表し、Ｒ ３５ 〜Ｒ ３７ は各々独立して、水素原子、フッ素原子、アルキル基、またはシアノ基を表す。また、Ｒ ３５ とＲ ３６ 、もしくは、Ｒ ３６ とＲ ３７ は互いに結合した縮環構造であってもよい。Ｌ ３１ は配位子を表し、ｎ ３２ は１〜３の整数を表し、ｎ ３１ は０〜４の整数を表す。Ｃはカルベン炭素を表し、イリジウムに配位する。）
１６）前記イリジウム錯体系燐光発光材料の最大発光波長が４７０ｎｍより小さいことを特徴とする上記１）〜１５）のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
本発明によれば、効率(消費電力)及び耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することができる。
本発明の有機電界発光素子（以下、「本発明の素子」と呼ぶことがある。）は、一対の電極間に、発光層を含む少なくとも一層の有機層（有機化合物のみからなる層であってもよいし、無機化合物を含有する有機層であってもよい）を有する有機電界発光素子であって、有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、発光層にイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有する。
本発明の下記一般式（Ｉ）で表される化合物は、化学的な安定性に優れ、素子駆動中における材料の分解等の変質が少なく、当該分解物による、イリジウム錯体系燐光発光材料を用いた有機電界発光素子の効率低下や素子寿命の低下を防ぐことができる。
以下、一般式(Ｉ)で表される化合物について説明する。
一般式(Ｉ)
（一般式(Ｉ)中、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ1〜Ｒ8は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ9はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ1〜Ｒ9の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
Ｒ1〜Ｒ8で表される置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基、重水素原子などが挙げられる。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
ここで、アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、１−アダマンチル、トリフルオロメチルなどが挙げられる。
また、アルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
また、アルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
また、アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｏ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，６−キシリル、ｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、アントラニル、などが挙げられる。
また、ヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジニル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
また、アミノ基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。
また、アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。
また、アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。
また、ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。
また、アシル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
また、アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
また、アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。
また、アシルオキシ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
また、アシルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。
また、アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
また、アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
また、スルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。
また、スルファモイル基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。
また、カルバモイル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。
また、アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。
また、アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。
また、ヘテロ環チオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。
また、スルホニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル、トリフルオロメタンスルホニルなどが挙げられる。
また、スルフィニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。
また、ウレイド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。
また、リン酸アミド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。
また、ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
また、ヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えば、ピペリジル、モルホリノ、ピロリジルなどが挙げられる。
また、シリル基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジフェニル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリル、トリ−１−ナフチルシリル、トリ−２−ナフチルシリルなどが挙げられる。
また、シリルオキシ基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ8の置換基として好ましくは重水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基、シリル基であり、より好ましくは重水素原子、アルキル基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基、シリル基であり、特に好ましくは重水素原子、アルキル基、ヘテロアリール基、シリル基である。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ1〜Ｒ8のアルキル基として好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、tｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−アダマンチル、トリフルオロメチルであり、より好ましくはメチル、イソプロピル、tｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−アダマンチル、トリフルオロメチルであり、特に好ましくはtｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、1−アダマンチル、トリフルオロメチルである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ1〜Ｒ8のヘテロアリール基として好ましくはイミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルであり、より好ましくはイミダゾリル、ピラゾリル、キノリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズイミダゾリル、カルバゾリル、アゼピニルであり、特に好ましくはインドリル、フリル、チエニル、ベンズイミダゾリル、カルバゾリル、アゼピニルである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、縮環構造を形成していてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ1〜Ｒ8のシリル基として好ましくはトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ジフェニル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリルであり、より好ましくはトリメチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジフェニル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリルであり、特に好ましくはトリメチルシリル、ジメチル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリルである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ2、Ｒ7は、置換基として特に好ましいのは、アルキル基、アリール基、シリル基、重水素原子であり、より好ましいのは、アルキル基、シリル基、重水素原子であり、特に好ましいのは、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、重水素原子である。
Ｒ3、Ｒ6は、置換基として特に好ましいのは、アルキル基、アリール基、シリル基、重水素原子であり、より好ましいのは、アルキル基、シリル基、重水素原子であり、特に好ましいのは、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、重水素原子である。
Ｒ1〜Ｒ8からなる置換基の組み合わせの具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。以下、構造式中のＤは重水素原子を表す。
例えば、（a-0）は、Ｒ1〜Ｒ8のすべてが水素原子であることを表し、（a-1）は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8が水素原子で、Ｒ3、Ｒ6が重水素原子であることを表し、（a-4）は、Ｒ1〜Ｒ8のすべてが重水素原子であることを表している。
なお、下記（a-0）〜（ｋ-0）（重水素原子を含まない）は、一般式（Ｉ）を満たさないが、これら以外は一般式（Ｉ）を満たす。
Ｒ9はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基を表し、好ましくは、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基であり、より好ましくは、アリール基、ヘテロアリール基であり、特に好ましくは、アリール基である。
Ｒ9のアリール基として好ましくはフェニル、ｏ−メチルフェニル、２，６−キシリル、メシチルであり、より好ましくはフェニル、メシチルであり、特に好ましくはフェニル基である。これらの置換基は、縮環構造を形成していてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよく、例えば、ビフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピレニル、ナフタセニル等が挙げられる。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよい。
Ｒ9には、カルバゾールとＲ1〜Ｒ8とからなる構造が、複数結合していてもよく、好ましくは１〜６個結合してもよく、より好ましくは１〜３個結合してもよく、特に好ましくは１〜２個結合してもよい。
例えば、カルバゾールとＲ1〜Ｒ8とからなる構造が、１個結合するＲ9の置換基の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。以下の図における＊印は、カルバゾールの窒素原子が結合する部分を表す。なお、上記（a-0）〜（ｋ−０）（重水素原子を含まない）と下記（１Ａ−０）〜（１Ｑ−０）（重水素原子を含まない）との組み合わせは、一般式（Ｉ）を満たさないが、これら以外の同様な両群の組み合わせは一般式（Ｉ）を満たす。
例えば、カルバゾールとＲ1〜Ｒ8とからなる構造が、2個結合するＲ9の置換基の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。以下の図における＊印は、カルバゾールの窒素原子が結合する部分を表す。なお、上記（a-0）〜（ｋ-0）（重水素原子を含まない）と下記（２Ａ−０）〜（２Ｍ−０）（重水素原子を含まない）との組み合わせは、一般式（Ｉ）を満たさないが、これら以外の同様な両群の組み合わせは一般式（Ｉ）を満たす。
例えば、カルバゾールとＲ1〜Ｒ8とからなる構造が、３個結合するＲ9の置換基の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。以下の図における＊印は、カルバゾールの窒素原子が結合する部分を表す。なお、上記（a-0）〜（ｋ-0）（重水素原子を含まない）と下記（３Ａ−０）〜（３Ｃ−０）（重水素原子を含まない）との組み合わせは、一般式（Ｉ）を満たさないが、これら以外の同様な両群の組み合わせは一般式（Ｉ）を満たす。
例えば、カルバゾールとＲ1〜Ｒ8とからなる構造が、４個結合するＲ9の置換基の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。以下の図における＊印は、カルバゾールの窒素原子が結合する部分を表す。なお、上記（a-0）〜（ｋ-0）（重水素原子を含まない）と下記（４Ａ−０）〜（４Ｃ−０）（重水素原子を含まない）との組み合わせは、一般式（Ｉ）を満たさないが、これら以外の同様な両群の組み合わせは一般式（Ｉ）を満たす。
例えば、カルバゾールとＲ1〜Ｒ8とからなる構造が、６個結合するＲ9の置換基の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。以下の図における＊印は、カルバゾールの窒素原子が結合する部分を表す。なお、上記（a-0）〜（ｋ-0）（重水素原子を含まない）と下記（６Ａ−０）との組み合わせは、一般式（Ｉ）を満たさないが、これら以外の同様な両群の組み合わせは一般式（Ｉ）を満たす。
一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ9の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。
本発明において、Ｒ1〜Ｒ9の少なくともひとつが重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基であるとは、重水素原子が結合した位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。
このことは、一般式（Ｉ）表される化合物で、水素原子と重水素原子以外の構造が同一のものにおいて、特定の位置において水素原子を含むものと重水素原子を含むものが、上記の範囲で混合されていることを意味する。
一般式（Ｉ）において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることが好ましく、１００：０から５０：５０の範囲に含まれていることがより好ましく、１００：０から８０：２０の範囲に含まれていることが特に好ましい。
重水素原子と水素原子の比率の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
R1〜R8について、好ましくはR1〜R8のうちのひとつ以上が重水素原子であり、より好ましくはR1〜R8のうちのふたつ以上が重水素原子であり、特に好ましくはR1〜R8のすべてが重水素原子である。
R1〜R8について、重水素原子であるのは、好ましくはR2〜R7であり、より好ましくはR2、R3、R6、R7であり、特に好ましくはR3、R6である。
本発明の一般式（I）で表される化合物の特に好ましい例は、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物である。以下、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物について説明する。
一般式(ＶＩＩＩ)
（一般式(ＶＩＩＩ)中、Ｒ81〜Ｒ88は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ81〜Ｒ88は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ａは連結基を表し、ｎ81は２〜６の整数を表す。一般式(ＶＩＩＩ)で表される化合物は、少なくともひとつの重水素原子を含む。）
Ｒ81〜Ｒ88は、前記Ｒ1〜Ｒ8とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。ここで、Ｒ81〜Ｒ88とＲ1〜Ｒ8の対応関係は、前者の一の位の番号が同じ組の対応関係を意味する。他の同様の対応記載も同じ意味である。
ｎ81として好ましくは、２〜４であり、より好ましくは、２〜３であり、特に好ましくは２である。
Ａで表される連結基として好ましくは、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シリレンであり、より好ましくは、アリーレン、ヘテロアリーレンであり、特に好ましくは、アリーレンであり、これらの連結基は、例えば、前述のＲ1で表される置換基により、更に置換されていてもよい。
Ａで表される連結基としては、前記（２Ａ−０）〜（６Ａ−０）（重水素原子を含まないもの、及び重水素原子を含むもの）で記載したものも包含される。
アリーレンとして好ましくは、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ターフェニレンであり、より好ましくは、フェニレン、ビフェニレンであり、特に好ましくは、フェニレンである。
フェニレンとして好ましくは、1,2,3,4,5,6‐六置換フェニレン、1,2,4,5‐四置換フェニレン、1,3,5‐三置換フェニレン、1,2‐二置換フェニレン、1,3‐二置換フェニレン、1,4‐二置換フェニレンであり、より好ましくは、1,2‐二置換フェニレン、1,3‐二置換フェニレン、1,4‐二置換フェニレンであり、特に好ましくは、1,3‐二置換フェニレン、1,4‐二置換フェニレンである。ここで、三置換以上の場合は、カルバゾールの他に、前述のＲ1で表される置換基が置換されていてもよい。
一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物において、重水素原子を含むとは、重水素原子が結合した位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。
重水素原子と水素原子の比率の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
本発明の一般式（I）で表される化合物は低分子化合物であっもて良く、また、オリゴマー化合物、一般式（I）で表される構造を主鎖または側鎖に有するポリマー化合物（質量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であってもよい。本発明の一般式（I）で表される化合物は低分子化合物が好ましい。
本発明の一般式（I）で表される化合物が、オリゴマー化合物または一般式（I）で表される構造を主鎖または側鎖に有するポリマー化合物の場合、主鎖としては、R1〜R9の複数が含まれ、より好ましくはR3、R6、R9のいずれか複数が含まれ、特に好ましくはR3、R6が含まれる。側鎖として含まれる場合は、R1〜R9のいずれかが含まれ、より好ましくはR3、R6、R9のいずれが含まれ、特に好ましくはR9が含まれる。
本発明において本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのが好ましい。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、正孔の注入輸送を担う観点から、発光層、正孔注入層、正孔輸送層に含まれることが好ましく、電子と正孔が再結合して発生する励起状態に対する材料の安定性の観点からは、発光層に含まれることが特に好ましい。
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層および発光層に隣接する層のいずれかに含有することが好ましく、また、一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層および隣接する層の両層に含有させてもよい。
発光層中において、本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は1〜100質量％含まれることが好ましく、50〜100質量％含まれることがより好ましく、80〜100質量％含まれることがより好ましい。
また、本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物を発光層以外の層に含有する場合は、1〜100質量％含まれることが好ましく、50〜100質量％含まれることがより好ましく、80〜100質量％含まれることがより好ましい。
一般式(Ｉ)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
例えば、例示化合物（１−１）は、上記、（ａ−１）と（２Ｆ−０）の組み合わせを表し、例示化合物（１−６）は、上記、（ａ−４）と（２Ｆ−３）の組み合わせを表す。
一般式(Ｉ)で表される化合物を含むポリマー化合物、オリゴマー化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良く、共重合体はランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。図中、ｍ：ｎはポリマーに含まれる各モノマーのモル比を表し、ｍは１〜１００、ｎは０〜９９の数値を表し、ｍとｎの和は１００である。
本発明の重水素原子を含む一般式（Ｉ）で表される化合物は、種々の公知の合成法にて合成することが可能である。例えば、特開２００４−１１４００および特開２００４−４６０６６に記載の方法を用いることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物の水素原子を重水素原子に変換することができる。また、重水素原子を含む原料を用いて、本発明の重水素原子を含む一般式（Ｉ）で表される化合物を合成することもできる。重水素原子を含む原料として具体的には、重ブロモベンゼン-d5（CAS No. 4165-57-5）、重ヨウ化メチル-d3（CAS No. 865-50-9）や、J.Am.Chem.Soc. vol.126, No.40, 13033-03043項(2004年)に記載の方法で合成できるレゾルシノール-d6および、そのスルホン酸エステル誘導体などが挙げられる。
発光材料としては、本発明ではイリジウム錯体系燐光発光材料を用いるが、他の燐光発光材料を併用してもよい。
イリジウム錯体系燐光材料を用いることにより、効率の向上、および耐久性向上の効果がある。
イリジウム錯体系燐光材料としては、カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体、ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体、ピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体が特に好ましく、カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体、ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体がより好ましく、ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体が特に好ましい。
配位子とイリジウム原子が結合するとは、配位子とイリジウム原子間の結合が共有結合・配位結合・イオン結合のいずれであってもよいことを表す。
イリジウム原子に配位するカルベンとしては、一酸化炭素、イソニトリル基、ヘテロ原子で安定化された炭素カルベンが挙げられる。
カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料としては、下記一般式（ＩＩ）で表されるイリジウム錯体が好ましい。
一般式（ＩＩ）について説明する。
一般式(ＩＩ)
（一般式(ＩＩ)中、Ｒ21〜Ｒ23及びＲ25〜Ｒ28は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ21は配位子を表し、ｎ22は１〜３の整数を表し、ｎ21は０〜４の整数を表す。Ｃはカルベン炭素を表し、イリジウムに配位する。）
Ｒ21〜Ｒ23及びＲ25〜Ｒ28は各々独立して水素原子、もしくは置換基を表す。置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
Ｒ21とＲ22、あるいは、Ｒ22とＲ23は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよい。
Ｒ21は、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メシチル基、2‐o-キシリル基である。
Ｒ22、Ｒ23は、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基である。
Ｒ25〜Ｒ27は、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基ハロゲン基、シアノ基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基である。
Ｌ21は配位子を表す。配位子としては、例えば、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社 H.Yersin著 １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」 裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行 等に記載の配位子が挙げられ、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子、フッ素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えばビピリジル、フェナントロリン、フェニルピリジン、ピラゾリルピリジン、ベンズイミダゾリルピリジン、フェニルピラゾール、ピコリン酸、ジピコリン酸など）、ジケトン配位子、ニトリル配位子、ＣＯ配位子、イソニトリル配位子、りん配位子（例えば、ホスフィン誘導体、亜りん酸エステル誘導体、ホスフィニン誘導体など）、カルボン酸配位子（例えば酢酸配位子など）であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子（例えばビピリジル、フェナントロリン、フェニルピリジン、ピラゾリルピリジン、ベンズイミダゾリルピリジン、フェニルピラゾール）である。
含窒素へテロ環配位子における含窒素へテロ環としてはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、アザホスフィニン環が好ましく、ピリジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環がより好ましく、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環がさらに好ましい。
含窒素へテロ環配位子は、置換基を有していてもよい。置換基としては前記R11で説明した基が挙げられ、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、フッ素原子、シアノ基、置換アミノ基等が好ましい。
ｎ22として好ましくは、２〜３であり、特に好ましくは、３である。ｎ21が２〜３の時は、複数のL21は同じであっても異なっていてもよい。ｎ22が２〜３の時は、ｎ22によって数が決定される配位子は、同じであっても異なっていてもよい。
カルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含む一般式（ＩＩ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料としては、下記、一般式（ＩＩＩ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料がより好ましい。
一般式（III）について説明する。
一般式(ＩＩＩ)
（一般式(ＩＩＩ)中、Ｒ31はアルキル基、もしくはアリール基を表し、Ｒ35〜Ｒ37は各々独立して、水素原子、フッ素原子、アルキル基、またはシアノ基を表す。また、Ｒ35とＲ36、もしくは、Ｒ36とＲ37は互いに結合した縮環構造であってもよい。Ｌ31は配位子を表し、ｎ32は１〜３の整数を表し、ｎ31は０〜４の整数を表す。Ｃはカルベン炭素を表し、イリジウムに配位する。）
Ｒ31はアルキル基、もしくは、アリール基を表し、より好ましくは、アルキル基を表す。
Ｒ31のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒ31のアリール基としては、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、２−キシリル基、５−キシリル基、メシチル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アントラニル基が好ましく、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、２−キシリル基、５−キシリル基、メシチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
Ｒ35と前記Ｒ25、Ｒ36と前記Ｒ26、および、Ｒ37と前記Ｒ27はそれぞれ同義である。
Ｒ35は水素原子、フッ素原子、アルキル基、シアノ基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基がより好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
Ｒ36は水素原子、フッ素原子、アルキル基、シアノ基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基がより好ましく、シアノ基が特に好ましい。
Ｒ37は水素原子、フッ素原子、アルキル基、シアノ基が好ましく、フッ素原子、シアノ基がより好ましく、シアノ基が特に好ましい。
Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロブチル基、が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロブチル基、がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
Ｒ35とＲ36、もしくは、Ｒ36とＲ37が互いに結合して形成するベンゾ縮環構造は、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、Ｎ-フェニルカルバゾリル、Ｎ-メチルカルバゾリル、9,9-ジメチルフルオレニル、Ｎ-フェニルインドリル、Ｎ-メチルインドリル、ベンゾチエニル、1,1-ジメチルインデニルが好ましく、ジベンゾフリル、ジベンゾチオフェニル、Ｎ-フェニルカルバゾリル、Ｎ-メチルカルバゾリル、9,9-ジメチルフルオレニルがより好ましく、ジベンゾフラニルが特に好ましい。
Ｒ35とＲ36、もしくは、Ｒ36とＲ37が互いに結合して形成するジベンゾフラニル構造、もしくは、ジベンゾチオフェニル構造は、Ｒ35、もしくは、Ｒ37の位置で酸素原子や硫黄原子と結合するものが好ましく、Ｒ35の位置で酸素原子や硫黄原子と結合するものが特に好ましい。
Ｌ31は前記Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ31と前記ｎ21、および、ｎ32と前記ｎ22はそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料としては、下記一般式（ＩＶ）で表されるイリジウム錯体が好ましい。
一般式（IV）について説明する。
一般式(ＩＶ)
（一般式(ＩＶ)中、Ｒ41〜Ｒ43及びＲ45〜Ｒ48は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ41は配位子を表し、ｎ42は１〜３の整数を表し、ｎ41は０〜４の整数を表す。）
Ｒ41〜Ｒ43及びＲ45〜Ｒ48は前記Ｒ21〜Ｒ23及びＲ25〜Ｒ28と同義である。
Ｒ41〜Ｒ43は、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基である。
Ｒ45〜Ｒ47は、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基ハロゲン基、シアノ基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基である。
Ｒ45とＲ46、あるいは、Ｒ46とＲ47は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよい。
Ｌ41は前記Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ41と前記ｎ21、および、ｎ42と前記ｎ22はそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
ピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含む一般式（ＩＶ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料としては、下記、一般式（Ｖ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料がより好ましい。
一般式（Ｖ）について説明する。
一般式(Ｖ)
（一般式(Ｖ)中、Ｒ52〜Ｒ53は各々独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ55〜Ｒ57は各々独立して、水素原子、フッ素原子、アルキル基、またはシアノ基を表す。また、Ｒ55とＲ56、もしくは、Ｒ56とＲ57は互いに結合した縮環構造であってもよい。Ｌ51は配位子を表し、ｎ52は１〜３の整数を表し、ｎ51は０〜４の整数を表す。）
Ｒ52、Ｒ53としては、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ55と前記Ｒ35、Ｒ56と前記Ｒ36、および、Ｒ57と前記Ｒ37はそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ51は前記Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ51と前記ｎ21、および、ｎ52と前記ｎ22はそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
ピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料としては、下記一般式（ＶＩ）で表されるイリジウム錯体が好ましい。
一般式（ＶＩ）について説明する。
一般式(ＶＩ)
（一般式(ＶＩ)中、Ｒ61〜Ｒ68は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ61は配位子を表し、ｎ62は１〜３の整数を表し、ｎ61は０〜４の整数を表す。）
Ｒ61〜Ｒ63及びＲ65〜Ｒ68は前記Ｒ21〜Ｒ23及びＲ25〜Ｒ28と同義である。Ｒ64は、Ｒ23と同義である。
Ｒ61〜Ｒ64は、置換基として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アミノ基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、フェノキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基である。
Ｒ61とＲ62、あるいは、Ｒ62とＲ63、あるいは、Ｒ63とＲ64は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよい。
Ｒ65〜Ｒ68は、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基ハロゲン基、シアノ基であり、特に好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基である。
Ｒ65とＲ66、あるいは、Ｒ66とＲ67、あるいは、Ｒ67とＲ68は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよい。
Ｌ61は前記Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ61と前記ｎ21、および、ｎ62と前記ｎ22はそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
ピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含む一般式（ＶＩ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料としては、下記、一般式（ＶＩＩ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料がより好ましい。
一般式（ＶＩＩ）について説明する。
一般式(ＶＩＩ)
（一般式(ＶＩＩ)中、Ｒ73は水素原子、アルキル基、アミノ基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ75〜Ｒ77は各々独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、またはアルキル基を表し、Ｌ71は配位子を表し、ｎ72は１〜３の整数を表し、ｎ71は０〜４の整数を表す。）
Ｒ73としては、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
Ｒ75は水素原子、フッ素原子、アルキル基、シアノ基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基がより好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
Ｒ76は水素原子、フッ素原子、アルキル基、シアノ基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基がより好ましく、シアノ基が特に好ましい。
Ｒ77は水素原子、フッ素原子、アルキル基、シアノ基が好ましく、フッ素原子、シアノ基がより好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロブチル基、が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロブチル基、がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
Ｌ71は前記Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ71と前記ｎ21、および、ｎ72と前記ｎ22はそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
イリジウム錯体系燐光発光材料の最大発光波長とは、発光スペクトルの極大値において、発光強度が最大であるところの波長である。最大発光波長としては、４５０ｎｍ〜４７０ｎｍであることが好ましく、４５０ｎｍ〜４６５ｎｍであることがより好ましく、４５０ｎｍ〜４６０ｎｍであることが特に好ましい。
イリジウム錯体燐光発光材料としては、国際公開第００-７０６５５号、国際公開第０１-４１５１２号、国際公開第０２-５６４５号、特開２００２−１１７９７８、国際公開第０４-０８５４５０号、国際公開第０６-１２１８１１号、国際公開第０５-０１９３７３号、国際公開第０５-１１３７０４号、国際公開第０４-０１６７１１号、Coordination Chemistry Reviews 250(2006)2093-2126、に記載の化合物が挙げられる。
イリジウム錯体燐光発光材料として、具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
上記錯体化合物として例示した化合物は、例えば以下に示す工程により製造することができる。
上記の金属錯体化合物は、Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、G. R. Newkomeet al.）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法およびその組み合わせ、Chemische Berichte １１３, ２７４９ (１９８０)、H. Lexy ほか)の、２７５２ 頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
本発明において、イリジウム錯体は、発光材料として用いることが好ましいが、発光層以外に用いてもよい。
イリジウム錯体は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。
本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。
［有機電界発光素子］
以下、本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層（以下、単に「発光層」と称する場合がある）を含む有機層（有機化合物のみからなる層であってもよいし、無機化合物を含有する有機層であってもよい）を有する。従って、本発明では有機層として発光層のみの構成であってもよい。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
次に、本発明の発光素子を構成する要素について、詳細に説明する。
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫
（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
本発明の素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
陽極の抵抗値としては、１０3Ω／□以下が好ましく、１０2Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、有機発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
−有機層の形成−
本発明の素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。発光層は１層であっても２層以上であってもよく、２層以上の場合は、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。
ここで、ホスト材料とは、発光層を構成する材料のうち、発光材料以外のものであり、発光材料を分散して層中に保持する機能、陽極や正孔輸送層等から正孔を受け取る機能、陰極や電子輸送層等から電子を受け取る機能、正孔及び／または電子を輸送する機能、正孔と電子の再結合の場を提供する機能、再結合により生成した励起子のエネルギーを発光材料に移動させる機能、及び正孔及び／または電子を発光材料に輸送する機能のうち少なくとも一種の機能を有する材料を意味する。
ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
また、本発明に併用あるいは使用できる燐光発光材料は、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金である。
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著，Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社１９８７年発行、H.Yersin著，「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
前記イリジウム錯体燐光発光材料と併用可能な発光材料の具体例としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のイリジウム錯体系燐光発光材料を包含する燐光発光材料は、発光層中に、０．１〜４０質量％含有されることが好ましく、０．５〜２０質量％含有されることがより好ましい。本発明において本発明の燐光発光材料以外の燐光発光材料を併用する場合、本発明の燐光発光材料は燐光発光材料全量に対して５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられるが、本発明は、これ以外のホスト材料を併用することができる。例えば、本発明以外でカルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。併用し得るホスト材料は発光層にて、一般式（Ｉ）で表される化合物の９０質量％以下で用いられることが好ましく、５０質量％以下で用いられることがより好ましく、１０質量％以下で用いられることが特に好ましい。
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、フェニルアゾールやフェニルアジンを配位子に有するＩｒ錯体に代表される各種金属錯体等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮx、ＳｉＮxＯy等の金属窒化物、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
＜封止容器＞
さらに、本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
＜駆動方法＞
本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
＜その他＞
本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜例示化合物の合成＞
例示化合物（１−３）は、Heterocycles,vol.67, No.1, 353-359項(2006年)に記載の1〜8位に重水素原子を含むカルバゾールを用いて、4,4'‐ジブロモビフェニルと、パラジウム触媒や銅触媒を用いてカップリングさせることにより合成できる。
例示化合物（４−３）は、前記、例示化合物（１−３）と同様に、1,3−ジブロモベンゼンとカップリングさせることにより合成できる。
例示化合物（１２−３）は、前記、例示化合物（１−３）と同様に、Tetrahedron, vol.54, No.42, 12707-12714項(1998年)に記載の3,6−ジブロモ-9-フェニルカルバゾールとカップリングさせることにより合成できる。
例示化合物（４−６）は、以下の方法で合成できる。
レゾルシノール-d6は、J.Am.Chem.Soc. vol.126, No.40, 13033-03043項(2004年)に記載の方法で合成できる。
脱水アセトニトリル（４０ｍL）中で、レゾルシノール-d6（４．６ ｇ）とトリエチルアミン（１４ｍL）を混合し、反応容器を水浴で冷却しながら、ノナフルオロブタンスルホン酸フルオリド（１５．５ｍL）を加えた。室温で3時間攪拌後、水を加えて、ヘキサン-酢酸エチル混合溶媒で抽出した。抽出後の有機層を希塩酸、水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去することにより、中間体Ａの粗生成物を２５．９ｇ得た。
中間体Ａの粗生成物（１３．６ｇ）、カルバゾール-ｄ8（７．０ ｇ）、ビス（ベンジリデンアセトン）パラジウム（０．５６ｇ）、キサントホス（XantPhos, CAS No. 161265-03-8 、１．１６g)、炭酸ルビジウム（２３ｇ）を、窒素雰囲気下、トルエン（２００ｍL）中で混合し、加熱還流した。8時間経過した時点で、ビス（ベンジリデンアセトン）パラジウム（０．２８ｇ）を追加で加え、さらに、3時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、水と酢酸エチルを加えて、不溶物をろ過して得られる有機層を、水と飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた組成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチルの体積比２０の混合溶離液）で精製し、更に再結晶・昇華精製を行うことにより、例示化合物（４−６）を２．７g得た。
例示化合物（４−６）の重水素化率は、内部標準物質として1,2-ジブロモブタンを用いて、重クロロホルムと重ジメチルスルホキシドを溶媒にして、1Ｈ ＮＭＲをそれぞれ測定した結果、すべての位置において９６％であった。
なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、または該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Protective Groups in Organic Synthesis）、グリーン（T. W. Greene）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（John Wiley & Sons Inc.）（1981年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。
＜有機電界発光素子の作製と評価＞
（１）比較例１の有機電界発光素子の作製
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層を順次蒸着した。
本発明の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度はULVAC社製水晶振動子成膜コントローラーCRTM-9000を用いて測定した。以下に記載の膜厚も、CRTM−9000の数値と、Dektak型触針式膜厚計で測定した膜厚をもとに作成した検量線から算出したものである。
＜１＞化合物Ａ：膜厚８０ｎｍ＜２＞化合物Ｂ：膜厚１０ｎｍ＜３＞比較化合物１＋発光材料Ａ(１０質量％)の共蒸着：膜厚６０ｎｍ＜４＞化合物Ｃ：膜厚１０ｎｍ＜５＞化合物Ｄ：膜厚３０ｎｍ
最後にフッ化リチウム０．１ｎｍおよび金属アルミニウムをこの順に１００ｎｍ蒸着し陰極とした。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１の有機電界発光素子を得た。
（２）比較例２〜８と実施例１〜８の有機電界発光素子の作製
下記の表に従い、発光材料Ａを下記構造の発光材料Ｂ〜Ｈに、比較化合物１を下記の比較化合物２、例示化合物（１−３）、例示化合物（４−６）に変更する以外は、比較例１と同様の方法で比較例２〜８と実施例１〜８の有機電界発光素子を作製した。
上記、化合物Ａ〜化合物Ｄの化学構造は下記の通りである。
上記、発光材料Ａ〜発光材料Ｈの化学構造と溶液状態の発光波長は下記の通りである。
上記、比較化合物１〜３の化学構造は下記の通りである。
上記、例示化合物（１−３）、例示化合物（４−６）の化学構造は下記の通りである。
上記で得られた有機電界発光素子を以下の方法により評価した。
（１）駆動電圧の測定
有機電界発光素子を（株）島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）にセットし、これらの輝度が１００Ｃｄ／ｍ2時の印加電圧を測定した。
（２）駆動耐久性の評価
得られた有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、定電流モードにて正方向定電流０．４ｍＡの条件で駆動し、輝度半減時間（輝度が初期輝度の５０％に低下するまでの時間）を求めた。
有機電界素子を評価した結果、以下の表のとおりになった。駆動電圧と輝度半減時間に関しては、同じ発光材料を用いた比較例と実施例の組み合わせで、実施例の結果として、比較例の結果を１００とした相対値を示した。
以上の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物とイリジウム錯体燐光発光材料とを組み合わせた本発明の有機電界発光素子は、顕著な効果を有し、特に、発光波長がより短波長な発光材料との組み合わせほど、より顕著な効果を有することが示された。
（２）比較例２−１〜２−１３と実施例２−１〜２−７の有機電界発光素子の作製と評価
比較例１の素子の発光材料Ａと比較化合物１を、下記表２に示した発光材料と、発光材料と共蒸着する材料(ホスト材料)の組み合わせに変更する以外は、比較例１と同じ方法で比較例２−１〜２−１３と実施例２−１〜２−７の素子を作製し、同様に評価をおこなった結果を、表２に示す。ただし、比較例２−５*と実施例２−５**の素子は、比較例１の化合物Ｂの層と比較化合物１を含む層の間に、膜厚３ｎｍの比較化合物３と例示化合物１２−２の層をそれぞれ有する。
上記、発光材料Ｉ〜発光材料Ｋの化学構造は下記の通りである。
上記、比較化合物４〜９の化学構造は下記の通りである。
上記表２の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物とイリジウム錯体燐光発光材料とを組み合わせた態様において、本発明の有機電界発光素子は特に顕著な効果を有し、発光層以外に用いた場合にも効果を有することが示された。
（３）比較例３−１〜３−２と実施例３−１〜３−２の有機電界発光素子の作製と評価
比較例１の素子の化合物Ｂ、比較化合物１を、下記表３に示した材料に変更した以外は、比較例１と同じ方法で比較例３−１〜３−２と実施例３−１〜３−２の素子を作製し、同様に評価を行った結果を、表３に示す。
以上の結果から、本発明の効果は、発光層に隣接する有機層に一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることによっても得られ、また、発光層と発光層に隣接する有機層のそれぞれに用いることによって、特に顕著な効果を得ることができることが示された。
（４）比較例４−１と比較例４−２の有機電界発光素子の作製と評価
比較例１の有機電界発光素子に用いた比較化合物１と化合物Ｃを、下記表４に示した材料に変更した以外は、比較例１と同じ方法で比較例４−１と比較例４−２の素子を作製し、同様に評価を行った結果を、表４に示す。
上記化合物Ｅの化学構造は下記の通りである。
表４において、化合物Ｃを用いた場合と、化合物Ｃを重水素化した化合物Ｅを用いた場合は、駆動電圧及び輝度半減時間における効果に差が殆どみられない。
表１及び表４の結果より、本発明の効果は化合物の重水素化により得られたものではなく、特定の構造を有し、かつ、重水素原子を含む一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることにより得られた特有の効果であることが示された。

Claims (8)

  1. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、
    前記有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、
    前記発光層が、下記一般式（ＶＩ）で表されるイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    一般式（Ｉ）
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ１〜Ｒ８は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ９はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ１〜Ｒ９の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
    一般式（ＶＩ）
    （一般式（ＶＩ）中、Ｒ ６１ 〜Ｒ ６８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ ６１ は下記から選択される２価の配位子を表し、ｎ ６２ は１〜２の整数を表し、ｎ ６１ は１〜４の整数を表す。）
  2. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、
    前記有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、
    前記発光層が下記一般式（ＩＶ）で表されるピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    一般式（Ｉ）
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ ９ はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ １ 〜Ｒ ９ の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
    一般式（ＩＶ）
    （一般式（ＩＶ）中、Ｒ ４１ 〜Ｒ ４３ 及びＲ ４５ 〜Ｒ ４８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ ４１ は配位子を表し、ｎ ４２ は１〜３の整数を表し、ｎ ４１ は０〜４の整数を表す。ただし、ｎ ４２ が３及びｎ ４１ が０のとき、Ｒ ４１ 〜Ｒ ４３ 及びＲ ４５ 〜Ｒ ４８ の少なくとも１つがフェニル基であり、かつ、ｎ ４２ が１または２の整数及びｎ ４１ が１〜４の整数のとき、Ｌ ４１ は、ピラゾール骨格、トリアゾール骨格、またはピリジン骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する２価の配位子を表す。
  3. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、
    前記有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、
    前記発光層が下記一般式（Ｖ）で表されるピラゾール骨格の窒素原子でイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    一般式（Ｉ）
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ ９ はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ １ 〜Ｒ ９ の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
    一般式（Ｖ）
    （一般式（Ｖ）中、Ｒ ５２ 〜Ｒ ５３ は各々独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ ５５ 〜Ｒ ５７ は各々独立して、水素原子、フッ素原子、アルキル基、またはシアノ基を表す。また、Ｒ ５５ とＲ ５６ 、もしくは、Ｒ ５６ とＲ ５７ は互いに結合した縮環構造である。Ｌ ５１ は配位子を表し、ｎ ５２ は１〜３の整数を表し、ｎ ５１ は０〜４の整数を表す。）
  4. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、
    前記有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、
    前記発光層が下記一般式（ＩＩ）で表されるカルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    一般式（Ｉ）
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ ９ はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ １ 〜Ｒ ９ の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
    一般式（ＩＩ）
    （一般式（ＩＩ）中、Ｒ ２１ 〜Ｒ ２３ 及びＲ ２５ 〜Ｒ ２８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｌ ２１ は２つのピリジン環を有する２価の配位子を表し、ｎ ２２ は１〜３の整数を表し、ｎ ２１ は０〜４の整数を表す。Ｃはカルベン炭素を表し、イリジウムに配位する。）
  5. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、
    前記有機層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有し、
    前記発光層が下記一般式（ＩＩＩ）で表されるカルベンでイリジウム原子と結合する配位子を含むイリジウム錯体系燐光発光材料の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    一般式（Ｉ）
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ １ 〜Ｒ ８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ｒ ９ はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはシリル基を表し、それぞれ置換基で置換されていてもよい。Ｒ １ 〜Ｒ ９ の少なくともひとつは重水素原子、もしくは重水素原子を含む置換基である。）
    一般式（ＩＩＩ）
    （一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ ３１ はアルキル基、もしくはアリール基を表し、Ｒ ３５ 〜Ｒ ３７ は各々独立して、水素原子、フッ素原子、アルキル基、またはシアノ基を表す。また、Ｒ ３５ とＲ ３６ 、もしくは、Ｒ ３６ とＲ ３７ は互いに結合した縮環構造である。Ｌ ３１ は配位子を表し、ｎ ３２ は１〜３の整数を表し、ｎ ３１ は０〜４の整数を表す。Ｃはカルベン炭素を表し、イリジウムに配位する。）
  6. 前記イリジウム錯体系燐光発光材料の最大発光波長が４７０ｎｍより小さいことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
  7. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
    一般式（ＶＩＩＩ）
    （一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ ８１ 〜Ｒ ８８ は各々独立して水素原子、もしくは置換基であり、Ｒ ８１ 〜Ｒ ８８ は隣接する置換基どうしで縮合環を形成してもよい。Ａは連結基を表し、ｎ ８１ は２〜６の整数を表す。一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、少なくともひとつの重水素原子を含む。）
  8. 前記一般式（Ｉ）及び（ＶＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層に含有することを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
JP2008126130A 2007-05-18 2008-05-13 有機電界発光素子 Active JP5484690B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008126130A JP5484690B2 (ja) 2007-05-18 2008-05-13 有機電界発光素子

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007133112 2007-05-18
JP2007133112 2007-05-18
JP2008105096 2008-04-14
JP2008105096 2008-04-14
JP2008126130A JP5484690B2 (ja) 2007-05-18 2008-05-13 有機電界発光素子

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2009277790A JP2009277790A (ja) 2009-11-26
JP2009277790A5 JP2009277790A5 (ja) 2011-05-06
JP5484690B2 true JP5484690B2 (ja) 2014-05-07

Family

ID=39560866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008126130A Active JP5484690B2 (ja) 2007-05-18 2008-05-13 有機電界発光素子

Country Status (4)

Country Link
US (6) US9359548B2 (ja)
EP (2) EP1995292B1 (ja)
JP (1) JP5484690B2 (ja)
KR (8) KR20080101746A (ja)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3812730B2 (ja) * 2001-02-01 2006-08-23 富士写真フイルム株式会社 遷移金属錯体及び発光素子
US7351358B2 (en) 2004-03-17 2008-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications
US8115378B2 (en) * 2006-12-28 2012-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetra-substituted chrysenes for luminescent applications
US20080191172A1 (en) 2006-12-29 2008-08-14 Che-Hsiung Hsu High work-function and high conductivity compositions of electrically conducting polymers
US8257836B2 (en) 2006-12-29 2012-09-04 E I Du Pont De Nemours And Company Di-substituted pyrenes for luminescent applications
CN101679853B (zh) * 2007-06-01 2013-10-30 E.I.内穆尔杜邦公司 用于绿色发光应用的*
US20080303430A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-11 Norman Herron Blue luminescent materials
EP2197981B1 (en) 2007-06-01 2013-04-03 E. I. Du Pont de Nemours and Company Green luminescent materials
KR101554750B1 (ko) 2007-06-01 2015-09-22 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 진청색 발광 용도를 위한 크라이센
JP5119812B2 (ja) * 2007-09-03 2013-01-16 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US8192848B2 (en) 2008-01-11 2012-06-05 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted pyrenes and associated production methods for luminescent applications
WO2009158555A2 (en) * 2008-06-26 2009-12-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
US20110215715A1 (en) * 2008-11-19 2011-09-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for blue or green luminescent applications
US8932733B2 (en) * 2008-12-19 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative host materials
US8263973B2 (en) * 2008-12-19 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Anthracene compounds for luminescent applications
TW201035281A (en) * 2008-12-22 2010-10-01 Du Pont Electronic devices having long lifetime
WO2010075421A2 (en) * 2008-12-22 2010-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electronic devices having long lifetime
US8531100B2 (en) * 2008-12-22 2013-09-10 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2010099534A2 (en) * 2009-02-27 2010-09-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2010114583A1 (en) 2009-04-03 2010-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
JP2010254642A (ja) * 2009-04-28 2010-11-11 Chemiprokasei Kaisha Ltd ジベンゾカルコゲニルピラゾールイリジウム錯体、それよりなる発光材料およびそれを含有する有機ｅｌ素子
EP2432849B1 (en) 2009-05-19 2015-02-25 E. I. du Pont de Nemours and Company Chrysene compounds for luminescent applications
CN102428158B (zh) * 2009-05-19 2014-06-25 E.I.内穆尔杜邦公司 用于电子应用的氘代化合物
US9133095B2 (en) 2009-07-01 2015-09-15 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for luminescent applications
CN102470660B (zh) * 2009-07-27 2014-11-19 E.I.内穆尔杜邦公司 制造围阻层的方法和材料以及由其制成的器件
JP5567675B2 (ja) * 2009-08-13 2014-08-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー クリセン誘導体材料
US20110204338A1 (en) * 2009-08-24 2011-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
JP2013502701A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
EP2471120A2 (en) * 2009-08-24 2012-07-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Organic light-emitting diode luminaires
CN102484217A (zh) * 2009-08-24 2012-05-30 E.I.内穆尔杜邦公司 有机发光二极管灯具
US8471247B2 (en) * 2009-08-24 2013-06-25 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
US8476620B2 (en) * 2009-08-24 2013-07-02 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
KR20120058602A (ko) * 2009-09-03 2012-06-07 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전자 응용을 위한 중수소화된 화합물
WO2011040939A1 (en) 2009-09-29 2011-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US8937300B2 (en) 2009-10-19 2015-01-20 E I Du Pont De Nemours And Company Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes
EP2491003A4 (en) 2009-10-19 2015-06-03 Du Pont TRIARYLAMINE COMPOUNDS FOR ELECTRONIC APPLICATIONS
US8674343B2 (en) 2009-10-29 2014-03-18 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
EP2493887A4 (en) * 2009-10-29 2013-06-19 Du Pont DEUTERIZED CONNECTIONS FOR ELECTRONIC APPLICATIONS
US8716700B2 (en) 2009-10-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
US8282861B2 (en) * 2009-12-21 2012-10-09 Che-Hsiung Hsu Electrically conductive polymer compositions
US8617720B2 (en) * 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
US8465849B2 (en) * 2009-12-21 2013-06-18 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated zirconium compound for electronic applications
CN102781906B (zh) * 2010-01-26 2014-06-04 保土谷化学工业株式会社 具有三苯胺结构的化合物及有机电致发光器件
WO2012087955A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
EP2676305A4 (en) * 2011-02-14 2015-11-11 Du Pont ELECTROACTIVE COMPOSITION
JP5799820B2 (ja) * 2012-01-13 2015-10-28 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US20150221877A1 (en) 2012-08-31 2015-08-06 Solvay Sa Transition metal complexes comprising symmetric tetradentate ligands
JP5867580B2 (ja) * 2014-06-04 2016-02-24 住友化学株式会社 発光素子
KR102274570B1 (ko) * 2014-07-23 2021-07-07 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20190028878A (ko) 2017-09-11 2019-03-20 주식회사 랩토 카바졸 및 카볼린을 포함한 아릴 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계발광 소자
KR102307305B1 (ko) * 2019-06-20 2021-09-29 고려대학교 세종산학협력단 청색 인광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
US12545690B2 (en) 2019-10-25 2026-02-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12577202B2 (en) 2021-02-26 2026-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7512556B2 (ja) * 2019-12-20 2024-07-09 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
US12435269B2 (en) 2020-02-17 2025-10-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element and electronic appliance
WO2021166552A1 (ja) * 2020-02-17 2021-08-26 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR102897061B1 (ko) 2020-12-07 2025-12-08 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함하는 발광소자
KR102939101B1 (ko) * 2020-12-29 2026-03-13 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
WO2022191609A1 (ko) * 2021-03-08 2022-09-15 고려대학교 세종산학협력단 이리듐 착물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US20240224787A1 (en) * 2021-03-08 2024-07-04 Korea University Research And Business Foundation, Sejong Campus Organic electro luminescence device
US20240237523A1 (en) 2021-05-31 2024-07-11 Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. Deuteride and organic electroluminescent element
WO2022255243A1 (ja) 2021-05-31 2022-12-08 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 重水素化物及び有機電界発光素子
WO2022255241A1 (ja) 2021-05-31 2022-12-08 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 重水素化物及び有機電界発光素子
CN120323116A (zh) 2023-01-11 2025-07-15 日铁化学材料株式会社 混合组合物及有机电场发光元件

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4885211A (en) 1987-02-11 1989-12-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with improved cathode
US4996523A (en) 1988-10-20 1991-02-26 Eastman Kodak Company Electroluminescent storage display with improved intensity driver circuits
JP2780880B2 (ja) 1990-11-28 1998-07-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および該素子を用いた発光装置
JP3236332B2 (ja) 1991-01-29 2001-12-10 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2784615B2 (ja) 1991-10-16 1998-08-06 株式会社半導体エネルギー研究所 電気光学表示装置およびその駆動方法
JP3063453B2 (ja) 1993-04-16 2000-07-12 凸版印刷株式会社 有機薄膜ｅｌ素子の駆動方法
JPH07134558A (ja) 1993-11-08 1995-05-23 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US5550066A (en) 1994-12-14 1996-08-27 Eastman Kodak Company Method of fabricating a TFT-EL pixel
US6137467A (en) 1995-01-03 2000-10-24 Xerox Corporation Optically sensitive electric paper
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
KR101166264B1 (ko) 1999-03-23 2012-07-17 유니버시티 오브 서던 캘리포니아 유기 엘이디의 인광성 도펀트로서의 사이클로메탈화 금속복합체
EP1729327B2 (en) 1999-05-13 2022-08-10 The Trustees Of Princeton University Use of a phosphorescent iridium compound as emissive molecule in an organic light emitting device
EP2911211B1 (en) 1999-12-01 2018-05-02 The Trustees of Princeton University Complexes of form l2mx
JP2001240854A (ja) 2000-02-29 2001-09-04 Ricoh Co Ltd 有機発光材料および該有機発光材料を使用した有機発光素子
US6787636B1 (en) 2000-07-14 2004-09-07 New Century Pharmaceuticals, Inc. Modified serum albumin with reduced affinity for nickel and copper
JP4340401B2 (ja) 2000-07-17 2009-10-07 富士フイルム株式会社 発光素子及びイリジウム錯体
US6579630B2 (en) 2000-12-07 2003-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Deuterated semiconducting organic compounds used for opto-electronic devices
DE10104426A1 (de) 2001-02-01 2002-08-08 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
JP4438042B2 (ja) * 2001-03-08 2010-03-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
US6998487B2 (en) * 2001-04-27 2006-02-14 Lg Chem, Ltd. Double-spiro organic compounds and organic electroluminescent devices using the same
JP2004046066A (ja) 2002-05-17 2004-02-12 Sharp Corp 信号出力装置および表示装置
JP2004011400A (ja) 2002-06-03 2004-01-15 Tadao Uchida 梯子支え器具
WO2004016711A1 (en) 2002-08-16 2004-02-26 The University Of Southern California Organic light emitting materials and devices
DE10238903A1 (de) 2002-08-24 2004-03-04 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und Iridium-Komplexe
JP4365196B2 (ja) * 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US6900458B2 (en) * 2003-02-21 2005-05-31 Universal Display Corporation Transflective display having an OLED backlight
EP3109238B1 (en) 2003-03-24 2019-09-18 University of Southern California Phenyl-pyrazole complexes of iridium
JP4655454B2 (ja) 2003-05-28 2011-03-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置
JP4336537B2 (ja) * 2003-07-31 2009-09-30 キヤノン株式会社 有機発光素子
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
JP2005123168A (ja) 2003-09-24 2005-05-12 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2005326156A (ja) 2004-05-12 2005-11-24 Kawamura Electric Inc 電子式電力量計
US7154114B2 (en) * 2004-05-18 2006-12-26 Universal Display Corporation Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts
WO2005113704A2 (en) 2004-05-18 2005-12-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
WO2005124889A1 (en) 2004-06-09 2005-12-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Organometallic compounds and devices made with such compounds
US7579093B2 (en) * 2004-09-17 2009-08-25 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
US20060068222A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Organic electroluminescent device
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
KR20060084498A (ko) 2005-01-19 2006-07-24 삼성에스디아이 주식회사 비페닐 유도체 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
JP2006219392A (ja) 2005-02-09 2006-08-24 Canon Inc ビスアントリル誘導基置換化合物および有機発光素子
JP5130606B2 (ja) * 2005-02-25 2013-01-30 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、その製造方法、表示装置及び照明装置
DE102005014284A1 (de) * 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verwendung von Verbindungen, welche aromatische oder heteroaromatische über Carbonyl-Gruppen enthaltende Gruppen verbundene Ringe enthalten, als Matrixmaterialien in organischen Leuchtdioden
US7473477B2 (en) 2005-03-31 2009-01-06 Eastman Kodak Company Phosphorescent iridium complexes
KR100676966B1 (ko) 2005-04-21 2007-02-02 주식회사 두산 중수소화된 유기 전계 발광 화합물, 이의 제조 방법 및이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
KR100739498B1 (ko) 2005-05-07 2007-07-19 주식회사 두산 중수소화된 신규 아릴아민 유도체, 그 제조 방법 및 이를이용한 유기 전계 발광 소자
CN101258621A (zh) * 2005-09-05 2008-09-03 出光兴产株式会社 蓝色发光有机电致发光元件
JP4802671B2 (ja) * 2005-11-10 2011-10-26 凸版印刷株式会社 低分子有機薄膜を備える有機ｅｌ素子
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101331626B (zh) * 2005-12-15 2011-08-17 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件
JP2008147398A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
ATE512206T1 (de) * 2007-03-28 2011-06-15 Fujifilm Corp Organische elektrolumineszenzvorrichtung
JP2009004753A (ja) * 2007-05-18 2009-01-08 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
KR100946409B1 (ko) 2008-03-19 2010-03-09 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전계 발광 소자
JP5457907B2 (ja) 2009-08-31 2014-04-02 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
EP2599851A4 (en) 2010-07-30 2013-12-11 Rohm & Haas Elect Mat ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE WITH AN ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE AS A LIGHT-EMITTING MATERIAL

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210008435A (ko) 2021-01-21
KR20240113419A (ko) 2024-07-22
US11411185B2 (en) 2022-08-09
EP3305871A1 (en) 2018-04-11
KR20080101746A (ko) 2008-11-21
KR20190088443A (ko) 2019-07-26
EP1995292A1 (en) 2008-11-26
US20220384736A1 (en) 2022-12-01
KR102205721B1 (ko) 2021-01-22
JP2009277790A (ja) 2009-11-26
KR102205721B9 (ko) 2023-01-27
US11937504B2 (en) 2024-03-19
US10128446B2 (en) 2018-11-13
US20160248025A1 (en) 2016-08-25
KR20160055112A (ko) 2016-05-17
KR20230044161A (ko) 2023-04-03
US20260082461A1 (en) 2026-03-19
US9359548B2 (en) 2016-06-07
KR20150126808A (ko) 2015-11-13
EP3305871B1 (en) 2020-02-26
EP1995292B1 (en) 2017-11-15
US20240260463A1 (en) 2024-08-01
KR101653539B1 (ko) 2016-09-02
US12402218B2 (en) 2025-08-26
US20080286605A1 (en) 2008-11-20
KR20210142576A (ko) 2021-11-25
US20190067597A1 (en) 2019-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102205721B1 (ko) 유기 전계발광 장치
JP5049711B2 (ja) 有機電界発光素子
JP4399382B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5144034B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5438955B2 (ja) 白金錯体化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
JP5435883B2 (ja) 有機電界発光素子
KR101469296B1 (ko) 유기 전계발광 소자
JP4945156B2 (ja) 有機電界発光素子
JP4399429B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2009267244A (ja) 有機電界発光素子
JP2009076865A (ja) 有機電界発光素子
JP2009076835A (ja) 有機電界発光素子および新規なインドール誘導体
JP4792262B2 (ja) 有機電界発光素子及び錯体化合物
JP2008244012A (ja) 有機電界発光素子
JP2009267170A (ja) 有機電界発光素子
JP2009267176A (ja) 有機電界発光素子
JP4871689B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2007081050A (ja) 有機電界発光素子
JP2009302152A (ja) 有機電界発光素子
JP2008085078A (ja) 有機電界発光素子
JP5693532B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5484542B2 (ja) 有機電界発光素子および化合物
JP2010239140A (ja) 有機電界発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110323

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110323

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20111216

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20120914

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20121004

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121221

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20121221

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130122

AA92 Notification that decision to refuse application was cancelled

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971092

Effective date: 20130205

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130319

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20130516

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140204

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140219

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5484690

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250