JP5867580B2 - 発光素子 - Google Patents
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Description
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、
陽極および第1の有機層の間に設けられた第2の有機層とを有する発光素子であって、
第1の有機層が、1種以上の燐光発光性化合物を含有する層であり、
第2の有機層が、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料の架橋体とを含有する層であり、
第1の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物と、第2の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物とが、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物である発光素子。
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1およびE2は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1およびE2の少なくとも一方は炭素原子である。
環L1は、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環L1が6員環の芳香族複素環である場合、E1は炭素原子である。
環L2は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環L2が6員環の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。
また、環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(2)で表される基を有する。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−R2 (2)
[式中、R2は、アリール基、1価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
次に、本発明の発光素子について説明する。
本発明の発光素子は、組成物に含有される架橋材料が架橋された状態(架橋材料の架橋体)で、第2の有機層に含有されていることが好ましい。
第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物を用いて形成される層である。前述のとおり、第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物を含有する層であることが好ましい。
第1の有機層の形成に用いられる燐光発光性化合物は、式(1)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。後述する第2の有機層の形成に用いられる燐光発光性化合物も、式(1)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。但し、第1の有機層の形成に用いられる少なくとも1種の燐光発光性化合物と、第2の有機層の形成に用いられる少なくとも1種の燐光発光性化合物とは、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物である。
mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
*は、式(D-A)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA2、または、式(D-B)におけるArDA3との結合を表す。
**は、式(D-A)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA4、または、式(D-B)におけるArDA6との結合を表す。
***は、式(D-A)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA5、または、式(D-B)におけるArDA7との結合を表す。
RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
RDAは前記と同じ意味を表す。
RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
np1は、0〜5の整数を表し、np2は0〜3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
np1は0〜5の整数を表し、np2は0〜3の整数を表し、np3は0または1を表す。np1およびnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
*は、Mと結合する部位を表す。
RL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
RL2は、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
M、n1、n2、E1およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11A、E12AおよびE13Aが窒素原子の場合、R11A、R12AおよびR13Aは、存在しても存在しなくてもよい。E21A、E22A、E23AおよびE24Aが窒素原子の場合、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、存在しない。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11AとR12A、R12AとR13A、R11AとR21A、R21AとR22A、R22AとR23A、および、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aからなる群から選ばれる少なくとも1つは、式(2)で表される基である。
環L1Aは、窒素原子、E1、E11A、E12AおよびE13Aとで構成されるトリアゾール環またはイミダゾール環を表す。
環L2Aは、2つの炭素原子、E21A、E22A、E23AおよびE24Aとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
M、n1、n2およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが窒素原子の場合、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、存在しない。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、R11BとR21B、R21BとR22B、R22BとR23B、および、R23BとR24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、式(2)で表される基である。
環L1Bは、窒素原子、炭素原子、E11B、E12B、E13BおよびE14Bとで構成されるピリジン環またはピリミジン環を表す。
環L2Bは、2つの炭素原子、E21B、E22B、E23BおよびE24Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
M、n1、n2、A1−G1−A2、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、前記と同じ意味を表す。
n11およびn12は、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n11+n12は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n11+n12は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n11+n12は2である。
R15B、R16B、R17BおよびR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17BおよびR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、および、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、式(2)で表される基である。]
本発明の発光素子の発光効率が優れるため、第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも1つの機能を有するホスト材料とを含有する組成物を用いて形成される層であることが好ましく、1種以上の燐光発光性化合物と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも1つの機能を有するホスト材料とを含有する層であることがより好ましい。該組成物において、ホスト材料は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
ホスト材料として好ましい低分子化合物(以下、「低分子ホスト」と言う。)に関して説明する。
ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
nH3は、0以上の整数を表す。
LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11)2]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
ホスト化合物として好ましい高分子化合物(以下、「高分子ホスト」と言う。)に関して説明する。
aX1およびaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
ArX1およびArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2およびArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
RX1、RX2およびRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[表中、p、q、r、sおよびtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する組成物(以下、「第1の有機層の組成物」ともいう。)を用いて形成される層であってもよい。すなわち、第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する層であってもよい。
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物である。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
酸化防止剤は、燐光発光性化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
溶媒を含有する第1の有機層の組成物(以下、「第1の有機層のインク」ともいう。)は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
第2の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料とを含有する組成物を用いて形成される層である。前述のとおり、第2の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料の架橋体とを含有する層であることが好ましい。
第2の有機層の形成に用いられる燐光発光性化合物は、式(1)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。前述した第1の有機層の形成に用いられる燐光発光性化合物も、式(1)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。但し、第2の有機層の形成に用いられる少なくとも1種の燐光発光性化合物と、第1の有機層の形成に用いられる少なくとも1種の燐光発光性化合物とは、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物である。
架橋材料は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよいが、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する材料であることが好ましく、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2の有機層の高分子化合物」ともいう。)であることが好ましい。
nAは0〜5の整数を表し、nは1または2を表す。
Ar1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Ar1で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)〜式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar1で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0または1を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar3は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar2およびAr4は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar2、Ar3およびAr4はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
[表中、p’、q’、r’、s’、u’およびv’は、各構成単位のモル比率を表す。p’+q’+r’+s’+u’+v’=100であり、かつ、70≦p’+q’+r’+s’+u’≦100である。その他の構成単位とは、式(3)で表される構成単位、式(4)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位、式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
第2の有機層の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
第2の有機層の形成に用いられる組成物において、燐光発光性化合物の含有量は、燐光発光性化合物と架橋材料との合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜50であり、好ましくは0.2〜45であり、より好ましくは0.3〜40である。
第2の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する組成物(以下、「第2の有機層の組成物」ともいう。)を用いて形成される層であってもよい。すなわち、第2の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する層であってもよく、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料の架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する層であることが好ましい。
溶媒を含有する第2の有機層の組成物(以下、「第2の有機層のインク」ともいう。)は、第1の有機層のインクと同様に、スピンコート法、インクジェット印刷法等の塗布法に好適に使用することができる。
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、陽極および第1の有機層の間に設けられた第2の有機層とを有する。本発明の発光素子は、陽極、陰極、第1の有機層および第2の有機層以外の層を有していてもよい。
(D2)陽極/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/陰極
(D3)陽極/第2の有機層/第1の有機層/電子注入層/陰極
(D4)陽極/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D5)陽極/正孔注入層/第2の有機層/第1の有機層/陰極
(D6)陽極/正孔注入層/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/陰極
(D7)陽極/正孔注入層/第2の有機層/第1の有機層/電子注入層/陰極
(D8)陽極/正孔注入層/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D9)陽極/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/陰極
(D10)陽極/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/陰極
(D11)陽極/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/電子注入層/陰極
(D12)陽極/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D13)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/陰極
(D14)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/陰極
(D15)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/電子注入層/陰極
(D16)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の有機層/第1の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
正孔輸送層は、通常、正孔輸送材料を用いて形成される層であり、正孔輸送材料を含有する層である。正孔輸送層の形成に用いる正孔輸送材料としては、例えば、前述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送材料は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
電子輸送層は、通常、電子輸送材料を用いて形成される層であり、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層の形成に用いる電子輸送材料としては、例えば、前述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい電子輸送材料、式(ET−1)で表される構成単位および式(ET−2)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物が挙げられ、式(ET−1)で表される構成単位および式(ET−2)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物が好ましい。電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
nE1は、1以上の整数を表す。
ArE1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE1以外の置換基を有していてもよい。
RE1は、式(ES−1)で表される基を表す。RE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
cE1は0または1を表し、nE4は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表す。
RE3は、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE1は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE1は、−CO2 −、−SO3 −、−SO2 −またはPO3 2−を表す。
ME2は、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE1は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE4SO3 −、RE4COO−、ClO−、ClO2 −、ClO3 −、ClO4 −、SCN−、CN−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、BF4 −またはPF6 −を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
aE1およびbE1は、式(ES−1)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
[式中、n’、m’およびnxは、1以上の整数を表す。]
nE2は1以上の整数を表す。
ArE2は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE2以外の置換基を有していてもよい。
RE2は、式(ES−2)で表される基を表す。RE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
cE2は0または1を表し、nE6は0以上の整数を表し、bE2は1以上の整数を表し、aE2は0以上の整数を表す。
RE6は、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE2は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE2は、カルボカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニルカチオンまたはスルホニルカチオンを表す。
ME3は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE7SO3 −、RE7COO−、ClO−、ClO2 −、ClO3 −、ClO4 −、SCN−、CN−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、テトラフェニルボレート、BF4 −またはPF6 −を表す。RE7は、アルキル基、パーフルオロアルキル基、またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE2は、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、このアンモニウムイオンは置換基を有していてもよい。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
aE2およびbE2は、式(ES−2)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
正孔注入層は、通常、正孔注入材料を用いて形成される層であり、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層の形成に用いる正孔注入材料としては、例えば、前述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入材料は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
本発明の発光素子において、第1の有機層、第2の有機層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV-VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD-10Avp)を用いた。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF-d8)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
化合物G1は、国際公開第2009/131255号に記載の方法に従って合成した。
化合物G2は、国際公開第2008/090795号に記載の方法に従って合成した。
化合物G3は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
(工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.6ml)を滴下し、5.5時間還流させた。
(工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(24.4mg)、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.6ml)およびジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、14時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物P1を0.91g得た。高分子化合物P1のMnは5.2×104であり、Mwは2.5×105であった。
(工程2)反応液に、2M炭酸ナトリウム水溶液(6mL)を滴下し、8時間還流させた。
(工程3)その後、そこに、4−tert−ブチルフェニルボロン酸(0.01g)を加え、6時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液(10mL、濃度:0.05g/mL)を加え、2時間撹拌した。得られた反応溶液をメタノール(300mL)に滴下し、1時間攪拌した。その後、析出した沈殿をろ過し、2時間減圧乾燥させ、テトラヒドロフラン(20mL)に溶解させた。得られた溶液を、メタノール(120mL)および3重量%酢酸水溶液(50mL)の混合溶媒に滴下し、1時間攪拌した。その後、析出した沈殿をろ過し、テトラヒドロフラン(20mL)に溶解させた。
(工程5)得られた溶液を、メタノール(200mL)に滴下し、30分攪拌した。その後、析出した沈殿をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフランに溶解させた後、アルミナカラム、シリカゲルカラムに順に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、析出した沈殿をろ過した。得られた固体を乾燥させることにより、高分子化合物P3を520mg得た。高分子化合物P3のMnは5.2×104であり、Mwは1.5×105であった。
高分子化合物P3(200mg)を反応容器に加えた後、反応容器内を窒素ガス雰囲気とした。その後、そこへ、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に昇温した。その後、そこに、水酸化セシウム(200mg)を水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム水溶液を加え、55℃で6時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、高分子化合物P4(150mg)を得た。高分子化合物P4の1H−NMR解析により、高分子化合物P4中のエチルエステル部位のシグナルが消失し、反応が完了したことを確認した。
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
キシレンに、高分子化合物P1および化合物G1(高分子化合物P1/化合物G1=80重量%/20重量%)を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより、高分子化合物P1は、高分子化合物P1の架橋体となる。
キシレンに、高分子化合物P2および化合物G1(高分子化合物P2/化合物G1=70重量%/30重量%)を2.5重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により80nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子1を作製した。
発光素子1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.1[V]、発光効率は76.5[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.30,0.64)であった。初期輝度が28000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、7.3時間であった。
実施例1における、高分子化合物P1および化合物G1を溶解させたキシレン溶液(0.6重量%、高分子化合物P1/化合物G1=80重量%/20重量%)に代えて、高分子化合物P1および化合物G1を溶解させたキシレン溶液(0.6重量%、高分子化合物P1/化合物G1=70重量%/30重量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、発光素子2を作製した。
発光素子2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は5.7[V]、発光効率は74.0[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.30,0.64)であった。初期輝度が28000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、8.5時間であった。
実施例1における、高分子化合物P1および化合物G1を溶解させたキシレン溶液(0.6重量%、高分子化合物P1/化合物G1=80重量%/20重量%)に代えて、高分子化合物P1および化合物G1を溶解させたキシレン溶液(0.6重量%、高分子化合物P1/化合物G1=60重量%/40重量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、発光素子3を作製した。
発光素子3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は5.7[V]、発光効率は70.2[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.30,0.64)であった。初期輝度が28000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、9.6時間であった。
実施例1における、高分子化合物P1および化合物G1を溶解させたキシレン溶液(0.6重量%、高分子化合物P1/化合物G1=80重量%/20重量%)に代えて、高分子化合物P1のみを溶解させたキシレン溶液(0.6重量%)用いた以外は、実施例1と同様にして、発光素子C1を作製した。
発光素子C1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.1[V]、発光効率は82.7[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.30,0.64)であった。初期輝度が28000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、5.2時間であった。
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
クロロベンゼンに、高分子化合物P1および化合物G2(高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)を0.5重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより、高分子化合物P1は、高分子化合物P1の架橋体となる。
クロロベンゼンに、2,8−di(9H−carbazol−9−yl)dibenzo[b,d]thiophene(DCzDBT)(Luminescence Technology Corp社製)および化合物G2(DCzDBT/化合物G2=70重量%/30重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ‐1−ペンタノールに、高分子化合物P4を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ‐1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分加熱させることにより電子輸送層を形成した。
電子輸送層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子4を作製した。
発光素子4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.1[V]、発光効率は3.5[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.19,0.40)であった。初期輝度が400cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、94.1時間であった。
実施例4における、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)に代えて、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=70重量%/30重量%)を用いた以外は、実施例4と同様にして、発光素子5を作製した。
発光素子5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は5.9[V]、発光効率は3.5[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.19,0.39)であった。初期輝度が400cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、45.4時間であった。
実施例4における、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)に代えて、高分子化合物P1のみを溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%)用いた以外は、実施例4と同様にして、発光素子C2を作製した。
発光素子C2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は7.6[V]、発光効率は1.4[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.19,0.40)であった。初期輝度が400cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、2.7時間であった。
実施例4における、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)に代えて、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=70重量%/30重量%)を用い、さらに、DCzDBTおよび化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2=70重量%/30重量%)に代えて、DCzDBT、化合物G2、化合物G1および化合物G3を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2/化合物G1/化合物G3=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は、実施例4と同様にして、発光素子6を作製した。
発光素子6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は8.5[V]、発光効率は4.5[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.26,0.41)であった。初期輝度が1000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、21.8時間であった。
実施例4における、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)に代えて、高分子化合物P1、化合物G1および化合物G3を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G1/化合物G3=95重量%/3重量%/2重量%)を用い、さらに、DCzDBTおよび化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2=70重量%/30重量%)に代えて、DCzDBT、化合物G2、化合物G1および化合物G3を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2/化合物G1/化合物G3=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は、実施例4と同様にして、発光素子7を作製した。
発光素子7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は9.3[V]、発光効率は6.2[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.23,0.40)であった。初期輝度が1000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、11.2時間であった。
実施例4における、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)に代えて、高分子化合物P1、化合物G1および化合物G3を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G1/化合物G3=90重量%/6重量%/4重量%)を用い、さらに、DCzDBTおよび化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2=70重量%/30重量%)に代えて、DCzDBT、化合物G2、化合物G1および化合物G3を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2/化合物G1/化合物G3=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は、実施例4と同様にして、発光素子8を作製した。
発光素子8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は8.7[V]、発光効率は7.1[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.24,0.40)であった。初期輝度が1000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、14.0時間であった。
実施例4における、高分子化合物P1および化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%、高分子化合物P1/化合物G2=85重量%/15重量%)に代えて、高分子化合物P1のみを溶解させたクロロベンゼン溶液(0.5重量%)を用い、さらに、DCzDBTおよび化合物G2を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2=70重量%/30重量%)に代えて、DCzDBT、化合物G2、化合物G1および化合物G3を溶解させたクロロベンゼン溶液(2.0重量%、DCzDBT/化合物G2/化合物G1/化合物G3=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は、実施例4と同様にして、発光素子C3を作製した。
発光素子C3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は10.4[V]、発光効率は3.8[cd/A]、色度座標(x,y)は(0.23,0.40)であった。初期輝度が1000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定したところ、2.6時間であった。
Claims (10)
- 陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、
陽極および第1の有機層の間に設けられた第2の有機層とを有する発光素子であって、 第1の有機層が、1種以上の燐光発光性化合物を含有する層であり、
第2の有機層が、1種以上の燐光発光性化合物と、式(3)で表される架橋構成単位または式(4)で表される架橋構成単位を含む高分子化合物が、分子内、分子間またはそれらの両方で架橋した架橋体とを含有する層であり、
第1の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物と、第2の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物とが、式(1−A)または式(1−B)で表される同一の燐光発光性化合物である発光素子。
[式中、
nAは0〜5の整数を表し、nは1または2を表す。
Ar 1 は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
L A は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。L A が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
(架橋基A群)
[式中、RXLは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、nXLは、0〜5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*1は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。]
[式中、
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0または1を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar 3 は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar 2 およびAr 4 は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar 2 、Ar 3 およびAr 4 はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
K A は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。K A が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
[式中、
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n 1 は1以上の整数を表し、n 2 は0以上の整数を表し、n 1 +n 2 は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n 1 +n 2 は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n 1 +n 2 は2である。
E 1 およびE 2 は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E 1 およびE 2 の少なくとも一方は炭素原子である。
E 11A 、E 12A 、E 13A 、E 21A 、E 22A 、E 23A およびE 24A は、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E 11A 、E 12A 、E 13A 、E 21A 、E 22A 、E 23A およびE 24A が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E 11A 、E 12A およびE 13A が窒素原子の場合、R 11A 、R 12A およびR 13A は、存在しても存在しなくてもよい。E 21A 、E 22A 、E 23A およびE 24A が窒素原子の場合、R 21A 、R 22A 、R 23A およびR 24A は、存在しない。
R 11A 、R 12A 、R 13A 、R 21A 、R 22A 、R 23A およびR 24A は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R 11A 、R 12A 、R 13A 、R 21A 、R 22A 、R 23A およびR 24A が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R 11A とR 12A 、R 12A とR 13A 、R 11A とR 21A 、R 21A とR 22A 、R 22A とR 23A 、および、R 23A とR 24A は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R 11A 、R 12A 、R 13A 、R 21A 、R 22A 、R 23A およびR 24A からなる群から選ばれる少なくとも1つは、式(2)で表される基である。
環L 1A は、窒素原子、E 1 、E 11A 、E 12A およびE 13A とで構成されるトリアゾール環またはイミダゾール環を表す。
環L 2A は、2つの炭素原子、E 21A 、E 22A 、E 23A およびE 24A とで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。
A 1 −G 1 −A 2 は、アニオン性の2座配位子を表す。A 1 およびA 2 は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G 1 は、単結合、または、A 1 およびA 2 とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A 1 −G 1 −A 2 が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
M、n 1 、n 2 およびA 1 −G 1 −A 2 は、前記と同じ意味を表す。
E 11B 、E 12B 、E 13B 、E 14B 、E 21B 、E 22B 、E 23B およびE 24B は、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E 11B 、E 12B 、E 13B 、E 14B 、E 21B 、E 22B 、E 23B およびE 24B が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E 11B 、E 12B 、E 13B 、E 14B 、E 21B 、E 22B 、E 23B およびE 24B が窒素原子の場合、R 11B 、R 12B 、R 13B 、R 14B 、R 21B 、R 22B 、R 23B およびR 24B は、存在しない。
R 11B 、R 12B 、R 13B 、R 14B 、R 21B 、R 22B 、R 23B およびR 24B は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R 11B 、R 12B 、R 13B 、R 14B 、R 21B 、R 22B 、R 23B およびR 24B が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R 11B とR 12B 、R 12B とR 13B 、R 13B とR 14B 、R 11B とR 21B 、R 21B とR 22B 、R 22B とR 23B 、および、R 23B とR 24B は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R 11B 、R 12B 、R 13B 、R 14B 、R 21B 、R 22B 、R 23B およびR 24B からなる群から選ばれる少なくとも1つは、式(2)で表される基である。
環L 1B は、窒素原子、炭素原子、E 11B 、E 12B 、E 13B およびE 14B とで構成されるピリジン環またはピリミジン環を表す。
環L 2B は、2つの炭素原子、E 21B 、E 22B 、E 23B およびE 24B とで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
−R2 (2)
[式中、R2は、アリール基、1価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。] - 前記式(2)で表される基が、式(D−A)で表される基または式(D−B)で表される基である、請求項1に記載の発光素子。
[式中、
mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。] - 前記架橋基A群から選ばれる架橋基が、式(XL−1)または式(XL−17)で表される架橋基である、請求項1または2に記載の発光素子。
- 前記式(3)で表される架橋構成単位または式(4)で表される架橋構成単位を含む高分子化合物が、更に、式(X)で表される構成単位を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の発光素子。
[式中、
a X1 およびa X2 は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
Ar X1 およびAr X3 は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar X2 およびAr X4 は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
R X1 、R X2 およびR X3 は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。] - 前記式(1−A)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A3)で表される燐光発光性化合物である、請求項5に記載の発光素子。
- 前記式(1−B)で表される燐光発光性化合物が、式(1−B1)、(1−B2)または(1−B3)で表される燐光発光性化合物である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の発光素子。
[式中、
M、n1、n2、A1−G1−A2、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、前記と同じ意味を表す。
n11およびn12は、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n11+n12は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n11+n12は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n11+n12は2である。
R15B、R16B、R17BおよびR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17BおよびR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、および、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、式(2)で表される基である。] - 前記式(1−B)で表される燐光発光性化合物が、式(1−B1)または式(1−B2)で表される燐光発光性化合物である、請求項7に記載の発光素子。
- 前記第1の有機層が、1種以上の燐光発光性化合物と、式(H−1)で表される化合物とを含有する層である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の発光素子。
[式中、
ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
nH3は、0以上の整数を表す。
LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11)2]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
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|---|---|---|---|---|
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| GB2505834A (en) * | 2011-07-04 | 2014-03-12 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light emitting composition, device and method |
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| JP5905270B2 (ja) * | 2012-01-18 | 2016-04-20 | 住友化学株式会社 | 金属錯体及び該金属錯体を含む発光素子 |
| JP5905271B2 (ja) * | 2012-01-18 | 2016-04-20 | 住友化学株式会社 | 金属錯体及び該金属錯体を含む発光素子 |
| GB201200823D0 (en) * | 2012-01-18 | 2012-02-29 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescence |
| GB201207866D0 (en) * | 2012-05-04 | 2012-06-20 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light emitting device and method |
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| GB2514818B (en) * | 2013-06-05 | 2015-12-16 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer and organic electronic device |
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
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