JP6610536B2 - 発光素子およびそれに用いる組成物 - Google Patents
発光素子およびそれに用いる組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6610536B2 JP6610536B2 JP2016512704A JP2016512704A JP6610536B2 JP 6610536 B2 JP6610536 B2 JP 6610536B2 JP 2016512704 A JP2016512704 A JP 2016512704A JP 2016512704 A JP2016512704 A JP 2016512704A JP 6610536 B2 JP6610536 B2 JP 6610536B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atom
- ring
- formula
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 90
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 370
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 280
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 234
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 218
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 183
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 133
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 133
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 118
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 104
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 104
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 100
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 94
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 58
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 51
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 51
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 49
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 23
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical group [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 17
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 9
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 131
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- 239000000463 material Substances 0.000 description 102
- -1 for example Chemical group 0.000 description 91
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 85
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 85
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 description 67
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 55
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 43
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 41
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 35
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 30
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 28
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 24
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 24
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 21
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 21
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 20
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 20
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 20
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 10
- 0 *c(cc1)cc(c2c3cccc2)c1[n]3-c(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1-[n]1c(ccc(*)c2)c2c2ccccc12 Chemical compound *c(cc1)cc(c2c3cccc2)c1[n]3-c(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1-[n]1c(ccc(*)c2)c2c2ccccc12 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 9
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 101000687716 Drosophila melanogaster SWI/SNF-related matrix-associated actin-dependent regulator of chromatin subfamily A containing DEAD/H box 1 homolog Proteins 0.000 description 7
- 101000687741 Mus musculus SWI/SNF-related matrix-associated actin-dependent regulator of chromatin subfamily A containing DEAD/H box 1 Proteins 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 7
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- XDFCIPNJCBUZJN-UHFFFAOYSA-N barium(2+) Chemical compound [Ba+2] XDFCIPNJCBUZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L bis(triphenylphosphine)palladium(ii) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)OC)C1=CC=CC=C1OC IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 3
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 3
- NCCSSGKUIKYAJD-UHFFFAOYSA-N rubidium(1+) Chemical compound [Rb+] NCCSSGKUIKYAJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N strontium(2+) Chemical compound [Sr+2] PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- ANBMMPHCGLGFII-MIXQCLKLSA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene;iridium;methanolate Chemical compound [Ir].[Ir].[O-]C.[O-]C.C\1C\C=C/CC\C=C/1.C\1C\C=C/CC\C=C/1 ANBMMPHCGLGFII-MIXQCLKLSA-N 0.000 description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBPCKEZNJVJYTC-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(n-phenylanilino)phenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 MBPCKEZNJVJYTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXNLQUKVUJITMX-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine Chemical group CC(C)(C)C1=CC=NC(C=2N=CC=C(C=2)C(C)(C)C)=C1 TXNLQUKVUJITMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWOSZCQLSAMRQW-UHFFFAOYSA-N beryllium(2+) Chemical compound [Be+2] PWOSZCQLSAMRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004987 dibenzofuryl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 description 2
- 125000004988 dibenzothienyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoethylene Chemical group N#CC(C#N)=C(C#N)C#N NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005978 1-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DJMUYABFXCIYSC-UHFFFAOYSA-N 1H-phosphole Chemical compound C=1C=CPC=1 DJMUYABFXCIYSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNIDKXOANSRCS-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trinitrofluoren-1-one Chemical compound C1=CC=C2C3=C([N+](=O)[O-])C([N+]([O-])=O)=C([N+]([O-])=O)C(=O)C3=CC2=C1 FKNIDKXOANSRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFBJMPNFKOMEEW-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylbut-2-enedinitrile Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C#N)=C(C#N)C1=CC=CC=C1 VFBJMPNFKOMEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRYXUVJBDVMVFL-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(4-tert-butylphenyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC(B2OC(C)(C)C(C)(C)O2)=CC(C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)=C1 DRYXUVJBDVMVFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005979 2-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOOZQFGWNZNQE-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 PBOOZQFGWNZNQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical group CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CMSGUKVDXXTJDQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-naphthalen-1-ylethylamino)-4-oxobutanoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CCNC(=O)CCC(=O)O)=CC=CC2=C1 CMSGUKVDXXTJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZHUJDVYMRYDM-UHFFFAOYSA-N 4-(4-anilinophenyl)-3-naphthalen-1-yl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=C(C=2C(=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 YOZHUJDVYMRYDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLAYJCJLHNIGJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(Br)=CC(C)=C1N QGLAYJCJLHNIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077398 4-methyl anisole Drugs 0.000 description 1
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IGDNJMOBPOHHRN-UHFFFAOYSA-N 5h-benzo[b]phosphindole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3PC2=C1 IGDNJMOBPOHHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100022704 Amyloid-beta precursor protein Human genes 0.000 description 1
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007125 Buchwald synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006443 Buchwald-Hartwig cross coupling reaction Methods 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMMBRMQFUUVMON-UHFFFAOYSA-N CN(C1C=CC(c2ccccc2)=CC11)c(cc2)c1cc2-c1ccccc1 Chemical compound CN(C1C=CC(c2ccccc2)=CC11)c(cc2)c1cc2-c1ccccc1 XMMBRMQFUUVMON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMNQSVFAJKOOLD-UHFFFAOYSA-N C[n](c(ccc(-[n]1c(cccc2)c2c2c1cccc2)c1)c1c1c2)c1ccc2-[n]1c2ccccc2c2c1cccc2 Chemical compound C[n](c(ccc(-[n]1c(cccc2)c2c2c1cccc2)c1)c1c1c2)c1ccc2-[n]1c2ccccc2c2c1cccc2 JMNQSVFAJKOOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDJNUPSINLIOU-UHFFFAOYSA-N C[n](c(ccc(-c(cccc1)c1-c1ncccc1)c1)c1c1c2)c1ccc2-c(cccc1)c1-c1ccccn1 Chemical compound C[n](c(ccc(-c(cccc1)c1-c1ncccc1)c1)c1c1c2)c1ccc2-c(cccc1)c1-c1ccccn1 NTDJNUPSINLIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVJOHMMKWKOJIC-UHFFFAOYSA-N C[n](c(cccc1)c1c1c2)c1ccc2-c1ccccc1 Chemical compound C[n](c(cccc1)c1c1c2)c1ccc2-c1ccccc1 TVJOHMMKWKOJIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMWCNULOEVBL-UHFFFAOYSA-N C[n]1c(ccc(-c(cccc2)c2-c2ncccc2)c2)c2c2ccccc12 Chemical compound C[n]1c(ccc(-c(cccc2)c2-c2ncccc2)c2)c2c2ccccc12 UZFMWCNULOEVBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDFLTYHTFPTIGX-UHFFFAOYSA-N C[n]1c2ccccc2c2ccccc12 Chemical compound C[n]1c2ccccc2c2ccccc12 SDFLTYHTFPTIGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOSPXEAIIAWLQM-UHFFFAOYSA-N C[n]1c2cccnc2c2cc(C3=CCCC=C3c3ncccc3)ccc12 Chemical compound C[n]1c2cccnc2c2cc(C3=CCCC=C3c3ncccc3)ccc12 VOSPXEAIIAWLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVWUIQZWQRRGJE-UHFFFAOYSA-N C[n]1c2cccnc2c2ccccc12 Chemical compound C[n]1c2cccnc2c2ccccc12 YVWUIQZWQRRGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWDIMJBCSRTGFW-UHFFFAOYSA-N C[n]1c2ccncc2c2cnccc12 Chemical compound C[n]1c2ccncc2c2cnccc12 ZWDIMJBCSRTGFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WONXXKLDQIOHEI-UHFFFAOYSA-N Cc(cc12)ccc1[n](C)c1c2nccc1 Chemical compound Cc(cc12)ccc1[n](C)c1c2nccc1 WONXXKLDQIOHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000823051 Homo sapiens Amyloid-beta precursor protein Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005577 Kumada cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N Me ester-Phenylacetic acid Natural products COC(=O)CC1=CC=CC=C1 CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- 238000006411 Negishi coupling reaction Methods 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000292 Polyquinoline Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006619 Stille reaction Methods 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical class [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007099 Yamamoto allylation reaction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Ca] Chemical compound [AlH3].[Ca] ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N [Mg].[In] Chemical compound [Mg].[In] JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- DZHSAHHDTRWUTF-SIQRNXPUSA-N amyloid-beta polypeptide 42 Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)NCC(=O)NCC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](C)C(O)=O)[C@@H](C)CC)C(C)C)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@H](CC=1N=CNC=1)NC(=O)[C@H](CC=1N=CNC=1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](CC=1N=CNC=1)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O)C(C)C)C(C)C)C1=CC=CC=C1 DZHSAHHDTRWUTF-SIQRNXPUSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- SDHNJSIZTIODFW-UHFFFAOYSA-N c(cc1)cc(c2ccccc22)c1[n]2-c1ccc2[s]c(ccc(-[n]3c4ccccc4c4c3cccc4)c3)c3c2c1 Chemical compound c(cc1)cc(c2ccccc22)c1[n]2-c1ccc2[s]c(ccc(-[n]3c4ccccc4c4c3cccc4)c3)c3c2c1 SDHNJSIZTIODFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- CZKMPDNXOGQMFW-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)germane Chemical compound CC[Ge](Cl)(CC)CC CZKMPDNXOGQMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKCNIGRBPJIUBQ-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethyl acetate Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOC(C)=O SKCNIGRBPJIUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N cyclohexylcyclohexane Chemical group C1CCCCC1C1CCCCC1 WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004431 deuterium atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N diboron Chemical compound B#B ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGBFFMMKLWVKGU-UHFFFAOYSA-N ethyl butanimidate;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCC(=[NH2+])OCC YGBFFMMKLWVKGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005446 heptyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHJOPRPDWDXEIY-UHFFFAOYSA-N indium lithium Chemical compound [Li].[In] LHJOPRPDWDXEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YZASAXHKAQYPEH-UHFFFAOYSA-N indium silver Chemical compound [Ag].[In] YZASAXHKAQYPEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ir](Cl)Cl LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N lithium magnesium Chemical compound [Li].[Mg] GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N magnesium silver Chemical compound [Mg].[Ag] SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006611 nonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- KZJPVUDYAMEDRM-UHFFFAOYSA-M silver;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C(F)(F)F KZJPVUDYAMEDRM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- KBXGMZXLKCUSEB-UHFFFAOYSA-M sodium;[ethyl(oxidosulfinothioyl)amino]ethane Chemical compound [Na+].CCN(CC)S([O-])=S KBXGMZXLKCUSEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WWGXHTXOZKVJDN-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-diethylcarbamodithioate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na+].CCN(CC)C([S-])=S WWGXHTXOZKVJDN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/151—Copolymers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/12—Copolymers
- C08G2261/124—Copolymers alternating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
- C08G2261/1412—Saturated aliphatic units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/142—Side-chains containing oxygen
- C08G2261/1424—Side-chains containing oxygen containing ether groups, including alkoxy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/147—Side-chains with other heteroatoms in the side-chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/18—Definition of the polymer structure conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/22—Molecular weight
- C08G2261/228—Polymers, i.e. more than 10 repeat units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
- C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/316—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
- C08G2261/3162—Arylamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
- C08G2261/3241—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing one or more nitrogen atoms as the only heteroatom, e.g. carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/51—Charge transport
- C08G2261/512—Hole transport
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/51—Charge transport
- C08G2261/514—Electron transport
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/52—Luminescence
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/90—Applications
- C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
そこで、本発明は、外部量子効率に優れる発光素子を提供することを目的とする。本発明はまた、外部量子効率に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、
陽極および陰極の間に設けられた第2の有機層とを含み、
第1の有機層が、式(H−A)で表される化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する組成物を用いて得られる層であり、
第2の有機層が、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物を用いて得られる層である発光素子を提供する。
[式中、
ZAは、−C(RZA)2−で表される基、−Si(RZA)2−で表される基、−N(RZA)−で表される基、−B(RZA)−で表される基、−P(RZA)−で表される基、−P(=O)(RZA)−で表される基、硫黄原子または酸素原子を表す。RZAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RZAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Z1、Z2、Z3およびZ4は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Z1、Z2、Z3およびZ4のうち、少なくとも1つは炭素原子である。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z1が窒素原子の場合、RZ1は存在しない。Z2が窒素原子の場合、RZ2は存在しない。Z3が窒素原子の場合、RZ3は存在しない。Z4が窒素原子の場合、RZ4は存在しない。但し、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。
環RHAは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
RZ1とRZ2、RZ2とRZ3、RZ3とRZ4、RZ1とRZA、環RHAが有していてもよい置換基とRZA、および、環RHAが有していてもよい置換基とRZ4は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
環RH1および環RH2は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1A、E2A、E3AおよびE4Aは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。但し、E1A、E2A、E3AおよびE4Aのうち、2つは窒素原子であり、残りの2つは炭素原子である。E1A、E2A、E3AおよびE4Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
E2は、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1AおよびE2のうち、少なくとも一方は炭素原子である。
R2A、R3AおよびR4Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3AおよびR4Aが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、および、環RBが有していてもよい置換基とR2Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。E2Aが窒素原子の場合、R2Aは存在しても存在しなくてもよい。E3Aが窒素原子の場合、R3Aは存在しても存在しなくてもよい。E4Aが窒素原子の場合、R4Aは存在しても存在しなくてもよい。
環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるトリアゾール環を表す。
環RBは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環RBが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環RBが6員環の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表し、G1は、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
本発明は、第二に、
式(H−B)で表される化合物と、
式(1−A1)で表される金属錯体および式(1−A2)で表される金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属錯体とを含有する組成物を提供する。
[式中、
Z1、Z2、Z3およびZ4は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Z1、Z2、Z3およびZ4のうち、少なくとも1つは炭素原子である。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z1が窒素原子の場合、RZ1は存在しない。Z2が窒素原子の場合、RZ2は存在しない。Z3が窒素原子の場合、RZ3は存在しない。Z4が窒素原子の場合、RZ4は存在しない。但し、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。
環RHAは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
RZ1とRZ2、RZ2とRZ3、RZ3とRZ4、RZ1とRZA、および、環RHAが有していてもよい置換基とRZ4は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
環RH1および環RH2は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1Aは2または3の整数を表し、M1がイリジウムの場合、n1Aは3であり、M1が白金の場合、n1Aは2である。
R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
<共通する用語の説明>
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i−Prはイソプロピル基、t−Buはtert−ブチル基を表す。
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×103〜1×108である重合体を意味する。
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×104以下の化合物を意味する。
「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2−エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、3−プロピルヘプチル基、デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、2−エチルオクチル基、2−ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3−フェニルプロピル基、3−(4−メチルフェニル)プロピル基、3−(3,5−ジ−ヘキシルフェニル)プロピル基、6−エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜20であり、より好ましくは6〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−フルオレニル基、3−フルオレニル基、4−フルオレニル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜40であり、好ましくは4〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは7〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、1−アントラセニルオキシ基、9−アントラセニルオキシ基、1−ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは4〜20である。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4−メチルフェニル)アミノ基、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2〜30であり、好ましくは3〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、3−ペンテニル基、4−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基、7−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2〜20であり、好ましくは3〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、3−ペンチニル基、4−ペンチニル基、1−ヘキシニル基、5−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
[式中、RおよびRaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表す。複数存在するRおよびRaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ra同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは、3〜20であり、より好ましくは、4〜15である。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA−1)〜式(AA−34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
[式中、RおよびRaは、前記と同じ意味を表す。]
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基A群の式(XL−1)〜(XL−17)で表される架橋基である。
(架橋基A群)
[式中、RXLは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、nXLは、0〜5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*1は結合位置を表す。これらの架橋性基は置換基を有していてもよい。]
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基またはデンドロンであってもよい。
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造(即ち、デンドリマー構造)を有する基を意味する。デンドロンを有する化合物(以下、「デンドリマー」と言う。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003−231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号等の文献に記載の構造が挙げられる。
デンドロンとしては、好ましくは、式(D−A)または(D−B)で表される基である。
[式中、
mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることが好ましく、mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることがより好ましい。
GDAは、好ましくは式(GDA−11)〜(GDA−15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
[式中、
*は、式(D−A)におけるArDA1、式(D−B)におけるArDA1、式(D−B)におけるArDA2、または、式(D−B)におけるArDA3との結合を表す。
**は、式(D−A)におけるArDA2、式(D−B)におけるArDA2、式(D−B)におけるArDA4、または、式(D−B)におけるArDA6との結合を表す。
***は、式(D−A)におけるArDA3、式(D−B)におけるArDA3、式(D−B)におけるArDA5、または、式(D−B)におけるArDA7との結合を表す。
RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、好ましくは式(ArDA−1)〜(ArDA−3)で表される基である。
[式中、
RDAは前記と同じ意味を表す。
RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
RDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
TDAは、好ましくは式(TDA−1)〜(TDA−3)で表される基である。
[式中、RDAおよびRDBは前記と同じ意味を表す。]
式(D−A)で表される基は、好ましくは式(D−A1)〜(D−A4)で表される基であり、より好ましくは式(D−A1)〜(D−A3)で表される基である。
[式中、
RDAは前記と同じ意味を表す。
Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
np1は、0〜5の整数を表し、np2は0〜3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
式(D−B)で表される基は、好ましくは式(D−B1)〜(D−B3)で表される基である。
[式中、
Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
np1は0〜5の整数を表し、np2は0〜3の整数を表し、np3は0または1を表す。np1およびnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
np1は、好ましくは0または1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。
Rp1、Rp2およびRp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
<発光素子>
次に、本発明の発光素子について説明する。
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、陽極および陰極の間に設けられた第2の有機層とを含み、第1の有機層が、式(H−A)で表される化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する組成物を用いて得られる層であり、第2の有機層が、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物を用いて得られる層である発光素子である。
第1の有機層と該有機層を形成するための組成物との関係についていう「用いて得られる」とは、組成物を用いて第1の有機層が形成されていることを意味する。組成物がそのまま第1の有機層に含まれていてもよいし、組成物に含有される材料が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した状態で第1の有機層に含有されていてもよい。
第2の有機層と該有機層を形成するための高分子化合物との関係についていう「用いて得られる」とは、高分子化合物を用いて第2の有機層が形成されていることを意味する。高分子化合物がそのまま第2の有機層に含まれていてもよいし、高分子化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した状態で第2の有機層に含有されていてもよい。
第1の有機層および第2の有機層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、並びに、スピンコート法およびインクジェット印刷法に代表される塗布法が挙げられる。
第1の有機層を塗布法により形成する場合、後述する第1の有機層のインクを用いることが好ましい。第1の有機層を形成後、加熱または光照射することで、組成物に含有される材料を架橋させることができる。組成物に含有される材料が架橋された状態で、第1の有機層に含有されている場合、第1の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、該第1の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
第2の有機層を塗布法により形成する場合、後述する第2の有機層のインクを用いることが好ましい。第2の有機層を形成後、加熱または光照射することで、高分子化合物を架橋させることができる。高分子化合物が架橋された状態で、第2の有機層に含有されている場合、第2の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、該第2の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
本発明の発光素子は、高分子化合物が架橋された状態で、第2の有機層に含有されていることが好ましい。
架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
<第1の有機層>
第1の有機層は、式(H−A)で表される化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する組成物(以下、「第1の有機層の組成物」ともいう。)を用いて得られる層である。
[式(H−A)で表される化合物]
ZAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、−C(RZA)2−で表される基、−N(RZA)−で表される基、酸素原子または硫黄原子であることが好ましく、−N(RZA)−で表される基、酸素原子または硫黄原子であることがより好ましく、−N(RZA)−で表される基または硫黄原子であることが更に好ましく、硫黄原子であることが特に好ましい。すなわち、式(H−A)で表される化合物は、式(H−B)で表される化合物であることが好ましい。
RZAは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、アルキル基またはアリール基であることが更に好ましく、アルキル基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RZAで表されるアリール基としては、フェニル基、フルオレニル基またはスピロビフルオレニル基が好ましく、フェニル基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RZAで表される1価の複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基が好ましく、ピリジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基またはカルバゾリル基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RZAが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、Z1、Z2、Z3およびZ4のうち、少なくとも3つが炭素原子であることが好ましく、すべてが炭素原子であることがより好ましい。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、水素原子、アリール基または1価の複素環基であることが更に好ましく、水素原子または1価の複素環基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4で表されるアリール基の例および好ましい範囲は、RZAで表されるアリール基の例および好ましい範囲と同じである。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4で表される1価の複素環基の例および好ましい範囲は、RZAで表される1価の複素環基の例および好ましい範囲と同じである。但し、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、RZ1またはRZ3が式(H−1)で表される1価の複素環基であることが好ましく、RZ3が式(H−1)で表される1価の複素環基であることがより好ましい。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4が有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、RZAが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
環RHAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、ベンゼン環、フルオレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環またはカルバゾール環であることが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることがより好ましく、ベンゼン環またはピリジン環であることが更に好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環RHAが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、RZAが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
環RH1および環RH2の例および好ましい範囲は、環RHAの例および好ましい範囲と同じである。
式(H−1)で表される1価の複素環基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(H−2)で表される1価の複素環基であることが好ましい。
[式中、
ZH1、ZH2、ZH3、ZH4、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。
RH1、RH2、RH3、RH4、RH5、RH6、RH7およびRH8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ZH1が窒素原子の場合、RH1は存在しない。ZH2が窒素原子の場合、RH2は存在しない。ZH3が窒素原子の場合、RH3は存在しない。ZH4が窒素原子の場合、RH4は存在しない。ZH5が窒素原子の場合、RH5は存在しない。ZH6が窒素原子の場合、RH6は存在しない。ZH7が窒素原子の場合、RH7は存在しない。ZH8が窒素原子の場合、RH8は存在しない。
RH1とRH2、RH2とRH3、RH3とRH4、RH4とRH5、RH5とRH6、RH6とRH7、および、RH7とRH8は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。]
本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、ZH1、ZH2、ZH3、ZH4、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8のうち、少なくとも6つは炭素原子であることが好ましく、少なくとも7つは炭素原子であることがより好ましく、すべてが炭素原子であることが更に好ましい。
ZH1、ZH2、ZH3、ZH4、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8のうちの2つが窒素原子である場合、ZH1、ZH2、ZH3およびZH4のうちの1つが窒素原子であり、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8のうちの1つが窒素原子であることが好ましい。
ZH1、ZH2、ZH3、ZH4、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8のうちの1つが窒素原子である場合、ZH3またはZH4が窒素原子であることが好ましい。
RH1、RH2、RH3、RH4、RH5、RH6、RH7およびRH8は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RH1、RH2、RH3、RH4、RH5、RH6、RH7およびRH8が有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、RZAが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
式(H−2)で表される1価の複素環基としては、式(H−2−1)〜式(H−2−6)で表される1価の複素環基が好ましく、式(H−2−1)〜式(H−2−3)で表される1価の複素環基がより好ましく、式(H−2−1)で表される基が更に好ましい。
[式中、RH3およびRH6は前記と同じ意味を表す。]
式(H−2)で表される1価の複素環基の具体例としては、式(H−2−1’)〜式(H−2−11’)で表される1価の複素環基が挙げられる。
式(H−A)で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(H−A1)で表される化合物であることが好ましい。
[式中、
ZA、Z1、Z2、Z3、Z4、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、前記と同じ意味を表す。
Z5、Z6、Z7およびZ8は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。
RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z5が窒素原子の場合、RZ5は存在しない。Z6が窒素原子の場合、RZ6は存在しない。Z7が窒素原子の場合、RZ7は存在しない。Z8が窒素原子の場合、RZ8は存在しない。
RZ4とRZ5、RZ5とRZ6、RZ6とRZ7、RZ7とRZ8、および、RZ8とRZAは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
式(H−A1)で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(H−B1)で表される化合物であることが好ましい。
[式中、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、RZ1、RZ2、RZ3、RZ4、RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8は前記と同じ意味を表す。]
本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、Z5、Z6、Z7およびZ8のうち、少なくとも3つが炭素原子であることが好ましく、すべてが炭素原子であることがより好ましい。
RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、水素原子、アリール基または1価の複素環基であることが更に好ましく、水素原子または1価の複素環基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8で表されるアリール基の例および好ましい範囲は、RZAで表されるアリール基の例および好ましい範囲と同じである。
RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8で表される1価の複素環基の例および好ましい範囲は、RZAで表される1価の複素環基の例および好ましい範囲と同じである。
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基であることが好ましく、RZ6またはRZ8が式(H−1)で表される1価の複素環基であることがより好ましく、RZ6が式(H−1)で表される1価の複素環基であることが更に好ましい。
RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8が有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、RZAが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
式(H−A1)で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(H−A2)で表される化合物であることが好ましい。
[式中、ZA、RZ1、RZ3、RZ6およびRZ8は、前記と同じ意味を表す。但し、RZ1およびRZ3のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。]
式(H−A2)で表される化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(H−B2)で表される化合物であることが好ましい。
[式中、RZ1、RZ3、RZ6およびRZ8は、前記と同じ意味を表す。但し、RZ1およびRZ3のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。]
式(H−A)で表される化合物としては、例えば、式(H−A−1)〜(H−A−5)で表される化合物および式(H−A2−1)〜(H−A2−25)で表される化合物が挙げられ、式(H−A2−1)〜(H−A2−15)で表される化合物が好ましく、式(H−A2−1)〜(H−A2−10)で表される化合物がより好ましい。なお、式(H−A2−1)〜(H−A2−25)で表される化合物は、式(H−A2)で表される化合物である。
[式中、ZAおよびRZAは、前記と同じ意味を表す。RHXは、式(H−1)で表される基を表す。]
式(H−A2)で表される化合物としては、例えば、式(H−A2−1)〜(H−A2−25)で表される化合物が挙げられる。
式(H−A)で表される化合物は、例えば、国際公開第2009/086028号、国際公開第2009/096202号、特開2009−46408号公報、特開2009−267255号公報に記載の方法に従って合成することができる。
具体的には、式(H−A’)で表される化合物と、式(H−1’)で表される化合物とを、Buchwald−Hartwig反応、Ullmann反応等の公知のカップリング反応させることにより、合成することができる。詳細には、式(H−A’)で表される化合物中の塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または−O−S(=O)2RC1で表される基と結合する炭素原子と、式(H−1’)で表される化合物中の窒素原子とが結合する。
[式中、
ZA、Z1、Z2、Z3、Z4および環RHAは、前記と同じ意味を表す。
RZ1’、RZ2’、RZ3’およびRZ4’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子または−O−S(=O)2RC1(式中、RC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。)で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z1が窒素原子の場合、RZ1’は存在しない。Z2が窒素原子の場合、RZ2’は存在しない。Z3が窒素原子の場合、RZ3’は存在しない。Z4が窒素原子の場合、RZ4’は存在しない。但し、RZ1’、RZ2’、RZ3’およびRZ4’のうち、少なくとも1つは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または−O−S(=O)2RC1で表される基である。
RZ1’とRZ2’、RZ2’とRZ3’、RZ3’とRZ4’、RZ1’とRZA、環RHAが有していてもよい置換基とRZA’、および、環RHAが有していてもよい置換基とRZ4’は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、環RH1および環RH2は、前記と同じ意味を表す。]
カップリング反応は、通常、触媒、塩基および反応溶媒の存在下で行われる。触媒、塩基および反応溶媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
触媒としては、例えば、パラジウム触媒および銅触媒が挙げられる。該触媒は、アミン化合物、リン化合物等と併用してもよい。
塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カリウム−tert−ブトキシド、ナトリウム−tert−ブトキシドが挙げられる。
反応溶媒としては、例えば、tert−ブタノール、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、N,N−ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。
カップリング反応の反応温度は、通常−100〜200℃である。カップリング反応の反応時間は、通常、30分以上である。
[式(1)で表される金属錯体]
Mは、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1は2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1は2であることが好ましい。
E1A、E2A、E3AおよびE4Aのうち、2つは窒素原子であり、残りの2つは炭素原子であり、環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるトリアゾール環である。本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、E2AおよびE3Aが窒素原子であること、または、E2AおよびE4Aが窒素原子であることが好ましく、E2AおよびE3Aが窒素原子であることがより好ましい。
E2Aが窒素原子であり、且つ、R2Aが存在する場合、R2Aは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E2Aが炭素原子である場合、R2Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E3Aが窒素原子であり、且つ、R3Aが存在する場合、R3Aは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E3Aが炭素原子である場合、R3Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E4Aが窒素原子であり、且つ、R4Aが存在する場合、R4Aは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E4Aが炭素原子である場合、R4Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R2A、R3AおよびR4Aで表されるデンドロンは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(D−A1)または(D−B1)で表される基であることが好ましく、式(D−A1)で表される基であることがより好ましい。
E2Aが窒素原子であり、且つ、R2Aが存在する場合、R2Aで表されるデンドロンは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(D−A1)、(D−A4)または(D−B1)で表される基であることが好ましく、式(D−A4)で表される基であることがより好ましい。
E3Aが窒素原子であり、且つ、R3Aが存在する場合、R3Aで表されるデンドロンは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(D−A1)、(D−A4)または(D−B1)で表される基であることが好ましく、式(D−A4)で表される基であることがより好ましい。
E4Aが窒素原子であり、且つ、R4Aが存在する場合、R4Aで表されるデンドロンは、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(D−A1)、(D−A4)または(D−B1)で表される基であることが好ましく、式(D−A4)で表される基であることがより好ましい。
E2は、式(1)で表される金属錯体の合成が容易であるので、炭素原子であることが好ましい。
環RBは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環またはトリアジン環であることが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることがより好ましく、ベンゼン環が更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環RBが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基またはデンドロンが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンがより好ましく、アルキル基、アリール基またはデンドロンが更に好ましく、アリール基またはデンドロンが特に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
環RBが有していてもよい置換基におけるデンドロンの例および好ましい範囲は、R2A、R3AおよびR4Aで表されるデンドロンの例および好ましい範囲と同様である。
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
[式中、*2は、Mまたは後述するM1と結合する部位を示す。]
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子は、下記式で表される配位子であってもよい。
[式中、
*2は、前記と同じ意味を表す。
RL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
RL2は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RL1は、水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素原子またはデンドロンであることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RL2は、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(1)で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(1−A)で表される金属錯体であることが好ましい。
[式中、
E1A、E2A、E3A、E4A、R2A、R3A、R4A、環R1AおよびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。M1がイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、M1が白金原子の場合、n3+n4は2である。
E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2Bが窒素原子の場合、R2Bは存在しない。E3Bが窒素原子の場合、R3Bは存在しない。E4Bが窒素原子の場合、R4Bは存在しない。E5Bが窒素原子の場合、R5Bは存在しない。
R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
M1は、イリジウム原子であることが好ましい。
M1がイリジウム原子の場合、n3は2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
M1が白金原子の場合、n3は2であることが好ましい。
環R1Bがピリジン環である場合、E3B、E4BまたはE5Bが窒素原子であることが好ましく、E3Bが窒素原子であることがより好ましい。
環R1Bがピリミジン環である場合、E2BおよびE4B、または、E3BおよびE5Bが窒素原子であることが好ましく、E3BおよびE5Bが窒素原子であることがより好ましい。
環R1Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
R2Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基、フッ素原子またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはフッ素原子であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R3Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることが更に好ましく、水素原子、アリール基またはデンドロンであることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R4Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基、フッ素原子またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基またはデンドロンであることが更に好ましく、水素原子、アリール基またはデンドロンであることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R5Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基、フッ素原子またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R2B、R3B、R4BおよびR5Bで表されるデンドロンの例および好ましい範囲は、R2A、R3AおよびR4Aで表されるデンドロンの例および好ましい範囲と同様である。
式(1−A)で表される金属錯体は、式(1−A1)または(1−A2)で表される金属錯体であることが好ましく、式(1−A1)で表される金属錯体であることがより好ましい。
[式中、
M1、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、前記と同じ意味を表す。
n1Aは2または3の整数を表し、M1がイリジウムの場合、n1Aは3であり、M1が白金の場合、n1Aは2である。]
式(1)で表される金属錯体としては、例えば、式(1−1)〜(1−7)、式(1−A1−1)〜(1−A1−18)および式(1−A2−1)〜(1−A2−12)で表される金属錯体が挙げられ、式(1−A1−1)〜(1−A1−18)または式(1−A2−1)〜(1−A2−12)で表される金属錯体であることが好ましく、式(1−A1−1)〜(1−A1−18)で表される金属錯体であることがより好ましい。なお、式(1−A1−1)〜(1−A1−18)で表される金属錯体は、式(1−A1)で表される金属錯体であり、式(1−A2−1)〜(1−A2−12)で表される金属錯体は、式(1−A2)で表される金属錯体である。
[式中、RPは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRPは、同一でも異なっていてもよい。]
RPは、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基または式(Rp−1)で表される基であることが更に好ましく、tert−ブチル基または式(Rp−1)で表される基であることが特に好ましい。
式(1)で表される金属錯体は、例えば、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431−1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647−6653(1984)」、国際公開第2004/101707号、特開2013−147449号公報、特開2013−147450号公報、特開2013−147451号公報に記載の方法により製造することができる。
[第1の有機層の組成物]
第1の有機層の組成物は、式(H−A)で表される化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する。
第1の有機層の組成物において、式(H−A)で表される化合物が1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。また、第1の有機層の組成物において、式(1)で表される金属錯体が1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
第1の有機層の組成物において、式(1)で表される金属錯体の含有量は、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される化合物との合計を100重量部とした場合、通常、0.01〜90重量部であり、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、1〜60重量部であることが好ましく、10〜40重量部であることがより好ましく、20〜30重量部であることが更に好ましい。
第1の有機層の組成物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(H−A)で表される化合物として式(H−B)で表される化合物を含有し、式(1)で表される金属錯体として、式(1−A1)で表される金属錯体および式(1−A2)で表される金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属錯体を含有することが好ましい。
第1の有機層の組成物には、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(式(1)で表される金属錯体とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料が更に含有されていてもよい。
[正孔輸送材料]
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体;側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノンが挙げられ、好ましくはフラーレンである。
第1の有機層の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される金属錯体との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[電子輸送材料]
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、8−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
第1の有機層の組成物において、電子輸送材料の配合量は、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される金属錯体との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[正孔注入材料および電子注入材料]
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
第1の有機層の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される金属錯体との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[イオンドープ]
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10−5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[発光材料]
発光材料(式(1)で表される金属錯体とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
第1の有機層の組成物において、発光材料の配合量は、各々、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される金属錯体との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[酸化防止剤]
酸化防止剤は、式(H−A)で表される化合物および式(1)で表される金属錯体と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
第1の有機層の組成物において、酸化防止剤の配合量は、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される金属錯体との合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[第1の有機層のインク]
溶媒を含有する第1の有機層の組成物(以下、「第1の有機層のインク」ともいう。)は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
第1の有機層のインクの粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において1〜20mPa・sである。
第1の有機層のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;THF、ジオキサン、アニソール、4−メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
第1の有機層のインクにおいて、溶媒の配合量は、式(H−A)で表される化合物と式(1)で表される金属錯体との合計を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
<第2の有機層>
第2の有機層は、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2の有機層の高分子化合物」ともいう。)を用いて得られる層である。
第2の有機層は、第2の有機層の高分子化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する組成物を用いて得られる層であってもよい。第2の有機層の高分子化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する組成物において、式(1)で表される金属錯体の含有量は、式(1)で表される金属錯体と第2の有機層の高分子化合物との合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜50重量部であり、好ましくは0.5〜40重量部であり、より好ましくは1〜30重量部である。
[第2の有機層の高分子化合物]
第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位が有する架橋基は、第2の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、架橋基A群から選ばれる架橋基であることが好ましく、式(XL−1)、(XL−3)、(XL−5)、(XL−7)、(XL−9)、(XL−10)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であることがより好ましく、式(XL−1)、(XL−3)、(XL−7)、(XL−9)、(XL−10)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であることが更に好ましく、式(XL−1)または式(XL−17)で表される架橋基であることが特に好ましく、式(XL−17)で表される架橋基であることがとりわけ好ましい。
第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位が有する架橋基は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。
第2の有機層の高分子化合物に含まれる架橋基を有する構成単位は、後述する式(2)で表される構成単位または式(2’)で表される構成単位であることが好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。
第2の有機層の高分子化合物に含まれる架橋基を有する構成単位は、式(2)で表される構成単位または式(2’)で表される構成単位であることが好ましい。
[式(2)で表される構成単位]
[式中、
nAは0〜5の整数を表し、nは1または2を表す。
Ar3は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0〜2であり、より好ましくは0または1であり、更に好ましくは0である。
nは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2である。
Ar3は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ar3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
Ar3で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)〜式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar3で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
Ar3で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)〜式(AA−34)で表される基である。
Ar3で表される芳香族炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
LAで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜10であり、好ましくは1〜5であり、より好ましくは1〜3である。LAで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜10である。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
LAで表されるアルキレン基およびシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
LAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、例えば、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基が挙げられる。アリーレン基としては、フェニレン基またはフルオレンジイル基が好ましく、m−フェニレン基、p−フェニレン基、フルオレン−2,7−ジイル基、フルオレン−9,9−ジイル基がより好ましい。アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基および架橋基A群から選ばれる架橋基が挙げられる。
LAは、第2の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくはアリーレン基またはアルキレン基であり、より好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基またはアルキレン基であり、更に好ましくはフェニレン基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Xで表される架橋基としては、第2の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL−1)、(XL−3)、(XL−7)、(XL−9)、(XL−10)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL−1)または式(XL−17)で表される架橋基であり、更に好ましくは式(XL−17)で表される架橋基である。
式(2)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物の安定性および架橋性が優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル%であり、より好ましくは3〜30モル%であり、更に好ましくは3〜20モル%である。
式(2)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
[式(2’)で表される構成単位]
[式中、
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0または1の整数を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar5は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4およびAr6は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4、Ar5およびAr6はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
mAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。
mは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2である。
cは、第2の有機層の高分子化合物の製造が容易になり、かつ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0である。
Ar5は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ar5で表される芳香族炭化水素基のm個の置換基を除いたアリーレン基部分の例および好ましい範囲は、後述する式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar5で表される複素環基のm個の置換基を除いた2価の複素環基部分の例および好ましい範囲は、後述する式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の例および好ましい範囲と同じである。
Ar5で表される少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環が直接結合した基のm個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、後述する式(X)におけるArX2で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar4およびAr6は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
Ar4およびAr6で表されるアリーレン基の例および好ましい範囲は、後述する式(X)におけるArX1およびArX3で表されるアリーレン基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar4およびAr6で表される2価の複素環基の例および好ましい範囲は、後述する式(X)におけるArX1およびArX3で表される2価の複素環基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar4、Ar5およびAr6で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
KAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の例および好ましい範囲は、それぞれ、LAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の例および好ましい範囲と同じである。
KAは、第2の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基またはメチレン基であることが好ましい。
X’で表される架橋基としては、第2の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL−1)、(XL−3)、(XL−7)、(XL−9)、(XL−10)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL−1)または式(XL−17)で表される架橋基であり、更に好ましくは式(XL−17)で表される架橋基である。
式(2’)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物の安定性が優れ、かつ、第2の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル%であり、より好ましくは3〜30モル%であり、更に好ましくは3〜20モル%である。
式(2’)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
[式(2)または(2’)で表される構成単位の好ましい態様]
式(2)で表される構成単位としては、例えば、式(2−1)〜式(2−30)で表される構成単位が挙げられ、式(2’)で表される構成単位としては、例えば、式(2’−1)〜式(2’−13)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、第2の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(2−1)〜式(2−30)で表される構成単位であり、より好ましくは式(2−1)〜式(2−15)、式(2−19)、式(2−20)、式(2−23)、式(2−25)または式(2−30)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(2−1)〜式(2−9)または式(2−30)で表される構成単位である。
[その他の構成単位]
第2の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
[式中、aX1およびaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。ArX1およびArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2およびArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX1、RX2およびRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
aX1は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
aX2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
RX1、RX2およびRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A−1)または式(A−9)で表される基であり、更に好ましくは式(A−1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA−1)、式(AA−2)または式(AA−7)〜式(AA−26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
ArX2およびArX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A−1)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−9)〜式(A−11)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2およびArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1およびArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1およびArX3で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2およびArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
ArX1〜ArX4およびRX1〜RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
式(X)で表される構成単位としては、好ましくは式(X−1)〜(X−7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X−3)〜(X−7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X−3)〜(X−6)で表される構成単位である。
[式中、RX4およびRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜90モル%であり、より好ましくは5〜70モル%であり、更に好ましくは10〜50モル%である。
式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1−1)〜(X1−19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1−6)〜(X1−14)で表される構成単位である。
第2の有機層の高分子化合物において、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
第2の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、更に、式(Y)で表される構成単位を含むことが好ましい。
第2の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、更に、式(X)で表される構成単位および式(Y)で表される構成単位を含むことが好ましい。
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
ArY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A−1)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−9)〜式(A−11)、式(A−13)または式(A−19)で表される基であり、更に好ましくは式(A−1)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA−4)、式(AA−10)、式(AA−13)、式(AA−15)、式(AA−18)または式(AA−20)で表される基であり、更に好ましくは式(AA−4)、式(AA−10)、式(AA−18)または式(AA−20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(X)のArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−1)〜(Y−7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率の観点からは、好ましくは式(Y−1)または(Y−2)で表される構成単位であり、第2の有機層の高分子化合物の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−3)または(Y−4)で表される構成単位であり、第2の有機層の高分子化合物の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−5)〜(Y−7)で表される構成単位である。
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
RY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y−1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y−1’)で表される構成単位である。
[式中、RY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY11は、同一でも異なっていてもよい。]
RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。XY1は、−C(RY2)2−、−C(RY2)=C(RY2)−またはC(RY2)2−C(RY2)2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
RY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)2−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が1価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基もしくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y−A1)〜(Y−A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)=C(RY2)−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y−B1)〜(Y−B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
式(Y−2)で表される構成単位は、式(Y−2’)で表される構成単位であることが好ましい。
[式中、RY11およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
[式中、RY1は前記を同じ意味を表す。RY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−11)〜(Y−55)で表される構成単位が挙げられる。
式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル%であり、より好ましくは30〜60モル%である。
式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル%であり、より好ましくは3〜40モル%である。
式(Y)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
第2の有機層の高分子化合物としては、例えば、表7に示す高分子化合物P−1〜P−9が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式(2)、式(2’)、式(X)および式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
高分子化合物P−1〜P−9における、式(2)、式(2’)、式(X)および式(Y)で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
[第2の有機層の高分子化合物の製造方法]
第2の有機層の高分子化合物は、ケミカルレビュー(Chem.Rev.),第109巻,897−1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
[第2の有機層の組成物]
第2の有機層は、第2の有機層の高分子化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する組成物(以下、「第2の有機層の組成物」ともいう。)を用いて得られる層であってもよい。
第2の有機層の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の例および好ましい範囲は、第1の有機層の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の例および好ましい範囲と同じである。第2の有機層の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の配合量は、各々、第2の有機層の高分子化合物を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
第2の有機層の組成物に含有される酸化防止剤の例および好ましい範囲は、第1の有機層の組成物に含有される酸化防止剤の例および好ましい範囲と同じである。第2の有機層の組成物において、酸化防止剤の配合量は、第2の有機層の高分子化合物を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
[第2の有機層のインク]
溶媒を含有する第2の有機層の組成物(以下、「第2の有機層のインク」ともいう。)は、第1の有機層のインクと同様に、スピンコート法、インクジェット印刷法等の塗布法に好適に使用することができる。
第2の有機層のインクの粘度の好ましい範囲は、第1の有機層のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。
第2の有機層のインクに含有される溶媒の例および好ましい範囲は、第1の有機層のインクに含有される溶媒の例および好ましい範囲と同じである。
第2の有機層のインクにおいて、溶媒の配合量は、第2の有機層の高分子化合物を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
<発光素子の層構成>
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、陽極および陰極の間に設けられた第2の有機層とを含む。本発明の発光素子は、陽極、陰極、第1の有機層および第2の有機層以外の層を有していてもよい。
本発明の発光素子において、第1の有機層は、通常、発光層である。
本発明の発光素子において、第2の有機層は、通常、第2の発光層、正孔輸送層または電子輸送層であり、より好ましくは正孔輸送層である。第2の有機層は、第2の有機層の高分子化合物を用いて得られる層であるが、第2の有機層の高分子化合物は、一種単独で用いられてもよく、二種以上で用いられてもよい。
本発明の発光素子において、第1の有機層と第2の有機層とは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、隣接していることが好ましい。
本発明の発光素子において、第2の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極および第1の有機層の間に設けられた層であることが好ましく、陽極および第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層であることがより好ましい。
本発明の発光素子は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、陽極と、陽極および第1の有機層の間に設けられた第2の有機層との間に、更に、正孔注入層を有することが好ましい。また、本発明の発光素子は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、陰極と、陰極および第2の有機層の間に設けられた第1の有機層との間に、更に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも1層を有することが好ましい。
本発明の発光素子は、電荷発生層等の任意の層をさらに備えていてもよい。
本発明の発光素子の具体的な層構成は、例えば、下記の(D1)〜(D19)で表される層構成が挙げられる。本発明の発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
(D1)陽極/第2の発光層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/陰極
(D2)陽極/発光層(第1の有機層)/第2の発光層(第2の有機層)/陰極
(D3)陽極/発光層(第1の有機層)/電子輸送層(第2の有機層)/陰極
(D4)陽極/正孔注入層/発光層(第1の有機層)/電子輸送層(第2の有機層)/電子注入層/陰極
(D5)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層/発光層(第1の有機層)/電子輸送層(第2の有機層)/電子注入層/陰極
(D6)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D7)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D8)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/陰極
(D9)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D10)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D11)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D12)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/陰極
(D13)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D14)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D15)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D16)陽極/第2の発光層(第2の有機層)/電荷発生層/発光層(第1の有機層)/陰極
(D17)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電荷発生層/正孔輸送層/第2の発光層/陰極
(D18)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電荷発生層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D19)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電荷発生層/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
上記の(D1)〜(D19)中、「/」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。具体的には、「正孔輸送層(第2の有機層)/発光層(第1の有機層)」とは、正孔輸送層(第2の有機層)と発光層(第1の有機層)とが隣接して積層していることを意味する。
本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、上記の(D6)〜(D15)で表される層構成が好ましく、上記の(D12)〜(D15)で表される層構成がより好ましい。
本発明の発光素子において、陽極、陰極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層および電荷発生層は、それぞれ、必要に応じて、2層以上設けられていてもよい。
陽極、陰極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層および電荷発生層が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
陽極、陰極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層および電荷輸送層の厚さは、通常、1nm〜1μmであり、好ましくは2nm〜500nmであり、更に好ましくは5nm〜150nmである。
本発明の発光素子において、積層する層の順番、数および厚さは、発光素子の外部量子効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
[発光層]
発光層は、通常、第1の有機層である。第1の有機層は、上述のとおり、第1の有機層の組成物を用いて得られる層である。
[第2の発光層]
第2の発光層は、通常、第2の有機層であるか、または、発光材料を用いて形成される層であり、発光材料を用いて形成される層であることが好ましい。第2の有機層は、上述のとおり、第2の有機層の高分子化合物を用いて得られる層である。第2の発光層の形成に用いる発光材料としては、例えば、上述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい発光材料が挙げられる。
[正孔輸送層]
正孔輸送層は、通常、第2の有機層であるか、または、正孔輸送材料を用いて形成される層であり、第2の有機層であることが好ましい。第2の有機層は、上述のとおり、第2の有機層の高分子化合物を用いて得られる層である。正孔輸送層の形成に用いる正孔輸送材料としては、例えば、上述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。
[電子輸送層]
電子輸送層は、通常、第2の有機層であるか、または、電子輸送材料を用いて形成される層であり、電子輸送材料を用いて得られる層であることが好ましい。第2の有機層は、上述のとおり、第2の有機層の高分子化合物を用いて得られる層である。電子輸送層の形成に用いる電子輸送材料としては、例えば、上述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。
本発明の発光素子が電子輸送層を有し、かつ、電子輸送層が第2の有機層でない場合、電子輸送層の形成に用いる電子輸送材料としては、式(ET−1)で表される構成単位および式(ET−2)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物が好ましい。
[式中、
nE1は、1以上の整数を表す。
ArE1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE1以外の置換基を有していてもよい。
RE1は、式(ES−1)で表される基を表す。RE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−RE3−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
(ES−1)
[式中、
nE3は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表し、mE1は1以上の整数を表す。nE3、aE1およびbE1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE3が単結合である場合、mE1は1である。また、aE1およびbE1は、式(ES−1)で表される基の電荷が0となるように選択される。
RE3は、単結合、炭化水素基、複素環基または−O−RE3’を表し(RE3’は、炭化水素基または複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE1は、−CO2 −、−SO3 −、−SO2 −またはPO3 2−を表す。YE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ME1は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE1は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、B(RE4)4 −、RE4SO3 −、RE4COO−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、BF4 −またはPF6 −を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nE1は、通常1〜4の整数であり、好ましくは1または2である。
ArE1で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,4−ナフタレンジイル基、2、7−フルオレンジイル基、3,6−フルオレンジイル基、2,7−フェナントレンジイル基または2,7−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE1個を除いた基が好ましく、RE1以外の置換基を有していてもよい。
ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシル基および式(ES−3)で表される基が挙げられる。
−O−(Cn’H2n’O)nx−Cm’H2m’+1 (ES−3)
[式中、n’、m’およびnxは、それぞれ独立に、1以上の整数を表す。]
nE3は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜8の整数であり、より好ましくは0〜2の整数である。
aE1は、通常1〜10の整数であり、好ましくは1〜5の整数であり、より好ましくは1または2である。
bE1は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜4の整数であり、より好ましくは0または1である。
mE1は、通常1〜5の整数であり、好ましくは1または2であり、より好ましくは0または1である。
RE3が−O−RE3’の場合、式(ES−1)で表される基は、下記式で表される基である。
−O−RE3’−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
RE3としては、炭化水素基または複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
RE3が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES−3)で表される基が挙げられ、式(ES−3)で表される基が好ましい。
QE1としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましく、アルキレン基または酸素原子がより好ましい。
YE1としては、−CO2 −、−SO2 −またはPO3 2−が好ましく、−CO2 −がより好ましい。
ME1で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+が挙げられ、K+、Rb+またはCs+が好ましく、Cs+がより好ましい。
ME1で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+が挙げられ、Mg2+、Ca2+、Sr2+またはBa2+が好ましく、Ba2+がより好ましい。
ME1としては、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンが好ましく、アルカリ金属カチオンがより好ましい。
ZE1としては、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、B(RE4)4 −、RE4SO3 −、RE4COO−またはNO3 −が好ましく、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE4SO3 −またはRE4COO−が好ましい。RE4としては、アルキル基が好ましい。
式(ES−1)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
[式中、M+は、Li+、Na+、K+、Cs+またはN(CH3)4 +を表す。M+が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
nE2は、1以上の整数を表す。
ArE2は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE2以外の置換基を有していてもよい。
RE2は、式(ES−2)で表される基を表す。RE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−RE5−{(QE2)nE4−YE2(ME2)aE2(ZE2)bE2}mE2
(ES−2)
[式中、
nE4は0以上の整数を表し、aE2は1以上の整数を表し、bE2は0以上の整数を表し、mE2は1以上の整数を表す。nE4、aE2およびbE2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE5が単結合である場合、mE2は1である。また、aE2およびbE2は、式(ES−2)で表される基の電荷が0となるように選択される。
RE5は、単結合、炭化水素基、複素環基または−O−RE5’を表し(RE5’は、炭化水素基または複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE2は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE2は、−C+RE6 2、−N+RE6 3、−P+RE6 3、−S+RE6 2または−I+RE6 2を表す。RE6は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRE6は、同一でも異なっていてもよい。YE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ME2は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、B(RE7)4 −、RE7SO3 −、RE7COO−、BF4 −、SbCl6 −またはSbF6 −を表す。RE7は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE2は、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンを表す。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nE2は、通常1〜4の整数であり、好ましくは1または2である。
ArE2で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,4−ナフタレンジイル基、2、7−フルオレンジイル基、3,6−フルオレンジイル基、2,7−フェナントレンジイル基または2,7−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE2個を除いた基が好ましく、RE2以外の置換基を有していてもよい。
ArE2が有していてもよいRE2以外の置換基としては、ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基と同様である。
nE4は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜8の整数であり、より好ましくは0〜2の整数である。
aE2は、通常1〜10の整数であり、好ましくは1〜5の整数であり、より好ましくは1または2である。
bE2は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜4の整数であり、より好ましくは0または1である。
mE2は、通常1〜5の整数であり、好ましくは1または2であり、より好ましくは0または1である。
RE5が−O−RE5’の場合、式(ES−2)で表される基は、下記式で表される基である。
−O−RE5’−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
RE5としては、炭化水素基または複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
RE5が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES−3)で表される基が挙げられ、式(ES−3)で表される基が好ましい。
QE2としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましく、アルキレン基または酸素原子がより好ましい。
YE2としては、−C+RE6 2、−N+RE6 3、−P+RE6 3または−S+RE6 2が好ましく、−N+RE6 3がより好ましい。RE6としては、水素原子、アルキル基またはアリール基が好ましく、水素原子またはアルキル基がより好ましい。
ME2としては、F−、Cl−、Br−、I−、B(RE7)4 −、RE7SO3 −、RE7COO−、BF4 −またはSbF6−が好ましく、Br−、I−、B(RE7)4 −、RE7COO−またはSbF6−がより好ましい。RE7としては、アルキル基が好ましい。
ZE2で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+が挙げられ、Li+、Na+またはK+が好ましい。
ZE2で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+が挙げられ、Mg2+またはCa2+が好ましい。
ZE2としては、アルカリ金属カチオンが好ましい。
式(ES−2)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
[式中、X−は、F−、Cl−、Br−、I−、B(C6H5)4 −、CH3COO−またはCF3SO3 −を表す。X−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
式(ET−1)および式(ET−2)で表される構成単位としては、例えば、下記式(ET−31)〜式(ET−34)で表される構成単位が挙げられる。
[正孔注入層および電子注入層]
正孔注入層は、通常、正孔注入材料を用いて形成される層である。正孔注入層の形成に用いる正孔注入材料としては、例えば、上述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。
電子注入層は、通常、電子注入材料を用いて形成される層である。電子注入層の形成に用いる電子注入材料としては、例えば、上述の第1の有機層の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。
[電荷発生層]
電荷発生層は、通常、電荷発生材料を用いて形成される層である。電荷発生層の形成に用いる電荷発生材料としては、例えば、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化タングステン等の金属酸化物を用いて得られる層;該金属酸化物と、1,1−ビス[4−[N,N−ジ(p−トリル)アミノ]フェニル]シクロヘキサン(TAPC)、4,4’−ビス[N−(m−トリル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(TPD)、N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(NPB)等に代表される芳香族アミン化合物とを含有する組成物を用いて得られる層;TAPC、TPD、NPB等に代表される芳香族アミン化合物と、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン等に代表される電子受容性物質とを含有する組成物を用いて得られる層が挙げられる。
[基板/電極]
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
発光素子において、陽極および陰極の少なくとも一方は、通常、透明または半透明であるが、陽極が透明または半透明であることが好ましい。
陽極および陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法およびラミネート法が挙げられる。
[発光素子の製造方法]
本発明の発光素子において、発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、電荷発生層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、電荷発生層は、第1の有機層の組成物、第2の有機層の高分子化合物、上述した発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料、電荷発生材料をそれぞれ含有するインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法に代表される塗布法により形成することができる。
正孔注入層の形成に用いる材料、正孔輸送層の形成に用いる材料、発光層の形成に用いる材料、第2の発光層の形成に用いる材料、電子輸送層の形成に用いる材料、電子注入層の形成に用いる材料、電荷発生層の形成に用いる材料は、発光素子の作製において、各々、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層および電荷発生層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
[発光素子の用途]
本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、および、表示装置としても使用できる。
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC−10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。
[測定条件]
測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
液体クロマトグラフ質量分析(LC−MS)は、下記の方法で行った。
測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはTHFに溶解させ、LC−MS(アジレントテクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC−MSの移動相には、アセトニトリルおよびTHFの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L−column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
NMRの測定は、下記の方法で行った。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF−d8)、重ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)、重アセトン(CD3−(C=O)−CD3)、重N,N−ジメチルホルムアミド(DMF−d7)、重トルエン(C6D5−CD3)、重メタノール(CD3OD)、重エタノール(CD3CD2OD)、重2−プロパノール(CD3−CDOD−CD3)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC(島津製作所製、商品名:LC−20A)での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01〜0.2重量%の濃度になるようにTHFまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて1〜10μL注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびTHFを用い、1mL/分の流速で、アセトニトリル/THF=100/0〜0/100(容積比)のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000(東京化成工業製)または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器(島津製作所製、商品名:SPD−M20A)を用いた。
<合成例1> 金属錯体1、2および3の合成
金属錯体1および2は、特開2013−147551号公報に記載の方法に従って合成した。
金属錯体3は、国際公開第2006/121811号に記載の方法に準じて合成した。
<合成例2> 金属錯体4の合成
(合成例2−1) 化合物S1の合成
<stage1>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、4−tert−オクチルフェノール(250.00g、Aldrich製品)、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(177.64g)およびジクロロメタン(3100mL)を加え、これを5℃に氷冷した。その後、これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(376.06g)を45分かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下で30分間攪拌し、次いで、室温に戻して更に1.5時間攪拌した。得られた反応混合物にヘキサン(3100mL)を加え、この反応混合物を、410gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、無色オイルの化合物S1−a(410.94g、HPLC面積百分率値99.7%)を得た。
<stage2>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−a(410.94g)、ビス(ピナコレート)ジボロン(338.47g)、酢酸カリウム(237.83g)、1,4−ジオキサン(2600mL)、酢酸パラジウム(4.08g)およびトリシクロヘキシルホスフィン(10.19g)を加え、2時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物をろ過してろ液を集め、さらにろ過物を1,4−ジオキサン(2.5L)で洗浄し、得られたろ液と洗浄液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、770gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、得られた残渣にメタノール(1500mL)を加えて30分間超音波洗浄を行った。その後、これをろ過することにより、化合物S1−b(274.27g)を得た。ろ液と洗浄液を濃縮し、メタノールを加え、超音波洗浄を行い、ろ過するという操作を繰り返すことことにより、化合物S1−b(14.29g)を得た。得られた化合物S1−bの合計の収量は288.56gであった。
<stage3>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、1,3−ジブロモベンゼン(102.48g)、化合物S1−b(288.56g)、トルエン(2100mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(962.38g)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(3.04g)を加え、7時間還流した。室温に冷却後、水層と有機層を分離し、有機層を集めた。この水層にトルエン(1L)を加えて、有機層をさらに抽出した。得られた有機層を合わせて、これを蒸留水/飽和食塩水(1.5L/1.5L)の混合水溶液で洗浄した。得られた有機層を400gのシリカゲルでろ過し、更にトルエン(2L)でシリカゲルを洗浄した。得られた溶液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンに溶解させた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。展開溶媒であるヘキサンで不純物を溶出させた後に、ヘキサン/ジクロロメタン(10/1(体積基準))の混合溶媒で展開した。得られた各フラクションを減圧濃縮により溶媒を除去し、無色結晶の化合物S1−c(154.08g、HPLC面積百分率値99.1%)、および、粗製の化合物S1−c(38.64g、HPLC面積百分率値83%)を得た。この粗製の化合物S1−cを再び同様の展開条件にてカラム精製し、溶媒を減圧留去し、化合物S1−c(28.4g、HPLC面積百分率値99.6%)を得た。得られた化合物S1−cの合計の収量は182.48gであった。
<stage4>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−c(182.48g)、ビス(ピナコラート)ジボロン(112.09g)、4,4’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(3.23g)、シクロヘキサン(2000mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(3.99g)を加え、2時間還流した。室温に空冷後、得られた反応混合物を攪拌しながらシリカゲル(220g)を20分かけて加えた。得られた懸濁液を440gのシリカゲルでろ過し、さらにジクロロメタン(2L)でシリカゲルを洗浄し、溶液を濃縮した。得られた残渣に、メタノール(1100mL)およびジクロロメタン(110mL)を加え、1時間還流した。室温に冷却後、これをろ過した。得られたろ過物をメタノール(500mL)で洗浄し、得られた固体を乾燥させて、化合物S1(220.85g)を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=8.00(s,2H),7.92(s,1H),7.60(d,J=8.5Hz,4H),7.44(d,J=8.5Hz,4H),1.78(s,4H),1.41(s,12H),1.37(s,12H),0.75(s,18H).
(合成例2−2) 化合物S2の合成
<stage1>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1(91.49g)、m−ジブロモベンゼン(17.70g)およびトルエン(478mL)を加え、20分間窒素ガスバブリングした。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(166mL)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(0.26g)を加え、6.5時間還流させた。室温に冷却後、得られた反応液から有機層を分離し、この有機層を水(300mL)、飽和食塩水(300mL)の順で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣を、ヘキサン/クロロホルム(20/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた残渣に、メタノール(845mL)およびクロロホルム(56mL)を加え、30分間還流した。得られた溶液を冷却して得られた沈殿をろ過し、乾燥させることにより、化合物S2−a(74.40g)を得た。
<stage2>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S2−a(74.40g)、ビス(ピナコラート)ジボロン(21.13g)、4,4’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(609mg)、シクロヘキサン(734mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(752mg)を加え、8時間還流した。室温に空冷後、得られた反応液にシリカゲル(83.93g)を加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン/アセトニトリル(100/1(体積基準))の混合溶媒)で精製した。その語、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン(420mL)に溶解させ、これを50℃に加熱した。その後、これに、アセトニトリル(839mL)を滴下し、析出した固体をろ過した。得られた固体を、ヘキサン/アセトニトリル(1/1(体積基準))の混合溶媒中で30分間還流した後、室温に冷却して沈殿を濾取し、乾燥させることにより、化合物S2(68.53g)を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=8.14(d,J=1.8Hz,2H),8.09(m,1H),7.85(d,J=1.6Hz,4H),7.82(m,2H),7.64(d,J=8.5Hz,8H),7.48(d,J=8.5Hz,8H),1.79(s,8H),1.42(s,24H),1.39(s,12H),0.77(s,36H).
(合成例2−3) 化合物IL1の合成
<stage1>
反応容器内を不活性ガス雰囲気下とした後、3−ブロモベンゾイルクロライド(117g)、ブチルイミド酸エチル塩酸塩(81g)およびクロロホルム(3732ml)を加え、室温にて攪拌混合し、トリエチルアミン(113g)を室温にて2時間かけて滴下し、更に室温にて2時間攪拌することにより反応液を得た。得られた反応液を減圧濃縮した後、水(700ml)およびクロロホルム(1000ml)を用いて反応生成物を有機層へ抽出し、得られた有機層を、水(700ml)、飽和食塩水(700ml)で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、無機塩をろ過により除去し、得られたろ液を濃縮することにより、化合物IL1−aを含む混合物(197.57g)を黄色の油状物として得た。HPLCによる純度は98.24%であった。
<stage2>
反応容器内を不活性ガス雰囲気下とした後、化合物IL1−aを含む混合物(197.57g)およびクロロホルム(2666ml)を加え、室温で撹拌混合し、メチルヒドラジン(21.61g)を水(21.61g)に加えて調製した溶液を、反応液の温度を室温付近に保ちながらゆっくりと滴下した後、室温で2時間撹拌することにより反応液を得た。得られた反応液を、水(1000ml)で2回洗浄後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無機塩をろ過により除去し、更に減圧濃縮により溶媒を除去することにより、化合物IL1を含む混合物(171g)を得た。得られた混合物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒;ジクロロメタン/酢酸エチルの混合溶媒)により精製する作業を2回行うことにより、化合物IL1を92.9g(HPLC面積百分率値98.91%、ブロモベンゾイルクロライドからの収率62.2%)、黄色の油状物として得た。
1H−NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm)=1.01(t,9Hz,3H),1.65−1.85(m,2H),2.71(t,6Hz,2H),3.93(s,3H),7.30−7.45(m,1H),7.55−7.65(m,2H),7.84(s,1H).
(合成例2−4) 金属錯体IM1の合成
<stage1>
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、イリジウムクロライド3水和物(20g)および化合物IL1(39.73g)を加え、更に、予めアルゴンガスでバブリングしたエトキシエタノール(794ml)および予めアルゴンガスでバブリングした水(265ml)加え、更に、撹拌しながらアルゴンガスで20分間バブリングすることにより、溶存酸素を除去した。その後、これを125℃の油浴を用いて加熱しながら、22時間還流下で撹拌することにより、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、水(794g)を加え、強撹拌し、析出した沈殿をろ過により固体として取出し、得られた固体を、水(300ml)、ヘキサン(300ml)の順で洗浄し、50℃にて減圧乾燥することにより、目的とする粗製の化合物IM1−a(40.61g)を黄色の粉末として得た。HPLCによる純度は98.24%であった。
<stage2>
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、粗製の化合物IM1−a(40.61g)、上記と同様の手法で合成した化合物IL1(95.34g)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(567ml)およびトリフルオロ酢酸銀(29.15g)を加え、更に、攪拌しながら窒素ガスで20分間バブリングすることにより、溶存酸素を除去した。その後、これを170℃の油浴を用いて加熱しながら、22時間攪拌することにより反応液を得た。得られた反応液を冷却後、固体をろ過により除去し、得られたろ液に水(567g)を加えて撹拌し、析出した沈殿をろ過により固体として取出した。得られた固体を、水(200ml)で1回、更に、メタノール(200ml)で2回洗浄し、減圧乾燥することにより、黄色固体(64.59g、純度96.23%)を得た。得られた黄色固体をジクロロメタンに溶解させ、シリカゲルカラム(シリカゲル量292g)に通液し、得られた溶液を濃縮し、目的物を含む混合物(58.72g、純度96.25%)を黄色の固体として得た。得られた混合物を、再結晶(ジクロロメタン/メタノールの混合溶媒)により精製し、更に再結晶(ジクロロメタン/酢酸エチルの混合溶媒)により精製することにより、金属錯体IM1(48.66g)を得た。得られた粗製の金属錯体IM1に、酢酸エチル(487ml)を加え、加熱還流下で攪拌した後に、メタノール(487ml)を滴下し、室温まで冷却することにより生じた結晶をろ過により取出し、これをメタノールで洗浄し、減圧乾燥することより、目的とする金属錯体IM1(48.03g、純度99.36%)を得た。
LC−MS(APPI:pos):計算値[C36H39Br3IrN9]=1027.05,測定値=1028.1(M+H)
(合成例2−5) 金属錯体4の合成
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、金属錯体IM1(2.50g)および化合物S2(8.89g)を加え、これを室温でテトラヒドロフラン(200mL)に溶解させた。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(12.51g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(56.1mg)を加え、遮光しながら23時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物を蒸留水(200mL)に注ぎ、トルエン(150mL)で抽出した。得られた有機層を、蒸留水(200mL)、飽和食塩水(350mL)の順で洗浄した。得られた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=10/1(体積基準)の混合溶媒)で精製し、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた残渣に、トルエン(115mL)およびアセトニトリル(655mL)を加え、遮光しながら50℃で1時間加熱した。その後、これをろ過し、減圧下で乾燥させることにより、上記式で表される金属錯体4(7.07g)を得た。
1H−NMR(CD2Cl2,300MHz):δ(ppm)=8.00(m,9H),7.95−7.93(m,15H),7.87(s,6H),7.67(d,24H),7.47(d,24H),7.31(d,3H),6.97(d,3H),4.29(s,9H),2.31−2.21(m,3H),2.02−1.92(m,3H),1.77(s,24H),1.51−1.19(m,78H),0.78−0.71(m,117H).
<合成例3> 金属錯体5の合成
<stage1>
反応容器内において、亜硝酸ナトリウム(1.38g)を秤量し、窒素ガス雰囲気下において、0℃の水11mLに溶解させた。その後、4−ブロモ−2,6−ジメチルアニリン(4.0g)を33mLの濃塩酸に懸濁させて、5℃を超えないよう範囲で亜硝酸水溶液に滴下した。その後、0℃で15分間撹拌し、塩化スズ(II)(5.31g)の濃塩酸溶液15mLを得られた反応液に加え、室温に戻し6時間撹拌した。得られた懸濁液を吸引ろ過し、濃塩酸と冷水で洗浄し真空乾燥し、乳白色の固体として化合物S3−1を4.98g得た。
<stage2>
反応容器内において、化合物S3−1(1.26g)と化合物IL1−a(1.19g)と酢酸ナトリウム(410mg)を秤量し、酢酸とジオキサンを8mLずつ加えた後、窒素ガス雰囲気下に置いた。得られた反応混合物を90℃で15時間加熱した後、放冷した。その後、そこへトルエンを加えてから、吸引ろ過してろ液を濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通し、ヘキサン−酢酸エチルの混合溶媒を用いて分離精製し、淡黄色液体として化合物S3−2を1.0g(収率56%)で得た。1H−NMR分析の結果を以下に示す。
1H−NMR(400MHz/(CD3)2CO):δ(ppm)=7.60(dt,1H)、7.49(s,2H)、7.34−7.27(m,3H)、2.74(t,2H)、1.95(s,6H)、1.83(q,2H)、0.99(t,3H).
<stage3>
反応容器内において、化合物S3−2(990mg)と3,5−ジ(4−tert−ブチルフェニル)フェニルボロン酸ピナコールエステル(2.2g)と炭酸ナトリウム1.4g(13mmol)を秤量し、水5mLとジオキサン15mLを加えた後、窒素ガス雰囲気下において、6時間加熱還流した。放冷後、そこへトルエンを加えて吸引ろ過して、ろ液を濃縮した。その後、水、トルエンを加えて水洗し、得られた油層を回収後濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通してクロロホルム−酢酸エチルの混合溶媒を用いて分離精製した。得られた溶離液を濃縮し、ヘキサンより再結晶することで、化合物S3を白色固体として、2.0g(収率94%)で得た。1H−NMR分析の結果を以下に示す。
1H−NMR(400MHz/CDCl3):δ(ppm)=7.97(s,1H)、7.82(s,1H)、7.75−7.70(m,4H)、7.62−7.54(m,11H)、7.49−7.46(m,6H)、7.42(d,1H)、7.37(d,4H)、2.88(t,2H)、2.10(s,6H)、1.92(td,2H)、1.37(s,18H)、1.31(s,18H)、1.06(t,3H).
<stage4>
反応容器内において、塩化イリジウム(91mg)と化合物S3(500mg)を秤量し、水10mLと2−ブトキシエタノール10mLを加えた後、アルゴンガス雰囲気下で18時間加熱還流した。放冷後、そこへ水とメタノールを注ぎ、析出した沈殿物を吸引ろ過した。得られたろ取物を乾燥し、黄褐色固体として500mg得た。
別の反応容器内において、この褐色固体500mg、化合物S3(1.23g)とトリフルオロメタンスルホン酸銀67mgを秤量し、ジエチレングリコールジメチルエステル10mLを加えた後、アルゴンガス雰囲気下において11時間加熱還流した。放冷後、そこへトルエンを注ぎ、吸引ろ過した。得られたろ液を濃縮してからシリカゲルカラムに通し、トルエン−ヘキサンの混合溶媒を用いて分離精製した。得られた溶離液を濃縮し、トルエン−ヘキサンの混合溶媒より再結晶し、粉末状黄色固体として、金属錯体5を420mg(収率52%)で得た。1H−NMR分析の結果を以下に示す。
1H−NMR(400MHz/CDCl3):δ(ppm)=7.85−7.82(m,9H)、7.64(s,3H)、7.70(s,3H)、7.58−7.52(m,15H)、7.39−7.46(m,30H)、7.23−7.13(m,18H)、6.82(d,3H)、2.55(m,6H)、2.41(s,9H)、2.05(s,9H)、1.86−1.73(m,6H)、1.36(s,54H)、1.19(s,54H)、0.88(t,9H).
<合成例4> 金属錯体6および7の合成
金属錯体6は、前述の合成例3に記載の方法に準じて合成した。
金属錯体7は、特開2012−6914号公報に記載の方法に準じて合成した。
<合成例5> 高分子化合物HTL−1の合成
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物CM1(0.995g)、特開2008−106241号公報に記載の方法に従って合成した化合物CM2(0.106g)、特開2010−215886号公報に記載の方法に従って合成した化合物CM3(0.0924g)、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物CM4(0.736g)、ジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)およびトルエン(50ml)を加え、105℃に加熱した。
(工程2)得られた反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.6ml)を滴下し、5.5時間還流させた。
(工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(24.4mg)、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.6ml)およびジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、14時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−1を0.91g得た。高分子化合物HTL−1のMnは5.2×104であり、Mwは2.5×105であった。
高分子化合物HTL−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM1から誘導される構成単位と、化合物CM2から誘導される構成単位と、化合物CM3から誘導される構成単位と、化合物CM4から誘導される構成単位とが、50:5:5:40のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例6> 高分子化合物HTL−2の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物CM1(1.73g)、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した化合物CM5(2.68g)、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した化合物CM6(0.223g)およびトルエン(73ml)を加え、約80℃に加熱した。その後、そこへ、酢酸パラジウム(0.77mg)、トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン(4.90mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(12.3g)を加え、還流下で約4時間攪拌した。その後、そこへ、フェニルボロン酸(85.6mg)、酢酸パラジウム(0.72mg)、トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン(4.89mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(12.3g)を加え、更に還流下で約19.5時間攪拌した。その後、そこへ、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.98g)をイオン交換水(20ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2時間攪拌した。その後、有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、イオン交換水で5回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−2(2.907g)を得た。高分子化合物HTL−2のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=1.9×104、Mw=9.9×104であった。
高分子化合物HTL−2は、単量体の仕込み量から求めた理論値では、化合物CM1から誘導される構成単位と、化合物CM5から誘導される構成単位と、化合物CM6から誘導される構成単位とが、50:42.5:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例7> 高分子化合物HTL−3の合成
(合成例7−1) 化合物Ma3の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ma2(64.6g)およびテトラヒドロフラン(615ml)を加え、−70℃に冷却した。そこへ、n−ブチルリチウムヘキサン溶液(1.6M、218ml)を1時間かけて滴下した後、−70℃で2時間撹拌した。そこへ、化合物Ma1(42.1g)を数回に分けて加えた後、−70℃で2時間撹拌した。そこへ、メタノール(40ml)を1時間かけて滴下した後、室温まで昇温した。その後、減圧濃縮して溶媒を留去し、トルエンおよび水を加えた。その後、水層を分離し、得られた有機層をさらに水で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、無色油状物として化合物Ma3を71g得た。得られた化合物Ma3のHPLC面積百分率値(UV254nm)は97.5%であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ma3の必要量を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):2.43(1H,s),3.07−3.13(4H,m),6.95(1H,d),7.07(1H.S),7.18−7.28(3H,m),7.28−7.40(4H,m),7.66(2H,s).
(合成例7−2) 化合物Ma4の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ma3(72.3g)、トルエン(723ml)およびトリエチルシラン(118.0g)を加え、70℃に昇温した。そこへ、メタンスルホン酸(97.7g)を1.5時間かけて滴下した後、70℃で0.5時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(1L)および水(1L)を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を、水、5重量%炭酸水素ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して、得られた粗生成物をトルエンおよびエタノールの混合溶液で再結晶することで、白色固体として化合物Ma4を51.8g得た。得られた化合物Ma4のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.5%以上であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ma4の必要量を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):3.03−3.14(4H,m),4.99(1H,s),6.68(1H,s),6.92−7.01(2H,m),7.20−7.28(2H,m),7.29−7.38(4H,m),7.78(2H,d).
(合成例7−3) 化合物Mb3の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb1(185.0g)、化合物Mb2(121.1g)、CuI(3.2g)、ジクロロメタン(185ml)およびトリエチルアミン(2.59L)を加え、還流温度に昇温した。その後、還流温度で0.5時間撹拌し、室温まで冷却した。そこへ、ジクロロメタン(1.85L)を加えた後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過した。得られたろ液に10重量%炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で2回洗浄し、飽和NaCl水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 クロロホルムと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をエタノール(1.4L)に溶解させた後、活性炭(5g)を加え、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して、得られた残渣をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb3を99.0g得た。得られた化合物Mb3のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.5%以上であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Mb3の必要量を得た。
1H−NMR(DMSO−d6,300MHz)δ(ppm):1.52−1.55(8H,m),2.42(4H,t),3.38−3.44(4H,m),4.39−4.43(2H,m),7.31(4H,s).
(合成例7−4) 化合物Mb4の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb3(110.0g)、エタノール(1.65L)およびパラジウム/炭素(Pd重量10%)(11.0g)を加え、30℃まで昇温した。その後、フラスコ内の気体を水素ガスで置換した。その後、フラスコ内に水素ガスを供給しながら、30℃で3時間撹拌した。その後、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 クロロホルムと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb4を93.4g得た。得られた化合物Mb4のHPLC面積百分率値(UV254nm)は98.3%であった。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):1.30−1.40(8H,m),1.55−1.65(8H,m),2.58(4H,t),3.64(4H,t),7.09(4H,s).
13C−NMR(CDCl3,75MHz)δ(ppm):25.53,28.99,31.39,32.62,35.37,62.90,128.18,139.85.
(合成例7−5) 化合物Mb5の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb4(61.0g)、ピリジン(0.9g)およびトルエン(732ml)を加え、60℃に昇温した。そこへ、塩化チオニル(91.4g)を1.5時間かけて滴下した後、60℃で5時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、無色油状物として化合物Mb5を64.3g得た。得られた化合物Mb5のHPLC面積百分率値(UV254nm)は97.2%であった。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):1.35−1.40(4H,m),1.41−1.50(4H,m),1.60−1.68(4H,m),1.75−1.82(4H,m),2.60(4H,t),3.55(4H,t),7.11(4H,s).
(合成例7−6) 化合物Mb6の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb5(42.0g)、鉄粉(1.7g)、ヨウ素(0.3g)およびジクロロメタン(800ml)を加えた。その後、フラスコ全体を遮光し、0〜5℃に冷却した。そこへ、臭素(44.7g)およびジクロロメタン(200ml)の混合液を1時間かけて滴下した後、0〜5℃にて一晩撹拌した。得られた混合液を、0〜5℃に冷却した水(1.2L)に加えた後、有機層を分離した。得られた有機層を10重量%チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに、飽和塩化ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加えた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサン)を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb6を47.0g得た。得られた化合物Mb6のHPLC面積百分率値(UV254nm)は98.3%であった。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):1.38−1.45(4H,m),1.47−1.55(4H,m),1.57−1.67(4H,m),1.77−1.84(4H,m),2.66(4H,t),3.55(4H,t),7.36(2H,s).
(合成例7−7) 化合物Mb7の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、ヨウ化ナトリウム(152.1g)およびアセトン(600ml)を加え、室温で0.5時間撹拌した。そこへ、化合物Mb6(40.0g)を加えた後、還流温度まで昇温し、還流温度で24時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、得られた混合液を水(1.2L)に加えた。析出した固体をろ別した後、水で洗浄することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエンおよびメタノールの混合液で再結晶することで、白色固体として化合物Mb7を46.0g得た。得られた化合物Mb7のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.4%であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Mb7の必要量を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):1.35−1.50(8H,m),1.57−1.65(4H,m),1.80−1.89(4H,m),2.65(4H,t),3.20(4H,t),7.36(2H,s).
(合成例7−8) 化合物Mb8の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、水素化ナトリウム(60重量%、流動パラフィンに分散)(9.4g)、テトラヒドロフラン(110ml)および化合物Mb7(63.2g)を加えた。そこへ、化合物Ma4(55.0g)を数回に分けて加えた後、12時間撹拌した。そこへ、トルエン(440ml)および水(220ml)を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合液をろ過して、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンとトルエンの混合溶媒)を用いて精製した。その後、ヘプタンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb8を84.1g得た。得られた化合物Mb8のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.5%以上であった。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):0.70−0.76(4H,m),1.10−1.21(8H,m),1.32−1.44(4H,m),2.39−2.58(8H,m),3.00−3.12(8H,m),6.82−6.94(4H,m),7.00−7.05(2H,m),7.17−7.28(10H,m),7.30−7.38(4H,m),7.71−7.77(4H,m).
(合成例7−9) 化合物CM7の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb8(84.0g)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物(PdCl2(dppf)・CH2Cl2、2.2g)、ビスピナコラートジボロン(68.3g)、酢酸カリウム(52.8g)およびシクロペンチルメチルエーテル(840ml)を加え、還流温度まで昇温した後、還流温度で5時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(500ml)および水(300ml)を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、活性炭(18.5g)を加えた。得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンとトルエンの混合溶媒)を用いて精製した。その後、トルエンおよびアセトニトリルの混合液で再結晶する操作を繰り返すことで、白色固体として化合物CM7を45.8g得た。得られた化合物CM7のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.4%であった。
1H−NMR(CDCl3,300MHz)δ(ppm):0.70−0.76(4H,m),1.24−1.40(36H,m),2.39−2.48(4H,m),2.66−2.75(4H,m),3.00−3.10(8H,m),6.76−6.90(4H,m),7.00−7.05(2H,m),7.19−7.30(8H,m),7.30−7.36(4H,m),7.43(2H,s),7.72(4H,d).
(合成例7−10) 高分子化合物HTL−3の合成
高分子化合物HTL−1の合成における(工程1)を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物CM7(0.12976g)、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した化合物CM8(0.0620g)、化合物CM1(0.493g)、化合物CM5(1.15g)−ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.20mg)およびトルエン(30mL)を加え、105℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物HTL−1の合成に準じた方法により、高分子化合物HTL−3を1.05g得た。
高分子化合物HTL−3のポリスチレン換算の数平均分子量は2.4×104であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は1.8×105であった。
高分子化合物HTL−3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM7から誘導される構成単位と、化合物CM8から誘導される構成単位と、化合物CM1から誘導される構成単位と、化合物CM5から誘導される構成単位とが、5:5:40:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例8> 高分子化合物HTL−4の合成
高分子化合物HTL−4は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物CM9、並びに、化合物CM4および化合物CM6を用いて、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−4のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=8.9×104およびMw=4.2×105であった。
高分子化合物HTL−4は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM9から誘導される構成単位と、化合物CM4から誘導される構成単位と、化合物CM6から誘導される構成単位とが、50:42.5:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例9> 高分子化合物HTL−5の合成
高分子化合物HTL−5は、化合物CM9および化合物CM4を用いて、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−5のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=8.1×104およびMw=3.4×105であった。
高分子化合物HTL−5は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM9から誘導される構成単位と、化合物CM4から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例10> 高分子化合物ETL−1の合成
(高分子化合物ETL−1aの合成)
高分子化合物ETL−1aは、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物CM10、および、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物CM11を用いて、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物ETL−1aのMnは5.2×104であった。
高分子化合物ETL−1aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM10から誘導される構成単位と、化合物CM11から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
(高分子化合物ETL−1の合成)
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ETL−1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させるにより、高分子化合物ETL−1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ETL−1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ETL−1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
<実施例D1> 発光素子D1の作製および評価
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入材料であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−1を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより発光層を形成した。
(陰極の形成)
発光層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約7nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約120nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は3.23%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.22)であった。
<実施例D2> 発光素子D2の作製および評価
(発光素子D2の作製)
実施例D1における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体2(低分子化合物SM1/金属錯体2=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。
発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は12.89%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.32)であった。
<実施例D3> 発光素子D3の作製および評価
(発光素子D3の作製)
実施例D1における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM2(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM2/金属錯体1=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D3を作製した。
発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は1.75%、CIE色度座標(x,y)=(0.18,0.27)であった。
<実施例D4> 発光素子D4の作製および評価
(発光素子D4の作製)
実施例D1における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体4(低分子化合物SM1/金属錯体4=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D4を作製した。
発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は13.82%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.32)であった。
<実施例D5> 発光素子D5の作製および評価
(発光素子D5の作製)
実施例D1における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体5(低分子化合物SM1/金属錯体5=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D5を作製した。
発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は18.68%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.34)であった。
<実施例D6> 発光素子D6の作製および評価
(発光素子D6の作製)
実施例D1における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体6(低分子化合物SM1/金属錯体6=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D6を作製した。
発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は11.52%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.35)であった。
<実施例D7> 発光素子D7の作製および評価
(発光素子D7の作製)
実施例D2における、高分子化合物HTL−1に代えて、高分子化合物HTL−2を用いた以外は、実施例D2と同様にして、発光素子D7を作製した。
発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は5.23%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.30)であった。
<実施例D8> 発光素子D8の作製および評価
(発光素子D8の作製)
実施例D2における、高分子化合物HTL−1に代えて、高分子化合物HTL−3を用いた以外は、実施例D2と同様にして、発光素子D8を作製した。
発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は5.95%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.31)であった。
<実施例D9> 発光素子D9の作製および評価
(発光素子D9の作製)
実施例D1における、高分子化合物HTL−1に代えて、高分子化合物HTL−4を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D9を作製した。
発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は2.99%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.23)であった。
<比較例CD1> 発光素子CD1の作製および評価
(発光素子CD1の作製)
実施例D1における(発光層の形成)を、「クロロホルムに、低分子化合物SM3(同仁化学研究所社製)および金属錯体1(低分子化合物SM3/金属錯体1=75重量%/25重量%)を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロホルム溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより発光層を形成した。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。
発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は0.49%、CIE色度座標(x,y)=(0.17,0.25)であった。
<比較例CD2> 発光素子CD2の作製および評価
(発光素子CD2の作製)
実施例D1における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体3(低分子化合物SM1/金属錯体3=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD2を作製した。
発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。250cd/m2における外部量子効率は1.03%、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.50)であった。
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入材料であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−1を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより発光層を形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約7nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約120nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D10を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2000cd/m2における外部量子効率は4.60%、CIE色度座標(x,y)=(0.16,0.25)であった。
<実施例D11> 発光素子D11の作製および評価
(発光素子D11の作製)
実施例D10における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体2(低分子化合物SM1/金属錯体2=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D10と同様にして、発光素子D11を作製した。
発光素子D11に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2000cd/m2における外部量子効率は10.98%、CIE色度座標(x,y)=(0.17,0.38)であった。
<実施例D12> 発光素子D12の作製および評価
(発光素子D12の作製)
実施例D10における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM2(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM2/金属錯体1=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D10と同様にして、発光素子D12を作製した。
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2000cd/m2における外部量子効率は4.35%、CIE色度座標(x,y)=(0.18,0.27)であった。
<実施例D13> 発光素子D13の作製および評価
(発光素子D13の作製)
実施例D10における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM4および金属錯体1(低分子化合物SM4/金属錯体1=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D10と同様にして、発光素子D13を作製した。
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2000cd/m2における外部量子効率は3.23%、CIE色度座標(x,y)=(0.16,0.25)であった。
<実施例D14> 発光素子D14の作製および評価
(発光素子D14の作製)
実施例D10における、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体1(低分子化合物SM1/金属錯体1=75重量%/25重量%)に代えて、低分子化合物SM1および金属錯体7(低分子化合物SM1/金属錯体7=75重量%/25重量%)を用いた以外は、実施例D10と同様にして、発光素子D14を作製した。
発光素子D14に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2000cd/m2における外部量子効率は1.93%、CIE色度座標(x,y)=(0.30,0.55)であった。
<比較例CD3> 発光素子CD3の作製および評価
(発光素子CD3の作製)
実施例D10における、(発光層の形成)を、「クロロホルムに、低分子化合物SM3(同仁化学研究所社製)および金属錯体1(低分子化合物SM3/金属錯体1=75重量%/25重量%)を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロホルム溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより発光層を形成した。」とする以外は、実施例D10と同様にして、発光素子CD3を作製した。
発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2000cd/m2における外部量子効率は1.28%、CIE色度座標(x,y)=(0.17,0.28)であった。
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入材料であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに、高分子化合物HTL−1を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体2(低分子化合物SM1/金属錯体2=70重量%/30重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより発光層を形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約7nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約120nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D15を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D15に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における外部量子効率は13.32%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.30)であった。
<実施例D16> 発光素子D16の作製および評価
(発光素子D16の作製)
実施例D15における、高分子化合物HTL−1に代えて、高分子化合物HTL−1および金属錯体2(高分子化合物HTL−1/金属錯体2=95重量%/5重量%)を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D16を作製した。
発光素子D16に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における外部量子効率は8.77%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.30)であった。
<実施例D17> 発光素子D17の作製および評価
(発光素子D17の作製)
実施例D15における、高分子化合物HTL−1に代えて、高分子化合物HTL−1および金属錯体2(高分子化合物HTL−1/金属錯体2=85重量%/15重量%)を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D17を作製した。
発光素子D17に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における外部量子効率は7.88%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.30)であった。
<実施例D18> 発光素子D18の作製および評価
(発光素子D18の作製)
実施例D15における、高分子化合物HTL−1に代えて、高分子化合物HTL−1および金属錯体2(高分子化合物HTL−1/金属錯体2=70重量%/30重量%)を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D18を作製した。
発光素子D18に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における外部量子効率は7.18%、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.29)であった。
<実施例D19> 発光素子D19の作製および評価
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入材料であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−4を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
クロロベンゼンに、低分子化合物SM1(Luminescense Technology社製)および金属錯体7(低分子化合物SM1/金属錯体7=75重量%/25重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより発光層を形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱することにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約7nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約120nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D19を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D19に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は3.04%、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.55)であった。
<比較例CD4> 発光素子CD4の作製および評価
(発光素子CD4の作製)
実施例D19における、高分子化合物HTL−4に代えて、高分子化合物HTL−5を用いた以外は、実施例D19と同様にして、発光素子CD4を作製した。
発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.84%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.53)であった。
Claims (14)
- 陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた第1の有機層と、
陽極および陰極の間に設けられた第2の有機層とを含み、
第1の有機層が、式(H−A)で表される化合物と、式(1)で表される金属錯体とを含有する組成物を用いて得られる層であり、
第2の有機層が、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物を用いて得られる層である発光素子。
[式中、
ZAは、−C(RZA)2−で表される基、−Si(RZA)2−で表される基、−N(RZA)−で表される基、−B(RZA)−で表される基、−P(RZA)−で表される基、−P(=O)(RZA)−で表される基、硫黄原子または酸素原子を表す。RZAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RZAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Z1、Z2、Z3およびZ4は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Z1、Z2、Z3およびZ4のうち、少なくとも1つは炭素原子である。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z1が窒素原子の場合、RZ1は存在しない。Z2が窒素原子の場合、RZ2は存在しない。Z3が窒素原子の場合、RZ3は存在しない。Z4が窒素原子の場合、RZ4は存在しない。但し、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。
環RHAは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
RZ1とRZ2、RZ2とRZ3、RZ3とRZ4、RZ1とRZA、環RHAが有していてもよい置換基とRZA、および、環RHAが有していてもよい置換基とRZ4は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
環RH1および環RH2は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1A は炭素原子を表し、E2A は窒素原子を表す。E 3AおよびE4Aのうち、1つは窒素原子であり、残りの1つは炭素原子である。E 3AおよびE4Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
E2は、炭素原子または窒素原子を表す。
R 2A は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R 3A およびR 4A は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3AおよびR4Aが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。環RBが有していてもよい置換基とR2Aは、結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。E2Aが窒素原子の場合、R2Aは存在しても存在しなくてもよい。E3Aが窒素原子の場合、R3Aは存在しても存在しなくてもよい。E4Aが窒素原子の場合、R4Aは存在しても存在しなくてもよい。
環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるトリアゾール環を表す。
環RBは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環RBが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環RBが6員環の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表し、G1は、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。] - 前記第1の有機層と、前記第2の有機層とが隣接している、請求項1に記載の発光素子。
- 前記第2の有機層が、前記陽極および前記第1の有機層との間に設けられた層である、請求項1または2に記載の発光素子。
- 前記式(H−A)で表される化合物が、式(H−A1)で表される化合物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の発光素子。
[式中、
ZA、Z1、Z2、Z3、Z4、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、前記と同じ意味を表す。
Z5、Z6、Z7およびZ8は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。
RZ5、RZ6、RZ7およびRZ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z5が窒素原子の場合、RZ5は存在しない。Z6が窒素原子の場合、RZ6は存在しない。Z7が窒素原子の場合、RZ7は存在しない。Z8が窒素原子の場合、RZ8は存在しない。
RZ4とRZ5、RZ5とRZ6、RZ6とRZ7、RZ7とRZ8、および、RZ8とRZAは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。] - 前記Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7およびZ8が、炭素原子である、請求項4に記載の発光素子。
- 前記RZ3が、前記式(H−1)で表される基である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記ZAが、−N(RZA)−で表される基、硫黄原子または酸素原子である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記式(H−1)で表される基が、式(H−2)で表される基である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の発光素子。
[式中、
ZH1、ZH2、ZH3、ZH4、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。
RH1、RH2、RH3、RH4、RH5、RH6、RH7およびRH8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ZH1が窒素原子の場合、RH1は存在しない。ZH2が窒素原子の場合、RH2は存在しない。ZH3が窒素原子の場合、RH3は存在しない。ZH4が窒素原子の場合、RH4は存在しない。ZH5が窒素原子の場合、RH5は存在しない。ZH6が窒素原子の場合、RH6は存在しない。ZH7が窒素原子の場合、RH7は存在しない。ZH8が窒素原子の場合、RH8は存在しない。
RH1とRH2、RH2とRH3、RH3とRH4、RH4とRH5、RH5とRH6、RH6とRH7、および、RH7とRH8は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。] - 前記ZH1、ZH2、ZH3、ZH4、ZH5、ZH6、ZH7およびZH8が、炭素原子である、請求項8に記載の発光素子。
- 前記式(1)で表される金属錯体が、式(1−A)で表される金属錯体である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の発光素子。
[式中、
E1A、E2A、E3A、E4A、R2A、R3A、R4A、環R1AおよびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。M1がイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、M1が白金原子の場合、n3+n4は2である。
E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2Bが窒素原子の場合、R2Bは存在しない。E3Bが窒素原子の場合、R3Bは存在しない。E4Bが窒素原子の場合、R4Bは存在しない。E5Bが窒素原子の場合、R5Bは存在しない。
R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R 2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。] - 前記架橋基を有する構成単位が、式(2)で表される構成単位または式(2’)で表される構成単位である、請求項11に記載の発光素子。
[式中、
nAは0〜5の整数を表し、nは1または2を表す。
Ar3は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[式中、
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0または1の整数を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar5は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4およびAr6は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4、Ar5およびAr6はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。] - 前記架橋基を有する構成単位が、前記式(XL−17)で表される架橋基を有する構成単位である、請求項11または12に記載の発光素子。
- 式(H−B)で表される化合物と、
式(1−A1)で表される金属錯体および式(1−A2)で表される金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属錯体とを含有する組成物。
[式中、
Z1、Z2、Z3およびZ4は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Z1、Z2、Z3およびZ4のうち、少なくとも1つは炭素原子である。
RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Z1が窒素原子の場合、RZ1は存在しない。Z2が窒素原子の場合、RZ2は存在しない。Z3が窒素原子の場合、RZ3は存在しない。Z4が窒素原子の場合、RZ4は存在しない。但し、RZ1、RZ2、RZ3およびRZ4のうち、少なくとも1つは式(H−1)で表される1価の複素環基である。
環RHAは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
RZ1とRZ2、RZ2とRZ3、RZ3とRZ4、RZ1とRZA、および、環RHAが有していてもよい置換基とRZ4は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
環RH1および環RH2は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[式中、
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1Aは2または3の整数を表し、M1がイリジウムの場合、n1Aは3であり、M1が白金の場合、n1Aは2である。
R2A 、R 2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R 3A およびR 4A は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R 2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014080028 | 2014-04-09 | ||
JP2014080028 | 2014-04-09 | ||
PCT/JP2015/060679 WO2015156235A1 (ja) | 2014-04-09 | 2015-03-30 | 発光素子およびそれに用いる組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015156235A1 JPWO2015156235A1 (ja) | 2017-04-13 |
JP6610536B2 true JP6610536B2 (ja) | 2019-11-27 |
Family
ID=54287811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016512704A Active JP6610536B2 (ja) | 2014-04-09 | 2015-03-30 | 発光素子およびそれに用いる組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170117491A1 (ja) |
EP (1) | EP3131131B1 (ja) |
JP (1) | JP6610536B2 (ja) |
KR (1) | KR102311404B1 (ja) |
CN (1) | CN106133938B (ja) |
WO (1) | WO2015156235A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170222163A1 (en) * | 2014-09-30 | 2017-08-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Light-emitting device |
US11005044B2 (en) | 2015-10-06 | 2021-05-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Light emitting device |
JP6877976B2 (ja) * | 2015-12-07 | 2021-05-26 | 住友化学株式会社 | 発光素子 |
CN106129101A (zh) * | 2016-09-13 | 2016-11-16 | Tcl集团股份有限公司 | Oled显示屏及其制备方法 |
CN113421989A (zh) | 2016-09-29 | 2021-09-21 | 住友化学株式会社 | 发光元件及对于制造该发光元件而言有用的组合物 |
CN110546781B (zh) | 2017-04-27 | 2022-05-10 | 住友化学株式会社 | 发光元件 |
WO2018198971A1 (ja) | 2017-04-27 | 2018-11-01 | 住友化学株式会社 | 組成物及びそれを用いた発光素子 |
JP6566050B2 (ja) * | 2017-09-06 | 2019-08-28 | 住友化学株式会社 | 発光素子 |
WO2024068517A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
WO2024068520A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
WO2024068518A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
WO2024068519A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0311234D0 (en) | 2003-05-16 | 2003-06-18 | Isis Innovation | Organic phosphorescent material and organic optoelectronic device |
DE10340711A1 (de) * | 2003-09-04 | 2005-04-07 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Elektronische Vorrichtung enthaltend organische Halbleiter |
KR20060040829A (ko) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전계 발광 소자 |
KR100669790B1 (ko) * | 2004-11-27 | 2007-01-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전계 발광 소자 |
WO2007052431A1 (ja) * | 2005-10-31 | 2007-05-10 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
JP5103781B2 (ja) * | 2006-04-20 | 2012-12-19 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置 |
US8541112B2 (en) * | 2006-12-13 | 2013-09-24 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
JP5564801B2 (ja) * | 2008-02-15 | 2014-08-06 | 三菱化学株式会社 | 共役ポリマー、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、ポリマーの製造方法、有機電界発光素子、有機elディスプレイ、及び有機el照明 |
JP5491796B2 (ja) * | 2008-08-11 | 2014-05-14 | 三菱化学株式会社 | 電荷輸送性ポリマー、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機elディスプレイ及び有機el照明 |
JP5707665B2 (ja) | 2008-12-03 | 2015-04-30 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を備えた照明装置及び表示装置 |
JP5601036B2 (ja) * | 2010-06-03 | 2014-10-08 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置 |
JP2012151266A (ja) * | 2011-01-19 | 2012-08-09 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料 |
JP5742581B2 (ja) * | 2011-08-16 | 2015-07-01 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置 |
JP2013063920A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
WO2013102992A1 (ja) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料とそれを用いた素子 |
JP5905270B2 (ja) * | 2012-01-18 | 2016-04-20 | 住友化学株式会社 | 金属錯体及び該金属錯体を含む発光素子 |
JP5905271B2 (ja) * | 2012-01-18 | 2016-04-20 | 住友化学株式会社 | 金属錯体及び該金属錯体を含む発光素子 |
JP5929512B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2016-06-08 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、その製造方法及び照明装置 |
-
2015
- 2015-03-30 KR KR1020167030664A patent/KR102311404B1/ko active IP Right Grant
- 2015-03-30 WO PCT/JP2015/060679 patent/WO2015156235A1/ja active Application Filing
- 2015-03-30 CN CN201580017904.8A patent/CN106133938B/zh active Active
- 2015-03-30 JP JP2016512704A patent/JP6610536B2/ja active Active
- 2015-03-30 US US15/302,085 patent/US20170117491A1/en not_active Abandoned
- 2015-03-30 EP EP15776932.4A patent/EP3131131B1/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170117491A1 (en) | 2017-04-27 |
EP3131131A1 (en) | 2017-02-15 |
KR102311404B1 (ko) | 2021-10-12 |
CN106133938B (zh) | 2018-06-19 |
EP3131131A4 (en) | 2017-11-08 |
EP3131131B1 (en) | 2021-08-25 |
WO2015156235A1 (ja) | 2015-10-15 |
CN106133938A (zh) | 2016-11-16 |
JPWO2015156235A1 (ja) | 2017-04-13 |
KR20160143723A (ko) | 2016-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6610536B2 (ja) | 発光素子およびそれに用いる組成物 | |
KR102099524B1 (ko) | 조성물, 인광 발광성 화합물 및 발광 소자 | |
JP6500891B2 (ja) | 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 | |
KR102376847B1 (ko) | 발광 소자 | |
JP6256630B2 (ja) | 発光素子および該発光素子に用いる組成物 | |
JP5842989B2 (ja) | 組成物およびそれを用いた発光素子 | |
JP6468289B2 (ja) | 発光素子 | |
JPWO2016047536A1 (ja) | 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 | |
EP3932927B1 (en) | Metal complex and composition including said metal complex | |
JP6715182B2 (ja) | 発光素子 | |
JP2017108134A (ja) | 発光素子 | |
JPWO2017099012A1 (ja) | 発光素子 | |
JP6399243B2 (ja) | 発光素子 | |
JP6596918B2 (ja) | 発光素子 | |
JP6711808B2 (ja) | 発光素子および該発光素子に用いる組成物 | |
JP6506888B2 (ja) | 発光素子、並びに、それに用いる金属錯体及び組成物 | |
JP6546045B2 (ja) | 金属錯体および該金属錯体を含む発光素子 | |
JP6417785B2 (ja) | 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 | |
WO2017099013A1 (ja) | 組成物及びそれを用いた発光素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180911 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190312 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190425 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191001 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191014 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6610536 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |