WO2023213759A1 - Polymere enthaltend speziell substituierte triarylamin-einheiten sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere - Google Patents

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WO2023213759A1
WO2023213759A1 PCT/EP2023/061445 EP2023061445W WO2023213759A1 WO 2023213759 A1 WO2023213759 A1 WO 2023213759A1 EP 2023061445 W EP2023061445 W EP 2023061445W WO 2023213759 A1 WO2023213759 A1 WO 2023213759A1
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substituted
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organic
polymer
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Beate BURKHART
Miriam ENGEL
Rouven LINGE
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Merck Patent Gmbh
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Definitions

  • OLED Organic Light Emitting Diodes
  • the present invention also relates to organic electroluminescent devices containing these polymers.
  • OLEDs Organic Light Emitting Diodes
  • OLED Organic Light Emitting Diodes
  • the present invention also relates to organic electroluminescent devices containing these polymers.
  • OLED Organic Light Emitting Diodes
  • OLED Organic Light Emitting Diodes
  • the present invention also relates to organic electroluminescent devices containing these polymers.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • components of different functionality are required.
  • the different functionalities are usually present in different layers. In this case we speak of multi-layer OLED systems.
  • These multilayer OLED systems have, among other things, charge-injecting layers, such as electron- and hole-injecting layers, charge-transporting layers, such as electron- and hole-conducting layers, and layers that contain light-emitting components.
  • charge-injecting layers such as electron- and hole-injecting layers
  • charge-transporting layers such as electron- and hole-conducting layers
  • layers that contain light-emitting components are usually produced by applying them in successive layers. If several layers of solution are applied, care must be taken to ensure that an already applied layer is not destroyed after it has dried by the subsequent application of the solution to produce the next layer. This can be achieved, for example, by making a layer insoluble, for example by crosslinking.
  • Such processes are disclosed, for example, in EP 0637899 and WO 96/20253.
  • HTL Hole Transport Layer
  • One of the objects of the present invention was therefore to provide compounds which, on the one hand, can be processed from solution and, on the other hand, which lead to an improvement when used in electronic or opto-electronic devices, preferably in OLEDs, and here in particular in their hole transport layer the properties of the device, ie in particular the OLED.
  • polymers which have triarylamine repeat units, of which at least one aryl group, preferably both aryl groups, which are arranged in the main chain are substituted, in particular when used in the hole-transporting layer of OLEDs, due to the twisting by the substituents lead to an increase in the energy gap compared to comparable, conjugated polymers and to a reduction in the energy gap compared to comparable, conjugation-disrupted polymers.
  • the polymers according to the invention lead to an improvement in efficiency compared to comparable, conjugated polymers and to an improvement in lifespan compared to comparable, conjugation-interrupted polymers.
  • Ar 1 is preferably substituted with a radical R 1 and Ar 2 with a radical R 2 .
  • Ar 3 is preferably substituted with Ar 4 in at least one, preferably in one of the two ortho positions, where Ar 4 is a mono- or polycyclic, aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, which has one or more radicals R can be substituted.
  • Ar 4 can either be linked to Ar 3 directly, i.e. via a single bond, or via a linking group X.
  • the term polymer is understood to mean both polymeric compounds, oligomeric compounds and dendrimers.
  • the polymeric compounds according to the invention preferably have 10 to 10,000, particularly preferably 10 to 5,000 and very particularly preferably 10 to 2,000 structural units (ie repeating units).
  • the oligomeric compounds according to the invention preferably have 3 to 9 structural units.
  • the branching factor of the polymers is between 0 (linear polymer, without branch points) and 1 (fully branched dendrimer).
  • the polymers according to the invention preferably have a molecular weight Mw in the range from 1,000 to 2,000,000 g/mol, particularly preferably a molecular weight Mw in the range from 10,000 to 1,500,000 g/mol and very particularly preferably a molecular weight Mw in the range from 50,000 to 1,000,000 g/mol.
  • the polymers according to the invention are either conjugated, partially conjugated or non-conjugated polymers. Conjugated or partially conjugated polymers are preferred.
  • the structural units of the formulas (I) and (Ia) can be incorporated into the main or side chain of the polymer. However, the structural units of the formulas (I) and (Ia) are preferably incorporated into the main chain of the polymer. When incorporated into the side chain of the polymer, the structural units of formulas (I) and (Ia) can be either monovalent or bivalent, ie they have either one or two bonds to adjacent structural units in the polymer.
  • Conjugated polymers within the meaning of the present application are polymers which contain mainly sp 2 -hybridized (or possibly also sp-hybridized) carbon atoms in the main chain, which can also be replaced by correspondingly hybridized heteroatoms. In the simplest case, this means alternating presence of double and single bonds in the main chain, but polymers with units such as a meta-linked phenylene should also be considered conjugated polymers within the meaning of this application. “Mainly” means that naturally (involuntary) occurring defects that lead to conjugation interruptions do not devalue the term “conjugated polymer”. Polymers with a conjugated main chain and non-conjugated side chains are also considered conjugated polymers.
  • conjugated if the main chain contains, for example, arylamine units, arylphosphine units, certain heterocycles (ie conjugation via N, O or S atoms) and/or organometallic complexes (ie conjugation via the metal atom). condition.
  • conjugated dendrimers units such as simple alkyl bridges, (thio)ether, ester, amide or imide linkages are clearly defined as non-conjugated segments.
  • a partially conjugated polymer is to be understood as meaning a polymer which contains conjugated regions which are separated from one another by non-conjugated sections, targeted conjugation breakers (e.g.
  • Conjugated and partially conjugated polymers can also contain conjugated, partially conjugated or non-conjugated dendrimers.
  • dendrimer is intended to mean a highly branched compound that is made up of a multifunctional center (core) to which branched monomers are bound in a regular structure, so that a tree-like structure is obtained. Both the center and the monomers can take on any branched structures that consist of purely organic units as well as organometallic compounds or coordination compounds.
  • “Dendrimer” should be understood here generally as described, for example, by M. Fischer and F. Vögtle (Angew. Chem., Int. Ed.1999, 38, 885).
  • structural unit is understood to mean a unit which, starting from a monomer unit which has at least two, preferably two, reactive groups, is incorporated into the polymer skeleton as part of the polymer skeleton by reaction with connection formation, and linked to this is present as a repeating unit in the polymer produced.
  • the term “mono- or polycyclic aromatic ring system” is understood to mean an aromatic ring system with 6 to 60, preferably 6 to 30 and particularly preferably 6 to 24 aromatic ring atoms, which does not necessarily only contain aromatic groups, but in which also several aromatic units through a short non-aromatic unit ( ⁇ 10% of the atoms other than H, preferably ⁇ 5% of the atoms other than H), such as an sp 3 -hybridized C atom or O or N atom , a CO group etc., can be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene and 9,9-dialkylfluorene should also be understood as aromatic ring systems.
  • the aromatic ring systems can be mono- or polycyclic, ie they can have one ring (eg phenyl) or several rings, which can also be fused (eg naphthyl) or covalently linked (eg biphenyl), or contain a combination of fused and linked rings .
  • Preferred aromatic ring systems are, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, [1,1':3',1'']terphenyl-2'-yl, quarterphenyl, naphthyl, anthracene, binaphthyl, phenanthrene, dihydrophenanthrene, pyrene, dihydropyrene, Chrysene, perylene, tetracene, pentacene, benzopyrene, fluorene, indene, indenofluorene and spirobifluorene.
  • the term “mono- or polycyclic, heteroaromatic ring system” is understood to mean an aromatic ring system with 5 to 60, preferably 5 to 30 and particularly preferably 5 to 24 aromatic ring atoms, one or more of these atoms being a heteroatom /are.
  • the “mono- or polycyclic, hetero-aromatic ring system” does not necessarily contain only aromatic groups, but can also be represented by a short non-aromatic unit ( ⁇ 10% of the atoms other than H, preferably ⁇ 5% of the atoms other than H), such as an sp 3 -hybridized C atom or O or N atom, a CO group, etc., may be interrupted.
  • heteroaromatic ring systems can be mono- or polycyclic, that is, they can have one ring or several rings, which can also be fused or covalently linked (eg pyridylphenyl), or contain a combination of fused and linked rings. Fully conjugated heteroaryl groups are preferred.
  • Preferred heteroaromatic ring systems are, for example, 5-membered rings such as pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, furan, thiophene, selenophene, oxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1 ,3-thiazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4 -thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 6-membered rings such as pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1, 2,3-triazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tet
  • the mono- or polycyclic, aromatic or heteroaromatic ring system can be unsubstituted or substituted.
  • substituted means that the mono- or polycyclic, aromatic or heteroaromatic ring system has one or more substituents R.
  • Preferred alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms are shown in the following table:
  • the at least one structural unit of the formula (I) of the polymer according to the invention is characterized in that Ar 3 is substituted with Ar 4 in one of the two ortho positions, and Ar 3 is additionally substituted with Ar 4 in the second embodiment of the present invention substituted ortho position adjacent meta position is linked.
  • the at least one structural unit of the formula (III) is selected from the structural unit of the following formula (VI): where Ar 1 , Ar 2 , R, X, m and n can take on the meanings given above. Examples of preferred structural units of formula (VI) are shown in the following table:
  • the at least one structural unit of the formula (IV) is selected from the structural unit of the following formula (VII): where Ar 1 , Ar 2 , R, X, m and n can take on the meanings given above. Examples of preferred structural units of formula (VII) are shown in the following table:
  • Ar 1 , Ar 2 , R, m, n and p can assume the meanings given above.
  • Ar 1 and Ar 2 are preferably identical or different in each occurrence, a mono- or polycyclic, aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30, preferably 5 to 24, aromatic ring atoms.
  • Ar 1 and Ar 2 is a mono- or polycyclic, aromatic ring system with 5 to 14 aromatic C atoms, selected from phenyl, biphenyl, terphenyl, [1,1 ':3',1'']Terphenyl-2'-yl, quarterphenyl, naphthyl, anthracene, binaphthyl, phenanthrene, dihydrophenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, tetracene, pentacene, benzopyrene, fluorene, indene, indenofluorene and spirobifluorene, preferably selected from phenyl and biphenyl and particularly preferably selected from phenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 are the same or different in their ortho or meta position on every occurrence, independently of one another, preferably the same on every occurrence in the ortho or meta position, and particularly preferably the same in the meta position for binding to Nitrogen atom of the respective formula is substituted by R 1 and R 2 .
  • the at least one structural unit of the formula (V) is selected from the structural unit of the following formula (VIII):
  • the at least one structural unit of the formula (VII) is selected from the structural unit of the following formula (X):
  • R, R 1 , R 2 , X, m and n can assume the meanings given above.
  • Examples of preferred structural units of formula (X) are shown in the following table: where R, R 1 , R 2 , m and n can assume the meanings given above.
  • R 1 and R 2 are particularly preferably, on each occurrence, independently of one another, on each occurrence, identically or differently, a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40, preferably 1 to 20, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 40, preferably 3-20, and particularly preferably 3-10 carbon atoms.
  • Examples of preferred structural units -Ar 1 -N-Ar 2 - in the formulas (I), (Ia), (Ib) and (II) to (X) are shown in the following table: where the structural units (a) to (c), (e), (i) and (j) are preferred, (a) the structural units (a) and (e) are particularly preferred and the structural unit (a) is particularly preferred is preferred. Examples of particularly preferred structural units of the formula (II) are shown in the following table:
  • the structural units A1 to A11, A14, A15, A18 and A19 are preferred, the structural units A1 to A10, A14, A15, A18 and A19 are particularly preferred and the structural units A6, A9 and A18 are very particularly preferred.
  • the dashed lines represent the Bonds to the neighboring structural units in the polymer.
  • the proportion of structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) or (X) in the polymer ranges from 1 to 100 mol%.
  • the polymer according to the invention contains only one structural unit of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII ), (VIII), (IX) or (X), ie their proportion in the polymer is 100 mol%.
  • the polymer according to the invention is a homopolymer.
  • the further structural units can come, for example, from the following classes: Group 1: Units that influence the hole injection and/or hole transport properties of the polymers; Group 2: Units that influence the electron injection and/or electron transport properties of the polymers; Group 3: Units that have combinations of Group 1 and Group 2 individual units; Group 4: Units that change the emission characteristics to the extent that electrophosphorescence can be obtained instead of electrofluorescence; Group 5: Units that improve the transition from singlet to triplet states; Group 6: Units that influence the emission color of the resulting polymers; Group 7: Units that are typically used as a polymer backbone; Group 8: Entities that influence the film morphology and/or the rheological properties of the resulting polymers.
  • Group 1 Units that influence the hole injection and/or hole transport properties of the polymers
  • Group 2 Units that influence the electron injection and/or electron transport properties of the polymers
  • Group 3 Units that have combinations of Group 1 and Group 2 individual units
  • Group 4 Units that change the emission characteristics to the extent
  • Preferred polymers according to the invention are those in which at least one structural unit has charge transport properties, ie which contains units from group 1 and/or 2.
  • Structural units from group 1 that have hole injection and/or hole transport properties are, for example, triarylamine, benzidine, tetraaryl-para-phenylenediamine, triarylphosphine, phenothiazine, phenoxazine, dihydrophenazine, thianthrene, dibenzo-para-dioxin -, phenoxathiine, carbazole, azulene, thiophene, pyrrole and furan derivatives and other O-, S- or N-containing heterocycles.
  • Preferred structural units from group 1 are the structural units of the following formulas (1a) to (1q):
  • the dashed lines represent possible bonds to the neighboring structural units in the polymer. If there are two dashed lines in the formulas, the structural unit has one or two, preferably two, bonds to neighboring structural units. If there are three dashed lines in the formulas, the structural unit has one, two or three, preferably two, bonds to neighboring structural units. If there are four dashed lines in the formulas, the structural unit assigns one, two, three or four, preferably two, bonds neighboring structural units. They can be arranged independently of one another, the same or different, in ortho, meta or para positions.
  • Structural units from group 2 that have electron injection and/or electron transport properties are, for example, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, oxadiazole, quinoline, quinoxaline, anthracene, benzanthracene, pyrene, perylene, Benzimidazole, triazine, ketone, phosphine oxide and phenazine derivatives, but also triarylboranes and other O-, S- or N-containing heterocycles. It may be preferred if the polymers according to the invention contain units from group 3 in which structures which increase the hole mobility and which increase the electron mobility (i.e.
  • Structural units of group 4 are those that can emit light from the triplet state with high efficiency even at room temperature, i.e. show electrophosphorescence instead of electrofluorescence, which often results in an increase in energy efficiency.
  • Compounds that contain heavy atoms with an atomic number of more than 36 are initially suitable for this.
  • Compounds which contain d- or f-transition metals which fulfill the above-mentioned condition are preferred.
  • Corresponding structural units which contain elements from groups 8 to 10 are particularly preferred here.
  • Possible structural units for the polymers according to the invention are various complexes, such as those described, for example, in WO 02/068435 A1, WO 02/081488 A1, EP 1239526 A2 and WO 2004/026886 A2.
  • Corresponding monomers are described in WO 02/068435 A1 and in WO 2005/042548 A1.
  • Structural units of group 5 are those which improve the transition from the singlet to the triplet state and which, when used in support of the structural elements of group 4, improve the phosphorescence properties of these structural elements.
  • carbazole and bridged carbazole dimer units are particularly suitable for this.
  • carbazole and bridged carbazole dimer units are particularly suitable for this.
  • ketones, phosphine oxides, sulfoxides, sulfones, silane derivatives and similar compounds such as those described in WO 2005/040302 A1.
  • structural units of group 6 are those which have at least one further aromatic or another conjugated structure which do not fall under the above-mentioned groups, ie which have only a small influence on the charge carrier mobilities, which are not metal-organic complexes or which do not have any have an influence on the singlet-triplet transition.
  • Aromatic structures with 6 to 40 carbon atoms or tolane, stilbene or bisstyrylarylene derivatives, which can each be substituted with one or more R radicals, are preferred.
  • Group 7 structural units are units that contain aromatic structures with 6 to 40 carbon atoms, which are typically used as a polymer backbone. These are, for example, 4,5-dihydropyrene derivatives, 4,5,9,10-tetrahydropyrene derivatives, fluorene derivatives, 9,9'-spirobifluorene derivatives, phenanthrene derivatives, 9,10-dihydro- phenanthrene derivatives, 5,7-dihydrodibenzooxepine derivatives and cis- and trans-indenofluorene derivatives but also 1,2-, 1,3- or 1,4-phenylene, 1,2-, 1,3- or 1,4-naphthylene, 2,2'-, 3,3'- or 4,4'-biphenylylene, 2.2", 3.3" or 4,4''-terphenylylene, 2,2'-, 3.3' - or 4,4'-Bi-1,1'-naphthylylene or 2.2
  • the dashed lines represent possible bonds to the neighboring structural units in the polymer. If there are two dashed lines in the formulas, the structural unit has one or two, preferably two, bonds to neighboring structural units. If there are four or more dashed lines in the formulas (formulas (7g), (7h) and (7j)), the structural units have one, two, three or four, preferably two, bonds to adjacent structural units. They can be arranged independently of one another, the same or different, in ortho, meta or para positions.
  • Group 8 structural units are those that influence the film morphology and/or the rheological properties of the polymers, such as siloxanes, alkyl chains or fluorinated groups, but also particularly stiff or flexible units, liquid crystal-forming units or crosslinkable groups.
  • Preferred are polymers according to the invention which, in addition to structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) , (IX) and/or (X) additionally one or more units selected from groups 1 to 8 included. It can also be preferred if more than one further structural unit from a group is present at the same time.
  • Polymers according to the invention which, in addition to at least one structural unit of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), ( VIII), (IX) and/or (X) still contain units from group 7. It is also preferred if the polymers according to the invention contain units that improve charge transport or charge injection, i.e. units from group 1 and/or 2. It is also particularly preferred if the polymers according to the invention contain structural units from group 7 and units from Group 1 and/or 2 included.
  • the polymers according to the invention are either homopolymers of structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) or (X) or copolymers.
  • the polymers according to the invention can be linear or branched, preferably linear.
  • copolymers according to the invention can , (IX) and/or (X) potentially have one or more further structures from groups 1 to 8 listed above.
  • the copolymers according to the invention can have random, alternating or block-like structures or can also have several of these structures alternately.
  • the copolymers according to the invention particularly preferably have random or alternating structures.
  • the copolymers are particularly preferably random or alternating copolymers. How copolymers with block-like structures can be obtained and which other structural elements are particularly preferred for this is described in detail, for example, in WO 2005/014688 A2. This is part of the present application via citation. It should also be emphasized again at this point that the polymer can also have dendritic structures.
  • the polymers according to the invention contain, in addition to one or more structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI ), (VII), (VIII), (IX) and/or (X) and optionally further structural units selected from the above-mentioned groups 1 to 8, at least one, preferably one, structural unit which has a crosslinkable group Q.
  • Crosslinkable group Q in the context of the present invention means a functional group that is capable of undergoing a reaction and thus forming an insoluble compound. The reaction can take place with another, same group Q, another, different group Q or any other part of the same or a different polymer chain.
  • the networkable group is therefore a reactive group.
  • a correspondingly crosslinked compound is obtained.
  • the chemical reaction can also be carried out in the layer, forming an insoluble layer.
  • Crosslinking can usually be assisted by heat or by UV, microwave, X-ray or electron radiation, optionally in the presence of an initiator.
  • “Insoluble” in the context of the present invention preferably means that after the crosslinking reaction, i.e. after the reaction of the crosslinkable groups, the polymer according to the invention has a solubility in an organic solvent at room temperature that is at least a factor of 3, preferably at least a factor of 10 , is lower than that of the corresponding, non-crosslinked polymer according to the invention in the same organic solvent.
  • the structural unit that carries the crosslinkable group Q can be selected from the structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V) , (VI), (VII), (VIII), (IX) and/or (X).
  • Preferred structural units that carry the crosslinkable group Q are the following structural units of the formulas (XIa1) to (XIa3) derived from the structural unit of the formula (Ia):
  • a preferred structural unit that carries the crosslinkable group Q is the following structural unit of formula (XII) derived from the triarylamine units of Group 1: where Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 can assume the meanings given above with respect to formula (I). Examples of preferred structural units of formula (XII) are shown in the following table: A further preferred structural unit which carries the crosslinkable group Q is the following structural unit of formula (XIII) derived from group 7: where Ar 1 can assume the meanings given in relation to the structural unit of formula (I). Examples of preferred structural units of the formula (XIII) are shown in the following table: As described above, the crosslinkable group Q is a functional group capable of undergoing a chemical reaction to form an insoluble polymeric compound.
  • a crosslinked layer is understood to mean a layer that can be obtained by carrying out the crosslinking reaction from a layer of the crosslinkable polymeric compound according to the invention.
  • the crosslinking reaction can generally be initiated by heat and/or by UV, microwave, X-ray or electron radiation and/or by the use of free radical generators, anions, cations, acids and/or photoacids. The presence of catalysts may also be useful or necessary.
  • the crosslinking reaction is preferably a reaction for which no initiator and no catalyst need to be added.
  • Crosslinkable groups Q preferred according to the invention are the groups listed below: a) Terminal or cyclic alkenyl or terminal dienyl and alkynyl groups: Units that contain a terminal or cyclic double bond, a terminal dienyl group or a terminal triple bond, in particular terminal or cyclic alkenyl, terminal dienyl or terminal alkynyl groups with 2 to 40 carbon atoms, preferably with 2 to 10 carbon atoms, with individual CH 2 groups and/or individual H atoms also being replaced by the R groups mentioned above can. Groups that are to be viewed as precursors and that are capable of forming a double or triple bond in situ are also suitable.
  • Alkenyloxy, dienyloxy or alkynyloxy groups Alkenyloxy, dienyloxy or alkynyloxy groups, preferably alkenyloxy groups, are also suitable.
  • Acrylic acid groups also suitable are acrylic acid units in the broadest sense, preferably acrylic esters, acrylamides, methacrylates and methacrylamides. Particularly preferred are C 1-10 alkyl acrylate and C 1-10 alkyl methacrylate.
  • the crosslinking reaction of the groups mentioned above under a) to c) can take place via a radical, a cationic or an anionic mechanism but also via cycloaddition. It may make sense to add an appropriate initiator for the crosslinking reaction.
  • Suitable initiators for radical crosslinking are, for example, dibenzoyl peroxide, AIBN or TEMPO.
  • Suitable initiators for the cationic crosslinking are, for example, AlCl 3 , BF 3 , triphenylmethyl perchlorate or tropylium hexachloroantimonate.
  • Suitable initiators for anionic crosslinking are bases, especially butyllithium. In a preferred embodiment of the present invention, however, the crosslinking is carried out without the addition of an initiator and is initiated exclusively thermally. This preference is justified by the fact that the absence of the initiator prevents contamination of the layer, which could lead to a deterioration in the device properties.
  • Oxetanes and oxiranes Another suitable class of crosslinkable groups Q are oxetanes and oxiranes, which crosslink cationically through ring opening. It may make sense to add an appropriate initiator for the crosslinking reaction. Suitable initiators are, for example, AlCl 3 , BF 3 , triphenylmethyl perchlorate or tropylium hexachloroantimonate. Photoacids can also be added as initiators.
  • Silanes Also suitable as a class of crosslinkable groups are silane groups SiR 3 , where at least two R groups, preferably all three R groups, represent Cl or an alkoxy group with 1 to 20 carbon atoms.
  • crosslinkable groups Q are generally known to those skilled in the art, as are the suitable reaction conditions used to react these groups.
  • Preferred crosslinkable groups Q include alkenyl groups of the following formula Q1, dienyl groups of the following formula Q2, alkynyl groups of the following formula Q3, alkenyloxy groups of the following formula Q4, dienyloxy groups of the following formula Q5, alkynyloxy groups of the following formula Q6, acrylic acid groups of the following formulas Q7 and Q8, oxetane groups of the following formulas Q9 and Q10, oxirane groups of the following formula Q11 and cyclobutane groups of the following formula Q12:
  • the radicals R 11 , R 12 and R 13 in the formulas Q1 to Q8 and Q11 are, in each occurrence, identically or differently, H, a straight-chain or branched alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Particularly preferred are the radicals R 11 , R 12 and R 13 H, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl or tert-butyl and very particularly preferably H or methyl.
  • the dashed bond in the formulas Q1 to Q11 and the dashed bonds in the formula Q12 represent the connection of the crosslinkable group to the structural units.
  • the crosslinkable groups of the formulas Q1 to Q12 can be linked directly to the structural unit be, or indirectly, via a further, mono- or polycyclic, aromatic or heteroaromatic ring system Ar 10 , as shown in the following formulas Q13 to Q24:
  • radicals R 11 and R 12 in the formulas Q7a and Q13a to Q19a are, in each occurrence, identical or different, H or a straight-chain or branched alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the radicals R 11 and R 12 are particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl or tert-butyl and very particularly preferably methyl.
  • the radical R 13 in the formulas Q7b and Q19b is, in every occurrence, a straight-chain or branched alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the radical R 13 is particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl or tert-butyl and very particularly preferably methyl.
  • Very particularly preferred crosslinkable groups Q are the following:
  • the dashed lines represent the bonds to the structural units. It should be noted in this context that the groups Q12, Q12a, Q12b and Q24 each have two bonds to two adjacent ring carbon atoms of the structural unit. All other crosslinkable groups only have a bond to the structural unit.
  • the proportion of crosslinkable structural units in the polymer is in the range from 0.01 to 50 mol%, preferably in the range from 0.1 to 30 mol%, particularly preferably in the range from 0.5 to 25 mol% and very particularly preferably in the range of 1 up to 20 mol%, based on 100 mol% of all copolymerized monomers contained in the polymer as structural units.
  • the polymers according to the invention containing structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) , (X) and/or (XI) are generally produced by polymerizing one or more monomer types, of which at least one monomer in the polymer forms structural units of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) and/or (XI). Suitable polymerization reactions are known to those skilled in the art and are described in the literature.
  • Particularly suitable and preferred polymerization reactions that lead to C-C or CN bonds are the following: (A) SUZUKI polymerization; (B) YAMAMOTO polymerization; (C) STILLE polymerization; (D) HECK polymerization; (E) NEGISHI polymerization; (F) SONOGASHIRA polymerization; (G) HIYAMA polymerization; and (H) HARTWIG-BUCHWALD polymerization.
  • the CC connections are preferably selected from the groups of the SUZUKI clutch, the YAMAMOTO clutch and the STILLE clutch; the CN connection is preferably a coupling according to HARTWIG-BUCHWALD.
  • the present invention therefore also relates to a process for producing the polymers according to the invention, which is characterized in that they are produced by polymerization according to SUZUKI, polymerization according to YAMAMOTO, polymerization according to STILLE or polymerization according to HARTWIG-BUCHWALD.
  • the corresponding monomers of the formula (MI) are required, where Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 can assume the meanings given in relation to the structural unit of formula (I).
  • the monomers of the formula (MI) which lead to structural units of the formula (I) in the polymers according to the invention, are compounds which are appropriately substituted and have suitable functionalities at two positions that allow this monomer unit to be incorporated into the polymer.
  • the group Y represents a leaving group suitable for a polymerization reaction, so that the incorporation of the monomer building blocks into polymeric compounds is made possible.
  • Y preferably represents a chemical functionality which is selected identically or differently from the class of halogens, O-tosylates, O-triflates, O-sulfonates, boric acid esters, partially fluorinated silyl groups, diazonium groups and organotin compounds.
  • the basic structure of the monomer compounds can be functionalized using standard methods, for example by Friedel-Crafts alkylation or acylation. Furthermore, the basic structure can be halogenated using standard organic chemistry methods.
  • the halogenated compounds can optionally be further implemented in additional functionalization steps.
  • the halogenated compounds can be used as starting materials for the conversion to polymers, oligomers or dendrimers either directly or after conversion into a boronic acid derivative or organotin derivative.
  • the methods mentioned merely represent a selection of the reactions known to the person skilled in the art, which he or she can use to synthesize the compounds according to the invention without having to undertake any inventive activity.
  • the polymers according to the invention can be used as a pure substance, but also as a mixture together with any other polymeric, oligomeric, dendritic or low molecular weight substances.
  • low molecular weight substance is understood to mean compounds with a molecular weight in the range from 100 to 3000 g/mol, preferably 200 to 2000 g/mol. These additional substances can, for example, improve the electronic properties or emit them themselves.
  • a mixture is referred to above and below as a mixture containing at least one polymeric component.
  • To this Type can be one or more polymer layers consisting of a mixture (blend) of one or more polymers according to the invention with a structural unit of the formula (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V ), (VI), (VII), (VIII), (IX) and/or (X) and optionally one or more further polymers with one or more low molecular weight substances.
  • a further subject of the present invention is therefore a polymer blend containing one or more polymers according to the invention, as well as one or more further polymeric, oligomeric, dendritic and/or low molecular weight substances.
  • the invention furthermore relates to solutions and formulations made from one or more polymers according to the invention or a polymer blend in one or more solvents. How such solutions can be produced is known to those skilled in the art and is described, for example, in WO 02/072714 A1, WO 03/019694 A2 and the literature cited therein. These solutions can be used to produce thin polymer layers, for example by surface coating processes (e.g. spin coating) or by printing processes (e.g. inkjet printing).
  • surface coating processes e.g. spin coating
  • printing processes e.g. inkjet printing
  • Polymers containing structural units that have a crosslinkable group Q are particularly suitable for producing films or coatings, in particular for producing structured coatings, for example by thermal or light-induced in-situ polymerization and in-situ crosslinking, such as in-situ -UV- photopolymerization or photopatterning.
  • Corresponding polymers can be used in their pure form, but formulations or mixtures of these polymers as described above can also be used. These can be used with or without the addition of solvents and/or binders. Suitable materials, methods and devices for the methods described above are described, for example, in WO 2005/083812 A2.
  • Possible binders include, for example, polystyrene, polycarbonate, poly(meth)- acrylates, polyacrylates, polyvinyl butyral and similar, optoelectronic neutral polymers.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) -Fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetra-methylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3 ,4-Dimethylanisole, 3,5-Dimethylanisole, Acetophenone,
  • a further subject of the present invention is therefore the use of a polymer which contains structural units which have a crosslinkable group Q for producing a crosslinked polymer.
  • the crosslinkable group which is particularly preferably a vinyl group or alkenyl group, is preferably incorporated into the polymer by the WITTIG reaction or a WITTIG-analogous reaction. If the crosslinkable group is a vinyl group or alkenyl group, the crosslinking can take place by free radical or ionic polymerization, which can be induced thermally or by radiation. Preference is given to radical polymerization that is thermally induced, preferably at temperatures of less than 250°C, particularly preferably at temperatures of less than 230°C.
  • styrene monomer is added during the crosslinking process to achieve a higher degree of crosslinking.
  • the proportion of styrene monomer added is in the range from 0.01 to 50 mol%, particularly preferably 0.1 to 30 mol%, based on 100 mol% of all copolymerized monomers contained in the polymer as structural units.
  • the present invention therefore also relates to a process for producing a crosslinked polymer, which comprises the following steps: (a) providing polymers which contain structural units which have one or more crosslinkable groups Q; and (b) radical or ionic crosslinking, preferably radical crosslinking which can be induced both thermally and by radiation, preferably thermally.
  • the crosslinked polymers produced by the process according to the invention are insoluble in all common solvents. In this way, defined layer thicknesses can be produced that are not dissolved or dissolved again by the application of subsequent layers.
  • the present invention therefore also relates to a crosslinked polymer which is obtainable by the aforementioned process.
  • the crosslinked polymer is - as described above - preferably produced in the form of a crosslinked polymer layer. Due to the insolubility of the crosslinked polymer in all solvents, a further layer of a solvent can be applied to the surface of such a crosslinked polymer layer using the techniques described above.
  • the present invention also includes so-called hybrid devices in which one or more layers processed from solution and layers produced by vapor deposition of low molecular weight substances may occur.
  • the polymers according to the invention can be used in electronic or optoelectronic devices or for their production.
  • a further subject of the present invention is therefore the use of the polymers according to the invention in electronic or optoelectronic devices, preferably in organic electroluminescence devices (OLED), organic field effect transistors (OFETs), organic integrated circuits (O-ICs), organic thin film transistors (TFTs). ), organic solar cells (O-SCs), organic laser diodes (O-lasers), organic photovoltaic (OPV) elements or devices or organic photoreceptors (OPCs), particularly preferably in organic electroluminescent devices (OLED).
  • OLED organic electroluminescence devices
  • OFETs organic field effect transistors
  • O-ICs organic integrated circuits
  • TFTs organic thin film transistors
  • O-SCs organic solar cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • O-lasers organic photovoltaic elements or devices or organic photoreceptors (OPCs)
  • Active layer means that the layer is capable of emitting light when an electric field is applied (light-emitting layer) and/or that it improves the injection and/or transport of positive and/or negative charges (charge injection or charge transport layer).
  • a preferred subject of the present invention is therefore also the use of the polymers according to the invention in OLEDs, in particular as electroluminescent material.
  • the present invention also relates to electronic or optoelectronic components, preferably organic electroluminescence devices (OLED), organic field effect transistors (OFETs), organic integrated circuits (O-ICs), organic thin film transistors (TFTs), organic solar cells ( O-SCs), organic laser diodes (O-lasers), organic photovoltaic (OPV) elements or devices and organic photoreceptors (OPCs), particularly preferably organic electroluminescence devices, with one or more active layers, at least one of these active layers being one or more according to the invention Contains polymers.
  • the active layer can be, for example, a light-emitting layer, a charge transport layer and/or a charge injection layer.
  • A1 Preparation of precursors of monomers according to the invention A1.1 Preparation of the precursor Int-1 30 g (0.18 mmol) of [1,1 ⁇ -biphenyl]-2-amine, 63.7 g (0.37 mmol) of m-bromotoluene and 51.1 g (0.53 mmol) of sodium tert-butylate are dissolved in 600 ml of toluene. After adding 1.99 g (8.9 mmol) of palladium acetate and 17.7 ml (17.7 mmol) and tri-tert-butylphosphine (1M in toluene), the reaction mixture is refluxed.
  • Part B Synthesis of the polymers Production of the comparison polymers V-HTL1 and V-HTL2 as well as the polymers HTL1, HTL2, HTL3 and HTL4 according to the invention.
  • the comparison polymers V-HTL1 and V-HTL2 as well as the polymers HTL1, HTL2, HTL3 and HTL4 according to the invention are produced from the corresponding monomers by SUZUKI coupling according to the process described in WO 2003/048225 A2.
  • the monomers are used in the percentage ratios in mol% given in Table 2.
  • these are converted into crosslinkable vinyl groups after polymerization by the WITTIG reaction according to the process described in WO 2010/097155 A1.
  • the polymers listed in Table 2 and used in Part C therefore have crosslinkable vinyl groups instead of the originally present aldehyde groups.
  • the palladium and bromine contents of the polymers are determined using ICP-MS. The values determined are below 10 ppm.
  • the molecular weights Mw and the polydispersities D are determined using gel permeation chromatography (GPC) (Model: Agilent HPLC System Series 1100) (column: PL-RapidH from Polymer Laboratories; solvent: THF with 0.12 vol% o-dichlorobenzene; detection: UV and Refractive index; temperature: 40°C).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the calibration is carried out using polystyrene standards.
  • the compositions of the polymers are given in the following Table 2: Table 2
  • Part C Production of the OLEDs
  • the production of solution-based OLEDs has already been described many times in the literature, for example in WO 2004/037887 A2 and WO 2010/097155 A1.
  • the process is adapted to the circumstances described below (layer thickness variation, materials).
  • the material combinations according to the invention are used in the following layer sequence: - substrate, - ITO (50 nm), - hole injection layer (HIL) (25 nm), - hole transport layer (HTL) (20 nm), - emission layer (EML) (60 nm), - Hole blocking layer (HBL) (10 nm) - Electron transport layer (ETL) (40 nm), - Electron injection layer (EIL) (1 nm) - Cathode (Al) (100 nm). Glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm serve as the substrate. The hole injection layer is applied using spin coating in an inert atmosphere.
  • a hole-transporting, crosslinkable polymer and a p-doping salt are dissolved in toluene.
  • Corresponding materials have been described, among others, in WO 2016/107668 A1, WO 2013/081052 A1 and EP 2325190 A1.
  • a resulting layer thickness of 25 nm a solids content of 6 mg/ml is used.
  • the layer is then baked on a hot plate for 30 minutes at 210 ° C in an inert gas atmosphere.
  • the hole transport and emission layers are now applied to these coated substrates.
  • the compounds according to the invention and comparison compounds are used as the hole transport layer, each dissolved in toluene.
  • the solids content of these solutions is 5 mg/ml because spin coating is intended to achieve layer thicknesses of 20 nm.
  • the layers are spin-coated in an inert gas atmosphere and baked on a hot plate at 220°C for 30 minutes.
  • the materials used in the present case are shown in Table 2, the monomers used for this are shown in Table 1.
  • the emission layer is composed of the host material H1, the host material H2 and the emitting dopant D1.
  • the materials are present in the emission layer in a weight proportion of 45% H1, 36% H2 and 19% D1.
  • the mixture for the emission layer is dissolved in toluene.
  • the solids content of this solution is 19 mg/ml because spin coating is intended to achieve layer thicknesses of 60 nm.
  • the layers are spin-coated in an inert gas atmosphere and baked for 10 minutes at 150°C.
  • Table 3 Structural formulas of the materials used in the EML
  • the materials for the hole blocking, electron transport, and electron injection layers are thermally evaporated in a vacuum chamber and are shown in Table 4.
  • the hole blocking layer is made of ETM1.
  • the electron transport layer consists of the two materials ETM1 and ETM2, which are mixed together by co-evaporation in a volume fraction of 50% each.
  • the electron injection layer is made of ETM2.
  • Table 4 HBL and ETL materials used The cathode is formed by the thermal evaporation of a 100 nm thick aluminum layer.
  • the OLEDs are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, current-voltage-luminance characteristics are determined assuming Lambertian radiation characteristics and the (operating) service life.
  • the IUL characteristics are used to determine key figures such as the external quantum efficiency (in%) at a certain brightness.
  • LD80 @ 1000cd/m2 is the lifespan until the OLED has dropped to 80% of the initial intensity, i.e. to 800 cd/m2, with a starting brightness of 1000 cd/m2.
  • Table 5 The properties of the different OLEDs are summarized in Table 5. Examples V01 and V02 are comparative examples.
  • Example C1 shows properties of OLEDs with material combinations according to the invention, or the energy gaps of the respective HTL polymers.
  • Green-emitting OLEDs are produced using the materials according to the invention as HTL.
  • the energy gap of the respective polymers is determined on the pure film using the absorption spectrum.
  • pure films of the polymers are produced on quartz glass.
  • the polymers are dissolved in toluene at a concentration of 15 mg/ml and processed into a 50 nm thick film using spin coating. This is baked at 220°C for 30 minutes under an inert gas atmosphere.
  • the absorption measurements are carried out in a UV-VIS spectrometer type Lambda 850 from Perkin Elmer.
  • the edge of the absorption spectrum is used to determine the energy gap (see Figure 1). The results are also shown in Table 5.
  • the polymers according to the invention result in an energy gap that lies between conjugation-interrupted polymers (ie: V-HTL2) and conjugated polymers (ie: V-HTL1). Furthermore, there is an improvement in OLEDs in terms of efficiency compared to conjugated polymers and an improvement in terms of lifespan compared to conjugation-disrupted polymers.
  • Table 5 Properties of the OLEDs

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere enthaltend speziell substituierte Triarylamin-Wiederholungseinheiten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenz-vorrichtungen, sogenannten OLEDs (OLED = Organic Light Emitting Diodes). Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung auch organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese Polymere.

Description

Polymere enthaltend speziell substituierte Triarylamin-Einheiten sowie Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese Polymere Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere enthaltend speziell substituierte Triarylamin-Wiederholungseinheiten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen bzw. optoelektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen, sogenannten OLEDs (OLED = Organic Light Emitting Diodes). Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung auch organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese Polymere. In elektronischen bzw. optoelektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED) werden Komponenten verschiedener Funktionalität benötigt. In OLEDs liegen die verschiedenen Funktionalitäten dabei normalerweise in verschiedenen Schichten vor. Man spricht in diesem Fall von mehrschichtigen OLED- Systemen. Diese mehrschichtigen OLED-Systeme weisen dabei unter anderem ladungsinjizierende Schichten, wie z.B. elektronen- und lochinjizierende Schichten, ladungstransportierende Schichten, wie z.B. elektronen- und lochleitende Schichten, sowie Schichten auf, die lichtemittierende Komponenten enthalten. Diese mehrschichtigen OLED- Systeme werden in der Regel durch das aufeinanderfolgende schichtweise Aufbringen hergestellt. Werden dabei mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht, ist darauf zu achten, dass eine bereits aufgebrachte Schicht nach deren Trocknung nicht durch das nachfolgende Aufbringen der Lösung zur Herstellung der nächsten Schicht zerstört wird. Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass eine Schicht unlöslich gemacht wird, beispielsweise durch Vernetzung. Solche Verfahren werden z.B. in der EP 0637899 und der WO 96/20253 offenbart. Darüber hinaus ist es aber auch notwendig, die Funktionalitäten der einzelnen Schichten von der Materialseite her so aufeinander abzustimmen, dass möglichst gute Ergebnisse, z.B. hinsichtlich Lebensdauer, Effizienz, etc. erreicht werden. So haben insbesondere die Schichten, die direkt an eine emittierende Schicht angrenzen, insbesondere die lochtransportierende Schicht (HTL = Hole Transport Layer), einen signifikanten Einfluss auf die Eigenschaften der angrenzenden emittierenden Schicht. Eine der Aufgaben der vorliegenden Erfindung lag deshalb in der Bereitstellung von Verbindungen, die einerseits aus Lösung verarbeitet werden können und die andererseits bei der Verwendung in elektronischen bzw. opto-elektronischen Vorrichtungen, vorzugsweise in OLEDs, und hier insbesondere in deren Lochtransportschicht, zu einer Verbesserung der Eigenschaften der Vorrichtung, d.h. insbesondere der OLED, führen. Überraschenderweise wurde gefunden, dass Polymere, welche Triarylamin-Wiederholungseinheiten aufweisen, von denen mindestens eine Arylgruppe, vorzugsweise beide Arylgruppen, die in der Hauptkette angeordnet sind, substituiert sind, insbesondere bei Verwendung in der lochtransportierenden Schicht von OLEDs, aufgrund der Verdrillung durch die Substituenten zu einer Vergrößerung der Energielücke gegenüber vergleichbaren, konjugierten Polymeren sowie zu einer Verringerung der Energielücke gegenüber vergleichbaren, konjugationsunterbrochenen Polymeren führen. Darüber hinaus führen die erfindungsgemäßen Polymeren bei Verwendung in OLEDs zu einer Verbesserung der Effizienz gegenüber vergleichbaren, konjugierten Polymeren sowie zu einer Verbesserung der Lebensdauer gegenüber vergleichbaren, konjugationsunterbrochenen Polymeren. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit ein Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der folgenden Formel (I) aufweist: wobei
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Ar1 bis Ar3 bei jedem Auftreten, jeweils gleich oder verschieden, ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen ist, wobei Ar3 mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine vernetzbare Gruppe Q ist, wobei zwei oder mehrere Reste R auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden können; R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, ein aromatischer und/oder ein heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20 C-Atomen ist, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; wobei zwei oder mehrere Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können; und die gestrichelten Linien Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten im Polymer darstellen; dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 mit einem Rest R1 und/oder Ar2 mit einem Rest R2 substituiert ist, wobei R1 und R2 unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können. Bevorzugt ist Ar1 mit einem Rest R1 und Ar2 mit einem Rest R2 substituiert. Desweiteren bevorzugt ist Ar3 in mindestens einer, vorzugsweise in einer der beiden ortho-Positionen, mit Ar4 substituiert, wobei Ar4 ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann. Ar4 kann dabei entweder direkt, das heißt über eine Einfachbindung, mit Ar3 verknüpft sein oder aber über eine Verknüpfungsgruppe X. Die Struktureinheit der Formel (I) weist somit in einer ersten Ausführungs- form die Struktur der folgenden Formel (Ia) auf: (Ia)
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wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 und R die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können, q = 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, ist, X = CR2, NR, SiR2, O, S, C=O oder P=O, vorzugsweise CR2, NR, O oder S, ist, und r = 0 oder 1, vorzugsweise 0, ist. In der vorliegenden Anmeldung sind unter dem Begriff Polymer sowohl polymere Verbindungen, oligomere Verbindungen sowie Dendrimere zu verstehen. Die erfindungsgemäßen polymeren Verbindungen weisen vorzugsweise 10 bis 10000, besonders bevorzugt 10 bis 5000 und ganz besonders bevorzugt 10 bis 2000 Struktureinheiten (d.h. Wiederholungs- einheiten) auf. Die erfindungsgemäßen oligomeren Verbindungen weisen vorzugsweise 3 bis 9 Struktureinheiten auf. Der Verzweigungs-Faktor der Polymere liegt dabei zwischen 0 (lineares Polymer, ohne Verzweigungs- stellen) und 1 (vollständig verzweigtes Dendrimer). Die erfindungsgemäßen Polymere weisen vorzugsweise ein Molekular- gewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 2.000.000 g/mol, besonders bevorzugt ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 10.000 bis 1.500.000 g/mol und ganz besonders bevorzugt ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 50.000 bis 1.000.000 g/mol auf. Die Bestimmung des Molekular- gewichts Mw erfolgt mittels GPC (= Gelpermeationschromatographie) gegen einen internen Polystyrolstandard. Bei den erfindungsgemäßen Polymeren handelt es sich entweder um konjugierte, teilkonjugierte oder nicht-konjugierte Polymere. Bevorzugt sind konjugierte oder teilkonjugierte Polymere. Die Struktureinheiten der Formeln (I) und (Ia) können erfindungsgemäß in die Haupt- oder in die Seitenkette des Polymeren eingebaut werden. Vorzugsweise werden die Struktureinheiten der Formeln (I) und (Ia) jedoch in die Hauptkette des Polymers eingebaut. Bei Einbau in die Seitenkette des Polymeren können die Struktureinheiten der Formeln (I) und (Ia) entweder mono- oder bivalent sein, d.h. sie weisen entweder eine oder zwei Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten im Polymer auf. „Konjugierte Polymere“ im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Polymere, die in der Hauptkette hauptsächlich sp2-hybridisierte (bzw. gegebenenfalls auch sp-hybridisierte) Kohlenstoffatome enthalten, die auch durch entsprechend hybridisierte Heteroatome ersetzt sein können. Dies bedeutet im einfachsten Fall abwechselndes Vorliegen von Doppel- und Einfachbindungen in der Hauptkette, aber auch Polymere mit Einheiten wie beispielsweise einem meta-verknüpften Phenylen sollen im Sinne dieser Anmeldung als konjugierte Polymere gelten. „Hauptsächlich“ meint, dass natürlich (unwillkürlich) auftretende Defekte, die zu Konjugationsunter- brechungen führen, den Begriff "konjugiertes Polymer" nicht entwerten. Als konjugierte Polymere gelten ebenfalls Polymere mit einer konjugierten Hauptkette und nicht-konjugierten Seitenketten. Des Weiteren wird in der vorliegenden Anmeldung ebenfalls als konjugiert bezeichnet, wenn sich in der Hauptkette beispielsweise Arylamineinheiten, Arylphosphineinheiten, bestimmte Heterocyclen (d.h. Konjugation über N-, O- oder S-Atome) und/oder metallorganische Komplexe (d.h. Konjugation über das Metallatom) befinden. Analoges gilt für konjugierte Dendrimere. Hingegen werden Einheiten wie beispielsweise einfache Alkylbrücken, (Thio)Ether-, Ester-, Amid- oder Imidverknüpfungen eindeutig als nicht-konjugierte Segmente definiert. Unter einem teilkonjugierten Polymer soll in der vorliegenden Anmeldung ein Polymer verstanden werden, das konjugierte Regionen enthält, die durch nicht-konjugierte Abschnitte, gezielte Konjugationsunterbrecher (z.B. Abstandsgruppen) oder Verzweigungen voneinander getrennt sind, z.B. in dem längere konjugierte Abschnitte in der Hauptkette durch nicht- konjugierte Abschnitte unterbrochen sind, bzw. das längere konjugierte Abschnitte in den Seitenketten eines in der Hauptkette nicht-konjugierten Polymers enthält. Konjugierte und teilkonjugierte Polymere können auch konjugierte, teilkonjugierte oder nicht-konjugierte Dendrimere enthalten. Unter dem Begriff "Dendrimer" soll in der vorliegenden Anmeldung eine hochverzweigte Verbindung verstanden werden, die aus einem multifunktionellen Zentrum (core) aufgebaut ist, an das in einem regelmäßigen Aufbau verzweigte Monomere gebunden werden, so dass eine baumartige Struktur erhalten wird. Dabei können sowohl das Zentrum als auch die Monomere beliebige verzweigte Strukturen annehmen, die sowohl aus rein organischen Einheiten als auch Organometallverbindungen oder Koordinationsverbindungen bestehen. "Dendrimer" soll hier allgemein so verstanden werden, wie dies z.B. von M. Fischer und F. Vögtle (Angew. Chem., Int. Ed.1999, 38, 885) beschrieben ist. Unter dem Begriff „Struktureinheit“ wird in der vorliegenden Anmeldung eine Einheit verstanden, die, ausgehend von einer Monomereinheit, die mindestens zwei, vorzugsweise zwei, reaktive Gruppen aufweist, durch Reaktion unter Verbindungsknüpfung als ein Teil des Polymergrund- gerüstes in dieses eingebaut wird, und damit verknüpft im hergestellten Polymer als Wiederholungseinheit vorliegt. Unter dem Begriff „mono- oder polycyclisches, aromatisches Ringsystem“ wird in der vorliegenden Anmeldung ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 60, vorzugsweise 6 bis 30 und besonders bevorzugt 6 bis 24 aromatischen Ringatomen verstanden, das nicht notwendigerweise nur aromatische Gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere aromatische Einheiten durch eine kurze nicht-aromatische Einheit (< 10 % der von H verschiedenen Atome, vorzugsweise < 5 % der von H verschiedenen Atome), wie beispielsweise ein sp3-hybridisiertes C-Atom bzw. O- oder N- Atom, eine CO-Gruppe etc., unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie z.B.9,9´-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren und 9,9-Dialkylfluoren, als aromatische Ringsysteme verstanden werden. Die aromatischen Ringsysteme können mono- oder polycyclisch sein, d.h. sie können einen Ring (z.B. Phenyl) oder mehrere Ringe aufweisen, welche auch kondensiert (z.B. Naphthyl) oder kovalent verknüpft sein können (z.B. Biphenyl), oder eine Kombination von kondensierten und verknüpften Ringen enthalten. Bevorzugte aromatische Ringsysteme sind z.B. Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, [1,1':3',1'']Terphenyl-2'-yl, Quarterphenyl, Naphthyl, Anthracen, Binaphthyl, Phenanthren, Dihydrophenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Fluoren, Inden, Indenofluoren und Spirobifluoren. Unter dem Begriff „mono- oder polycyclisches, heteroaromatisches Ring- system“ wird in der vorliegenden Anmeldung ein aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60, vorzugsweise 5 bis 30 und besonders bevorzugt 5 bis 24 aromatischen Ringatomen verstanden, wobei ein oder mehrere dieser Atome ein Heteroatom ist/sind. Das „mono- oder polycyclische, hetero- aromatische Ringsystem“ enthält nicht notwendigerweise nur aromatische Gruppen, sondern kann auch durch eine kurze nicht-aromatische Einheit (< 10 % der von H verschiedenen Atome, vorzugsweise < 5 % der von H verschiedenen Atome), wie beispielsweise ein sp3-hybridisiertes C-Atom bzw. O- oder N-Atom, eine CO-Gruppe etc., unterbrochen sein. Die heteroaromatischen Ringsysteme können mono- oder polycyclisch sein, d.h. sie können einen Ring oder mehrere Ringe aufweisen, welche auch kondensiert oder kovalent verknüpft sein können (z.B. Pyridylphenyl), oder eine Kombination von kondensierten und verknüpften Ringen enthalten. Bevorzugt sind vollständig konjugierte Heteroarylgruppen. Bevorzugte heteroaromatische Ringsysteme sind z.B.5-gliedrige Ringe wie Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Tetrazol, Furan, Thiophen, Selenophen, Oxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, 1,2,3- Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3- Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 6-gliedrige Ringe wie Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, oder Gruppen mit mehreren Ringen, wie Carbazol, Indenocarbazol, Indol, Isoindol, Indolizin, Indazol, Benzimidazol, Benzotriazol, Purin, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, Benzothiazol, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Chinolin, Isochinolin, Pteridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo- 6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Benzoisochinolin, Acridin, Phenothiazin, Phenoxazin, Benzopyridazin, Benzopyrimidin, Chinoxalin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthridin, Phenanthrolin, Thieno[2,3b]thiophen, Thieno[3,2b]thiophen, Dithienothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Benzothiadiazothiophen oder Kombinationen dieser Gruppen. Das mono- oder polycyclische, aromatische oder heteroaromatische Ringsystem kann unsubstituiert oder substituiert sein. Substituiert heißt in der vorliegenden Anmeldung, dass das mono- oder polycyclische, aromatische oder heteroaromatische Ringsystem einen oder mehrere Substituenten R aufweist. R ist bei jedem Auftreten vorzugsweise gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxy- gruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Diaryl- aminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine vernetzbare Gruppe Q; dabei können zwei oder mehrere Reste R auch miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ring- system bilden. R ist bei jedem Auftreten besonders bevorzugt gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R3)2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=NR3, P(=O)(R3), NR3, O oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylamino- gruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine vernetzbare Gruppe Q; dabei können zwei oder mehrere Reste R auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden. R ist bei jedem Auftreten ganz besonders bevorzugt gleich oder verschieden H, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, C=O, C=NR3, NR3, O oder CONR3 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylamino- gruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine vernetzbare Gruppe Q; dabei können zwei oder mehrere Reste R auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden. Bevorzugte Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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In einer zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) des erfindungsgemäßen Polymeren dadurch gekennzeichnet, dass Ar3 in einer der beiden ortho- Positionen mit Ar4 substituiert ist, und Ar3 mit Ar4 zusätzlich noch in der zur substituierten ortho-Position benachbarten meta-Position verknüpft ist. Die Struktureinheit der Formel (I) weist somit in einer zweiten Ausführungsform die Struktur der folgenden Formel (Ib) auf:
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wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 und R die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können, m = 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, n = 0, 1, 2 oder 3 ist, X = CR2, NR, SiR2, O, S, C=O oder P=O, vorzugsweise CR2, NR, O oder S, ist, und s und t jeweils 0 oder 1 sind, wobei die Summe (s + t) = 1 oder 2, vorzugsweise 1, ist. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden Formeln (II), (III) und (IV):
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wobei Ar1, Ar2, Ar4 und R die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können, m = 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, n = 0, 1, 2 oder 3 ist, und X = CR2, NR, SiR2, O, S, C=O oder P=O, vorzugsweise CR2, NR, O oder S, ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) ausgewählt aus der Struktureinheit der folgenden Formel (V):
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wobei Ar1, Ar2, R und m die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können, und p = 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (V) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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Figure imgf000015_0001
wobei Ar1, Ar2, R, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können, und k = 0, 1 oder 2 ist. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) ausgewählt aus der Struktureinheit der folgenden Formel (VI):
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wobei Ar1, Ar2, R, X, m und n die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (VI) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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Figure imgf000016_0003
wobei Ar1, Ar2, R, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. In noch einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) ausgewählt aus der Struktureinheit der folgenden Formel (VII):
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wobei Ar1, Ar2, R, X, m und n die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (VII) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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Figure imgf000017_0001
wobei Ar1, Ar2, R, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Bevorzugt ist Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten, jeweils gleich oder verschieden, ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30, vorzugsweise 5 bis 24 aromatischen Ringatomen. Besonders bevorzugt ist Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein mono- oder polycyclisches, aromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen C- Atomen, ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, [1,1':3',1'']Terphenyl- 2'-yl, Quarterphenyl, Naphthyl, Anthracen, Binaphthyl, Phenanthren, Dihydrophenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Fluoren, Inden, Indenofluoren und Spirobifluoren, vorzugsweise ausgewählt aus Phenyl und Biphenyl und besonders bevorzugt ausgewählt aus Phenyl. Desweiteren sind Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, gleich oder verschieden in ihrer ortho- oder meta-Position, vorzugsweise bei jedem Auftreten gleich in ortho- oder meta-Position, und besonders bevorzugt gleich in meta-Position zur Bindung zum Stickstoffatom der jeweiligen Formel durch R1 und R2 substituiert. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) ausgewählt aus der Struktureinheit der folgenden Formel (VIII):
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wobei R, R1, R2, m und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (VIII) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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wobei R, R1, R2, k, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) ausgewählt aus der Struktureinheit der folgenden Formel (IX):
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wobei R, R1, R2, X, m und n die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (IX) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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wobei R, R1, R2, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können, und v = 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10, ist. In noch einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Struktureinheit der Formel (VII) ausgewählt aus der Struktureinheit der folgenden Formel (X):
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wobei R, R1, R2, X, m und n die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (X) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
Figure imgf000021_0002
wobei R, R1, R2, m und n die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. Bevorzugt ist R1 und R2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R1 und R2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 20, und besonders bevorzugt 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40, vorzugsweise 3-20, und besonders bevorzugt 3-10 C-Atomen. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten -Ar1-N-Ar2- in den Formeln (I), (Ia), (Ib) und (II) bis (X) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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wobei die Struktureinheiten (a) bis (c), (e), (i) und (j) bevorzugt sind, (a) die Struktureinheiten (a) und (e) besonders bevorzugt sind und die Struktur- einheit (a) ganz besonders bevorzugt ist. Beispiele für ganz besonders bevorzugte Struktureinheiten der Formel (II) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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wobei die Struktureinheiten A1 bis A11, A14, A15, A18 und A19 bevorzugt sind, die Struktureinheiten A1 bis A10, A14, A15, A18 und A19 besonders bevorzugt sind und die Struktureinheiten A6, A9 und A18 ganz besonders bevorzugt sind. In den Formeln (VIII), (IX) und (X), sowie deren bevorzugten Ausführungsformen der Formeln (VIIIa) bis (VIIIh), (IXa) bis (IXg) und (Xa) bis (Xc), stellen die gestrichelten Linien die Bindungen zu den benachbarten Struktureinheiten im Polymer dar. Sie können dabei unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, in ortho-, meta- oder para-Position angeordnet sein, vorzugsweise gleich in ortho-, meta- oder para-Position, besonders bevorzugt in meta- oder para-Position und ganz besonders bevorzugt in para-Position. Der Anteil an Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) oder (X) im Polymer liegt im Bereich von 1 bis 100 mol%. In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungs- gemäße Polymer nur eine Struktureinheit der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) oder (X), d.h. deren Anteil im Polymer beträgt 100 mol%. Es handelt sich in diesem Fall bei dem erfindungsgemäßen Polymer um ein Homopolymer. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform liegt der Anteil an Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) oder (X) im Polymer im Bereich von 50 bis 95 mol%, besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 95 mol%, bezogen auf 100 mol% aller copolymerisierbaren Monomere, die im Polymer als Struktureinheiten enthalten sind, d.h., dass das erfindungsgemäße Polymer neben einer oder mehrerer Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) noch weitere, von den Struktureinheiten der Formeln (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und (X) verschiedene Struktureinheiten aufweist. In einer dritten bevorzugten Ausführungsform liegt der Anteil an Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) oder (X) im Polymer im Bereich von 5 bis 50 mol%, besonders bevorzugt im Bereich von 25 bis 50 mol%, bezogen auf 100 mol% aller copolymerisierbaren Monomere, die im Polymer als Struktureinheiten enthalten sind, d.h., dass das erfindungsgemäße Polymer neben einer oder mehrerer Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) noch weitere, von den Struktureinheiten der Formeln (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und (X) verschiedene Struktureinheiten aufweist. Diese, von den Struktureinheiten der Formeln (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und (X) verschiedene Struktureinheiten, sind unter anderem solche, wie sie in der WO 02/077060 A1 und in der WO 2005/014689 A2 offenbart und umfangreich aufgelistet sind. Diese werden via Zitat als Bestandteil der vorliegenden Erfindung betrachtet. Die weiteren Struktureinheiten können beispielsweise aus den folgenden Klassen stammen: Gruppe 1: Einheiten, welche die Lochinjektions- und/oder Lochtransporteigenschaften der Polymere beeinflussen; Gruppe 2: Einheiten, welche die Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransporteigenschaften der Polymere beeinflussen; Gruppe 3: Einheiten, die Kombinationen von Einzeleinheiten der Gruppe 1 und Gruppe 2 aufweisen; Gruppe 4: Einheiten, welche die Emissionscharakteristik insoweit verändern, dass Elektrophosphoreszenz statt Elektrofluoreszenz erhalten werden kann; Gruppe 5: Einheiten, welche den Übergang vom Singulett- zum Triplettzustand verbessern; Gruppe 6: Einheiten, welche die Emissionsfarbe der resultierenden Polymere beeinflussen; Gruppe 7: Einheiten, welche typischerweise als Polymergrundgerüst (Backbone) verwendet werden; Gruppe 8: Einheiten, welche die Filmmorphologie und/oder die rheologischen Eigenschaften der resultierenden Polymere beeinflussen. Bevorzugte erfindungsgemäße Polymere sind solche, bei denen mindestens eine Struktureinheit Ladungstransporteigenschaften aufweist, d.h. die Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 enthalten. Struktureinheiten aus der Gruppe 1, die Lochinjektions- und/oder Lochtransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Triarylamin-, Benzidin-, Tetraaryl-para-phenylendiamin-, Triarylphosphin-, Phenothiazin-, Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Thianthren-, Dibenzo-para-dioxin-, Phenoxathiin-, Carbazol-, Azulen-, Thiophen-, Pyrrol- und Furanderivate und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen. Bevorzugte Struktureinheiten aus der Gruppe 1 sind die Struktureinheiten der folgenden Formeln (1a) bis (1q):
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wobei R, k, m und n die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. In den Formeln (1a) bis (1q) stellen die gestrichelten Linien mögliche Bindungen zu den benachbarten Struktureinheiten im Polymer dar. Sofern in den Formeln zwei gestrichelte Linien vorhanden sind, weist die Struktureinheit ein oder zwei, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Sofern in den Formeln drei gestrichelte Linien vorhanden sind, weist die Struktureinheit ein, zwei oder drei, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Sofern in den Formeln vier gestrichelte Linien vorhanden sind, weist die Struktureinheit ein, zwei, drei oder vier, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Sie können dabei unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, in ortho-, meta- oder para-Position angeordnet sein. Struktureinheiten aus der Gruppe 2, die Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Oxadiazol-, Chinolin-, Chinoxalin-, Anthracen-, Benzanthracen-, Pyren-, Perylen-, Benzimidazol-, Triazin-, Keton-, Phosphinoxid- und Phenazinderivate, aber auch Triarylborane und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen. Es kann bevorzugt sein, wenn in den erfindungsgemäßen Polymeren Einheiten aus der Gruppe 3 enthalten sind, in denen Strukturen, welche die Lochmobilität und welche die Elektronenmobilität erhöhen (also Einheiten aus Gruppe 1 und 2), direkt aneinander gebunden sind oder Strukturen enthalten sind, die sowohl die Lochmobilität als auch die Elektronen- mobilität erhöhen. Einige dieser Einheiten können als Emitter dienen und verschieben die Emissionsfarbe ins Grüne, Gelbe oder Rote. Ihre Verwendung eignet sich also beispielsweise für die Erzeugung anderer Emissionsfarben aus ursprünglich blau emittierenden Polymeren. Struktureinheiten der Gruppe 4 sind solche, welche auch bei Raumtemperatur mit hoher Effizienz aus dem Triplettzustand Licht emittieren können, also Elektrophosphoreszenz statt Elektrofluoreszenz zeigen, was häufig eine Steigerung der Energieeffizienz bewirkt. Hierfür eignen sich zunächst Verbindungen, welche Schweratome mit einer Ordnungszahl von mehr als 36 enthalten. Bevorzugt sind Verbindungen, welche d- oder f-Übergangsmetalle enthalten, die die o.g. Bedingung erfüllen. Besonders bevorzugt sind hier entsprechende Struktureinheiten, welche Elemente der Gruppen 8 bis 10 (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt) enthalten. Als Struktureinheiten für die erfindungsgemäßen Polymere kommen hier z.B. verschiedene Komplexe in Frage, wie sie z.B. in der WO 02/068435 A1, der WO 02/081488 A1, der EP 1239526 A2 und der WO 2004/026886 A2 beschrieben werden. Entsprechende Monomere werden in der WO 02/068435 A1 und in der WO 2005/042548 A1 beschrieben. Struktureinheiten der Gruppe 5 sind solche, welche den Übergang vom Singulett- zum Triplettzustand verbessern und welche, unterstützend zu den Strukturelementen der Gruppe 4 eingesetzt, die Phosphoreszenz- eigenschaften dieser Strukturelemente verbessern. Hierfür kommen insbesondere Carbazol- und überbrückte Carbazoldimereinheiten in Frage, wie sie z.B. in der WO 2004/070772 A2 und der WO 2004/113468 A1 beschrieben werden. Weiterhin kommen hierfür Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, Sulfone, Silan-Derivate und ähnliche Verbindungen in Frage, wie sie z.B. in der WO 2005/040302 A1 beschrieben werden. Struktureinheiten der Gruppe 6 sind neben den oben genannten solche, die mindestens noch eine weitere aromatische oder eine andere konjugierte Struktur aufweisen, welche nicht unter die o.g. Gruppen fallen, d.h. die die Ladungsträgermobilitäten nur wenig beeinflussen, die keine metall- organischen Komplexe sind oder die keinen Einfluss auf den Singulett- Triplett-Übergang haben. Derartige Strukturelemente können die Emissionsfarbe der resultierenden Polymere beeinflussen. Je nach Einheit können sie daher auch als Emitter eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen oder auch Tolan-, Stilben- oder Bisstyrylarylenderivate, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist dabei der Einbau von 1,4- oder 9,10-Anthrylen-, 1,6-, 2,7- oder 4,9-Pyrenylen-, 3,9- oder 3,10- Perylenylen-, 4,4‘-Tolanylen-, 4,4'-Stilbenylen-, Benzothiadiazol- und entsprechenden Sauerstoffderivaten, Chinoxalin-, Phenothiazin-, Phen- oxazin-, Dihydrophenazin-, Bis(thiophenyl)arylen-, Oligo(thiophenylen)-, Phenazin-, Rubren-, Pentacen- oder Perylenderivaten, die vorzugsweise substituiert sind, oder vorzugsweise konjugierte Push-Pull-Systeme (Systeme, die mit Donor- und Akzeptorsubstituenten substituiert sind) oder Systeme wie Squarine oder Chinacridone, die vorzugsweise substituiert sind. Struktureinheiten der Gruppe 7 sind Einheiten, die aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen beinhalten, welche typischerweise als Polymer- grundgerüst (Backbone) verwendet werden. Dies sind beispielsweise 4,5- Dihydropyrenderivate, 4,5,9,10-Tetrahydropyrenderivate, Fluorenderivate, 9,9‘-Spirobifluorenderivate, Phenanthrenderivate, 9,10-Dihydro- phenanthrenderivate, 5,7-Dihydrodibenzooxepinderivate und cis- und trans- Indenofluorenderivate aber auch 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Naphthylen-, 2,2‘-, 3,3‘- oder 4,4'-Biphenylylen-, 2,2“-, 3,3“- oder 4,4''-Terphenylylen, 2,2‘-, 3,3‘- oder 4,4'-Bi-1,1'-naphthylylen- oder 2,2“‘-, 3,3“‘- oder 4,4“‘-Quarterphenylylenderivate. Bevorzugte Struktureinheiten aus der Gruppe 7 sind die Struktureinheiten der folgenden Formeln (7a) bis (7o):
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wobei R, k, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. In den Formeln (7a) bis (7o) stellen die gestrichelten Linien mögliche Bindungen zu den benachbarten Struktureinheiten im Polymer dar. Sofern in den Formeln zwei gestrichelte Linien vorhanden sind, weist die Struktureinheit ein oder zwei, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Sofern in den Formeln vier oder mehr gestrichelte Linien vorhanden sind (Formeln (7g), (7h) und (7j)), weisen die Struktureinheiten ein, zwei, drei oder vier, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Sie können dabei unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, in ortho-, meta- oder para-Position angeordnet sein. Struktureinheiten der Gruppe 8 sind solche, die die Filmmorphologie und/oder die rheologischen Eigenschaften der Polymere beeinflussen, wie z.B. Siloxane, Alkylketten oder fluorierte Gruppen, aber auch besonders steife oder flexible Einheiten, flüssigkristallbildende Einheiten oder vernetzbare Gruppen. Bevorzugt sind erfindungsgemäße Polymere, die gleichzeitig neben Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) zusätzlich noch ein oder mehrere Einheiten ausgewählt aus den Gruppen 1 bis 8 enthalten. Es kann ebenfalls bevorzugt sein, wenn gleichzeitig mehr als eine weitere Struktureinheit aus einer Gruppe vorliegt. Bevorzugt sind dabei erfindungsgemäße Polymere, die neben mindestens einer Struktureinheit der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) noch Einheiten aus der Gruppe 7 enthalten. Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn die erfindungsgemäßen Polymere Einheiten enthalten, die den Ladungstransport oder die Ladungsinjektion verbessern, also Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2. Besonders bevorzugt ist es weiterhin, wenn die erfindungsgemäßen Polymere Struktureinheiten aus der Gruppe 7 und Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 enthalten. Die erfindungsgemäßen Polymere sind entweder Homopolymere aus Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) oder (X) oder Copolymere. Die erfindungsgemäßen Polymere können linear oder verzweigt sein, vorzugsweise linear. Erfindungsgemäße Copolymere können dabei neben einer oder mehreren Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) potentiell eine oder mehrere weitere Strukturen aus den oben aufgeführten Gruppen 1 bis 8 besitzen. Die erfindungsgemäßen Copolymere können statistische, alternierende oder blockartige Strukturen aufweisen oder auch mehrere dieser Strukturen abwechselnd besitzen. Besonders bevorzugt weisen die erfindungsge- mäßen Copolymere statistische oder alternierende Strukturen auf. Besonders bevorzugt sind die Copolymere statistische oder alternierende Copolymere. Wie Copolymere mit blockartigen Strukturen erhalten werden können und welche weiteren Strukturelemente dafür besonders bevorzugt sind, ist beispielsweise ausführlich in der WO 2005/014688 A2 beschrieben. Diese ist via Zitat Bestandteil der vorliegenden Anmeldung. Ebenso sei an dieser Stelle nochmals hervorgehoben, dass das Polymer auch dendritische Strukturen haben kann. In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Polymere neben einer oder mehrerer Struktur- einheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) sowie gegebenenfalls weiteren Struktureinheiten ausgewählt aus den oben genannten Gruppen 1 bis 8 noch mindestens eine, vorzugs- weise eine Struktureinheit, die eine vernetzbare Gruppe Q aufweist. „Vernetzbare Gruppe Q“ im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet eine funktionelle Gruppe, die in der Lage ist, eine Reaktion einzugehen und so eine unlösliche Verbindung zu bilden. Die Reaktion kann dabei mit einer weiteren, gleichen Gruppe Q, einer weiteren, verschiedenen Gruppe Q oder einem beliebigen anderen Teil derselben oder einer anderen Polymerkette erfolgen. Bei der vernetzbaren Gruppe handelt es sich somit um eine reaktive Gruppe. Dabei erhält man als Ergebnis der Reaktion der vernetzbaren Gruppe eine entsprechend vernetzte Verbindung. Die chemische Reaktion kann auch in der Schicht durchgeführt werden, wobei eine unlösliche Schicht entsteht. Die Vernetzung kann gewöhnlich durch Wärme oder durch UV-, Mikrowellen-, Röntgen- oder Elektronenstrahlung unterstützt werden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Initiators. „Unlös- lich“ im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet vorzugsweise, dass das erfindungsgemäße Polymer nach der Vernetzungsreaktion, also nach der Reaktion der vernetzbaren Gruppen, bei Raumtemperatur in einem organischen Lösungsmittel eine Löslichkeit aufweist, die mindestens einen Faktor 3, vorzugsweise mindestens einen Faktor 10, geringer ist als die des entsprechenden, nicht-vernetzten, erfindungsgemäßen Polymers in demselben organischen Lösungsmittel. Die Struktureinheit, die die vernetzbare Gruppe Q trägt, kann dabei in einer ersten Ausführungsform ausgewählt werden aus den Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X). Bevorzugte Struktureinheiten, die die vernetzbare Gruppe Q tragen, sind die folgenden, aus der Struktureinheit der Formel (Ia) abgeleiteten Struktureinheiten der Formeln (XIa1) bis (XIa3):
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wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, R, m, X und r die oben in Bezug auf Formel (Ia) angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (XIa) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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wobei R, k, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. In den Formeln (11a) bis (11f) stellen die gestrichelten Linien mögliche Bindungen zu den benachbarten Struktureinheiten im Polymer dar. Sofern in den Formeln zwei gestrichelte Linien vorhanden sind, weist die Struktureinheit ein oder zwei, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Weitere bevorzugte Struktureinheiten, die die vernetzbare Gruppe Q tragen, sind die folgenden, aus der Struktureinheit der Formel (Ib) abgeleiteten Struktureinheiten der Formeln (XIb1) bis (XI1b4):
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wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, R n, X, p und q die oben in Bezug auf Formel (Ib) angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (XIb) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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wobei R, k, m, n und p die oben angegebenen Bedeutungen annehmen können. In den Formeln (11g) bis (11o) stellen die gestrichelten Linien mögliche Bindungen zu den benachbarten Struktureinheiten im Polymer dar. Sofern in den Formeln zwei gestrichelte Linien vorhanden sind, weist die Struktureinheit ein oder zwei, vorzugsweise zwei, Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten auf. Desweiteren kann die Struktureinheit, die die vernetzbare Gruppe Q trägt, in einer zweiten Ausführungsform ausgewählt werden aus den in den Gruppen 1 bis 8 offenbarten Struktureinheiten. Eine bevorzugte Struktureinheit, die die vernetzbare Gruppe Q trägt, ist die folgende, aus den Triarylamineinheiten der Gruppe 1 abgeleitete Struktureinheit der Formel (XII):
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wobei Ar1, Ar2 und Ar3 die oben in Bezug auf Formel (I) angegebenen Bedeutungen annehmen können. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (XII) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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Eine weitere bevorzugte Struktureinheit, die die vernetzbare Gruppe Q trägt, ist die folgende, aus der Gruppe 7 abgeleitete Struktureinheit der Formel (XIII):
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wobei Ar1 die in Bezug auf die Struktureinheit der Formel (I) angegebenen Bedeutungen annehmen kann. Beispiele für bevorzugte Struktureinheiten der Formel (XIII) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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Wie oben beschrieben, handelt es sich bei der vernetzbaren Gruppe Q um eine funktionelle Gruppe, die in der Lage ist, eine chemische Reaktion einzugehen und so eine unlösliche polymere Verbindung zu bilden. Es können generell alle Gruppen Q eingesetzt werden, die dem Fachmann für diesen Zweck bekannt sind. Es ist insbesondere die Aufgabe dieser Gruppe, durch eine Vernetzungsreaktion die erfindungsgemäßen polymeren Verbindungen, gegebenenfalls mit weiteren reaktiven polymeren Verbindungen, miteinander zu verknüpfen. Dies führt zu einer vernetzten Verbindung, bzw., wenn die Reaktion in einer Schicht durchgeführt wird, zu einer vernetzten Schicht. Unter einer vernetzten Schicht im Sinne der vorliegenden Erfindung wird eine Schicht verstanden, die erhältlich ist durch Durchführung der Vernetzungsreaktion aus einer Schicht der erfindungsgemäßen, vernetzbaren, polymeren Verbindung. Die Vernetzungsreaktion kann im Allgemeinen durch Wärme und/oder durch UV-, Mikrowellen-, Röntgen- oder Elektronenstrahlung und/oder durch den Einsatz von Radikalbildnern, Anionen, Kationen, Säuren und/oder Photosäuren initiiert werden. Ebenso kann die Anwesenheit von Katalysatoren sinnvoll oder notwendig sein. Bevorzugt ist die Vernetzungsreaktion eine Reaktion, für die kein Initiator und kein Katalysator zugesetzt werden muss. Erfindungsgemäß bevorzugte vernetzbare Gruppen Q sind die im Folgenden aufgeführten Gruppen: a) Endständige oder cyclische Alkenyl- bzw. endständige Dienyl- und Alkinylgruppen: Geeignet sind Einheiten, die eine endständige oder cyclische Doppelbindung, eine endständige Dienylgruppe oder eine endständige Dreifachbindung enthalten, insbesondere endständige oder cyclische Alkenyl-, endständige Dienyl- bzw. endständige Alkinylgruppen mit 2 bis 40 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei auch einzelne CH2-Gruppen und/oder einzelne H-Atome durch die oben genannten Gruppen R ersetzt sein können. Weiterhin eignen sich auch Gruppen, die als Vorstufen zu betrachten sind und die in situ zu einer Bildung einer Doppel- oder Dreifachbindung in der Lage sind. b) Alkenyloxy- , Dienyloxy- bzw. Alkinyloxygruppen: Weiterhin geeignet sind Alkenyloxy-, Dienyloxy- bzw. Alkinyloxygruppen, vorzugsweise Alkenyloxygruppen. c) Acrylsäuregruppen: Weiterhin geeignet sind Acrylsäureeinheiten im weitesten Sinne, vorzugsweise Acrylester, Acrylamide, Methacrylester und Methacryl- amide. Besonders bevorzugt sind C1-10-Alkylacrylat und C1-10- Alkylmethacrylat. Die Vernetzungsreaktion der oben unter a) bis c) genannten Gruppen kann über einen radikalischen, einen kationischen oder einen anionischen Mechanismus aber auch über Cycloaddition erfolgen. Es kann sinnvoll sein, einen entsprechenden Initiator für die Vernetzungsreaktion zuzugeben. Geeignete Initiatoren für die radikalische Vernetzung sind beispielsweise Dibenzoylperoxid, AIBN oder TEMPO. Geeignete Initiatoren für die kationische Vernetzung sind beispielsweise AlCl3, BF3, Triphenylmethylperchlorat oder Tropyliumhexachlorantimonat. Geeignete Initiatoren für die anionische Vernetzung sind Basen, insbesondere Butyllithium. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Vernetzung jedoch ohne den Zusatz eines Initiators durchgeführt und aus- schließlich thermisch initiiert. Diese Bevorzugung wird dadurch begründet, dass die Abwesenheit des Initiators Verunreinigungen der Schicht verhindert, die zu einer Verschlechterung der Deviceeigenschaften führen könnten. d) Oxetane und Oxirane: Eine weitere geeignete Klasse vernetzbarer Gruppen Q sind Oxetane und Oxirane, die durch Ringöffnung kationisch vernetzen. Es kann sinnvoll sein, einen entsprechenden Initiator für die Vernetzungsreaktion zuzugeben. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise AlCl3, BF3, Triphenylmethylperchlorat oder Tropyliumhexachlorantimonat. Ebenso können Photosäuren als Initiatoren zugegeben werden. e) Silane: Weiterhin geeignet als Klasse vernetzbarer Gruppen sind Silangruppen SiR3, wobei mindestens zwei Gruppen R, bevorzugt alle drei Gruppen R für Cl oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen stehen. Diese Gruppe reagiert in der Anwesenheit von Wasser zu einem Oligo- oder Polysiloxan. f) Cyclobutangruppen Die oben genannten vernetzbaren Gruppen Q sind dem Fachmann generell bekannt, ebenso wie die geeigneten Reaktionsbedingungen, die zur Reaktion dieser Gruppen verwendet werden. Bevorzugte vernetzbare Gruppen Q umfassen Alkenylgruppen der folgenden Formel Q1, Dienylgruppen der folgenden Formel Q2, Alkinylgruppen der folgenden Formel Q3, Alkenyloxygruppen der folgenden Formel Q4, Dienyloxygruppen der folgenden Formeln Q5, Alkinyloxygruppen der folgenden Formel Q6, Acrylsäuregruppen der folgenden Formeln Q7 und Q8, Oxetangruppen der folgenden Formeln Q9 und Q10, Oxirangruppen der folgenden Formel Q 11 und Cyclobutangruppen der folgenden Formel Q12:
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Die Reste R11, R12 und R13 in den Formeln Q1 bis Q8 und Q11 sind bei jedem Auftreten, gleich oder verschieden, H, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C- Atomen. Besonders bevorzugt sind die Reste R11, R12 und R13 H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl und ganz besonders bevorzugt H oder Methyl. Die verwendeten Indices haben die folgende Bedeutung: s = 0 bis 8; und t = 1 bis 8. Die gestrichelte Bindung in den Formeln Q1 bis Q11 sowie die gestrichelten Bindungen in der Formel Q12 stellen die Anknüpfung der vernetzbaren Gruppe an die Struktureinheiten dar. Die vernetzbaren Gruppen der Formeln Q1 bis Q12 können dabei direkt mit der Struktureinheit verknüpft sein, oder aber indirekt, über ein weiteres, mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem Ar10, wie in den folgenden Formeln Q13 bis Q24 dargestellt:
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wobei Ar10 in den Formeln Q13 bis Q24 die gleichen Bedeutungen annehmen kann wie Ar1. Besonders bevorzugte vernetzbare Gruppen Q sind die folgenden:
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Die Reste R11 und R12 in den Formeln Q7a und Q13a bis Q19a sind bei jedem Auftreten, gleich oder verschieden, H oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C- Atomen. Besonders bevorzugt sind die Reste R11 und R12 Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl und ganz besonders bevorzugt Methyl. Der Rest R13 in den Formeln Q7b und Q19b ist bei jedem Auftreten eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Besonders bevorzugt ist der Rest R13 Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl und ganz besonders bevorzugt Methyl. Die verwendeten Indices haben die folgenden Bedeutungen: s = 0 bis 8 und t = 1 bis 8. Ganz besonders bevorzugte vernetzbare Gruppen Q sind die folgenden:
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In den bevorzugten Gruppen Q1 bis Q24, in den besonders bevorzugten Gruppen Q1a bis Q24a sowie in den ganz besonders bevorzugten Gruppen Q1b bis Q24c stellen die gestrichelten Linien die Bindungen zu den Struktureinheiten dar. Anzumerken ist in diesem Zusammenhang, dass die Gruppen Q12, Q12a, Q12b und Q24 jeweils zwei Bindungen zu zwei benachbarten Ring-Kohlenstoffatomen der Struktureinheit aufweisen. Alle anderen vernetzbaren Gruppen weisen lediglich eine Bindung zu der Struktureinheit auf. Der Anteil vernetzbarer Struktureinheiten liegt im Polymer im Bereich von 0,01 bis 50 mol%, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 30 mol%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 25 mol% und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 20 mol%, bezogen auf 100 mol% aller copolymerisierten Monomere, die im Polymer als Struktureinheiten enthalten sind. Die erfindungsgemäßen Polymere enthaltend Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) und/oder (XI) werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) und/oder (XI) führt. Geeignete Polymerisations- reaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C- C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende: (A) SUZUKI-Polymerisation; (B) YAMAMOTO-Polymerisation; (C) STILLE-Polymerisation; (D) HECK-Polymerisation; (E) NEGISHI-Polymerisation; (F) SONOGASHIRA-Polymerisation; (G) HIYAMA-Polymerisation; und (H) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation. Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in der WO 03/048225 A2, der WO 2004/037887 A2 und der WO 2004/037887 A2 im Detail beschrieben. Die C-C-Verknüpfungen sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der SUZUKI-Kupplung, der YAMAMOTO-Kupplung und der STILLE- Kupplung; die C-N-Verknüpfung ist vorzugsweise eine Kupplung gemäß HARTWIG-BUCHWALD. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Zur Synthese der erfindungsgemäßen Polymere werden die entsprechenden Monomere der Formel (MI) benötigt,
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wobei Ar1, Ar2 und Ar3 die in Bezug auf die Struktureinheit der Formel (I) angegebenen Bedeutungen annehmen können. Die Monomere der Formel (MI), die in den erfindungsgemäßen Polymeren zu Struktureinheiten der Formel (I) führen, sind Verbindungen, die entsprechend substituiert sind und an zwei Positionen geeignete Funktionalitäten aufweisen, die es erlauben, diese Monomereinheit in das Polymer einzubauen. Diese Monomere der Formel (MI) sind somit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die Gruppe Y stellt, gleich oder verschieden, eine für eine Polymerisationsreaktion geeignete Abgangs- gruppe dar, so dass der Einbau der Monomerbausteine in polymere Verbindungen ermöglicht wird. Vorzugsweise stellt Y eine chemische Funktionalität dar, welche gleich oder verschieden ausgewählt ist aus der Klasse der Halogene, O-Tosylate, O-Triflate, O-Sulfonate, Borsäureester, teilfluorierten Silylgruppen, Diazoniumgruppen und zinnorganischen Verbindungen. Das Grundgerüst der Monomerverbindungen lässt sich nach Standard- methoden funktionalisieren, beispielsweise durch Friedel-Crafts-Alkylierung oder -Acylierung. Weiterhin lässt sich das Grundgerüst nach Standard- methoden der organischen Chemie halogenieren. Die halogenierten Verbindungen lassen sich in zusätzlichen Funktionalisierungsschritten wahlweise weiter umsetzen. Beispielsweise können die halogenierten Verbindungen entweder direkt oder nach Überführung in ein Boronsäure- derivat oder zinnorganisches Derivat als Ausgangsstoffe für die Umsetzung zu Polymeren, Oligomeren oder Dendrimeren eingesetzt werden. Die genannten Methoden stellen lediglich eine Auswahl aus den dem Fachmann bekannten Reaktionen dar, welche dieser, ohne erfinderisch tätig zu werden, zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen einsetzen kann. Die erfindungsgemäßen Polymere können als Reinsubstanz, aber auch als Mischung zusammen mit weiteren beliebigen polymeren, oligomeren, dendritischen oder niedermolekularen Substanzen verwendet werden. Als niedermolekulare Substanz versteht man in der vorliegenden Erfindung Verbindungen mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 3000 g/mol, vorzugsweise 200 bis 2000 g/mol. Diese weiteren Substanzen können z.B. die elektronischen Eigenschaften verbessern oder selbst emittieren. Als Mischung wird vor- und nachstehend eine Mischung enthaltend mindestens eine polymere Komponente bezeichnet. Auf diese Art können eine oder mehrere Polymerschichten bestehend aus einer Mischung (Blend) aus einem oder mehreren erfindungsgemäßen Polymeren mit einer Struktureinheit der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) und/oder (X) und optional einem oder mehreren weiteren Polymeren mit einer oder mehreren niedermolekularen Substanzen hergestellt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Polymer Blend enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere, sowie eine oder mehrere weitere polymere, oligomere, dendritische und/oder niedermolekulare Substanzen. Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Lösungen und Formulierungen aus einem oder mehreren erfindungsgemäßen Polymeren oder einem Polymer Blend in einem oder mehreren Lösungsmitteln. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in der WO 02/072714 A1, der WO 03/019694 A2 und der darin zitierten Literatur beschrieben. Diese Lösungen können verwendet werden, um dünne Polymerschichten herzustellen, zum Beispiel durch Flächenbeschichtungsverfahren (z.B. Spin-coating) oder durch Druckverfahren (z.B. InkJet Printing). Polymere enthaltend Struktureinheiten, die eine vernetzbare Gruppe Q aufweisen, eignen sich besonders zur Herstellung von Filmen oder Beschichtungen, insbesondere zur Herstellung von strukturierten Beschichtungen, z.B. durch thermische oder lichtinduzierte in-situ- Polymerisation und in-situ-Vernetzung, wie beispielsweise in-situ-UV- Photopolymerisation oder Photopatterning. Dabei können sowohl entsprechende Polymere in Reinsubstanz verwendet werden, es können aber auch Formulierungen oder Mischungen dieser Polymere wie oben beschrieben verwendet werden. Diese können mit oder ohne Zusatz von Lösungsmitteln und/oder Bindemitteln verwendet werden. Geeignete Materialien, Verfahren und Vorrichtungen für die oben beschriebenen Methoden sind z.B. in der WO 2005/083812 A2 beschrieben. Mögliche Bindemittel sind beispielsweise Polystyrol, Polycarbonat, Poly(meth)- acrylate, Polyacrylate, Polyvinylbutyral und ähnliche, optoelektronisch neutrale Polymere. Geeignete und bevorzugte Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetra- methylbenzol, 1-Methylnaphtalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5- Dimethylanisol, Acetophenon, ^-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl ether, Diethylenglycolbutyl- methylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylen-glycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösungsmittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung eines Polymers, das Struktureinheiten enthält, die eine vernetzbare Gruppe Q aufweisen, zur Herstellung eines vernetzten Polymers. Die vernetzbare Gruppe, die besonders bevorzugt eine Vinylgruppe oder Alkenylgruppe ist, wird vorzugsweise durch die WITTIG- Reaktion oder eine WITTIG-analoge Reaktion in das Polymer eingebaut. Ist die vernetzbare Gruppe eine Vinylgruppe oder Alkenylgruppe, so kann die Vernetzung durch radikalische oder ionische Polymerisation stattfinden, wobei diese thermisch oder durch Strahlung induziert werden kann. Bevorzugt ist die radikalische Polymerisation, die thermisch induziert wird, vorzugsweise bei Temperaturen von weniger als 250°C, besonders bevorzugt bei Temperaturen von weniger als 230°C. Wahlweise wird während des Vernetzungsverfahrens ein zusätzliches Styrol-Monomer zugesetzt, um einen höheren Grad der Vernetzung zu erzielen. Vorzugsweise ist der Anteil des zugesetzten Styrol-Monomers im Bereich von 0,01 bis 50 mol%, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 mol%, bezogen auf 100 mol% aller copolymerisierten Monomere, die im Polymer als Struktureinheiten enthalten sind. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung eines vernetzten Polymers, das folgende Schritte umfasst: (a) Bereitstellen von Polymeren, die Struktureinheiten enthalten, die eine oder mehrere vernetzbare Gruppen Q aufweisen; und (b) Radikalische oder ionische Vernetzung, vorzugsweise radikalische Vernetzung, die sowohl thermisch als auch durch Strahlung, vorzugsweise thermisch, induziert werden kann. Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten vernetzten Polymere sind in allen gängigen Lösungsmitteln unlöslich. Auf diese Weise lassen sich definierte Schichtdicken herstellen, die auch durch das Aufbringen nachfolgender Schichten nicht wieder gelöst bzw. angelöst werden. Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch ein vernetztes Polymer, das durch das zuvor genannte Verfahren erhältlich ist. Das vernetzte Polymer wird - wie vorstehend beschrieben - vorzugsweise in Form einer vernetzen Polymerschicht hergestellt. Auf die Oberfläche einer solchen vernetzten Polymerschicht kann aufgrund der Unlöslichkeit des vernetzten Polymers in sämtlichen Lösungsmitteln eine weitere Schicht aus einem Lösungsmittel mit den oben beschriebenen Techniken aufgebracht werden. Die vorliegende Erfindung umfasst auch sogenannte Hybridvorrichtungen, in der eine oder mehrere Schichten, die aus Lösung prozessiert werden, und Schichten, die durch Aufdampfen von niedermolekularen Substanzen hergestellt werden, vorkommen können. Die erfindungsgemäßen Polymere können in elektronischen oder optoelektronischen Vorrichtungen bzw. zu deren Herstellung verwendet werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere in elektronischen oder optoelektronischen Vorrichtungen, vorzugsweise in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED), organischen Feld-Effekt- Transistoren (OFETs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Dünnfilmtransistoren (TFTs), organischen Solarzellen (O- SCs), organischen Laserdioden (O-Laser), organischen photovoltaischen (OPV) Elementen oder Vorrichtungen oder organischen Photorezeptoren (OPCs), besonders bevorzugt in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLED). Im Fall der zuvor genannten Hybridvorrichtung spricht man in Verbindung mit organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen von kombinierten PLED/SMOLED (Polymeric Light Emitting Diode/Small Molecule Organic Light Emitting Diode) Systemen. Wie OLEDs hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und wird beispielsweise als allgemeines Verfahren ausführlich in der WO 2004/070772 A2 beschrieben, das entsprechend für den Einzelfall anzupassen ist. Wie oben beschrieben, eignen sich die erfindungsgemäßen Polymere ganz besonders als Elektrolumineszenzmaterialien in derart hergestellten OLEDs oder Displays. Als Elektrolumineszenzmaterialien im Sinne der vorliegenden Erfindung gelten Materialien, die als aktive Schicht Verwendung finden können. Aktive Schicht bedeutet, dass die Schicht befähigt ist, bei Anlegen eines elektrischen Feldes Licht abzustrahlen (lichtemittierende Schicht) und/oder dass sie die Injektion und/oder den Transport der positiven und/oder negativen Ladungen verbessert (Ladungsinjektions- oder Ladungstrans- portschicht). Ein bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere in OLEDs, insbesondere als Elektrolumineszenzmaterial. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner elektronische oder optoelektronische Bauteile, vorzugsweise organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLED), organische Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organische integrierte Schaltungen (O-ICs), organische Dünnfilm- transistoren (TFTs), organische Solarzellen (O-SCs), organische Laserdioden (O-Laser), organische photovoltaische (OPV) Elemente oder Vorrichtungen und organische Photorezeptoren (OPCs), besonders bevorzugt organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, mit einer oder mehreren aktiven Schichten, wobei mindestens eine dieser aktiven Schichten ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere enthält. Die aktive Schicht kann beispielsweise eine lichtemittierende Schicht, eine Ladungstransportschicht und/oder eine Ladungsinjektionsschicht sein. Im vorliegenden Anmeldungstext und auch in den im Weiteren folgenden Beispielen wird hauptsächlich auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere in Bezug auf OLEDs und entsprechende Displays abgezielt. Trotz dieser Beschränkung der Beschreibung ist es für den Fachmann ohne weiteres erfinderisches Zutun möglich, die erfindungsgemäßen Polymere als Halbleiter auch für die weiteren, oben beschriebenen Verwendungen in anderen elektronischen Vorrichtungen zu benutzen. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken. Insbesondere sind die darin beschriebenen Merkmale, Eigenschaften und Vorteile der dem betreffenden Beispiel zu Grunde liegenden definierten Verbindungen auch auf andere, nicht im Detail aufgeführte, aber unter den Schutzbereich der Ansprüche fallende Verbindungen anwendbar, sofern an anderer Stelle nichts Gegenteiliges gesagt wird. Beispiele: Teil A: Synthese der Monomere Alle Synthesen werden in einer Argon-Atmosphäre und in trockenen Lösungsmitteln durchgeführt, soweit nichts anderes beschrieben wird. A1 Herstellung von Vorstufen erfindungsgemäßer Monomere A1.1 Herstellung der Vorstufe Int-1
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30 g (0.18 mmol) [1,1`-biphenyl]-2-amin, 63.7 g (0.37 mmol) m-Bromtoluol und 51.1 g (0.53 mmol) Natrium-tert-butylat werden in 600 ml Toluol gelöst. Nach Zugabe von 1.99 g (8.9 mmol) Palladiumacetat und 17.7 ml (17.7 mmol) und Tri-tert-butylphosphin (1M in Toluol) wird das Reaktionsgemisch refluxiert. Nach 16 Stunden wird das Reaktionsgemisch auf Raum- temperatur abkühlen gelassen und mit 300 ml Wasser versetzt. Die entstehenden Phasen werden getrennt, die wässrige Phase wird einmal mit Toluol (200 ml) extrahiert und die organische Phase wird zweimal mit Wasser gewaschen und die vereinten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen (2 x 250 ml) und über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel filtriert (Eluent: Heptan) und das Produkt wird Kristallisation aus Ethanol erhalten. Ausbeute: 31 g (0.09 mmol, 50 % d.Th.) Analog Beispiel A1.1 können die folgenden Vorstufen hergestellt werden:
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A2. Herstellung von erfindungsgemäßen Monomeren A2.1 Herstellung des Monomeren Inv-Mon-Br-1
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31.0 g (0.09 mmol) Int-1 werden in 350 ml THF gelöst und auf 0°C abgekühlt. Portionsweise werden 31.4 g (176 mmol) N-Bromsuccinimid hinzugegeben und die Mischung wird langsam auf Raumtemperatur kommen gelassen und 16 Stunden gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch eingeengt und mit Heptan versetzt und unter Eiskühlung ausgerührt. Der entstehende Feststoff wird abgesaugt und das Filtrat wird eingeengt. Die Aufreinigung erfolgt durch mehrmaliges Kristallisieren aus Ethanol bis zu einer Reinheit von > 99.5% (GC-MS). Ausbeute: 26.3 g (0.05 mol, 60%) Analog Inv-Mon-Br-1 können die folgenden Monomere hergestellt werden:
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A3 Weitere Monomere Weitere Monomere zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polymers sowie der Vergleichspolymere sind bereits im Stand der Technik beschrieben, kommerziell erhältlich oder werden gemäß Literaturvorschrift hergestellt und sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt: Tabelle 1
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Teil B: Synthese der Polymere Herstellung der Vergleichspolymere V-HTL1 und V-HTL2 sowie der erfindungsgemäßen Polymeren HTL1, HTL2, HTL3 und HTL4. Die Vergleichspolymere V-HTL1 und V-HTL2 sowie die erfindungs- gemäßen Polymer HTL1, HTL2, HTL3 und HTL4 werden durch SUZUKI Kupplung gemäß dem in der WO 2003/048225 A2 beschriebenen Verfahren aus den entsprechenden Monomeren hergestellt. Für die Polymerisation werden die Monomere in den in Tabelle 2 angegebenen prozentualen Verhältnissen in Mol% eingesetzt. Die auf diese Weise hergestellten Polymere V-HTL1, V-HTL2, HTL1, HTL2, HTL3 und HTL4 enthalten die Struktureinheiten nach Abspaltung der Abgangsgruppen in den in der Tabelle 2 angegebenen prozentualen Anteilen (Prozentangaben = mol%). Bei den Monomeren, die Aldehydgruppen aufweisen, werden diese nach der Polymerisation durch WITTIG Reaktion gemäß dem in der WO 2010/097155 A1 beschriebenen Verfahren in vernetzbare Vinylgruppen überführt. Die entsprechend in Tabelle 2 aufgeführten sowie im Teil C eingesetzten Polymere weisen somit vernetzbare Vinylgruppen anstelle der ursprünglich vorhandenen Aldehydgruppen auf. Die Palladium- und Bromgehalte der Polymeren werden mittels ICP-MS bestimmt. Die ermittelten Werte liegen unter 10 ppm. Die Molekulargewichte Mw sowie die Polydispersitäten D werden mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) (Model: Agilent HPLC System Series 1100) ermittelt (Säule: PL-RapidH von Polymer Laboratories; Lösungsmittel: THF mit 0,12 Vol% o-Dichlorbenzol; Detektion: UV und Brechungsindex; Temperatur: 40°C). Die Kalibrierung erfolgt mit Polystyrol Standards. Die Zusammensetzungen der Polymere sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben: Tabelle 2
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Teil C: Herstellung der OLEDs Die Herstellung von lösungsbasierten OLEDs ist in der Literatur bereits vielfach beschrieben, z.B. in der WO 2004/037887 A2 und der WO 2010/097155 A1. Das Verfahren wird auf die im Folgenden beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, Materialien) angepasst. Die erfindungsgemäßen Materialkombinationen werden in folgender Schichtabfolge verwendet: - Substrat, - ITO (50 nm), - Lochinjektionsschicht (HIL) (25 nm), - Lochtransportschicht (HTL) (20 nm), - Emissionsschicht (EML) (60 nm), - Lochblockierschicht (HBL) (10 nm) - Elektronentransportschicht (ETL) (40 nm), - Elektroneninjektionsschicht (EIL) (1 nm) - Kathode (Al) (100 nm). Als Substrat dienen Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium-Zinn- Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die Lochinjektionsschicht wird mittels Spin-Coating in inerter Atmosphäre aufgebracht. Hierzu werden ein lochtransportierendes, vernetzbares Polymer und ein p-dotierendes Salz in Toluol gelöst. Entsprechende Materialien wurden u.a. in WO 2016/107668 A1, WO 2013/081052 A1 und EP 2325190 A1 beschrieben. Für eine resultierende Schichtdicke von 25 nm wird ein Feststoffgehalt von 6 mg/ml verwendet. Die Schicht wird anschließend auf einer Heizplatte für 30 Minuten bei 210°C in Inertgasatmosphäre ausgeheizt. Auf diese beschichteten Substrate werden nun die Lochtransport- und die Emissionsschicht aufgebracht. Als Lochtransportschicht werden die erfindungsgemäßen Verbindungen sowie Vergleichsverbindungen verwendet, jeweils in Toluol gelöst. Der Feststoffgehalt dieser Lösungen liegt bei 5 mg/ml, da mittels Spincoating Schichtdicken von 20 nm erzielt werden sollen. Die Schichten werden in Inertgasatmosphäre aufgeschleudert und für 30 Minuten bei 220°C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Die im vorliegenden Fall verwendeten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt, die dafür verwendeten Monomere in Tabelle 1. Die Emissionsschicht setzt sich aus dem Hostmaterial H1, dem Hostmaterial H2 und dem emittierenden Dotierstoff D1 zusammen. Die Materialien liegen in einem Gewichtsanteil von 45% H1, 36% H2 und 19% D1 in der Emissionsschicht vor. Die Mischung für die Emissionsschicht wird in Toluol gelöst. Der Feststoffgehalt dieser Lösung liegt bei 19 mg/ml, da mittels Spincoating Schichtdicken von 60 nm erzielt werden sollen. Die Schichten werden in Inertgasatmosphäre aufgeschleudert und für 10 Minuten bei 150°C ausgeheizt. Tabelle 3: Strukturformeln der in der EML verwendeten Materialien
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Die Materialien für die Lochblockier-, Elektronentransport- und Elektroneninjektionsschichten werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft und sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Lochblockierschicht besteht aus ETM1. Die Elektronentransportschicht besteht aus den beiden Materialien ETM1 und ETM2, die einander durch Co-Verdampfung in einem Volumenanteil von jeweils 50% beigemischt werden. Die Elektroneninjektionsschicht besteht aus ETM2. Tabelle 4: Verwendete HBL- und ETL-Materialien
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Die Kathode wird durch die thermische Verdampfung einer 100 nm dicken Aluminiumschicht gebildet. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer Lambert‘schen Abstrahlcharakteristik sowie die (Betriebs-)Lebensdauer bestimmt. Aus den IUL-Kennlinien werden Kennzahlen bestimmt wie z.B. die externe Quanteneffizienz (in %) bei einer bestimmten Helligkeit. LD80 @ 1000cd/m² ist die Lebensdauer, bis die OLED bei einer Starthelligkeit von 1000 cd/m² auf 80 % der Anfangsintensität, also auf 800 cd/m², abgefallen ist. Die Eigenschaften der verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 5 zusammengefasst. Die Beispiele V01 und V02 sind Vergleichsbeispiele. Das Beispiel C1 zeigt Eigenschaften von OLEDs mit erfindungsgemäßen Materialkombinationen, bzw die Energielücken der jeweiligen HTL- Polymere. Es werden grün emittierende OLEDs mit den erfindungsgemäßen Materialien als HTL erzeugt. Die Energielücke der jeweiligen Polymere wird am Reinfilm desselben mittels Absorptionsspektrum bestimmt. Hierfür werden Reinfilme der Polymere auf Quarzglas hergestellt. Dafür werden die Polymere in Toluol mit einer Konzentration von 15 mg/ml gelöst und mittels Spincoating zu einem 50 nm dicken Film verarbeitet. Dieser wird bei 220°C für 30 Minuten unter Inertgasatmosphäre ausgeheizt. Die Absorptionsmessungen erfolgen in einem UV-VIS Spektrometer des Types Lambda 850 der Firma Perkin Elmer. Für die Bestimmung der Energielücke wird die Flanke des Absorptionsspektrums verwendet (siehe Figur 1). Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 5 dargestellt. Wie Tabelle 5 zeigt, ergeben die erfindungsgemäßen Polymere (i.e.: HTL1) eine Energielücke, die zwischen konjugationsunterbrochenen Polymeren (i.e.: V-HTL2) und konjugierten Polymeren (i.e.: V-HTL1) liegt. Des Weiteren ist eine Verbesserung in OLEDs in Bezug auf die Effizienz gegenüber konjugierten Polymeren und eine Verbesserung in Bezug auf die Lebensdauer gegenüber konjugationsunterbrochenen Polymeren zu sehen. Tabelle 5: Eigenschaften der OLEDs
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Claims

Patentansprüche 1. Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der folgenden Formel (I) aufweist:
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wobei Ar1 bis Ar3 bei jedem Auftreten, jeweils gleich oder verschieden, ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen ist, wobei Ar3 mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine vernetzbare Gruppe Q ist, wobei zwei oder mehrere Reste R auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden können; R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, ein aromatischer und/oder ein heteroaromatischer Kohlenwasser- stoffrest mit 5 bis 20 C-Atomen ist, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; wobei zwei oder mehrere Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können; und die gestrichelten Linien Bindungen zu benachbarten Struktureinheiten im Polymer darstellen; dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 mit einem Rest R1 und/oder Ar2 mit einem Rest R2 substituiert ist, wobei R1 und R2 unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können. 2. Polymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 mit einem Rest R1 und Ar2 mit einem Rest R2 substituiert ist. 3. Polymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Ar3 in mindestens einer, vorzugsweise in einer der beiden ortho- Positionen, mit Ar4 substituiert ist, wobei Ar4 ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann. 4. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) ausgewählt ist aus der Struktureinheit der folgenden Formel (Ia):
Figure imgf000069_0001
wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 und R die in Anspruch 1 und 3 angegebenen Bedeutungen annehmen können, q = 0, 1,
2,
3,
4, 5 oder 6 ist, X = CR2, NR, SiR2, O, S, C=O oder P=O ist, und r = 0 oder 1 ist.
5. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Ar3 in einer der beiden ortho-Positionen mit Ar4 substituiert ist, und Ar3 mit Ar4 zusätzlich noch in der zur substituierten ortho-Position benachbarten meta-Position verknüpft ist.
6. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) ausgewählt ist aus der Struktureinheit der folgenden Formel (Ib):
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wobei Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, R, und X die in den Ansprüchen 1, 3 und 4 angegebenen Bedeutungen annehmen können, m = 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, und n = 0, 1, 2 oder 3 ist, und s und t jeweils 0 oder 1 sind, wobei die Summe (s + t) = 1 oder 2, ist.
7. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) ausgewählt ist aus Struktureinheiten der folgenden Formeln (II), (III) und (IV):
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wobei Ar1, Ar2, Ar4, R, m, n und X die in den Ansprüchen 1, 3, 4 und 6 angegebenen Bedeutungen annehmen können.
8. Polymer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) ausgewählt ist aus der Struktureinheit der folgenden Formel (V):
Figure imgf000071_0001
wobei Ar1, Ar2, R und m die in den Ansprüchen 1 und 6 angegebenen Bedeutungen annehmen können, und p = 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist.
9. Polymer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) ausgewählt ist aus der Struktureinheit der folgenden Formel (VI):
Figure imgf000071_0002
wobei Ar1, Ar2, R, m und n die in den Ansprüchen 1 und 6 angegebenen Bedeutungen annehmen können.
10. Polymer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) ausgewählt ist aus der Struktureinheit der folgenden Formel (VII):
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wobei Ar1, Ar2, R, m, n und X die in den Ansprüchen 1 und 6 angegebenen Bedeutungen annehmen können.
11. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten, jeweils gleich oder verschieden, ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30, vorzugsweise 5 bis 24 aromatischen Ringatomen ist.
12. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein mono- oder polycyclisches, aromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen C-Atomen ist, ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, [1,1':3',1'']Terphenyl-2'-yl, Quarterphenyl, Naphthyl, Anthracen, Binaphthyl, Phenanthren, Dihydrophenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Fluoren, Inden, Indenofluoren und Spirobifluoren, vorzugsweise ausgewählt aus Phenyl und Biphenyl und besonders bevorzugt ausgewählt aus Phenyl.
13. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, gleich der verschieden in ihrer ortho- oder meta- Position, vorzugsweise bei jedem Auftreten gleich in ortho- oder meta- Position, und besonders bevorzugt gleich in meta-Position zur Bindung zum Stickstofffatom der Formel (I) durch R1 und R2 substituiert sind.
14. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen ist, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können.
15. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 bei jedem Auftreten, unabhängig voneinander, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 20, und besonders bevorzugt 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxy- gruppe mit 3 bis 40, vorzugsweise 3-20, und besonders bevorzugt 3- 10 C-Atomen ist.
16. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI) oder (VII) im Polymer im Bereich von 50 bis 95 mol% liegt, bezogen auf 100 mol% aller copolymerisier- baren Monomere, die im Polymer als Struktureinheiten enthalten sind.
17. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer neben Struktureinheiten der Formel (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI) oder (VII) noch weitere, von den Struktureinheiten der Formeln (I), (Ia), (Ib), (II), (III), (IV), (V), (VI) oder (VII) verschiedene Struktureinheiten aufweist.
18. Verfahren zur Herstellung eines Polymeren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt wird.
19. Polymer Blend enthaltend ein oder mehrere Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, welche mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) enthalten, sowie eine oder mehrere weitere polymere, oligomere, dendritische und/oder niedermolekulare Substanzen.
20. Lösungen oder Formulierungen aus einem oder mehreren Polymeren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 oder einem Polymer Blend nach Anspruch 19 in einem oder mehreren Lösungsmitteln.
21. Verwendung eines Polymeren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 in elektronischen oder optoelektronischen Vorrichtungen, vorzugsweise in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLED), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLEC), organischen Feld-Effekt- Transistoren (OFET), organischen integrierten Schaltungen (O-IC), organischen Dünnfilmtransistoren (TFT), organischen Solarzellen (O- SC), organischen Laserdioden (O-Laser), organischen photovoltaischen (OPV) Elementen oder Vorrichtungen oder organischen Photorezeptoren (OPC), besonders bevorzugt in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED).
22. Elektronische oder optoelektronische Vorrichtung, vorzugsweise organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED), organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLEC), organische Feld- Effekt-Transistoren (OFET), organische integrierte Schaltungen (O- IC), organische Dünnfilmtransistoren (TFT), organische Solarzellen (O-SC), organische Laserdioden (O-Laser), organische photovoltaische (OPV) Elemente oder Vorrichtungen und organische Photorezeptoren (OPC), besonders bevorzugt organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, mit einer oder mehreren aktiven Schichten, wobei mindestens eine dieser aktiven Schichten ein oder mehrere Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 enthält.
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WO (1) WO2023213759A1 (de)

Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0637899A1 (de) 1993-08-02 1995-02-08 BASF Aktiengesellschaft Elektrolumineszierende Anordnung
WO1996020253A1 (en) 1994-12-28 1996-07-04 Cambridge Display Technology Ltd. Polymers for use in optical devices
WO2002068435A1 (de) 2001-02-24 2002-09-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und iridium-komplexe
EP1239526A2 (de) 2001-03-08 2002-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
WO2002081488A1 (de) 2001-04-05 2002-10-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
US20040054095A1 (en) * 1997-12-19 2004-03-18 Avecia Limited Of Blackley Compound, compositions and use
WO2004026886A2 (de) 2002-08-24 2004-04-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005014688A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjiugierte block copolymere, deren darstellung und verwendung
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005042548A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von heteroleptischer, ortho-metallierter organometall-verbindungen
WO2005083812A2 (de) 2004-02-26 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Verfahren zur vernetzung organischer halbleiter
WO2010097155A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Polymer mit aldehydgruppen, umsetzung sowie vernetzung dieses polymers, vernetztes polymer sowie elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses polymer
EP2325190A1 (de) 2004-03-11 2011-05-25 Mitsubishi Chemical Corporation Zusammensetzung für einen Ladungstransportfilm und Ionenzusammensetzungs-Ladungstransportfilm und organische Elektrolumineszenzeinrichtung damit
WO2013081052A1 (ja) 2011-11-30 2013-06-06 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料、インク組成物、及び有機エレクトロニクス素子
US20150076415A1 (en) * 2012-04-17 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Polymers containing substituted oligo-triarylamine units and electroluminescence devices containing such polymers
WO2016107668A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen umfassend mindestens ein polymer und mindestens ein salz sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese zusammensetzungen
US20170253795A1 (en) * 2014-08-28 2017-09-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and light-emitting device using the same
CN112521586A (zh) * 2020-12-02 2021-03-19 中国科学院长春应用化学研究所 一种空间位阻调控的tadf共轭高分子、其制备方法及应用

Patent Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0637899A1 (de) 1993-08-02 1995-02-08 BASF Aktiengesellschaft Elektrolumineszierende Anordnung
WO1996020253A1 (en) 1994-12-28 1996-07-04 Cambridge Display Technology Ltd. Polymers for use in optical devices
US20040054095A1 (en) * 1997-12-19 2004-03-18 Avecia Limited Of Blackley Compound, compositions and use
WO2002068435A1 (de) 2001-02-24 2002-09-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und iridium-komplexe
EP1239526A2 (de) 2001-03-08 2002-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
WO2002081488A1 (de) 2001-04-05 2002-10-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004026886A2 (de) 2002-08-24 2004-04-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005014688A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjiugierte block copolymere, deren darstellung und verwendung
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005042548A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von heteroleptischer, ortho-metallierter organometall-verbindungen
WO2005083812A2 (de) 2004-02-26 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Verfahren zur vernetzung organischer halbleiter
EP2325190A1 (de) 2004-03-11 2011-05-25 Mitsubishi Chemical Corporation Zusammensetzung für einen Ladungstransportfilm und Ionenzusammensetzungs-Ladungstransportfilm und organische Elektrolumineszenzeinrichtung damit
WO2010097155A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Polymer mit aldehydgruppen, umsetzung sowie vernetzung dieses polymers, vernetztes polymer sowie elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses polymer
WO2013081052A1 (ja) 2011-11-30 2013-06-06 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料、インク組成物、及び有機エレクトロニクス素子
US20150076415A1 (en) * 2012-04-17 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Polymers containing substituted oligo-triarylamine units and electroluminescence devices containing such polymers
US20170253795A1 (en) * 2014-08-28 2017-09-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and light-emitting device using the same
WO2016107668A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen umfassend mindestens ein polymer und mindestens ein salz sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese zusammensetzungen
CN112521586A (zh) * 2020-12-02 2021-03-19 中国科学院长春应用化学研究所 一种空间位阻调控的tadf共轭高分子、其制备方法及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. FISCHERF. VÖGTLE, ANGEW. CHEM., INT. ED., vol. 38, 1999, pages 885
RAO JIANCHENG ET AL: "Sterically-Locked Donor-Acceptor Conjugated Polymers Showing Efficient Thermally Activated Delayed Fluorescence", ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION, vol. 60, no. 17, 16 March 2021 (2021-03-16), Hoboken, USA, pages 9635 - 9641, XP093061995, ISSN: 1433-7851, Retrieved from the Internet <URL:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full-xml/10.1002/anie.202016428> [retrieved on 20230706], DOI: 10.1002/anie.202016428 *

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