WO2011009522A2 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2011009522A2
WO2011009522A2 PCT/EP2010/003881 EP2010003881W WO2011009522A2 WO 2011009522 A2 WO2011009522 A2 WO 2011009522A2 EP 2010003881 W EP2010003881 W EP 2010003881W WO 2011009522 A2 WO2011009522 A2 WO 2011009522A2
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René Peter SCHEURICH
Junyou Pan
Frank Egon Meyer
Niels Schulte
Rémi Manouk ANEMIAN
Susanne Heun
Thomas Eberle
Aurélie LUDEMANN
Herwig Buchholz
Wolfgang Hierse
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Merck Patent Gmbh
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    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to polymers containing structural units with partially fluorinated side chains, and to their use in
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the prior art discloses various polymeric materials which are suitable for use in organic electroluminescent devices.
  • compounds based on monomer units such as spirobifluorene, fluorene, indenofluorene,
  • M is the same or different at each occurrence an aromatic
  • Ring system and may optionally be substituted by one or more radicals R 1 , wherein for each occurrence, the substituents R 1 and R 1 defined below may be identical or different, with the proviso that for the indices a and b listed above:
  • the compounds according to the invention may additionally contain further, not substituted with R F , optionally identical or different structural elements M, with the proviso that the sum of the structural units M in the polymers according to the invention is between 2 and 10,000.
  • R F optionally identical or different structural elements M
  • R F represents a fluorinated organic substituent of 1 to 60 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, linear, cyclic or branched, and in which also one or more adjacent or non-adjacent CH 2 groups is represented by O, S, Se, Te, Si (R 2 ) 2l Ge (R 2 ) 2 ,
  • adjacent groups M are bonded, can form an aliphatic, unsaturated or aromatic ring system, and that
  • R 1 each occurrence is the same or different H, F or one
  • Groups M are bonded, an aliphatic, unsaturated or aromatic ring system can form and
  • R 2 each occurrence is the same or different H, F or one
  • aliphatic, aromatic and / or heteroaromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms may be replaced by F.
  • the polymers according to the invention preferably contain from 2 to 10 000 repeat units, the term "polymer” in the present application both comprising polymers and dendrimers and oligomers
  • Polymers and dendrimers according to the invention contain structural elements according to formula (I) with a total of 10 to 10,000 monomer units and a molecular weight of 1,000 to 2,000,000 g / mol.
  • Dendrimers can be between 0 (linear polymer without
  • Branching points and 1 (fully branched dendrimer). Particular preference is given to polymers according to the invention having a
  • the compounds according to the invention preferably contain further structural units M which may optionally be substituted by R 1 and satisfy the general definition given above.
  • M preferably represents, identically or differently, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, particularly preferably a benzene, naphthalene, anthracene,
  • Benzanthracene fluorene, benzofluorene, dibenzofluorene, cis- or trans-indenofluorene, benzindenofluorene, dibenzindenofluorene, spirobifluorene, phenanthrene, benzophenanthrene or dihydrophenanthrene derivatives, very particular preference is given to a fluorene, spirobifluorene, cis- Indenofluorene, trans-indenofluorene, phenanthrene or dihydrophenanthrene derivatives.
  • RF preferably provides a partially fluorinated, non-aromatic
  • the term "partially fluorinated” is understood to mean that the substituent R F , as defined above, has a substituent other than F at at least one free position of the carbon backbone.
  • R F contains one or more
  • Structural elements selected from the groups -OCF 3 , -SCF 3 , -N (CF 3 ) 2 and terminal aliphatic trifluoromethyl.
  • the compounds according to the invention preferably contain
  • the index b the number of partially fluorinated radicals R F on a building block M, is preferably between one and five, very particularly preferably one or two. It should be explicitly noted that also two or more radicals R F and / or R 1 may form an aromatic or aliphatic ring system at one or more contiguous groups M with each other. When a plurality of RF together form and / or R 1 on an aromatic unit M a ring system, a spiro compound may result. Such spiro-structures are preferred
  • compounds according to the invention are particularly preferred compounds derived from the fluorene or Indenofluorengrundgerüst, most preferably spirobifluorene derivatives.
  • the dashed lines in the formulas (II) to (XXXIV) indicate potential points of attachment in the polymers according to the invention, without representing a limiting selection. In general, there are two such bonds per structural unit, but only one or more than two may be present.
  • An aryl group in the sense of the present invention contains 6 to 40 C atoms;
  • a heteroaryl group contains 2 to 40 C atoms and at least 1 heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O, S, P, Se, Si, Ge,
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene or a fused aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, benzothiophene, Benzofuran or indole understood.
  • an aromatic or heteroaromatic ring system is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which several aryl or heteroaryl groups are also replaced by a short, nonaromatic moiety, such as, for example, B. one or more C, N, S or O atoms, may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diaryl fluorene, triarylamine or diaryl ether should be understood as aromatic ring systems in the context of the present invention.
  • aromatic or heteroaromatic ring system is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which several aryl or heteroaryl groups are also replaced by a short, nonaromatic moiety, such as, for example, B. one or more C, N, S or O atoms, may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diaryl flu
  • heteroaromatic ring system understood systems in which several aryl or heteroaryl groups are linked together by single bonds, for example biphenyl, terphenyl or bipyridine.
  • aromatic or heteroaromatic ring system which may optionally be substituted, are in particular groups
  • Pyridazine benzopyridazine, pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1, 6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9 , 10 tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole,
  • an aliphatic compound in which individual H atoms or CH 2 groups may be substituted by the groups mentioned above, particularly preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, cyclopropyl , n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neopentyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl , Cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl,
  • a C 1 to C 40 alkoxy group is particularly preferably understood methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • Formula (50) wherein the compounds may optionally be substituted at all free positions or positions substituted with H with the same or different radicals R 1 .
  • the dashed lines in formulas (1) to (50) indicate potential points of attachment in the polymers according to the invention, without representing a limiting selection. In general, there are two such bonds per structural unit, but only one or more than two may be present.
  • the compounds of the invention contain as
  • Group 1 units containing the hole injection and / or
  • Group 2 units containing the electron injection and / or
  • Group 3 Units that are combinations of individual units of the group
  • Group 4 units which the emission characteristics so far
  • Electrofluorescence can be obtained
  • Group 5 units that transition from singlet to
  • Group 6 Units indicating the emission color of the resulting
  • Group 7 units typically used as polymer backbone
  • Group 8 units containing the film morphology and / or the
  • Have hole transport properties are, for example, triarylamine, benzidine, tetraaryl-para-phenylenediamine, triarylphosphine,
  • these arylamines and heterocycles lead to a HOMO in the polymer of greater than -5.8 eV (at vacuum level), more preferably greater than -5.5 eV.
  • Group 2 structural units which have electron injection and / or electron transport properties are, for example, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, oxadiazole, quinoline, quinoxaline,
  • LUMO lowest unoccupied molecular orbital
  • these units in the polymer result in a LUMO of less than -1.5 eV (vs. vacuum level), more preferably less than -2.0 eV.
  • the polymers according to the invention contain units from group 3 in which structures which increase hole mobility and which increase electron mobility (ie
  • Some of these units can serve as emitters and shift the emission color to green, yellow or red. Their use is thus suitable, for example, for the production of other emission colors from originally blue-emitting polymers.
  • Structural units of group 4 so-called triplet emitter units, are those which can emit light from the triplet state even at room temperature with high efficiency, ie show electrophosphorescence instead of electrofluorescence, which often causes an increase in energy efficiency.
  • a triplet emitter unit is understood in the sense of present invention, a compound comprising a triplet emitter.
  • triplet emitters are understood as meaning all compounds which are capable of being converted by a transition
  • first compounds are suitable
  • Heavy atoms with an atomic number of more than 36 included Heavy atoms with an atomic number of more than 36 included.
  • Structural units for the polymers according to the invention can be found here e.g. various complexes, such as e.g. in WO 02/068435 A1, WO 02/081488 A1 and EP 1239526 A2 are described.
  • triplet emitters which emit in the visible spectral range (red, green or blue).
  • the triplet emitter may be part of the backbone of the polymer (i.e., in the backbone of the polymer) or it may be located in a side chain of the polymer.
  • Structural units of Group 5 are those that facilitate the transition from
  • Carbazole dimer units in question as e.g. in WO 2004/070772 A2 and WO 2004/113468 A1.
  • ketones, phosphine oxides, sulfoxides, sulfones, silane derivatives and similar compounds are also suitable for this purpose.
  • Group 6 structural units are, in addition to the above, those which are at least one more aromatic or another
  • R 1 may be substituted. Particularly preferred is the incorporation of 1, 4 phenylene, 1, 4-naphthylene, 1, 4 or 9,10-anthrylene, 1, 6, 2,7- or 4,9-pyrenylene, 3rd , 9- or 3,10-perylenylene, 4,4'-biphenylylene, 4,4'-terphenylylene, 4,4'-bi-1, 1'-naphthylylene, 4,4'-tolanylene-, 4, 4'-stilbenylene, 4,4 "bisstyrylarylene, benzothiadiazole and corresponding oxygen derivatives, quinoxaline, phenothiazine,
  • Oligo (thiophenylene), phenazine, rubrene, pentacene or
  • Perylene derivatives which are preferably substituted, or preferably conjugated push-pull systems (systems containing donor and
  • Group 7 structural units are units containing aromatic structures having from 6 to 40 carbon atoms, which are typically used as a backbone polymer. These are, for example, 4,5-dihydropyrene derivatives, 4,5,9,10-tetrahydropyrene derivatives, fluorene derivatives, 9,9 'spirobifluorene derivatives, phenanthrene derivatives, 9,10-dihydrophenanthrene derivatives, 5,7-dihydrodibenzooxepine derivatives and cis and trans indenofluorene derivatives, but in principle also all similar structures which after conjugation to a polymer,
  • bridged or unbridged polyphenylene or poly-phenylene-vinylene homopolymer would lead.
  • said aromatic structure may contain heteroatoms such as O, S or N in the main body or a side chain.
  • Group 8 structural units are those which influence the film morphology and / or the rheology of the polymers, such as siloxanes, long alkyl chains or fluorinated groups, but also particularly rigid or flexible units, such as liquid crystal-forming units or
  • Preferred polymers according to the invention are those in which
  • At least one structural unit has charge transport properties, d.
  • Preferred compounds of the invention are polymers which
  • structural units of the formula (I) additionally contain one or more units selected from groups 1 to 8. It may also be preferred that at the same time more than one structural unit is present in a group.
  • Improve charge injection ie units from group 1 and / or 2; particularly preferred is a proportion of 0.5 to 50 mol% of these units; very particular preference is given to a proportion of 1 to 10 mol% of these
  • the polymers according to the invention contain structural units from group 7 and units from group 1 and / or 2. It is particularly preferred if the sum of structural units of the formula (I), of units of group 7 and units of group 1 and / or 2 of the polymer is at least 50 mol%, based on all units of the polymer
  • a polymerization reaction is generally carried out with one or more different monomer units, wherein at least one monomer incorporated in the polymer leads to structural units of the formula (I).
  • NEGISHI NEGISHI, SONOGASHIRA, HIYAMA or HARTWIG BUCHWALD polymerisation. Like the polymerization by these methods
  • Reaction medium can be separated and purified, is known in the art and in the literature, for example in WO
  • the present invention thus also provides a process for the preparation of the polymers according to the invention, which is characterized
  • dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto. Suitable methods are described in the literature, eg in Frechet, Jean MJ; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylenes and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26 (1-3), 127-36; Janssen, HM; Meijer, E.
  • Monomers which lead to structural units C 1 of the formula (I) in the polymers according to the invention are compounds which are correspondingly substituted and to one, two or three, preferably two,
  • halogens selected from the class of halogens, O-tosylates, O-triflates, O-sulfonates, boric acid esters, partially fluorinated
  • n can assume the values 1, 2 or 3, preferably 2.
  • the backbone of the monomer compounds can be determined
  • the skeleton can be halogenated according to standard methods of organic chemistry.
  • the halogenated compounds can be used either directly or after conversion to a boronic acid derivative or organotin derivative as starting materials for the reaction to polymers, oligomers or dendrimers.
  • polymers according to the invention may be preferred not to use as a pure substance but as a mixture (blend) together with further any desired polymeric, oligomeric, dendritic or low molecular weight substances. These may e.g. the electronic
  • a mixture is understood above and below to mean a composition which contains at least one polymeric component.
  • Another object of the present invention is thus a
  • Mixture containing one or more polymers of the invention, and one or more other polymeric, oligomeric, dendritic or low molecular weight substances.
  • a mixture of a polymer according to the invention comprising structural units of the formula (I) and a
  • a mixture contains low molecular weight substance.
  • a mixture contains a polymer according to the invention, an emitter which is either present in the polymer according to the invention or, as in the abovementioned embodiments, mixed as a low molecular weight substance and further low molecular weight substances.
  • These low molecular weight substances can have the same functionalities as they were called for possible monomer units in groups 1 to 8.
  • the present invention furthermore relates to formulations comprising one or more polymers according to the invention and at least one solvent.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisoles, xylenes, methyl benzoate, dimethylanisoles, mesitylenes, tetralin, veratroles and tetrahydrofuran or mixtures of the abovementioned substances.
  • These solutions can be used to prepare thin polymer layers, for example by area-coating techniques (e.g., spin-coating) or by printing techniques (e.g., ink-jet printing).
  • the compounds of the invention have a
  • the polymers, mixtures and formulations according to the invention can be used in electronic or electro-optical devices or for their preparation. Furthermore, the
  • Compounds according to the invention can be used as surface-active substances, for example as surfactants.
  • the present invention relates to the use of the polymers, mixtures and formulations according to the invention in electronic or electro-optical devices, preferably in organic electroluminescent devices (OLED), organic field effect transistors (OFETs), organic integrated circuits (O-ICs), organic thin-film transistors ( TFTs), organic solar cells (O-SCs), organic laser diodes (O-lasers), organic photovoltaic elements or devices (OPV) or organic photoreceptors (OPCs), particularly preferably in organic
  • OLED Electroluminescent devices
  • Polymer, oligomer or dendrimer according to the invention as a layer (or in a layer) in the electronic device is present.
  • the present invention thus also provides a layer, in particular an organic layer, comprising one or more polymers according to the invention.
  • the compounds are used in organic electronic devices containing at least one layer containing one or more of the polymers of the invention.
  • the use is particularly preferred in organic electroluminescent devices containing anode, cathode and at least one
  • the polymer containing structural elements according to formula (I) is used together with an emitting compound in an emitting layer.
  • the mixture of the polymer containing structural elements of formula (I) and the emitting compound then contains between 99 and 1 wt .-%, preferably between 98 and 60 wt .-%, particularly preferably between 97 and 70 wt .-%, in particular between 95 and 75 wt .-% of the polymer based on the total mixture of emitter and matrix material.
  • the mixture contains between 1 and 99 wt .-%, preferably between 2 and 40 wt .-%, particularly preferably between 3 and 30 wt .-%, in particular between 5 and 25 wt .-% of the emitter based on the total mixture of Emitter and
  • the compounds according to the invention are used as hole transport material or as hole injection material.
  • the compound is preferably used in a hole transport or in a hole injection layer.
  • these hole injection layers according to the invention are triarylamines, carbazoles, silanes or phosphanes.
  • a hole injection layer in the sense of the present invention is a layer that is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer in the sense of the present invention is a layer that lies between a hole injection layer and an emission layer.
  • compounds according to the invention can be used as hole transport or as hole injection material, it may be preferred if they are doped with electron acceptor compounds, for example with F 4 -Tetracyanochinodimethan (TCNQ) or with compounds as described in EP 1476881 or EP 1596445.
  • TCNQ F 4 -Tetracyanochinodimethan
  • polymers according to the invention can be used in any order.
  • Charge blocking layers can be used.
  • Charge blocking layers can be of various suitable ones
  • This layer which is generally applied by known coating techniques, may be of any effective thickness, for example 0.05 to 0.5 ⁇ m.
  • the compounds of the invention are used as electron transport material.
  • Electron conductors may be, for example, benzimidazoles, triazines, nitriles, nitro compounds or boranes.
  • the present invention furthermore relates to electronic or optoelectronic components, preferably organic ones
  • Electroluminescent devices OLED, organic field effect transistors (OFETs) 1 organic integrated circuits (O-ICs), organic thin-film transistors (TFTs), organic solar cells (O-SCs), organic laser diodes (O-lasers), organic photovoltaic elements or Devices (OPV) or organic photoreceptors (OPCs), more preferably organic electroluminescent devices having one or more active layers, wherein at least one of these active layers contains one or more polymers according to the invention.
  • the active layer may, for example, be a light-emitting layer, a charge-transport layer and / or a charge-injection layer.
  • OLEDs can be produced is known to the person skilled in the art and is described in detail, for example, as a general method in WO 2004/070772 A2, which is to be adapted accordingly for the individual case.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process such. B.
  • Roll to roll screen printing, flexographic printing or offset printing, but particularly preferably LITI (light induced thermal imaging, thermal transfer printing), inkjet
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These For example, they may be selected from charge carrier injection, charge carrier transport, or charge carrier blocking layers (T. Matsumoto et al., Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer, IDMC 2003, Taiwan, Session 21 OLED (5)). But be it
  • the organic electroluminescent device comprises a plurality of emitting layers, wherein at least one layer contains at least one compound according to the invention.
  • the emission layers preferably have a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results in this case.
  • three-layer systems wherein at least one of these layers contains at least one polymer according to the invention and wherein the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, WO 05/011013).
  • the present invention thus provides both the
  • the compounds of the invention preferably have
  • the compounds of the invention have a low-lying LUMO
  • the compounds of the invention have a good
  • the compounds according to the invention increase the lifetime and the efficiency, in particular of blue-emitting organic compounds
  • Electroluminescent devices for high-quality applications are Electroluminescent devices for high-quality applications.
  • the monomeric compounds for the synthesis of the polymers according to the invention can be prepared by methods described in the prior art, it being possible for the person skilled in the art to apply the methods to the actual case without being inventive.
  • Processes for the synthesis of indenofluorene derivatives which are substituted in the 9-positions with alkyl groups are disclosed, for example, in WO 04/113412.
  • Example 2 (polymer P2)
  • Example 3 (Polymer P3)
  • Example 4 (Polymer P4)
  • Example 5 (polymer P5)
  • Example 6 (polymer P6): Examples 7 to 12: Preparation of PLEDs
  • PLED polymeric organic light-emitting diode
  • ITO structure indium-tin-oxide, a transparent, conductive anode
  • sodalimeglass a transparent, conductive anode
  • the substrates are cleaned in the clean room with DI water and a detergent (Deconex 15 PF) and then activated by a UV / ozone plasma treatment.
  • PEDOT is a polythiophene derivative (Baytron P VAI 4083sp.) From HC Starck, Goslar, which is supplied as an aqueous dispersion) is likewise applied by spin coating in the clean room.
  • the required spin rate depends on the degree of dilution and the specific spincoater geometry (typically 80 nm: 4500 rpm).
  • the substrates are baked for 10 minutes at 180 0 C on a hot plate. Thereafter, under an inert gas atmosphere (nitrogen or argon), initially 20 nm of an interlayer (typically a
  • HIL-012 hole-dominated polymer
  • toluene solutions concentration interlayer 5 g / l, for polymers P1 to P6 between 8 and 10 g / l
  • Deposition mask vapor-deposited high purity metals from Aldrich, particularly barium 99.99% (order no 474711). Coaters of Lesker above, typical vacuum level 5 x 10 "6 mbar).
  • the device is finally encapsulated and then characterized. For this purpose, the devices are clamped in holder specially made for the substrate size and contacted by means of spring contacts.
  • Photodiode with eye-tracking filter can be placed directly on the measuring holder to exclude the influence of extraneous light.
  • the voltages are from 0 to max. 20 V in 0.2 V increments and lowered again. For each measuring point, the current through the device as well as the received photocurrent of the
  • Photodiode measured In this way one obtains the IVL data of the test devices. Important parameters are the measured maximum efficiency ("Max. Eff.” In cd / A) and the voltage required for 100 cd / m 2 .
  • the voltage required for 100 cd / m 2 is again applied after the first measurement and the photodiode is replaced by a spectrum measuring head. This is connected by an optical fiber with a spectrometer (Ocean Optics). From the measured spectrum, the color coordinates (CIE: Commission International de l'eclairage, normal viewer of 1931) can be derived.
  • CIE Commission International de l'eclairage, normal viewer of 1931

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere, enthaltend Struktureinheiten mit partiell fluorierten Substituenten, Mischungen und Formulierungen enthaltend die erfindungsgemäßen Polymere, Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere als funktionelle Materialien in elektronischen Vorrichtungen.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere, enthaltend Struktureinheiten mit partiell fluorierten Seitenketten, sowie deren Verwendung in
organischen elektronischen Vorrichtungen.
Verbindungen wie die erfindungsgemäßen Polymere werden für eine Reihe verschiedenartiger Anwendungen, die im weitesten Sinne der Elektronikindustrie zugerechnet werden können, entwickelt. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen diese organischen Halbleiter als funktionelle Materialien unter anderem bevorzugt eingesetzt werden, ist beispielsweise in der US 4539507, der US 5151629, der EP 0676461 und der WO 98/27136 beschrieben.
Aus dem Stand der Technik sind verschiedene polymere Materialien bekannt, die sich zur Verwendung in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen. So werden zum Beispiel Verbindungen basierend auf Monomereinheiten wie Spirobifluoren, Fluoren, Indenofluoren,
Phenanthren oder Dihydrophenanthren in der WO 04/041901 , der
WO 04/113412 und der WO 05/014689 offenbart.
Es besteht kontinuierlicher Bedarf an neuen Materialien zur Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere im Hinblick auf eine Verbesserung der Vorrichtungen in den folgenden Punkten: 1. Es werden für eine leichtere Elektroneninjektion und damit für eine Verringerung der Betriebsspannung Verbindungen mit niedrig liegendem LUMO (niedrigstes unbesetztes Molekülorbital) benötigt. Eine Verringerung der Betriebsspannung führt zu einer Verbesserung der Leistungseffizienz, was insbesondere für mobile Anwendungen von großer Bedeutung ist.
2. Es werden Materialien mit verbesserter Differenzierbarkeit
hinsichtlich Löslichkeits- und Benetzungseigenschaften benötigt, um Multischichtsysteme realisieren zu können. 3. Die Lebensdauer und die Effizienz organischer Elektrolumineszenz- vorrichtungen sollte weiter gesteigert werden, insbesondere bei blau emittierenden Systemen und in Hinblick auf hochwertige
Anwendungen. Der vorliegenden Erfindung liegt zusammenfassend die Aufgabe zugrunde, neue funktionelle Materialien für elektronische Vorrichtungen bereitzustellen, bevorzugt solche, die eine verbesserte Elektroneninjektion ermöglichen und/oder modifizierte Löslichkeitseigenschaften aufweisen, die das Aufbringen von Mehrschichtstrukturen erleichtern.
Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen enthaltend ein oder mehrere Strukturelemente mit teilfluorierten Substituenten RF gemäß Formel (I) erfolgreich als funktionelle Materialien in elektronischen Vorrichtungen, bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, eingesetzt werden können.
Vorzugsweise kann durch die Einführung von teilfluorierten Seitenketten, wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, eine Absenkung des LUMO-Orbitals der Verbindungen erreicht werden und damit eine
Absenkung der Elektroneninjektionsbarriere, bewirkend eine Verringerung der Betriebsspannung der elektronischen Vorrichtungen.
Vorzugsweise kann des Weiteren durch die Einführung von teilfluorierten Seitenketten, wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, eine Modifikation der Löslichkeitseigenschaften erreicht werden, was den
Aufbau von elektronischen Vorrichtungen enthaltend mehrere Schichten funktioneller Materialien erleichtert.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind somit Polymere enthaltend ein oder mehrere Strukturelemente gemäß Formel (I),
-■ [M ] 8 --
Figure imgf000003_0001
Formel (I) wobei
M bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches,
heteroaromatisches oder aliphatisch verbrücktes aromatisches
Ringsystem darstellt und wahlweise mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei bei jedem Auftreten die unten definierten Substituenten RF sowie R1 gleich oder verschieden sein können, mit der Maßgabe, dass für die oben aufgeführten Indices a und b gilt:
1 < a < 10.000
1 < b < 10 und die gestrichelten Linien Bindungen zu benachbarten
Struktureinheiten darstellen, wobei auch mehr als zwei solcher Bindungen vorhanden sein können.
Des weiteren können die erfindungsgemäßen Verbindungen zusätzlich weitere, nicht mit RF substituierte, wahlweise gleiche oder verschiedene Strukturelemente M enthalten, mit der Maßgabe, dass die Summe der Struktureinheiten M in den erfindungsgemäßen Polymeren zwischen 2 und 10.000 liegt. Für RF und R1 gilt weiterhin, dass
RF einen fluorierten organischen Substituenten mit 1 bis 60 C-Atomen darstellt, der gesättigt oder ungesättigt, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, und in dem auch eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, Se, Te, Si(R2)2l Ge(R2)2,
BR2, NR2, PR2, CO, C=S1 C=Se1 C=NR2, PO(R2), PS(R2), R2C=CR2, C≡C, SO, SO2, COO, 0(CO)O oder CONR2 ersetzt sein können, mit der Maßgabe, dass RF nicht vollständig fluoriert ist, das heißt das Kohlenstoffgrundgerüst des Rests RF an mindestens einer freien Position mit einem anderen Substituenten als F substituiert ist, und - A - dass zwei oder mehr Reste RF, welche an einer Gruppe M oder an zwei oder mehr unterschiedlichen benachbarten oder nicht
benachbarten Gruppen M gebunden sind, ein aliphatisches, ungesättigtes oder aromatisches Ringsystem bilden können, und dass
R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F oder einen
aliphatischen, aromatischen und/oder heteroaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen darstellt, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können und in dem auch eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, Se, Te, Si(R2)2, Ge(R2)2, BR2, NR2, PR2, CO, C=S, C=Se, C=NR2, PO(R2), PS(R2), R2C=CR2, C≡C, SO, SO2, COO, 0(CO)O oder CONR2 ersetzt sein können, mit der Maßgabe, dass zwei oder mehr Substituenten R1, welche an einer Gruppe M oder an zwei oder mehr unterschiedlichen benachbarten oder nicht benachbarten
Gruppen M gebunden sind, ein aliphatisches, ungesättigtes oder aromatisches Ringsystem bilden können und
R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F oder einen
aliphatischen, aromatischen und/oder heteroaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen darstellt, in dem ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können.
Monomerbausteine mit vollständig fluorierten Seitenketten, sowie poly- mere Materialien enthaltend derartige Strukturelemente zur Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen sind literaturbekannt (T.
Swager et al., Macromolecules 2006, 39 (17), 5753 sowie WO 05/073338).
Der Einsatz von teilfluorierten Seitenketten in den betreffenden
funktionellen Materialien wird in den entsprechenden Druckschriften jedoch nicht erwähnt.
Verbindungen enthaltend teilfluorierte Substituenten sind bisher aus dem Bereich Tenside bekannt und werden dort wegen ihrer guten
Bioabbaubarkeit und oberflächenaktiven Wirkung eingesetzt, wie z. B. in der WO 2006/072401 beschrieben. Die erfindungsgemäßen Polymere enthalten vorzugsweise 2 bis 10.000 Wiederholungseinheiten, wobei vom Begriff„Polymer" in der vorliegenden Anmeldung sowohl Polymere als auch Dendrimere und Oligomere umfasst sein sollen. Die erfindungsgemäßen oligomeren Verbindungen weisen vorzugsweise 2 bis 9 Wiederholungseinheiten auf. Bevorzugte
erfindungsgemäße Polymere und Dendrimere enthalten Strukturelemente gemäß Formel (I) mit insgesamt 10 bis 10.000 Monomereinheiten und einem Molekulargewicht von 1.000 bis 2.000.000 g/mol. Der
Verzweigungsgrad DB (degree of branching) der Polymere und
Dendrimere kann dabei zwischen 0 (lineares Polymer ohne
Verzweigungsstellen) und 1 (vollständig verzweigtes Dendrimer) liegen. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Polymere mit einem
Molekulargewicht von 100.000 bis 1.500.000 g/mol, ganz besonders bevorzugt Polymere mit einem Molekulargewicht von 200.000 bis
1.000.000 g/mol. Die Bestimmung des Molekulargewichts erfolgt über GPC (= Gelpermeationschromatographie) gegen einen internen
Polystyrolstandard.
In der erfindungsgemäßen Ausführungsform beträgt der Anteil der
Strukturelemente der Formel (I) im Polymer 0,01 bis 100 mol%,
vorzugsweise 1 bis 95 mol%, besonders bevorzugt 10 bis 80 mol% und ganz besonders bevorzugt 30 bis 60 mol%.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Verbindungen neben Struktureinheiten gemäß Formel (I) weitere Struktureinheiten M, welche wahlweise mit R1 substituiert sein können und der oben aufgeführten allgemeinen Definition genügen.
M stellt vorzugsweise gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-,
Benzanthracen-, Fluoren-, Benzofluoren-, Dibenzofluoren-, eis- oder trans- Indenofluoren-, Benzindenofluoren-, Dibenzindenofluoren-, Spirobifluoren-, Phenanthren-, Benzophenanthren oder Dihydrophenanthrenderivat dar, ganz besonders bevorzugt ein Fluoren-, Spirobifluoren-, eis- Indenofluoren-, trans-lndenofluoren-, Phenanthren- oder Dihydrophenanthrenderivat dar.
RF stellt vorzugsweise einen teilfluorierten, nichtaromatischen
Substituenten mit 1 bis 20 C-Atomen dar, besonders bevorzugt mit 1 bis 12 C-Atomen, der gesättigt oder ungesättigt, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann und bei dem eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, Si(R2)2, BR2, NR2, PR2, CO, C=S, C=NR2, PO(R2), PS(R2), R2C=CR2, C≡C, SO, SO2, COO, 0(CO)O oder CONR2 ersetzt sein können.
Unter der Bezeichnung„teilfluoriert" soll hier und im folgenden verstanden werden, dass der Substituent RF, wie oben definiert, an mindestens einer freien Position des Kohlenstoffgrundgerüsts einen anderen Substituenten als F aufweist.
Ganz besonders bevorzugt stellt RF eine teilfluorierte gesättigte lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe dar, welche 1 bis 12 C-Atome enthält und in der wahlweise eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, NR2, C=O1 COO oder CONR2 ersetzt sein können.
Weiterhin besonders bevorzugt enthält RF ein oder mehrere
Strukturelemente ausgewählt aus den Gruppen -OCF3, -SCF3, -N(CF3)2 und endständigem aliphatischen Trifluormethyl.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Verbindungen,
inbesondere wenn sie zur Verarbeitung aus Lösung verwendet werden sollen, lineare oder verzweigte Alkylketten als Substituenten RF und R1, besonders bevorzugt solche mit einer Länge von 1 bis 12 C-Atomen.
Vorzugsweise ist der Index b, die Zahl der teilfluorierten Reste RF an einem Baustein M, zwischen eins und fünf, ganz besonders bevorzugt eins oder zwei. Es sei explizit darauf hingewiesen, dass auch zwei oder mehr Reste RF und/oder R1 an einer oder an mehreren benachbarten Gruppen M miteinander ein aromatisches oder aliphatisches Ringsystem bilden können. Wenn mehrere Reste RF und/oder R1 an einer aromatischen Einheit M miteinander ein Ringsystem bilden, kann eine Spiroverbindung resultieren. Derartige Spirostrukturen stellen bevorzugte
erfindungsgemäße Verbindungen dar. Besonders bevorzugt sind dabei Verbindungen abgeleitet vom Fluoren- oder Indenofluorengrundgerüst, ganz besonders bevorzugt Spirobifluorenderivate.
Bevorzugte Struktureinheiten M-(RF)b gemäß Formel (I) werden durch die im Folgenden aufgeführten Formeln (II) bis (XXXIV) repräsentiert,
Figure imgf000008_0001
Formel (II) Formel (III) Formel (IV)
Figure imgf000008_0002
Formel (V) Formel (VI)
Figure imgf000008_0003
Formel (VII) Formel (VIII)
Figure imgf000008_0004
Formel (IX)
Figure imgf000008_0005
Figure imgf000009_0001
Formel (Xl) Formel (XII)
Figure imgf000009_0002
Formel (XIII) Formel (XIV)
Figure imgf000009_0003
Formel (XV) Formel (XVI)
Figure imgf000009_0004
Formel (XVII) Formel (XVIII) Formel (XIX)
Figure imgf000009_0005
Formel (XX) Formel (XXI) Formel (XXII)
Figure imgf000010_0001
Formel (XXIII) Formel (XXIV) Formel (XXV)
Figure imgf000010_0002
Formel (XXVI) Formel (XXVII) Formel (XXVIII)
Figure imgf000010_0003
Formel (XXIX) Formel (XXX) Formel (XXXI)
Figure imgf000010_0004
Formel (XXXII) Formel (XXXIII) Formel (XXXIV) wobei RF wie oben definiert ist und die Strukturelemente M wahlweise an allen mit H substituierten Positionen des Grundgerüsts stattdessen mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten R1 substituiert sein können.
Die gestrichelten Linien in den Formeln (II) bis (XXXIV) geben potentielle Verknüpfungspunkte in den erfindungsgemäßen Polymeren an, ohne dabei eine limitierende Auswahl darzustellen. Im Allgemeinen sind zwei solcher Bindungen pro Struktureinheit vorhanden, es können jedoch auch nur eine oder mehr als zwei vorhanden sein. Eine Arylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält 6 bis 40 C- Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind vorzugsweise ausgewählt aus N, O, S, P, Se, Si, Ge,
Te, B und As. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, Benzothiophen, Benzofuran oder Indol verstanden.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nichtaromatische Einheit wie z. B. ein oder mehrere C-, N-, S- oder O-Atome, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin oder Diarylether als aromatische Ringsysteme im Sinne der vorliegenden Erfindung verstanden werden. Ebenso werden unter einem aromatischen bzw.
heteroaromatischen Ringsystem Systeme verstanden, in denen mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem, welches wahlweise substituiert sein kann, werden insbesondere Gruppen
verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen,
Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Benzofluoren, Dibenzofluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans- Indenofluoren, Benzindenofluoren, Dibenzindenofluoren, Acenaphthen, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran,
Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5- Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6 Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10 Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol,
Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,3,5-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5 Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5 Thiadiazol, 1 ,3,4- Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3 Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5- Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer aliphatischen Verbindung, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die weiter oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, Neopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n- Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl,
Cyclooctadienyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer d- bis C40-Alkoxygruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.
Beispiele für bevorzugte Bausteine M-(Rp)b gemäß Formel (I), ohne eine limitierende Auswahl darstellen zu wollen, sind:
Figure imgf000013_0001
Formel (1) Formel (2)
Figure imgf000013_0002
Formel (3) Formel (4)
Figure imgf000013_0003
Formel (5)
Figure imgf000013_0004
Figure imgf000013_0005
Figure imgf000014_0001
Formel (9) Formel (10)
Figure imgf000014_0002
Formel (11) Formel (12)
Figure imgf000014_0003
Formel (13) Formel (14)
Figure imgf000014_0004
Formel (15) Formel (16)
Figure imgf000015_0001
Formel (17) Formel (18)
Figure imgf000015_0002
Formel (19) Formel (20)
Figure imgf000015_0003
Formel (21) Formel (22)
Figure imgf000015_0004
Formel (23) Formel (24)
Figure imgf000016_0001
Formel (25) Formel (26)
Figure imgf000016_0002
Formel (27) Formel (28)
Figure imgf000016_0003
Formel (29) Formel (30)
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Formel (31 ) Formel (32)
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Formel (33) Formel (34)
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Formel (36)
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Formel (37) Formel (38)
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Formel (39) Formel (40)
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Formel (41) Formel (42)
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Formel (43)
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Formel (45) Formel (46)
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Formel (47) Formel (48)
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Formel (49) Formel (50) wobei die Verbindungen wahlweise an allen freien Positionen oder mit H substituierten Positionen mit gleichen oder verschiedenen Resten R1 substituiert sein können. Die gestrichelten Linien in den Formeln (1) bis (50) geben potentielle Verknüpfungspunkte in den erfindungsgemäßen Polymeren an, ohne dabei eine limitierende Auswahl darzustellen. Im Allgemeinen sind zwei solcher Bindungen pro Struktureinheit vorhanden, es können jedoch auch nur eine oder mehr als zwei vorhanden sein.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Verbindungen als
Gruppen M mehrere unterschiedliche Struktureinheiten. Dies sind u. a. solche, wie sie in WO 02/077060 A1 und in WO 2005/014689 A2 offenbart und umfangreich aufgelistet sind. Die in dieser Hinsicht relevante technische Lehre der oben genannten Anmeldungen wird hiermit durch Zitat in den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung aufgenommen. Die weiteren Struktureinheiten können beispielsweise den folgenden Gruppen zugeordnet werden:
Gruppe 1 : Einheiten, welche die Lochinjektions- und/oder
Lochtransporteigenschaften der Polymere beeinflussen; Gruppe 2: Einheiten, welche die Elektroneninjektions- und/oder
Elektronentransporteigenschaften der Polymere beeinflussen;
Gruppe 3: Einheiten, die Kombinationen von Einzeleinheiten der Gruppe
1 und Gruppe 2 aufweisen;
Gruppe 4: Einheiten, welche die Emissionscharakteristik insoweit
verändern, dass Elektrophosphoreszenz statt
Elektrofluoreszenz erhalten werden kann;
Gruppe 5: Einheiten, welche den Übergang vom Singulett- zum
Triplettzustand verbessern;
Gruppe 6: Einheiten, welche die Emissionsfarbe der resultierenden
Polymere beeinflussen;
Gruppe 7: Einheiten, welche typischerweise als Polymergrundgerüst
(backbone) verwendet werden;
Gruppe 8: Einheiten, welche die Filmmorphologie und/oder die
Rheologie der resultierenden Polymere beeinflussen. Struktureinheiten aus der Gruppe 1 , die Lochinjektions- und/oder
Lochtransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Triarylamin-, Benzidin-, Tetraaryl-para-phenylendiamin-, Triarylphosphin-,
Phenothiazin-, Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Thianthren-, Dibenzo-para- dioxin-, Phenoxathiin-, Carbazol-, Azulen-, Thiophen-, Pyrrol- und
Furanderivate und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen mit hoch liegendem HOMO (HOMO = höchstes besetztes Molekülorbital).
Vorzugsweise führen diese Arylamine und Heterocyclen zu einem HOMO im Polymer von mehr als -5,8 eV (gegen Vakuumlevel), besonders bevorzugt von mehr als -5,5 eV.
Struktureinheiten aus der Gruppe 2, die Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Oxadiazol-, Chinolin-, Chinoxalin-,
Anthracen-, Benzanthracen-, Pyren-, Perylen-, Benzimidazol-, Triazin-, Keton-, Phosphinoxid- und Phenazinderivate, aber auch Triarylborane und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen mit niedrig liegendem LUMO (LUMO = niedrigstes unbesetztes Molekülorbital). Vorzugsweise führen diese Einheiten im Polymer zu einem LUMO von weniger als -1 ,5 eV (gegen Vakuumlevel), besonders bevorzugt von weniger als -2,0 eV.
Es kann bevorzugt sein, wenn in den erfindungsgemäßen Polymeren Einheiten aus der Gruppe 3 enthalten sind, in denen Strukturen, welche die Lochmobilität und welche die Elektronenmobilität erhöhen (also
Einheiten aus Gruppe 1 und 2), direkt aneinander gebunden sind oder Strukturen enthalten sind, die sowohl die Lochmobilität als auch die
Elektronenmobilität erhöhen. Einige dieser Einheiten können als Emitter dienen und verschieben die Emissionsfarbe ins Grüne, Gelbe oder Rote. Ihre Verwendung eignet sich also beispielsweise für die Erzeugung anderer Emissionsfarben aus ursprünglich blau emittierenden Polymeren.
Struktureinheiten der Gruppe 4, so genannte Triplett-Emitter-Einheiten, sind solche, welche auch bei Raumtemperatur mit hoher Effizienz aus dem Triplettzustand Licht emittieren können, also Elektrophosphoreszenz statt Elektrofluoreszenz zeigen, was häufig eine Steigerung der Energieeffizienz bewirkt. Unter einer Triplett-Emitter-Einheit versteht man im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Verbindung die einen Triplett-Emitter umfasst. Unter Triplett-Emitter versteht man im Sinne der vorliegenden Erfindung alle Verbindungen, die in der Lage sind, durch Übergang aus einem
Triplett-Zustand in einen energetisch tieferen Zustand Licht im sichtbaren oder NIR-Bereich auszusenden. Man spricht hier auch von
Phosphoreszenz. Hierfür eignen sich zunächst Verbindungen, welche
Schweratome mit einer Ordnungszahl von mehr als 36 enthalten.
Bevorzugt sind Verbindungen, welche d- oder f-Übergangsmetalle enthalten, die die o.g. Bedingung erfüllen. Besonders bevorzugt sind hier entsprechende Struktureinheiten, welche Elemente der Gruppe 8 bis 10 des Periodensystems (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt) enthalten. Als
Struktureinheiten für die erfindungsgemäßen Polymere kommen hier z.B. verschiedene Komplexe in Frage, wie sie z.B. in der WO 02/068435 A1 , der WO 02/081488 A1 und der EP 1239526 A2 beschrieben werden.
Entsprechende Monomere werden in der WO 02/068435 A1 und in der VVO 2005/042548 A1 beschrieben. Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, Triplett-Emitter, die im sichtbaren Spektralbereich (Rot, Grün oder Blau) emittieren, einzusetzen. Der Triplett-Emitter kann Teil des Backbones (Grundgerüst) des Polymers sein (d.h. in der Hauptkette des Polymers) oder er kann sich in einer Seitenkette des Polymers befinden.
Struktureinheiten der Gruppe 5 sind solche, die den Übergang vom
Singulett- zum Triplettzustand verbessern und welche, unterstützend zu den oben genannten Triplett-Emitter-Einheiten eingesetzt, die
Phosphoreszenzeigenschaften dieser Strukturelemente verbessern.
Hierfür kommen insbesondere Carbazol- und überbrückte
Carbazoldimereinheiten in Frage, wie sie z.B. in der WO 2004/070772 A2 und der WO 2004/113468 A1 beschrieben werden. Weiterhin kommen hierfür Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, Sulfone, Silan-Derivate und ähnliche Verbindungen in Frage, wie sie z.B. in der WO 2005/040302 A1 beschrieben werden.
Struktureinheiten der Gruppe 6 sind neben den oben genannten solche, die mindestens noch eine weitere aromatische oder eine andere
konjugierte Struktur aufweisen, welche nicht unter die o.g. Gruppen fallen, d.h. die die Ladungsträgermobilitäten nur wenig beeinflussen, die keine metallorganischen Komplexe sind oder die keinen Einfluss auf den
Singulett-Triplett-Übergang haben. Derartige Strukturelemente können die Emissionsfarbe der resultierenden Polymere beeinflussen. Je nach Einheit können sie daher auch als Emitter eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen oder auch Tolan-, Stilben- oder Bisstyrylarylenderivate, die jeweils mit einem oder mehreren
Resten R1 substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist dabei der Einbau von 1 ,4 Phenylen-, 1 ,4-Naphthylen-, 1 ,4- oder 9,10-Anthrylen-, 1 ,6-, 2,7- oder 4,9-Pyrenylen-, 3,9- oder 3,10- Perylenylen-, 4,4'- Biphenylylen-, 4,4" Terphenylylen, 4,4'-Bi-1 ,1'-naphthylylen-, 4,4'- Tolanylen-, 4,4'-Stilbenylen-, 4,4" Bisstyrylarylen-, Benzothiadiazol- und entsprechenden Sauerstoffderivaten, Chinoxalin-, Phenothiazin-,
Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Bis(thiophenyl)arylen-,
Oligo(thiophenylen)-, Phenazin-, Rubren-, Pentacen- oder
Perylenderivaten, die vorzugsweise substituiert sind, oder vorzugsweise konjugierte Push-Pull-Systeme (Systeme, die mit Donor- und
Akzeptorsubstituenten substituiert sind) oder Systeme wie Squarine oder Chinacridone, die vorzugsweise substituiert sind.
Struktureinheiten der Gruppe 7 sind Einheiten, die aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen beinhalten, welche typischerweise als Polymergrundgerüst (Backbone) verwendet werden. Dies sind beispielsweise 4,5- Dihydropyrenderivate, 4,5,9, 10-Tetrahydropyrenderivate, Fluorenderivate, 9,9' Spirobifluorenderivate, Phenanthrenderivate, 9,10- Dihydrophenanthrenderivate, 5,7-Dihydrodibenzooxepinderivate und cis- und trans-lndenofluorenderivate, aber grundsätzlich auch alle ähnlichen Strukturen, die nach der Polymerisation zu einem konjugierten,
verbrückten oder unverbrückten Polyphenylen- oder Poly-Phenylen- Vinylen-Homopolymer führen würden. Auch hier kann die genannte aromatische Struktur Heteroatome wie O, S oder N im Grundkörper oder einer Seitenkette enthalten.
Struktureinheiten der Gruppe 8 sind solche, die die Filmmorphologie und/oder die Rheologie der Polymere beeinflussen, wie z.B. Siloxane, lange Alkylketten oder fluorierte Gruppen, aber auch besonders steife oder flexible Einheiten, wie z.B. flüssigkristallbildende Einheiten oder
vernetzbare Gruppen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Polymere sind solche, bei denen
mindestens eine Struktureinheit Ladungstransporteigenschaften aufweist, d. h. Polymere, welche unter anderem mindestens eine Einheit ausgewählt aus den Gruppen 1 und 2 enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind Polymere, die
gleichzeitig neben Struktureinheiten der Formel (I) zusätzlich noch eine oder mehrere Einheiten ausgewählt aus den Gruppen 1 bis 8 enthalten. Es kann ferner bevorzugt sein, dass gleichzeitig mehr als eine Struktureinheit aus einer Gruppe vorliegt.
Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn die erfindungsgemäßen Polymere
Einheiten enthalten, die den Ladungstransport und/oder die
Ladungsinjektion verbessern, also Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2; besonders bevorzugt ist ein Anteil von 0,5 bis 50 mol% dieser Einheiten; ganz besonders bevorzugt ist ein Anteil von 1 bis 10 mol% dieser
Einheiten.
Besonders bevorzugt ist es weiterhin, wenn die erfindungsgemäßen Polymere Struktureinheiten aus der Gruppe 7 und Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 enthalten. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Summe aus Struktureinheiten der Formel (I), aus Einheiten der Gruppe 7 und Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 des Polymers mindestens 50 mol% beträgt, bezogen auf alle Einheiten des Polymers, wobei
vorzugsweise 0,5 bis 30 mol% Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 sind. wie die oben genannten Copolymere mit blockartigen Strukturen erhalten werden können und welche weiteren Strukturelemente dafür besonders bevorzugt sind, ist beispielsweise ausführlich in der WO 2005/014688 A2 beschrieben. Diese wird durch Zitat Bestandteil der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung. Ebenso sei an dieser Stelle hervorgehoben, dass das Polymer auch dendritische Strukturen haben kann. Die Synthese der oben beschriebenen Einheiten aus den Gruppen 1 bis 8 sowie der weiteren emittierenden Einheiten ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, z.B. in der WO 2005/014689 A2, der WO
2005/030827 A1 und der WO 2005/030828 A1 , beschrieben. Diese Dokumente und die darin zitierte Literatur sind durch Zitat Bestandteil der in dieser Anmeldung offenbarten technischen Lehre.
Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen wird in der Regel eine Polymerisationsreaktion mit einem oder mehreren verschiedenen Monomerbausteinen durchgeführt, wobei mindestens ein Monomer eingebaut in das Polymer zu Struktureinheiten der Formel (I) führt.
Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte
Polymerisationsreaktionen, welche zu C-C oder C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende: SUZUKI-, YAMAMOTO-, STILLE-, HECK-,
NEGISHI-, SONOGASHIRA-, HIYAMA- oder HARTWIG-BUCHWALD- Polymerisation. Wie die Polymerisation nach diesen Methoden
durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom
Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in der WO
03/048225 A2, der WO 2004/037887 A2 und der WO 2004/037887 A2 im Detail beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, das dadurch
gekennzeichnet ist, dass sie durch SUZUKI-, YAMAMOTO-, STILLE-, HECK-, NEGISHI-, SONOGASHIRA-, HIYAMA-, ULLMANN-, WITTIG- oder HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, z.B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6, WO 02/067343 A1 und WO 2005/026144 A1.
Zur Synthese der erfindungsgemäßen Polymere werden die
entsprechenden Monomere gemäß Formel (XXXV) benötigt.
M "(X)n
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Formel (XXXV)
Monomere, die in den erfindungsgemäßen Polymeren zu Struktureinheiten ^ c der Formel (I) führen, sind Verbindungen, die entsprechend substituiert sind und an wahlweise einer, zwei oder drei, vorzugsweise zwei,
Positionen geeignete Funktionalitäten aufweisen, die es erlauben, diese Monomereinheit in das Polymer einzubauen. Diese Monomere, die
Strukturen gemäß Formel (XXXV) aufweisen, sind somit ebenfalls
Q Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die verwendeten Symbole und lndices M, RF und b in Formel (XXXV) sind wie weiter oben bereits beschrieben definiert. Die Gruppe X stellt, gleich oder verschieden, eine für eine Polymerisationsreaktion geeignete Abgangsgruppe dar, so dass der Einbau der Monomerbausteine in polymere Verbindungen ermöglicht 5 wird. Vorzugsweise stellt X eine chemische Funktionalität dar, welche
gleich oder verschieden ausgewählt ist aus der Klasse der Halogene, O- Tosylate, O-Triflate, O-Sulfonate, Borsäureester, teilfluorierten
Silylgruppen, Diazoniumgruppen und zinnorganischen Verbindungen. Der Index n kann die Werte 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 2, annehmen.
0
Das Grundgerüst der Monomerverbindungen lässt sich nach
Standardmethoden funktionalisieren, beispielsweise durch Friedel-Crafts- Alkylierung oder -Acylierung. Weiterhin lässt sich das Grundgerüst nach Standardmethoden der organischen Chemie halogenieren. Die
5 halogenierten Verbindungen lassen sich in zusätzlichen
Funktionalisierungsschritten wahlweise weiter umsetzen.
Beispielsweise können die halogenierten Verbindungen entweder direkt oder nach Überführung in ein Boronsäurederivat oder zinnorganisches Derivat als Ausgangsstoffe für die Umsetzung zu Polymeren, Oligomeren oder Dendrimeren eingesetzt werden.
Die genannten Methoden stellen lediglich eine Auswahl aus den dem Fachmann bekannten Reaktionen dar, welche dieser, ohne erfinderisch tätig zu werden, zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen einsetzen kann.
Es kann bevorzugt sein, die erfindungsgemäßen Polymere nicht als Reinsubstanz, sondern als Mischung (Blend) zusammen mit weiteren beliebigen polymeren, oligomeren, dendritischen oder niedermolekularen Substanzen zu verwenden. Diese können z.B. die elektronischen
Eigenschaften verbessern oder selbst emittieren. Als Mischung wird vor- und nachstehend eine Zusammensetzung verstanden, die mindestens eine polymere Komponente enthält. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine
Mischung (Blend), die ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere, sowie eine oder mehrere weitere polymere, oligomere, dendritische oder niedermolekulare Substanzen enthält. in einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass eine Mischung ein erfindungsgemäßes Polymer enthaltend Struktureinheiten gemäß Formel (I) sowie eine
niedermolekulare Substanz enthält. in einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform ist es bevorzugt, dass eine Mischung ein erfindungsgemäßes Polymer, einen Emitter, der entweder im erfindungsgemäßen Polymer enthalten oder wie in den vorgenannten Ausführungsformen als niedermolekulare Substanz beigemischt ist, und weitere niedermolekulare Substanzen enthält. Diese niedermolekularen Substanzen können über die gleichen Funktionalitäten verfügen wie sie für mögliche Monomerbausteine in den Gruppen 1 bis 8 genannt wurden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Formulierungen enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere sowie mindestens ein Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in der WO 02/072714 A1 , der WO 03/019694 A2 und der darin zitierten Literatur beschrieben. Geeignete und bevorzugte Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Anisole, XyIoIe, Methylbenzoat, Dimethylanisole, Mesitylene, Tetralin, Veratrole und Tetra hydrofu ran oder Mischungen der oben genannten Substanzen. Diese Lösungen können verwendet werden, um dünne Polymerschichten herzustellen, zum Beispiel durch Flächenbeschichtungsverfahren (z.B. Spin-coating) oder durch Druckverfahren (z.B. Ink-Jet Printing).
Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine
Glasübergangstemperatur TG von größer als 700C, besonders bevorzugt größer als 1000C und ganz besonders bevorzugt größer als 13O0C auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Mischungen und Formulierungen können in elektronischen oder elektrooptischen Vorrichtungen bzw. zu deren Herstellung verwendet werden. Des weiteren können die
erfindungsgemäßen Verbindungen als oberflächenaktive Substanzen, zum Beispiel als Tenside, verwendet werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymeren, Mischungen und Formulierungen in elektronischen oder elektrooptischen Vorrichtungen, vorzugsweise in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED), organischen Feld- Effekt-Transistoren (OFETs), organischen integrierten Schaltungen (O- ICs), organischen Dünnfilmtransistoren (TFTs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen Laserdioden (O-Laser), organischen photovoltaischen Elementen oder Vorrichtungen (OPV) oder organischen Photorezeptoren (OPCs), besonders bevorzugt in organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED).
Die vorliegende Anmeldung ist auf die Verwendung der erfindungs- gemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, speziell OLEDs, fokussiert. Es ist jedoch für den Fachmann ohne weiteres erfinderisches Zutun möglich, die erfindungsgemäßen Verbindungen auch für weitere Verwendungen in anderen elektronischen Vorrichtungen einzusetzen.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das
erfindungsgemäße Polymer, Oligomer oder Dendrimer als Schicht (oder in einer Schicht) in der elektronischen Vorrichtung vorliegt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch eine Schicht, insbesondere eine organische Schicht, enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere.
Vorzugsweise werden die Verbindungen in organischen elektronischen Vorrichtungen verwendet, enthaltend mindestens eine Schicht enthaltend eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Polymere. Bevorzugt ist die Verwendung insbesondere in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine
emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Schicht mindestens ein erfindungsgemäßes Polymer enthaltend
Strukturelemente gemäß Formel (I) enthält.
In einer weiteren Ausführungsform ist es bevorzugt, dass das Polymer enthaltend Strukturelemente gemäß Formel (I) zusammen mit einer emittierenden Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird. Die Mischung aus dem Polymer enthaltend Strukturelemente gemäß Formel (I) und der emittierenden Verbindung enthält dann zwischen 99 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 60 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 70 Gew.-%, insbesondere zwischen 95 und 75 Gew.-% des Polymers bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 30 Gew.-%, insbesondere zwischen 5 und 25 Gew.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und
Matrixmaterial.
In nochmals einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochtransportmaterial bzw. als Lochinjektionsmaterial eingesetzt. Die Verbindung wird bevorzugt in einer Lochtransport- bzw. in einer Lochinjektionsschicht eingesetzt.
Beispielsweise sind diese erfindungsgemäßen Lochinjektionsschichten Triarylamine, Carbazole, Silane oder Phosphane.
Eine Lochinjektionsschicht im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Schicht, die direkt an die Anode angrenzt. Eine Lochtransportschicht im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Schicht, die zwischen einer Lochinjektionsschicht und einer Emissionsschicht liegt. Wenn
erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochtransport- bzw. als Lochinjektionsmaterial verwendet werden, kann es bevorzugt sein, wenn sie mit Elektronenakzeptor-Verbindungen dotiert werden, beispielsweise mit F4-Tetracyanochinodimethan (TCNQ) oder mit Verbindungen wie in der EP 1476881 oder der EP 1596445 beschrieben.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Polymere in
Ladungsblockierschichten verwendet werden. Diese
Ladungsblockierschichten können aus verschiedenen geeigneten
Materialien bestehen, einschließlich Aluminiumoxid, Polyvinylbutyral, Silan und Mischungen davon. Diese Schicht, welche allgemein durch bekannte Beschichtungstechniken aufgebracht wird, kann von jeder wirksamen Dicke sein, beispielsweise 0,05 bis 0,5 μm.
In nochmals einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Elektronentransport- material eingesetzt. Hier ist es bevorzugt, wenn einer oder mehrere
Substituenten RF und/oder R1 mindestens eine Einheit C=O, P(=O), SO und/oder SO2 enthalten. Besonders bevorzugt sind diese Gruppen direkt an die erfindungsgemäße zentrale Einheit gebunden und enthalten weiterhin besonders bevorzugt noch einen bzw. im Fall des Phosphinoxids zwei weitere aromatische Substituenten. Erfindungsgemäße
Elektronenleiter können beispielsweise Benzimidazole, Triazine, Nitrile, Nitroverbindungen oder Borane sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner elektronische oder optoelektronische Bauteile, vorzugsweise organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED), organische Feld-Effekt- Transistoren (OFETs)1 organische integrierte Schaltungen (O-ICs), organische Dünnfilmtransistoren (TFTs), organische Solarzellen (O-SCs), organische Laserdioden (O-Laser), organische photovoltaische Elemente oder Vorrichtungen (OPV) oder organische Photorezeptoren (OPCs), besonders bevorzugt organische Elektrolumineszenzvorrichtungen mit einer oder mehreren aktiven Schichten, wobei mindestens eine dieser aktiven Schichten ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere enthält. Die aktive Schicht kann beispielsweise eine lichtemittierende Schicht, eine Ladungstransportschicht und/oder eine Ladungsinjektionsschicht sein.
Wie OLEDs hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und wird beispielsweise als allgemeines Verfahren ausführlich in der WO 2004/070772 A2 beschrieben, das entsprechend für den Einzelfall anzupassen ist.
Vorzugsweise ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B.
Roll to roll, Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet
Druck (Tintenstrahldruck), Dippingverfahren oder Sprühverfahren hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig. Durch die erfindungsgemäßen Substitutionen lässt sich dabei überraschend eine hohe Löslichkeit erreichen.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese können beispielsweise ausgewählt sein aus Ladungsträgerinjektions-, Ladungsträgertransport- oder Ladungsträgerblockierschicht (T. Matsumoto et al., Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer, IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5)). Es sei aber darauf
hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und auch mehrere Schichten mit gleicher Funktion vorhanden sein können.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung mehrere emittierende Schichten, wobei mindestens eine Schicht mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthält. Die Emissionsschichten weisen vorzugsweise mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass in diesem Fall insgesamt weiße Emission resultiert.
Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei mindestens eine dieser Schichten mindestens ein erfindungsgemäßes Polymer enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 05/011013).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit sowohl die
Vorrichtungen selbst als auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in den entsprechenden Vorrichtungen.
Alle bevorzugten und nicht explizit bevorzugten Merkmale der oben genannten erfindungsgemäßen Polymeren, ihrer Verwendung in elektronischen Vorrichtungen und der elektronischen Vorrichtungen selbst können beliebig miteinander kombiniert werden. Alle resultierenden Kombinationen sind ebenfalls Bestandteil der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen vorzugsweise bei
Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eine oder mehrere der folgenden vorteilhaften Eigenschaften auf:
1. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen ein tief liegendes LUMO
(niedrigstes unbesetztes Molekülorbital) auf und sind dadurch leichter reduzierbar. Daraus resultiert eine leichtere Elektroneninjektion und damit eine geringere Betriebsspannung.
2. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine gute
Differenzierbarkeit hinsichtlich Löslichkeits- und Benetzungs- eigenschaften auf, um Multischichtsysteme realisieren zu können. Dies beruht auf adhäsiven Fluor-Fluor-Wechselwirkungen zwischen den teilfluorierten Seitenketten der erfindungsgemäßen Verbindungen.
3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen steigern die Lebensdauer und die Effizienz insbesondere blau emittierender organischer
Elektrolumineszenzvorrichtungen für hochwertige Anwendungen.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne sie einzuschränken. Insbesondere sind die darin beschriebenen Merkmale, Eigenschaften und Vorteile der dem betreffenden Beispiel zu Grunde liegenden definierten Verbindungen auch auf andere, nicht im Detail aufgeführte, aber unter den Schutzbereich der Ansprüche fallende Verbindungen anwendbar, sofern an anderer Stelle nichts Gegenteiliges erwähnt wird.
Ausführungsbeispiele
Herstellung der Polymere
Die monomeren Verbindungen zur Synthese der erfindungsgemäßen Polymere können nach im Stand der Technik beschriebenen Methoden hergestellt werden, wobei der Fachmann die Methoden auf den konkret vorliegenden Fall anwenden kann, ohne erfinderisch tätig zu werden. Verfahren zur Synthese von Indenofluorenderivaten, welche in den 9- Positionen mit Alkylgruppen substituiert sind, werden beispielsweise in der WO 04/113412 offenbart.
Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen teilfluorierten
Seitenketten, speziell solcher beinhaltend -OCF3, -SCF3 und -N(CF3)2 Gruppen, sind in der WO 06/072401 und der WO 08/003447 detailliert offenbart.
Herstellung der Polymere Die erfindungsgemäßen Polymere P1 bis P6 werden unter Verwendung der folgenden Monomere (Prozentangaben = mol%) durch SUZUKI- Kupplung gemäß der allgemeinen Vorschrift aus der WO 03/048225 A2 synthetisiert.
Beispiel 1 (Polymer PD
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Beispiel 2 (Polymer P2)
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Beispiel 3 (Polymer P3)
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Beispiel 4 (Polymer P4)
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Beispiel 5 (Polymer P5)
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Beispiel 6 (Polymer P6):
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Beispiele 7 bis 12: Herstellung von PLEDs
Die Herstellung einer polymeren organischen Leuchtdiode (PLED) ist in der Literatur bereits vielfach beschrieben (z.B. in der WO 2004/037887 A2). Um die vorliegende Erfindung beispielhaft zu erläutern, werden PLEDs mit den erfindungsgemäßen Polymeren P1 bis P6 durch
Spincoating hergestellt.
Dazu werden speziell angefertigte Substrate der Firma Technoprint in einem eigens zu diesem Zweck designten Layout verwendet. Die ITO- Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) wird durch Sputtern in einem solchen Muster auf Sodalimeglas aufgebracht, dass sich mit der am Ende des Herstellungsprozesses aufgedampften Kathode 4 Pixel ä 2 x 2 mm ergeben. Die Substrate werden im Reinraum mit Dl Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon- Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 80 nm Schicht PEDOT (PEDOT ist ein Polythiophen-Derivat (Baytron P VAI 4083sp.) von H. C. Starck, Goslar, das als wässrige Dispersion geliefert wird) durch Spin-Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spincoater-Geometrie ab (typisch für 80 nm: 4500 rpm). Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 10 Minuten bei 1800C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Danach werden unter Inertgasatmosphäre (Stickstoff bzw. Argon) zunächst 20 nm einer Interlayer (typischerweise ein
lochdominiertes Polymer, hier HIL-012 von Merck) und dann 65 nm der Polymerschichten aus Toluollösungen (Konzentration Interlayer 5 g/l, für die Polymere P1 bis P6 zwischen 8 und 10 g/l) aufgebracht. Beide
Schichten werden bei 1800C mindestens 10 Minuten ausgeheizt. Danach wird die Ba/Al-Kathode im angegebenen Muster durch eine
Aufdampfmaske aufgedampft (hochreine Metalle von Aldrich, besonders Barium 99,99 % (Best-Nr. 474711 ); Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Vakuumlevel 5 x 10"6 mbar). Um vor allem die Kathode vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Device abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Dazu werden die Devices in für die Substratgröße eigens angefertigte Halter eingespannt und mittels Federkontakten kontaktiert. Eine
Photodiode mit Augenverlaufsfilter kann direkt auf den Messhalter aufgesetzt werden, um Einflüsse von Fremdlicht auszuschließen.
Typischerweise werden die Spannungen von 0 bis max. 20 V in 0,2 V- Schritten erhöht und wieder erniedrigt. Für jeden Messpunkt wird der Strom durch die Device sowie der erhaltene Photostrom von der
Photodiode gemessen. Auf diese Art und Weise erhält man die IVL-Daten der Testdevices. Wichtige Kenngrößen sind die gemessene maximale Effizienz („Max. Eff." in cd/A) und die für 100 cd/m2 benötigte Spannung.
Um außerdem die Farbe und das genaue Elektrolumineszenzspektrum der Testdevices zu kennen, wird nach der ersten Messung nochmals die für 100 cd/m2 benötigte Spannung angelegt und die Photodiode durch einen Spektrum-Messkopf ersetzt. Dieser ist durch eine Lichtleitfaser mit einem Spektrometer (Ocean Optics) verbunden. Aus dem gemessenen Spektrum können die Farbkoordinaten (CIE: Commission International de l'eclairage, Normalbetrachter von 1931) abgeleitet werden.
Die Ergebnisse, die bei Verwendung der Polymeren P1 bis P6 in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
Figure imgf000038_0001

Claims

Patentansprüche
1. Polymer enthaltend 0,01 bis 100 mol% einer oder mehrerer
Strukturelemente gemäß Formel (I), - [M ]3
CU
Formel (I) wobei
M bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein
aromatisches, heteroaromatisches oder aliphatisch verbrücktes aromatisches Ringsystem darstellt, welches wahlweise mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei bei jedem Auftreten die unten definierten Substituenten RF sowie R1 gleich oder verschieden sein können, mit der Maßgabe, dass für die Indices a und b gilt:
1 < a < 10.000
1 < b < 10 und die gestrichelten Linien Bindungen zu benachbarten
Struktureinheiten darstellen, wobei auch mehr als die gezeigten zwei
Bindungen auftreten können, und die erfindungsgemäßen
Verbindungen wahlweise weitere, nicht mit teilfluorierten Resten RF substituierte, gleiche oder verschiedene Strukturelemente M enthalten, mit der Maßgabe, dass die Summe der Struktureinheiten M in den erfindungsgemäßen Verbindungen zwischen 2 und 10.000 liegt und ferner
RF einen fluorierten organischen Substituenten mit 1 bis 60 C-
Atomen darstellt, der gesättigt oder ungesättigt, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, und in dem auch eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, Se, Te, Si(R2)2, Ge(R2)2, BR2, NR2, PR2, CO, C=S, C=Se, C=NR2, PO(R2), PS(R2), R2C=CR2, C≡C, SO, SO2, COO, 0(CO)O oder CONR2 ersetzt sein können, mit der Maßgabe, dass RF nicht vollständig fluoriert ist, das heißt das Kohlenstoffgrundgerüst des Rests RF an mindestens einer freien Position mit einem anderen Substituenten als F substituiert ist, und dass zwei oder mehr Reste RF, welche an einer Gruppe M oder an zwei oder mehr unterschiedlichen benachbarten oder nicht benachbarten Gruppen M gebunden sind, ein aliphatisches, ungesättigtes oder aromatisches
Ringsystem bilden können, und dass
R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F oder einen aliphatischen, aromatischen und/oder heteroaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen darstellt, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können und in dem auch eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, Se, Te, Si(R2)2, Ge(R2)2, BR2, NR2, PR2, CO, C=S, C=Se, C=NR2, PO(R2), PS(R2), R2C=CR2, C≡C, SO, SO2, COO, 0(CO)O oder CONR2 ersetzt sein können, mit der Maßgabe, dass zwei oder mehr Substituenten R1, welche an einer Gruppe M oder an zwei oder mehr unterschiedlichen benachbarten oder nicht benachbarten Gruppen M gebunden sind, ein aliphatisches, ungesättigtes oder aromatisches Ringsystem bilden können und
R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F oder einen aliphatischen, aromatischen und/oder heteroaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen darstellt, in dem ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können.
2. Polymer nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
Strukturelement M ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C- Atomen darstellt. Polymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Strukturelement M ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-, Benzanthracen-, Fluoren-, Benzofluoren-, Dibenzofluoren-, cis- oder trans-lndenofluoren-, Benzindenofluoren-,
Dibenzindenofluoren-, Spirobifluoren-, Phenanthren-,
Benzophenanthren oder Dihydrophenanthrenderivat darstellt.
Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ein oder mehrere Strukturelemente M ausgewählt aus einer oder mehreren der folgenden Formeln (II) bis (XXXIV) enthält,
Figure imgf000041_0001
Formel (II) Formel (III) Formel (IV)
Figure imgf000041_0002
Formel (V) Formel (VI)
Figure imgf000041_0003
Formel (VII) Formel (VIII)
Figure imgf000041_0004
Formel (IX) Formel (X)
Figure imgf000042_0001
Formel (Xl) Formel (XII)
Figure imgf000042_0002
Formel (XIII) Formel (XIV)
Figure imgf000042_0003
Formel (XV) Formel (XVI)
Figure imgf000042_0004
Formel (XVII) Formel (XVIII) Formel (XIX)
Figure imgf000042_0005
Formel (XX) Formel (XXI) Formel (XXII)
Figure imgf000043_0001
Formel (XXIII) Formel (XXIV) Formel (XXV)
Figure imgf000043_0002
Formel (XXVI) Formel (XXVII) Formel (XXVIII)
Figure imgf000043_0003
Formel (XXIX) Formel (XXX) Formel (XXXI)
Figure imgf000043_0004
Formel (XXXII) Formel (XXXIII) Formel (XXXIV) wobei die Strukturelemente, wie in Anspruch 1 definiert, wahlweise an allen mit H substituierten Positionen des Grundgerüsts stattdessen mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten R1 substituiert sein können.
Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass RF gleich oder verschieden einen teilfluorierten nichtaromatischen Substituenten mit 1 bis 20 C- Atomen darstellt, welcher gesättigt oder ungesättigt, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann und bei dem eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, Si(R2)2, BR2, NR2, PR2, CO, C=S, C=NR2, PO(R2), PS(R2),
RR22CC==CCRR2, C≡C, SO, SO2, COO, 0(CO)O oder CONR2 ersetzt sein können.
6. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, dass RF eine teilfluorierte gesättigte lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe darstellt, welche 1 bis 12 C-Atome enthält und in der wahlweise eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O, S, NR2, C=O, COO oder CONR2 ersetzt sein können.
7. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, dass RF ein oder mehrere
Strukturelemente ausgewählt aus den Gruppen -OCF3, -SCF3, -N(CF3)2 und endständigem aliphatischen Trifluormethyl enthält.
8. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, dass es eine molekulare Masse von 1.000 bis 2.000.000 g/mol besitzt. g. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8
enthaltend Strukturelemente, welche eine oder mehrere der folgenden Funktionen erfüllen: Ladungstransport,
Ladungsinjektion, Lochtransport, Lochinjektion, Emission,
Ladungsblockierung, Morphologie-, Rheologie- oder
Prozessierbarkeitsverbesserung.
10. Verbindung gemäß Formel (XXXV),
M -(X)n
I
CU
Formel (XXXV) wobei die verwendeten Symbole und lndices M, RF und b wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind und zusätzlich gilt, dass X eine für die Polymerisationsreaktion geeignete Abgangsgruppe darstellt und der Index n die Werte 1 , 2 oder 3 annehmen kann.
11. Verbindung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass X unabhängig voneinander gleich oder verschieden ausgewählt ist aus Halogen, O-Tosylat, O-Triflat, O-Sulfonat, Borsäureester, teilfluorierten Silylgruppen, Diazoniumgruppen und
zinnorganischen Verbindungen.
12. Mischungen enthaltend mindestens ein Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Klassen der polymeren, oligomeren, dendritischen und niedermolekularen Substanzen.
13. Formulierungen enthaltend mindestens ein Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 sowie mindestens ein Lösemittel.
14. Verwendung eines Polymers nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 9 oder einer Mischung nach Anspruch 12 in organischen elektronischen Vorrichtungen. 15. Organische elektronische Vorrichtung mit einer oder mehreren aktiven Schichten, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine dieser aktiven Schichten ein oder mehrere Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder eine Mischung nach Anspruch 12 enthält.
16. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine organische
Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED), eine organische integrierte Schaltung (O-IC), einen organischen Feld-Effekt-Transistor (OFET), organischen Dünnfilmtransistor (OTFT), eine organische Solarzelle (O-SC), eine organische Laserdiode (O-Laser), ein organisches photo-voltaisches Element oder eine entsprechende Vorrichtung (OPV) oder einen organischen Photorezeptor (OPC), vorzugsweise um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED) handelt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140135784A (ko) * 2012-02-23 2014-11-26 스마트켐 리미티드 유기 반도체 조성물

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106029636B (zh) * 2014-02-28 2019-11-19 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
CN113054107B (zh) * 2021-02-05 2022-10-21 广州追光科技有限公司 一种用于有机太阳能电池涂布的有机溶液组合

Citations (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2002068435A1 (de) 2001-02-24 2002-09-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und iridium-komplexe
EP1239526A2 (de) 2001-03-08 2002-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
WO2002081488A1 (de) 2001-04-05 2002-10-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
EP1476881A2 (de) 2002-02-20 2004-11-17 Novaled GmbH Dotiertes organisches halbleitermaterial sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005014688A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjiugierte block copolymere, deren darstellung und verwendung
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005030828A1 (de) 2003-09-20 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2005030827A1 (de) 2003-09-20 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiss emittierende copolymere, deren darstellung und verwendung
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005042548A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von heteroleptischer, ortho-metallierter organometall-verbindungen
WO2005073338A2 (en) 2003-12-04 2005-08-11 Massachusetts Institute Of Technology Fluorescent, semi-conductive polymers, and devices comprising them
EP1596445A1 (de) 2003-12-04 2005-11-16 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinonderivaten
WO2006072401A1 (de) 2005-01-05 2006-07-13 Merck Patent Gmbh Fluortenside
WO2008003447A2 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03244631A (ja) * 1990-02-23 1991-10-31 Nippon Oil & Fats Co Ltd 表面がフルオロアルキル化された改質ヘテロ芳香族樹脂及びその製造方法
CA2362459C (en) * 1999-03-05 2006-05-09 Cambridge Display Technology Limited Polymer preparation
EP1279689B1 (de) 2001-07-25 2008-10-01 MERCK PATENT GmbH Mono-, Oligo and Poly-3-(1,1-difluoroalkyl)thiophene und ihre Verwendung als Ladungstransportmaterial
DE60229090D1 (de) 2001-07-25 2008-11-13 Merck Patent Gmbh Mono-, Oligo and Poly-3-(1,1-difluoroalkyl)thiophene und ihre Verwendung als Ladungstransportmaterial
GB0225869D0 (en) * 2002-11-06 2002-12-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
JPWO2005100437A1 (ja) * 2004-04-14 2008-03-06 有限会社金沢大学ティ・エル・オー 特異な発光性を示すポリフルオレン誘導体およびその製造法
JP2005314452A (ja) 2004-04-27 2005-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアリーレン系高分子及びその用途
EP1627891A1 (de) * 2004-08-11 2006-02-22 Covion Organic Semiconductors GmbH Polymere zur Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
JP4904752B2 (ja) * 2004-11-24 2012-03-28 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
KR101346907B1 (ko) 2005-04-14 2014-01-02 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 소자용 화합물
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
CN101180339A (zh) 2005-05-24 2008-05-14 日立化成工业株式会社 共轭聚合物的制造方法
JP2008255097A (ja) 2007-03-09 2008-10-23 Sumitomo Chemical Co Ltd 含フッ素多環芳香族化合物、含フッ素重合体、有機薄膜及び有機薄膜素子
JP5254347B2 (ja) 2007-10-24 2013-08-07 メルク パテント ゲーエムベーハー 光電子デバイス
EP2203944B1 (de) * 2007-10-24 2014-04-16 Merck Patent GmbH Optoelektronische vorrichtung
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
JP2010209264A (ja) * 2009-03-11 2010-09-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 含フッ素重合体及びこれを用いた有機薄膜

Patent Citations (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2002068435A1 (de) 2001-02-24 2002-09-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und iridium-komplexe
EP1239526A2 (de) 2001-03-08 2002-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
WO2002081488A1 (de) 2001-04-05 2002-10-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
EP1476881A2 (de) 2002-02-20 2004-11-17 Novaled GmbH Dotiertes organisches halbleitermaterial sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005014688A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjiugierte block copolymere, deren darstellung und verwendung
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005030828A1 (de) 2003-09-20 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2005030827A1 (de) 2003-09-20 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiss emittierende copolymere, deren darstellung und verwendung
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005042548A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von heteroleptischer, ortho-metallierter organometall-verbindungen
WO2005073338A2 (en) 2003-12-04 2005-08-11 Massachusetts Institute Of Technology Fluorescent, semi-conductive polymers, and devices comprising them
EP1596445A1 (de) 2003-12-04 2005-11-16 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinonderivaten
WO2006072401A1 (de) 2005-01-05 2006-07-13 Merck Patent Gmbh Fluortenside
WO2008003447A2 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FRECHET, JEAN M. J.; HAWKER, CRAIG J.: "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", REACTIVE & FUNCTIONAL POLYMERS, vol. 26, no. 1-3, 1995, pages 127 - 36, XP004052617, DOI: doi:10.1016/1381-5148(95)00010-D
JANSSEN, H. M.; MEIJER, E. W.: "The synthesis and characterization of dendritic molecules", MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 20, 1999, pages 403 - 458
T. MATSUMOTO ET AL.: "Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer", IDMC, 2003
T. SWAGER ET AL., MACROMOLECULES, vol. 39, no. 17, 2006, pages 5753

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140135784A (ko) * 2012-02-23 2014-11-26 스마트켐 리미티드 유기 반도체 조성물
KR20140135783A (ko) * 2012-02-23 2014-11-26 스마트켐 리미티드 유기 반도체 조성물
KR20140138197A (ko) * 2012-02-23 2014-12-03 스마트켐 리미티드 유기 반도체 조성물
JP2015514817A (ja) * 2012-02-23 2015-05-21 スマートケム リミテッド 有機半導体組成物
US9997710B2 (en) 2012-02-23 2018-06-12 Smartkem Limited Polycyclic aromatic hydrocarbon polymers
US10050202B2 (en) 2012-02-23 2018-08-14 Smartkem Limited Polycylc aromatic hydrocarbon copolymers and their use as organic semiconductors
US10056551B2 (en) 2012-02-23 2018-08-21 Smartkem Limited Polycyclic aromatic hydrocarbon polymers and their use as organic semiconductors
US10056550B2 (en) 2012-02-23 2018-08-21 Smartkem Limited Polycyclic aromatic hydrocarbon copolymers and their use as organic semiconductors
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