JP5734411B2 - 橋かけベンズイミダゾールカルベン錯体およびｏｌｅｄにおけるその使用 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明
本発明は、以下に示される式（Ｉ）のヘテロレプティックイリジウム錯体に関する：

［式中、
Ｒ⁵とＲ⁶とが共に、またはＲ⁶とＲ⁷とが共に、式

の単位を形成し、ここで^*は、Ｒ⁵およびＲ⁶基またはＲ⁶およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、酸素原子は、Ｒ⁵、Ｒ⁶またはＲ⁷基を有する炭素原子に結合しており、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁸基は、各々、本明細書内で定義されるとおりであり、且つＡは酸素または硫黄である］。

本発明はさらに、少なくとも１つのかかるヘテロレプティックイリジウム錯体を含む発光層、かかるヘテロレプティックイリジウム錯体を含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、かかるＯＬＥＤを含む照明器具、定置式視覚表示装置および移動式視覚表示装置からなる群から選択される装置、およびかかるヘテロレプティックイリジウム錯体のＯＬＥＤ内での、特に発光体、マトリックス材料、電荷輸送材料および／または電荷ブロッカーとしての使用を含む。

ＯＬＥＤは、それらが電流によって励起されたときに光を発する材料の性質を利用している。ＯＬＥＤは、平面視覚表示装置を製造するための、ブラウン管および液晶ディスプレイの代替として特に興味深い。非常にコンパクトな設計および本来的に低い電力消費のおかげで、ＯＬＥＤを含む素子は特に移動体用途、例えば携帯電話、ラップトップ等における用途のために適している。さらに、白色のＯＬＥＤは、現在公知の照明技術を上回る大きな優位性、特に高い効率をもたらす。

例えば中央の金属原子としてイリジウムを有するヘテロレプティック錯体を含む、数多くの材料が、当該技術分野において提案されており、それらは電流による励起により光を発する。それらの材料の中には、カルベン配位子を含むものもある。

ＷＯ２００６／０５６４１８号Ａ２は、例えばとりわけ、イミダゾール環のカルベン結合を介して中央のイリジウム原子に結合するＮ−フェニルイミダゾールまたはＮ−フェニルベンズイミダゾール単位を含むヘテロレプティック金属錯体について記載している。ベンズイミダゾール含有配位子の場合は、縮合部のベンゼン環とフェニル置換基との間の橋も、フェニル置換基がジベンゾフラン単位の一部である錯体であるとしても開示されている。しかしながら、本発明による式（Ｉ）の化合物は、この文献内には見出されない。

ＷＯ２００６／１２１８１１号Ａ１は、カルベン配位子を含む燐光性ヘテロレプティック金属錯体について開示している。ＷＯ２００６／１２１８１１号Ａ１内に特定される錯体、例えばイリジウム錯体は、全て、ベンズイミダゾールカルベン（ベンズイミダゾリデン）をカルベン配位子として有する。しかしながら、初めに引用された式（Ｉ）の化合物は、ＷＯ２００６／１２１８１１号Ａ１内に開示されていない。

ＷＯ２００６／０６７０７４号Ａ１は同様に、カルベン配位子を有するエレクトロルミネッセントヘテロレプティック金属錯体について開示している。使用された非カルベン配位子は、アリールピリジン、アリールピラゾールおよびアリールトリアゾールを含む。ＷＯ２００６／０６７０７４号Ａ１内には、非カルベン配位子としての２−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの使用は開示されていない。

ＷＯ２００７／１１５９８１号は、カルベン配位子と、複素環式の非カルベン配位子との両方を含むヘテロレプティック金属錯体、その製造方法、およびそれらの化合物のＯＬＥＤ中での使用について開示している。しかしながら、ＷＯ２００７／１１５９８１内の実施例として開示された化合物は、本発明による配位子のいかなる組み合わせも含んでいない。

エレクトロルミネッセンスを特に可視領域、より特定には電磁スペクトルの赤色、緑色、特に青色領域で示すイリジウム錯体が既に公知であったとしても、高い量子収率を有し且つ同時にダイオードの長い寿命も特に示すさらなる化合物が提供されることが望ましい。

本発明の文脈において、エレクトロルミネッセンスとは、電界蛍光と電界燐光との両方を意味すると理解される。

従って、本発明の課題は、可視領域、より特定には電磁スペクトルの青色、赤色および緑色領域におけるエレクトロルミネッセンスのために適した代替的なイリジウム錯体であって、フルカラーディスプレイおよび白色ＯＬＥＤの製造を可能にするイリジウム錯体を提供することである。

本発明のさらなる課題は、ホスト化合物との混合物として、または実質的に、即ち、ホスト物質の不在下で、ＯＬＥＤにおける発光層として使用できる相応の錯体を提供することである。

本発明のさらなる課題は、高い量子収率およびダイオード内での高い安定性を有する相応の錯体を提供することである。該錯体は、ＯＬＥＤ内で発光体、マトリックス材料、電荷輸送材料または電荷ブロッカーとして有用であるべきである。

これらの課題は、本発明によれば、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体によって解決される

式中、可変部分は各々、以下のとおりに定義される：
Ｒ¹は独立して、
・ 水素、
・ 直鎖または分枝鎖のアルキル基： 該アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ シクロアルキル基： 該シクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ 置換または非置換のアリール基： 該アリール基は、６〜３０個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ 置換または非置換のヘテロアリール基： 該ヘテロアリール基は、合計５〜１８個の炭素原子およびヘテロ原子を有し、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
であるか、または、２つのＲ¹基は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換のＣ₅、Ｃ₆、Ｃ₇、またはＣ₈環である、
Ｒ⁵とＲ⁶とは共に、またはＲ⁶とＲ⁷とは共に、式

の単位を形成し、ここで^*は、Ｒ⁵およびＲ⁶基またはＲ⁶およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、且つ、酸素原子は、Ｒ⁵、Ｒ⁶またはＲ⁷基を有する炭素原子に結合される、
Ａは酸素または硫黄である、
Ｒ²は、
・ 直鎖または分枝鎖のアルキル基： 該アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ シクロアルキル基： 該シクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ 置換または非置換のアリール基： 該アリール基は、６〜３０個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ 置換または非置換のヘテロアリール基： 該ヘテロアリール基は、合計５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
である、
Ｒ³、Ｒ⁴は、各々独立して、
・ 直鎖または分枝鎖のアルキル基： 該アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ シクロアルキル基： 該シクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ 置換または非置換のアリール基： 該アリール基は、６〜３０個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
・ 置換または非置換のヘテロアリール基： 該ヘテロアリール基は、合計５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
である、
Ｒ⁸は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
ｍ、ｎは各々独立して、０、１、２または３である。

本発明の文脈において、用語アリール基（ｒａｄｉｃａｌ）、アリール単位またはアリール基（ｇｒｏｕｐ）、ヘテロアリール基（ｒａｄｉｃａｌ）、ヘテロアリール単位またはヘテロアリール基（ｇｒｏｕｐ）、アルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）、アルキル単位またはアルキル基（ｇｒｏｕｐ）、およびシクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）、シクロアルキル単位またはシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）は各々以下のとおりに定義される：
アリール基（ｒａｄｉｃａｌ）またはアリール基（ｇｒｏｕｐ）は、特に、６〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜１８個の炭素原子の基本骨格を有し、１つの芳香環または複数の縮合芳香環から形成される基を意味すると理解される。適した基本骨格は、例えば、フェニル、ベンジル、ナフチル、アントラセニルまたはフェナントレニルである。この基本骨格は非置換（置換可能な全ての炭素原子が水素原子を持っていることを意味する）であるか、または、基本骨格の置換可能な位置の１つ、１つより多く、または全てで置換されていてよい。適した置換基は、例えば、アルキル基、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基、アリール基、好ましくはＣ₆−アリール基であり、これは、置換または非置換のヘテロアリール基、好ましくは少なくとも１つの窒素原子を含むヘテロアリール基、より好ましくはピリジル基、アルケニル基、好ましくは二重結合を有するアルケニル基、より好ましくは１つの二重結合および１〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、またはドナーまたはアクセプタ作用を有する基であってよい。ドナー作用を有する基は、＋Ｉおよび／または＋Ｍ効果を有する基を意味すると理解され、且つ、アクセプタ作用を有する基は、−Ｉおよび／または−Ｍ効果を有する基を意味すると理解される。ドナーまたはアクセプタ作用を有する適した基は、ハロゲン基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、より好ましくはＦ、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ₂Ｆ基、ＣＨＦ₂基、ＣＦ₃基、ＣＮ基、チオ基またはＳＣＮ基である。アリール基は、最も好ましくは、メチル基、エチル基、イソ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アリールオキシ基、アミンｖ、チオ基およびアルコキシからなる群から選択される置換基を有しているか、またはアリール基は非置換である。アリール基（ｒａｄｉｃａｌ）またはアリール基（ｇｒｏｕｐ）は好ましくは、少なくとも１つの上述の置換基によって随意に置換されているフェニル基である。該フェニル基は、より好ましくは上述の置換基を有さない、上述の置換基の１つ、２つ、または３つを有する。

ヘテロアリール基（ｒａｄｉｃａｌ）またはヘテロアリール基（ｇｒｏｕｐ）は、特に、５〜３０個、好ましくは５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、且つ、上述のアリール基とは、アリール基の基本骨格中の少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているという点で異なる基を意味すると理解される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、およびＳである。最も好ましくは、アリール基の基本骨格の１つまたは２つの炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられている。該基本骨格は特に好ましくは、電子欠乏系、例えばピリジル、ピリミジル、ピラジルおよびトリアゾリル、および五員環の複素環式芳香族化合物、例えばピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾールおよびチアゾールから選択される。該基本骨格は、該基本骨格の１つ、１つより多く、または全ての置換可能な位置で置換されていてよい。適した置換基は、アリール基について既に言及されたものと同じである。

アルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）またはアルキル基（ｇｒｏｕｐ）は、特に、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する基を意味すると理解される。このアルキル基は、分枝鎖または非分枝であってよく、且つ、１つまたはそれより多くのヘテロ原子、好ましくはＮ、ＯまたはＳによって随意に中断されていてよい。さらには、このアルキル基は、アリール基について言及された１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよい。同様に、アルキル基が１つまたはそれより多くのアリール基を有することが可能である。上記で列挙されたアリール基の全てが適している。より好ましくは、アルキル基はメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシルおよびｓｅｃ−ヘキシルからなる群から選択される。非常に特に好ましいのは、メチル、ｉ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチルである。

シクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）またはシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）は特に、３〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１０個の炭素原子、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有する環式基を意味すると理解される。このシクロアルキル基は、１つまたはそれより多くのヘテロ原子、好ましくはＮ、ＯまたはＳによって随意に中断されていてよい。さらには、このシクロアルキル基は、非置換であるかまたは置換されていてよく、即ち、アリール基について言及された置換基の１つまたはそれより多くによって置換されていてよい。同様に、シクロアルキル基が１つまたはそれより多くのアリール基を有することが可能である。上記で列挙されたアリール基の全てが適している。

２つのＲ¹基の場合、それらは互いに異なっていてよい。しかしながら、その２つのＲ¹基は好ましくは同一である。

２つのＲ¹基が、それらが結合されている炭素原子と共に、置換されたＣ₅、Ｃ₆、Ｃ₇またはＣ₈環、好ましくはＣ₅またはＣ₆環を形成する場合、有用な置換基は、シクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）またはシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）の場合と同様に、アリール基について言及された１つまたはそれより多くの置換基、および１つまたはそれより多くのアリール基を含む。

本発明によれば、アリール、ヘテロアリール、アルキルおよびシクロアルキル基についてなされた記述が、独立してＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴基に適用される。

好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属カルベン錯体における可変部分Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸は、各々、以下のとおりに定義される：
Ｒ¹は独立して、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基であるか、または２つのＲ¹基が、それらが結合されている炭素原子と共に、置換または非置換のＣ₅またはＣ₆環を形成する、
Ｒ²は、６〜３０個の炭素原子を有するオルト、オルト’二置換のアリール基である、
Ｒ³およびＲ⁴は、各々、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
Ｒ⁸は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基である、
ｍ、ｎは各々独立して０、１または２である。

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴について１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基は、独立してメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびペンチルである。

Ｒ⁸についての１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基は、独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ⁸はより好ましくはメチルである。

Ｒ¹およびＲ²についての６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基は独立して、非置換のフェニルまたは置換フェニルであり、好ましくは、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチルまたはプロピル、特にイソプロピルによってオルト置換されたものである。

特に好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属カルベン錯体における可変部分Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸は、各々、以下のとおりに定義される：
Ｒ¹は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
Ｒ²は、オルト、オルト’ジアルキル化されたフェニル基である、
Ｒ³、Ｒ⁴は各々、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
Ｒ⁸は１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、且つ、
ｍ、ｎは各々独立して０、１または２である。

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸について１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基は独立してメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ⁸についての選択肢は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ⁸はより好ましくはメチルである。

Ｒ²の定義におけるオルト、オルト’ジアルキル化フェニル基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチルまたはプロピルによって、特にイソプロピルによって置換されている。２つのオルト、オルト’置換基は、互いに異なっていてよい。しかしながら、それらは好ましくは同一である。

本発明の錯体の一般的且つ好ましい実施態様において、Ｒ⁵とＲ⁶とが共に、またはＲ⁶とＲ⁷とが共に、式：

［式中、
^*は、Ｒ⁵およびＲ⁶、またはＲ⁶およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、且つ、酸素原子はＲ⁵、Ｒ⁶またはＲ⁷基を有する炭素原子に結合される］
の単位を形成する。ここで、Ａは酸素または硫黄である。

特に好ましい実施態様において、Ｒ⁶およびＲ⁷は共に、式

［式中、
^*は、Ｒ⁶およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、且つ、酸素原子はＲ⁷基を有する炭素原子に結合される］
の単位を形成する。

この場合、ｍおよびｎは、２または３の値であるとみなされ、相応の置換基は同一または異なっていてもよい。

一般的な場合、且つ好ましい実施態様において、式（Ｉ）の本発明の金属カルベン錯体について、以下の異性体構造（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）が生じる：

特に好ましい実施態様において、本発明の式（Ｉ）の金属カルベン錯体の構造は、（Ｉ−５）において示される：

さらには、以下の異性体Ｓ１〜Ｓ４が、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）の金属カルベン錯体について可能であり、その各々は２つの鏡像異性体（ａおよびｂ）の形態で存在し得る：

本願においては、２つの２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール配位子の配置のために、異性体Ｓ１ａ／Ｓ１ｂおよびＳ２ａ／Ｓ２ｂが擬似的なメリジオナル（ｐｓｅｕｄｏ−ｍｅｒ）異性体として示され、且つ、異性体Ｓ３ａ／Ｓ３ｂおよびＳ４ａ／Ｓ４ｂが擬似的なフェイシャル（ｐｓｅｕｄｏ−ｆａｃ）異性体として示される。

意外なことに、異性体Ｓ３およびＳ４がＯＬＥＤ内で使用される場合、効率および寿命に関して特に良好な結果が得られることが判明した。従って、本発明によれば、異性体Ｓ３ａ／Ｓ３ｂおよびＳ４ａ／Ｓ４ｂ、即ち、擬似的なフェイシャル異性体が特に好ましい。

一般に、本発明の金属カルベン錯体（Ｉ）の種々の異性体を、当業者に公知の方法、例えばクロマトグラフィー、昇華、または結晶化によって分離できる。一般に、種々の異性体を熱的または光化学的に、適した反応条件（例えばｐＨ）を用いて相互転換できる。

本発明は、式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体の特定の異性体または鏡像異性体と、任意の混合比での種々の異性体または鏡像異性体の混合物との両方に関する。

以下で、本発明による金属カルベン錯体として、下記のものが例として列挙される：

式（Ｉ）の本発明の金属カルベン錯体を、下記によって得ることができる：
イリジウムおよび非カルベン結合を介して該イリジウムに結合された配位子を含む少なくとも１つの前駆体化合物を、一般式（Ｉ）の錯体中で接触させ、その後、得られた中間生成物と、カルベン結合を介してイリジウムに結合された配位子とを、一般式（Ｉ）の錯体、またはそれらの配位子前駆体、例えば相応のベンズイミダゾリウム塩中で反応させるか、
または、
イリジウムおよびカルベン結合を介してＭに結合された配位子を含む少なくとも１つの前駆体化合物を、一般式（Ｉ）の錯体中で接触させ、その後、生じた中間生成物と、非カルベン結合を介してイリジウムに結合された配位子とを、一般式（Ｉ）の錯体中で反応させる。

イリジウムに結合された相応の非カルベン配位子を含む錯体を、好ましくは遊離カルベンとして脱プロトン化された形態での、または保護されたカルベンの形態での、例えば銀カルベン錯体としての、相応のカルベン配位子と反応させることが好ましい。使用される前駆体化合物は、一般式（Ｉ）の錯体中に存在する相応の置換基Ｒ¹〜Ｒ⁸を含む。

イリジウムに結合されている相応の非カルベン配位子を含む錯体は当業者に公知である。一般式（Ｉ）の錯体中に存在する非カルベン配位子に加えて、前駆体化合物として使用される錯体は、当業者に公知のさらなる配位子、例えばハロゲン化物、特に塩化物を含んでよい。さらに適した配位子は、例えば１，５−シクロオクタジエン （ＣＯＤ）、ホスフィン、シアニド、アルコキシド、擬ハロゲン化物および／またはアルキルである。

イリジウムに結合される相応の非カルベン配位子を含む有利な錯体は、例えば一般式（ＩＩＩ）

［式中、
Ｒ²については上記の定義を有し、Ｙは独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、メトキシまたはカルボキシレートであってよい］
の化合物である。

一般式（Ｉ）の錯体中で使用されるカルベン配位子のために特に好ましい前駆体化合物は、例えば、一般式（ＩＶ−ａ）または（ＩＶ−ｂ）

［式中、
Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸については上記の定義を有し、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＣｌＯ₄またはＳｂＦ₆として定義される］
に相応する。

カルベン配位子前駆体は、好ましくは反応前に、例えば当業者に公知の塩基性化合物、例えば塩基性メタレート、塩基性金属アセテート、アセチルアセトナト、またはアルコキシド、または塩基、例えばＫＯ^tＢｕ、ＮａＯ^tＢｕ、ＬｉＯ^tＢｕ、ＮａＨ、シリルアミド、Ａｇ₂Ｏおよびホスファゼン塩基によって、脱プロトン化される。さらには、カルベンを、揮発性物質、例えば低級アルコール、例えばメタノールまたはエタノールを、例えば高められた温度および／または減圧で、カルベン配位子の前駆体化合物から除去することによって解放することもできる。相応の方法は当業者に公知である。

接触を、好ましくは溶剤中で行う。適した溶剤は、当業者に公知であり、且つ、好ましくは、芳香族または脂肪族の溶剤、例えばベンゼンまたはトルエン、環式または非環式のエーテル、アルコール、エステル、アミド、ケトン、ニトリル、ハロゲン化化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましい溶剤は、トルエン、キシレン、メシチレン、ジオキサンおよびＴＨＦである。

使用される金属の非カルベン錯体の、使用されるカルベン配位子前駆体に対するモル比は、一般に１：１０〜１０：１、好ましくは１：１〜１：５、より好ましくは１：２〜１：４である。

接触は一般に、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１３０℃の温度で実施される。

反応時間は所望のカルベン錯体に依存し、且つ一般に０．０２〜５０時間、好ましくは０．１〜２４時間、より好ましくは１〜１２時間である。

反応後に得られる一般式（Ｉ）の錯体を、当業者に公知の方法、例えば洗浄、結晶化、またはクロマトグラフィーによって随意に精製でき、且つ、随意に、同様に当業者に公知の条件下で、例えば熱的または光化学的に異性化できる。

本発明のヘテロレプティック錯体およびそれらの混合物は、ＯＬＥＤ内の発光体分子として傑出して適している。配位子における変化により、電磁スペクトルの赤色、緑色、特に青色領域においてエレクトロルミネッセンスを示す相応の錯体を提供することが可能になる。従って、本発明による一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体は、発光体物質として傑出して優れており、なぜなら、それらは電磁スペクトルの可視領域、例えば４００〜６００ｎｍにおいて発光（エレクトロルミネッセンス）を有するからである。本発明のヘテロレプティック錯体により、電磁スペクトルの赤色、緑色、特に青色領域においてエレクトロルミネッセンスを有する化合物を提供することが可能になる。従って、本発明のヘテロレプティック錯体を発光体物質として用いることにより、産業的に使用可能であるＯＬＥＤを提供することが可能になる。

一般式（Ｉ）の本発明のヘテロレプティック錯体の場合、それらがＯＬＥＤ内で使用される際の特に良好な効率および寿命について強調すべきである。

本願はさらに、一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体の、ＯＬＥＤ内での、好ましくは発光体、マトリックス材料、電荷輸送材料、および／または電荷ブロッカーとしての使用についても提供する。

有機発光ダイオードは原則的に、以下の複数の層から形成される：
・ アノード（１）
・ ホール輸送層（２）
・ 発光層（３）
・ 電子輸送層（４）
・ カソード（５）。

一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体は、好ましくは、発光層（３）における発光分子として使用される。

従って本願はさらに、本発明による一般式（Ｉ）の少なくとも１つの金属カルベン錯体を含む発光層およびその好ましい実施態様を提供する。それは好ましくは発光体分子の機能を想定する。一般式（Ｉ）の好ましいヘテロレプティック錯体は、上記で既に特定されている。

本発明によって使用される一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体は、実質的に、即ち、さらなる添加物なく、発光層内に存在できる。しかしながら、本発明によって使用される一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体に加えて、さらなる化合物が発光層内に存在することも可能である。例えば、発光分子として使用されるヘテロレプティック錯体の発光色を変えるために、蛍光色素が存在することがある。さらには、希釈材料が存在することがある。この希釈材料は、ポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシランであってよい。しかしながら、該希釈材料は、同様に小さな分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＤＰ）または第三級芳香族アミンであってもよい。希釈材料が使用される場合、発光層内で本発明によって使用されるヘテロレプティック錯体の割合は、一般に４０質量％未満、好ましくは３〜３０質量％である。一般式（Ｉ）の本発明のヘテロレプティック錯体は、好ましくはマトリックス中で使用される。従って、発光層は好ましくは少なくとも１つの本発明による一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体および希釈材料としてのマトリックス材料を含む。

適したマトリックス材料は（先述の希釈材料の他に）、原則的に下記で、ホール輸送材料および電子輸送材料として言及される材料、並びにカルベン錯体、例えば式（Ｉ）のカルベン錯体またはＷＯ２００５／０１９３７３号内で言及されたカルベン錯体である。特に適しているのは、カルバゾール誘導体、例えば、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチル−ビフェニル （ＣＤＢＰ）、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−ビフェニル （ＣＢＰ）、１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン （ｍＣＰ）、並びに以下の出願：ＷＯ２００８／０３４７５８号、ＷＯ２００９／００３９１９号内で言及されたマトリックス材料である。

さらに適したマトリックス材料は、以下の文献内で言及されており、ここで、該マトリックス材料は、小分子または言及された小分子の（コ）ポリマーであってよい：
ＷＯ２００７１０８４５９号 （Ｈ−１〜Ｈ−３７）、好ましくはＨ−２０〜Ｈ−２２およびＨ−３２〜Ｈ−３７、より好ましくはＨ−２０、Ｈ−３２、Ｈ−３６、Ｈ−３７、ＷＯ２００８０３５５７１号Ａ１ （ホスト１〜ホスト６）、ＪＰ２０１０１３５４６７号 （化合物１〜４６およびホスト−１〜ホスト−３９およびホスト−４３）、ＷＯ２００９００８１００号 （化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６７、好ましくはＮｏ．３、Ｎｏ．４、Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１２、Ｎｏ．５５、Ｎｏ．５９、Ｎｏ．６３〜Ｎｏ．６７、より好ましくはＮｏ．４、Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１２、Ｎｏ．５５、Ｎｏ．５９、Ｎｏ．６４、Ｎｏ．６５およびＮｏ．６７）、ＷＯ２００９００８０９９号 （化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１０）、ＷＯ２００８１４０１１４号 （化合物１−１〜１−５０）、ＷＯ２００８０９０９１２号 （化合物ＯＣ−７〜ＯＣ−３６およびＭｏ−４２〜Ｍｏ−５１のポリマー）、ＪＰ２００８０８４９１３号 （Ｈ−１〜Ｈ−７０）、ＷＯ２００７０７７８１０号 （化合物１〜４４、好ましくは１、２、４−６、８、１９〜２２、２６、２８−３０、３２、３６、３９〜４４）、ＷＯ２０１００１８３０号 （モノマー １−１〜１−９の、好ましくは１〜３、１〜７、および１〜９のポリマー）、ＷＯ２００８０２９７２９号 （化合物１−１〜１−３６（のポリマー））、ＷＯ２０１００４４３３４２号 （ＨＳ−１〜ＨＳ−１０１およびＢＨ−１〜ＢＨ−１７、好ましくはＢＨ−１〜ＢＨ−１７）、ＪＰ２００９１８２２９８号 （モノマー１〜７５に基づく（コ）ポリマー）、ＪＰ２００９１７０７６４号、ＪＰ２００９１３５１８３号 （モノマー１〜１４に基づく（コ）ポリマー）、ＷＯ２００９０６３７５７号 （好ましくは、モノマー１−１〜１−２６に基づく（コ）ポリマー）、ＷＯ２００８１４６８３８号 （化合物ａ−１〜ａ−４３および１−１〜１−４６）、ＪＰ２００８２０７５２０号 （モノマー１−１〜１−２６に基づく（コ）ポリマー）、ＪＰ２００８０６６５６９号 （モノマー１−１〜１−１６に基づく（コ）ポリマー）、ＷＯ２００８０２９６５２号 （モノマー１−１〜１−５２に基づく（コ）ポリマー）、ＷＯ２００７１１４２４４号 （モノマー１−１〜１−１８に基づく（コ）ポリマー）、ＪＰ２０１００４０８３０号 （化合物ＨＡ−１〜ＨＡ−２０、ＨＢ−１〜ＨＢ−１６、ＨＣ−１〜ＨＣ−２３およびモノマーＨＤ−１〜ＨＤ−１２に基づく（コ）ポリマー）、ＪＰ２００９０２１３３６号、ＷＯ２０１００９００７７号 （化合物１〜５５）、ＷＯ２０１００７９６７８号 （化合物Ｈ１〜Ｈ４２）、ＷＯ２０１００６７７４６号、ＷＯ２０１００４４３４２号 （化合物ＨＳ−１〜ＨＳ−１０１およびポリ−１〜ポリ−４）、ＪＰ２０１０１１４１８０号 （化合物ＰＨ−１〜ＰＨ−３６）、ＵＳ２００９２８４１３８号 （化合物１〜１１１およびＨ１〜Ｈ７１）、ＷＯ２００８０７２５９６号 （化合物１〜４５）、ＪＰ２０１００２１３３６号 （化合物Ｈ−１〜Ｈ−３８、好ましくはＨ−１）、ＷＯ２０１０００４８７７号 （化合物Ｈ−１〜Ｈ−６０）、ＪＰ２００９２６７２５５号 （化合物１−１〜１−１０５）、ＷＯ２００９１０４４８８号 （化合物１−１〜１−３８）、ＷＯ２００９０８６０２８号、ＵＳ２００９１５３０３４号、ＵＳ２００９１３４７８４号、ＷＯ２００９０８４４１３号 （化合物２−１〜２−５６）、ＪＰ２００９１１４３６９号 （化合物２−１〜２−４０）、ＪＰ２００９１１４３７０号 （化合物１〜６７）、ＷＯ２００９０６０７４２号 （化合物２−１〜２−５６）、ＷＯ２００９０６０７５７号 （化合物１−１〜１−７６）、ＷＯ２００９０６０７８０号 （化合物１−１〜１−７０）、ＷＯ２００９０６０７７９号 （化合物１−１〜１−４２）、ＷＯ２００８１５６１０５号 （化合物１〜５４）、ＪＰ２００９０５９７６７号 （化合物１〜２０）、ＪＰ２００８０７４９３９号 （化合物１〜２５６）、ＪＰ２００８０２１６８７号 （化合物１〜５０）、ＷＯ２００７１１９８１６号 （化合物１〜３７）、ＷＯ２０１００８７２２２号 （化合物Ｈ−１〜Ｈ−３１ ）、ＷＯ２０１００９５５６４号 （化合物ホスト−１〜ホスト−６１）、ＷＯ２００７１０８３６２号、ＷＯ２００９００３８９８号、ＷＯ２００９００３９１９号、ＷＯ２０１００４０７７７号、ＵＳ２００７２２４４４６号およびＷＯ０６１２８８００号。

特に好ましい実施態様においては、１つまたはそれより多くの以下の式（Ｖ）および／または（ＶＩ）の１つまたはそれより多くの化合物が使用される。一般式（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物の好ましい実施態様も下記で言及される。

ＯＬＥＤの上述の層の中の個々の層は、２つまたはそれより多くから形成されてもよい。例えば、ホール輸送層は、電極からホールが注入される１つの層と、ホールを該ホール注入層から離して発光層へと輸送する層とから形成されてよい。電子輸送層は同様に、複数の層、例えば電極を通じて電子が注入される層と、電子注入層から電子を受け取り且つそれらを発光層へと輸送する層とからなってよい。上述の層は、各々、エネルギー準位、熱抵抗、および電荷担体移動度等の要因によって、および上述の層と有機層または金属電極層とのエネルギー差によっても選択される。当業者は、ＯＬＥＤの設計を、本発明によって発光体物質として使用される本発明によるヘテロレプティック錯体に最適に適合するように選択することができる。

特に効率的なＯＬＥＤを得るために、ホール輸送層のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）をアノードの仕事関数に合わせるべきであり、且つ、電子輸送層のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）をカソードの仕事関数に合わせるべきである。

本願はさらに、少なくとも１つの本発明の発光層を含むＯＬＥＤを提供する。ＯＬＥＤ内のさらなる層は、かかる層内で典型的に使用され且つ当業者に公知の任意の材料から形成されてよい。

アノードは、正の電荷担体を提供する電極である。それは例えば、金属、種々の金属の混合物、金属合金、金属酸化物または種々の金属酸化物の混合物を含む材料で構成されてよい。選択的に、アノードは導電性ポリマーであってよい。適した金属は、元素周期律表の１１族、４族、５族、および６族の金属、および８〜１０族の遷移金属も含む。アノードが透明であるべき場合、元素周期律表１２、１３および１４族の混合金属酸化物、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が一般に使用される。同様に、アノード（１）が、例えばＮａｔｕｒｅ、Ｖｏｌ．３５７、４７７〜４７９ページ （１９９２年６月１１日）内に記載されているとおり、有機金属、例えばポリアニリンを含むことが可能である。アノードまたはカソードの少なくともどちらかは、形成された光を発することができるように少なくとも部分的に透明であるべきである。

本発明のＯＬＥＤの層（２）のために適したホール輸送材料は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、Ｖｏｌ． １８、８３７〜８６０ページ、１９９６内に開示されている。ホール輸送分子またはポリマーのいずれかを、ホール輸送材料として使用できる。通例使用されるホール輸送分子は、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル （α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン （ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン （ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’− ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン （ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン （ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン （ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン （ＤＥＨ）、トリフェニルアミン （ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン （ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン （ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−シクロブタン （ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン （ＴＴＢ）およびポルフィリン化合物、例えば銅フタロシアニンからなる群から選択される。通例使用されるホール輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシランおよびポリアニリンからなる群から選択される。同様に、ホール輸送分子をポリマー、例えばポリスチレンおよびポリカーボネート中にドープすることによってホール輸送材料を得ることも可能である。適したホール輸送分子は、既に上記で述べた分子である。

さらには、カルベン錯体をホール伝導材料として使用することが可能であり、この場合、少なくとも１つのホール伝導材料のバンドギャップは、一般に、使用された発光材料のバンドギャップよりも大きい。本発明の文脈において、バンドギャップは、三重項のエネルギーを意味すると理解される。適したカルベン錯体は、例えば、ＷＯ２００５／０１９３７３号Ａ２、ＷＯ２００６／０５６４１８号Ａ２、ＷＯ２００５／１１３７０４号、ＷＯ２００７／１１５９７０号、ＷＯ２００７／１１５９８１号およびＷＯ２００８／０００７２７号内に記載されるカルベン錯体である。適したカルベン錯体の１つの例は、式：

有するＩｒ（ＤＰＢＩＣ）₃である。

同様に、ホール輸送層内で混合物、特にホール輸送層の電気的なｐ型ドーピングをみちびく混合物を使用することが可能である。ｐ型ドーピングは、酸化材料の添加によって達成される。この混合物は、例えば、上述のホール輸送材料と、ＭｏＯ₂、ＭｏＯ₃、ＷＯ_x、ＲｅＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン （ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン （Ｆ₄−ＴＣＮＱ）、２，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ビス（テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）テトラシアノジフェノキノ−ジメタン、２，５−ジメチル−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、１１，１１，１２，１２−テトラシアノナフト−２，６−キノジメタン、２−フルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，５−ジフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ジシアノメチレン−１，３，４，５，７，８−ヘキサフルオロ−６Ｈ−ナフタレン−２−イリデン）マロノニトリル （Ｆ₆−ＴＮＡＰ）、Ｍｏ（ｔｆｄ）３ （Ｋａｈｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ２００９、１３１ （３５）、１２５３０〜１２５３１）との混合物、および、ＥＰ０９１５３７７６．１号内で述べられるキノン化合物との混合物であってよい。

本発明のＯＬＥＤの層（４）のために適した電子輸送材料は、オキシノイド化合物でキレート化された金属、例えばトリス（８−ヒドロキシキノレート（ｑｕｉｎｏｌａｔｏ））アルミニウム （Ａｌｑ₃）、フェナントロリンに基づく化合物、例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン （ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン （Ｂｐｈｅｎ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン （ＤＰＡ）またはフェナントロリン誘導体であってＥＰ１７８６０５０号またはＥＰ１０９７９８１号内に開示されるもの、およびアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール （ＰＢＤ）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール （ＴＡＺ）を含む。層（４）は、電子輸送を楽にするためと、ＯＬＥＤの層界面での励起子のクエンチングを防ぐためのバッファ層またはバリア層としてとの両方のために役立つことができる。好ましくは、層（４）は、電子の移動度を改善し、且つ、励起子のクエンチングを減少させる。

同様に、電子輸送層内で少なくとも２つの材料の混合物を使用することが可能であり、この場合、少なくとも１つの材料が電子伝導性である。好ましくは、かかる混合電子輸送層内で、少なくとも１つのフェナントロリン化合物が使用される。より好ましくは、混合電子輸送層内で、少なくとも１つのフェナントロリン化合物の他に、アルカリ金属のヒドロキシキノレート錯体、例えばＬｉｑが使用される。さらには、電子輸送層の電気的なｎ型ドーピングをみちびく混合物を使用することが可能である。ｎ型ドーピングは、還元材料の添加によって達成される。それらの混合物は、例えば、上述の電子輸送材料と、アルカリ金属／アルカリ土類金属またはアルカリ金属塩／アルカリ土類金属塩、例えばＬｉ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｓ₂ＣＯ₃との混合物、アルカリ金属錯体、例えば８−ヒドロキシキノレートリチウム （Ｌｉｑ）との混合物、およびＹ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｉ₃Ｎ、Ｒｂ₂ＣＯ₃、フタル酸二カリウム、Ｗ（ｈｐｐ）₄ （ＥＰ１７８６０５０号）との混合物、またはＥＰ１８３７９２６号Ｂ１内に記載される化合物との混合物であってよい。

本発明のＯＬＥＤは、少なくとも２つの異なる材料からなる電子輸送層を含んでよく、その少なくとも１つの材料が電子伝導性であるべきである。

好ましい実施態様において、本発明のＯＬＥＤは電子輸送層内に少なくとも１つのフェナントロリン誘導体を含む。

さらに好ましい実施態様において、本発明のＯＬＥＤは電子輸送層内に少なくとも１つのフェナントロリン誘導体および少なくとも１つのアルカリ金属のヒドロキシキノレート錯体を含む。

さらに好ましい実施態様において、該ＯＬＥＤは電子輸送層内に少なくとも１つのフェナントロリン誘導体および８−ヒドロキシキノレートリチウムを含む。

カソード（５）は、電子または負の電荷担体を導入するためにはたらく電極である。該カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であってよい。カソードのために適した材料は、元素周期律表の１族のアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、２族のアルカリ土類金属、１２族の金属（希土類金属およびランタノイドおよびアクチノイドを含む）からなる群から選択される。さらには、金属、例えばアルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウム、およびそれらの組み合わせを使用できる。さらには、リチウムを含む有機金属化合物、例えば、８−ヒドロキシキノレートリチウム（Ｌｉｑ）またはＬｉＦを、有機相とカソードとの間に、電子注入層として適用して、稼働電圧を下げることができる。

本発明のＯＬＥＤは、追加的に、当業者に公知のさらなる層を含んでよい。例えば、正電荷の輸送を緩和する、および／または層のバンドギャップを互いに合わせる層を、層（２）と発光層（３）との間に適用してよい。選択的に、このさらなる層は、保護層としてはたらくことができる。類似して、負電荷の輸送を緩和する、および／または層の間のバンドギャップを互いに合わせるために、追加的な層が発光層（３）と層（４）との間に存在してよい。選択的に、この層が保護層としてはたらくことができる。

好ましい実施態様において、本発明のＯＬＥＤは、層（１）〜（５）に加えて、少なくとも１つの下記のさらなる層を含む：
・ アノード（１）とホール輸送層（２）との間のホール注入層；
・ ホール輸送層（２）と発光層（３）との間の電子ブロック層；
・ 発光層（３）と電子輸送層（４）との間のホールブロック層；
・ 電子輸送層（４）とカソード（５）との間の電子注入層。

当業者は、どのように適した材料を選択すべきかわかっている（例えば、電気化学的な調査に基づく）。個々の層のために適した材料は、当業者に公知であり、且つ、例えばＷＯ００／７０６５５号内に開示されている。

さらには、層（１）、（２）、（３）、（４）および（５）のいくつかまたは全てを表面処理して電荷担体の輸送効率を高めることが可能である。上述の各々の層のための材料の選択は、好ましくは高い効率を有するＯＬＥＤを得ることにより決定される。

本発明のＯＬＥＤを、当業者に公知の方法によって製造できる。一般に、ＯＬＥＤは、個々の層を適した基板上に連続的に気相成長させることによって製造される。適した基板は、例えば、ガラスまたはポリマーフィルムである。気相成長のために、通例の技術、例えば熱蒸着、化学気相成長およびその他のものを使用できる。選択的な方法において、有機層を、適した溶剤中の溶液または分散液から被覆することができ、この場合、当業者に公知の被覆技術が用いられる。

一般に、種々の層は、以下の厚さを有している： アノード（２） ５００〜５０００Å （オングストローム）、好ましくは１０００〜２０００Å； ホール輸送層（３） ５０〜１０００Å、好ましくは２００〜８００Å； 発光層（４） １０〜１０００Å、好ましくは１００〜８００Å； 電子輸送層（５） ５０〜１０００Å、好ましくは２００〜８００Å； カソード（６） ２００〜１００００Å、好ましくは３００〜５０００Å。本発明のＯＬＥＤ内でのホールと電子との再結合領域の位置は、つまりＯＬＥＤの発光スペクトルは、各々の層の相対的な厚さによって影響されることがある。このことは、好ましくは、電子／ホールの再結合領域が発光層内であるように、電子輸送層の厚さが選択されるべきであることを意味する。ＯＬＥＤ内での個々の層の層厚の比は、使用される材料に依存する。使用されるどの追加的な層の層厚も、当業者に公知である。

好ましい実施態様において、本発明は、少なくとも１つの本発明の一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体と、少なくとも１つの下記の式（Ｖ）の化合物とを含むＯＬＥＤに関する：

［式中、
Ｘは、ＮＲ、Ｓ、ＯまたはＰＲであり、好ましくはＳまたはＯであり、より好ましくはＯである；
Ｒは、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである；
Ｂは、−ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³、−ＰＲ²⁴Ｒ²⁵、−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ²⁶、−Ｓ（Ｏ）Ｒ²⁷、−ＳＲ²⁸、または−ＯＲ²⁹であり、好ましくは−ＮＲ²⁰Ｒ²¹である；より好ましくは、

［式中、
Ｒ³⁰、Ｒ³¹は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール、好ましくはメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである；
ｙ、ｚは、各々独立して、０、１、２、３または４、好ましくは０または１である］
である；
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｂ基またはドナーまたはアクセプタ作用を有する基である；
ｏは０、１、２、３または４である；
ｐは０、１、２または３である；
Ｒ²⁰、Ｒ²¹は、窒素原子と共に環式基を形成し、該環式基は３〜１０個の環原子を有し、且つ非置換であるかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、および／または、３〜１０個の環原子を有する１つまたはそれより多くのさらなる環式基に縮合されていてよく、その際、縮合された基は非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよい；
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである、
または一般式（Ｖ）の２つの単位が、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のブリッジ（少なくとも１つのヘテロ原子によって随意に中断されている）を介して、結合手を介して、またはＯを介して結合されている］。

式（Ｖ）において、
Ｘは、ＳまたはＯであり、好ましくはＯであり、且つ、
Ｂは、

［式中、
Ｒ³⁰、Ｒ³¹は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、好ましくはメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである；
ｙ、ｚは、各々独立して、０、１、２、３または４であり、好ましくは０または１である］
である式（Ｖ）の化合物が好ましい。

式（Ｖ）のより好ましい化合物は、以下の式（Ｖａ）を示す：

ここで、記号および添字Ｂ、Ｘ、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、ｏおよびｐは、先述の意味を有する。

さらにより好ましい式（Ｖ）の化合物は、以下の式（Ｖａａ）を示す：

ここで、記号および添字Ｒ³⁰、Ｒ³¹、ｙ、ｚ、Ｘ、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、ｏおよびｐは、先述の意味を有する。

特に好ましい実施態様において、式（Ｖａａ）内の記号および添字は、以下の意味を有する：
ＸはＯまたはＳ、好ましくはＯである；
ｏは１である；
ｐは０である；
ｙ、ｚは各々独立して、０または１である； 且つ
Ｒ³⁰、Ｒ³¹は、各々独立して、メチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである；
Ｒ¹⁸は、置換されたフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである。

さらに好ましい実施態様において、式（Ｖ）の化合物は、式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）を示す：

ここで、Ｘ、Ｂ、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹、ｏおよびｐは、各々、以下のとおりに定義される：
Ｘは、ＮＲ、Ｓ、ＯまたはＰＲであり、ここで、Ｒはアリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって各々、合計１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、
Ｂは、−ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³、−ＰＲ²⁴Ｒ²⁵、−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ²⁶、−Ｓ（Ｏ）Ｒ²⁷、−ＳＲ²⁸または−ＯＲ²⁹である、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって、各々、合計１〜４０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって各々合計１〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するものであり、ここで、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷基の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは独立してアリールまたはアルキルであって各々合計１〜１０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するものであり、ここで、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷基の少なくとも１つはアリールである、
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールであって各々合計１〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するもの、および／またはＢ基および／またはドナーまたはアクセプタ作用を有する基である、
ｏ、ｐは、各々独立して、０、１、２または３である、
Ｒ²⁰、Ｒ²¹は、窒素原子と共に、環式基を形成し、該環式基は、３〜１０個の環原子を有し、且つ非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する１つまたはそれより多くのさらなる環式基に縮合していてよく、ここで、該縮合基は、非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよい。

さらなる実施態様において、一般式（ＩＩ）および／または（ＩＩ^*）の２つの単位は、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のブリッジ（少なくとも１つのヘテロ原子によって随意に中断されている）を介して、結合手を介して、またはＯを介して結合されており、ここで、前記のブリッジは一般式（ＩＩ）および／または（ＩＩ^*）内のＲ¹⁶の代わりにＳｉ原子に結合されている。

一般式（Ｖ）の化合物を、マトリックス（希釈材料）、ホール／励起子ブロッカー、電子／励起子ブロッカー、電子輸送材料またはホール輸送材料として、特許請求されるヘテロレプティック錯体（発光体としてはたらく）と組み合わせて使用できる。式（Ｖ）の少なくとも１つの化合物と、式（Ｉ）の化合物との両方を含む本発明のＯＬＥＤは、特に良好な効率および寿命を示す。式（Ｖ）の化合物の使用される機能に依存して、それは純粋な形態または種々の混合比で存在する。特に好ましい実施態様においては、１つまたはそれより多くの式（Ｖ）の化合物が、発光層内のマトリックス材料として、および／またはホール／励起子ブロッカーとして使用される。

一般式（ＩＩ）の化合物を、好ましくは、マトリックス（希釈材料）、ホールブロッカー、励起子ブロッカー、電子輸送材料またはホール輸送材料として、特許請求されたヘテロレプティック錯体（発光体としてはたらく）と組み合わせて使用できる。式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物と、式（Ｉ）の化合物との両方を含む本発明のＯＬＥＤは、特に良好な効率および寿命を示す。式（ＩＩ）の化合物の使用される機能に依存して、それは純粋な形態または種々の混合比で存在する。

一般式（Ｖ）の化合物、特に残基Ｒ¹⁸〜Ｒ⁷⁷に関して、並びに、下記で述べられる式（ＶＩ）の化合物に関して、以下が適用される：
用語アリール基（ｒａｄｉｃａｌ）、アリール単位またはアリール基（ｇｒｏｕｐ）、ヘテロアリール基（ｒａｄｉｃａｌ）、ヘテロアリール単位またはヘテロアリール基（ｇｒｏｕｐ）、アルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）、アルキル単位またはアルキル基（ｇｒｏｕｐ）、シクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）、シクロアルキル単位またはシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）は、既に上記で定義されている。本発明の文脈においては、用語ヘテロシクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）、ヘテロシクロアルキル単位またはヘテロシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）、アルケニル基（ｒａｄｉｃａｌ）、アルケニル単位またはアルケニル基（ｇｒｏｕｐ）、アルキニル基（ｒａｄｉｃａｌ）、アルキニル単位またはアルキニル基（ｇｒｏｕｐ）、およびドナーおよび／またはアクセプタ作用を有する基は、各々、以下のとおりに定義される：
ヘテロシクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）またはヘテロシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）は、特に、シクロアルキル基の骨格構造内の少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているという特徴において、先述のシクロアルキル基とは異なる基を意味すると理解される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。より好ましくは、シクロアルキルの骨格構造内の１つまたは２つの炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられている。適したヘテロシクロアルキル基の例は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、ジオキサンから誘導される基である。

アルケニル基（ｒａｄｉｃａｌ）またはアルケニル基（ｇｒｏｕｐ）は、特に、少なくとも２つの炭素原子を有する先述のアルキル基に相応する基であって、アルキル基内の少なくとも１つのＣ−Ｃ単結合がＣ−Ｃ二重結合によって置き換えられている点で異なるものを意味すると理解される。好ましくは、該アルケニル基は１つまたは２つの二重結合を含む。

アルキニル基（ｒａｄｉｃａｌ）またはアルキニル基（ｇｒｏｕｐ）は、特に、少なく２つの炭素原子を有する先述のアルキル基に相応する基であって、アルキル基内の少なくとも１つのＣ−Ｃ単結合がＣ−Ｃ三重結合によって置き換えられている点で異なるものを意味すると理解される。好ましくは、該アルキニル基は、１つまたは２つの三重結合を含む。

ドナー作用を有する基またはアクセプタ作用を有する基は、以下を意味すると理解される：
ドナー作用を有する基は、＋Ｉおよび／または＋Ｍ効果を有する基を意味すると理解され、且つ、アクセプタ作用を有する基は、−Ｉおよび／または−Ｍ効果を有する基を意味すると理解される。好ましい適した基は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールチオ、ＳｉＲ⁸¹Ｒ⁸²Ｒ⁸³、ＯＲ⁸¹、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、カルボニル （−ＣＯ（Ｒ⁸¹））、カルボニルチオ （−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ⁸¹））、カルボニルオキシ （−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ⁸¹））、オキシカルボニル （−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ⁸¹））、チオカルボニル （−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ⁸¹））、アミノ （−ＮＲ⁸¹Ｒ⁸²）、擬ハロゲン基、アミド （−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ⁸¹））、−ＮＲ⁸¹Ｃ＝Ｏ（Ｒ⁸³）、ホスホネート （−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ⁸¹）₂、ホスフェート （−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ⁸¹）₂）、ホスフィン （−ＰＲ⁸¹Ｒ⁸²）、ホスフィンオキシド （−Ｐ（Ｏ）Ｒ⁸¹ ₂）、スルフェート （−ＯＳ（Ｏ）₂ＯＲ⁸¹）、スルホキシド （−Ｓ（Ｏ）Ｒ⁸¹）、スルホネート （−Ｓ（Ｏ）₂ＯＲ⁸¹）、スルホニル （−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ⁸¹）、スルホンアミド （−Ｓ（Ｏ）₂ＮＲ⁸¹Ｒ⁸²）、ＮＯ₂、ボロン酸エステル （−ＯＢ（ＯＲ⁸¹）₂）、イミノ （−Ｃ＝ＮＲ⁸¹Ｒ⁸²））、ボラン基、スタナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシムおよびボラジンから選択される。

ドナー作用またはアクセプタ作用を有する基におけるＲ⁸¹基、Ｒ⁸²基および Ｒ⁸³基は互いに独立して以下の意味を有する：
置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、またはＯＲ⁸¹、ここで、適した且つ好ましいアルキル基およびアリール基は先述されている。特に好ましいＲ⁸¹基、Ｒ⁸²基およびＲ⁸³基は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、例えばメチル、エチルまたはｉ−プロピルまたはフェニルである。好ましい実施態様において（ＳｉＲ⁸¹Ｒ⁸²Ｒ⁸³の場合）、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²およびＲ⁸³は好ましくは、互いに独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のアリール、好ましくはフェニルである。

ドナー作用またはアクセプタ作用を有する好ましい基は、以下からなる群から選択される：
Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、より好ましくはエトキシまたはメトキシ； Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールオキシ， 好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールオキシ、より好ましくはフェニルオキシ； ＳｉＲ⁸¹Ｒ⁸²Ｒ⁸³、ここで、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²およびＲ⁸³は、好ましくは互いに独立して、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアリール、好ましくはフェニルである； より好ましくは、Ｒ⁸¹基、Ｒ⁸²基またはＲ⁸³基の少なくとも１つは、置換または非置換のフェニル（ここで、適した置換基は先述されている）； ハロゲン基、好ましくはＦ、Ｃｌ、より好ましくはＦ、ハロゲン化Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、好ましくは ハロゲン化Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、より好ましくはフッ素化Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、例えばＣＦ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₂またはＣ₂Ｆ₅； アミノ、好ましくはジメチルアミノ、ジエチルアミノまたはジアリールアミノ、より好ましくはジアリールアミノ； 擬ハロゲン基、好ましくはＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｒ₂、より好ましくはＰ（Ｏ）Ｐｈ₂である。

ドナー作用またはアクセプタ作用を有する特に好ましい基は、メトキシ、フェニルオキシ、ハロゲン化Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、好ましくは ＣＦ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₂、Ｃ₂Ｆ₅、ハロゲン、好ましくはＦ、ＣＮ、ＳｉＲ⁸¹Ｒ⁸²Ｒ⁸³（ここで、適したＲ⁸¹基、Ｒ⁸²基およびＲ⁸³基は、既に先述されている）、ジアリールアミノ （ＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵、ここでＲ⁸⁴、Ｒ⁸⁵は各々、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールである）、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｐｈ₂からなる群から選択される。

ハロゲン基は、好ましくはＦ、ＣｌおよびＢｒ、より好ましくはＦおよびＣ、さらにより好ましくはＦを意味すると理解される。

擬ハロゲン基は、好ましくはＣＮ、ＳＣＮおよびＯＣＮ、より好ましくはＣＮを意味すると理解される。

先述のドナー作用またはアクセプタ作用を有する基は、本願内で述べられているがしかしドナー作用またはアクセプタ作用を含み得る先述のドナー作用またはアクセプタ作用を有する基のリスト内で述べられてはいないさらなる基（ｒａｄｉｃａｌ）、基（ｇｒｏｕｐ）または単位を除外しない。

ヘテロシクロアルキル基（ｒａｄｉｃａｌ）、ヘテロシクロアルキル単位またはヘテロシクロアルキル基（ｇｒｏｕｐ）、アルケニル基（ｒａｄｉｃａｌ）、アルケニル単位またはアルケニル基（ｇｒｏｕｐ）、アルキニル基（ｒａｄｉｃａｌ）アルキニル単位またはアルキニル基（ｇｒｏｕｐ）およびドナーおよび／またはアクセプタ作用を有する基は、先述のとおり、置換されていても非置換であってもよい。

非置換基（ｒａｄｉｃａｌ）、非置換単位または非置換基（ｇｒｏｕｐ）は、前記基（ｒａｄｉｃａｌ）、単位または基（ｇｒｏｕｐ）の置換可能な原子が、水素原子を含む基（ｒａｄｉｃａｌ）、単位または基（ｇｒｏｕｐ）を意味すると理解される。置換基（ｒａｄｉｃａｌ）、置換単位または置換基（ｇｒｏｕｐ）は、１つまたはそれより多くの置換可能な原子が、少なくとも１つの位置で、水素原子の代わりに置換基を含む基（ｒａｄｉｃａｌ）、単位または基（ｇｒｏｕｐ）を意味すると理解される。適した置換基は、アリール基（ｒａｄｉｃａｌ）、アリール単位またはアリール基（ｇｒｏｕｐ）に関して先述されたものと同一の置換基である。

同一の番号付けを有する基が本発明の化合物において１回より多く述べられる場合、前記の基は、互いに独立して、該基の定義内で述べられた意味を有することができる。

式（Ｖ）の化合物内のＸ基は、ＮＲ、Ｓ、ＯまたはＰＲ、好ましくはＮＲ、ＳまたはＯ、より好ましくはＯまたはＳ、さらにより好ましくはＯを意味すると理解される。

Ｒ基は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、好ましくはアリール、ヘテロアリールまたはアルキル、より好ましくはアリールを意味すると理解され、ここで、先述の残基は、置換または非置換であってよい。適した置換基は先述されている。特に好ましくは、Ｒ基は、先述の１つまたはそれより多くの置換基によって置換されているかまたは非置換であってよいフェニルを意味すると理解される。さらにより特に好ましくは、Ｒ基は、非置換のフェニルを意味すると理解される。

式（Ｖ）の化合物内のＢ基は、−ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³、−ＰＲ²⁴Ｒ²⁵、−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ²⁶、−Ｓ（Ｏ）Ｒ²⁷、−ＳＲ²⁸または−ＯＲ²⁹、好ましくはＮＲ²⁰Ｒ²¹、−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³または−ＯＲ²⁹、より好ましくは−ＮＲ²⁰Ｒ²¹を意味すると理解される。

Ｒ²⁰〜Ｒ²⁹およびＲ⁷⁴〜Ｒ⁷⁶基は、以下の意味を有する：
Ｒ²⁰、Ｒ²¹は、窒素原子と共に環式基を形成し、該環式基は３〜１０個の環原子を有し、且つ、非置換であるか、またはアルキル, シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する１つまたはそれより多くのさらなる環式基に縮合されていてよく、ここで、該縮合基は非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよい；
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、好ましくはアリールまたはヘテロアリールであり、ここで、該基は非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびドナー作用またはアクセプタ作用を有する基、より好ましくは非置換または置換フェニルから選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されており、ここで、適した置換基は、先述されており、例えばトリル、または式

［式中、
Ｘ基およびＲ¹⁵基、Ｒ¹⁶基およびＲ¹⁷基は、互いに独立して、式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）の化合物に関して述べられた意味を有する］
の基である。

特に好ましくは、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、互いに独立して、フェニル、トリル、または式

［式中、ＸはＮＰｈ、ＳまたはＯである］
の基を意味すると理解される。

好ましい基−ＮＲ²⁰Ｒ²¹の例は、ピロリル、２，５−ジヒドロ−１−ピロリル、ピロリジニル、インドリル、インドリニル、イソインドリニル、カルバゾリル、アザカルバゾリル、ジアザカルバゾリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、インダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、１，３−オキサゾリル、１，３−チアゾリル、ピペリジル、モルホリニル、９，１０−ジヒドロアクリジニルおよび１，４−オキサジニルからなる群から選択され、ここで先述の基は、非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナー作用またはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、好ましくは、−ＮＲ⁶Ｒ⁷基は、カルバゾリル、ピロリル、インドリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、アザカルバゾリルおよびジアザカルバゾリルから選択され、ここで先述の基は非置換であるかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナー作用またはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、より好ましくは、−ＮＲ²⁰Ｒ²¹基は、カルバゾリルを意味すると理解され、それは非置換であっても、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナー作用またはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていていてもよい。

特に好ましい−ＮＲ²⁰Ｒ²¹基は：

［式中、
Ｒ³⁰、Ｒ³¹は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、好ましくはメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである；
ｙ、ｚは互いに独立して、０、１、２、３または４、好ましくは０または１である］
であり、例えば、

［式中、ＸはＮＰｈ、ＳまたはＯである］；

［式中、ＸはＮＰｈ、ＳまたはＯである］；

である。

特に好ましい基−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³は、

である。

さらにより特に好ましい基−ＰＲ²⁴Ｒ²⁵は、

である。

特に好ましい基−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ²⁶および−Ｓ（Ｏ）Ｒ²⁷は、

である。

特に好ましい基−ＳＲ²⁸および−ＯＲ²⁹は、

［式中、Ｘは各々の場合において、ＮＰｈ、ＳまたはＯである］
である。

式（Ｖ）の化合物におけるＲ¹⁸、Ｒ¹⁹は、互いに独立してアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、さらなる基Ｂまたはドナー作用またはアクセプタ作用を有する基を意味すると理解され、好ましくは互いに独立して、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはドナー作用またはアクセプタ作用を有する基を意味すると理解される。Ｒ¹⁸またはＲ¹⁹は、例えば互いに独立して、

［式中、ＸはＮＰｈ、ＳまたはＯである］
を意味すると理解される。

式（Ｖ）の化合物において、ｏ個のＲ¹⁸基および／またはｐ個のＲ¹⁹基があってよく、ここで、
ｏは０、１、２、３または４であり、好ましくは０、１または２である；
ｐは０、１、２、または３であり、好ましくは０、１または２である。

特に好ましくは、少なくとも１つのｏまたはｐが０であり、さらにより特に好ましくは、ｏおよびｐが０であるか、または、ｏが１であり且つｐが０である。

Ｒ⁷³は、一般式（ＩＩ）の化合物において、一般に、互いに独立して、ＳｉＲ⁷⁴Ｒ⁷⁵Ｒ⁷⁶、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって、随意にＯＲ⁷⁷基によって置換されているものを意味すると理解される。

Ｒ⁷⁷は、一般式（ＩＩ）の化合物において、一般に、互いに独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルを意味すると理解される。

さらなる実施態様において、一般式（ＩＩ）および／または（ＩＩ^*）の２つの単位は、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のブリッジ（少なくとも１つのヘテロ原子によって随意に中断されている）を介して、結合手を介してまたはＯを介して結合されており、ここで、前記ブリッジは一般式（ＩＩ）および／または（ＩＩ^*）内でＲ¹⁶の代わりにＳｉ原子に結合されている。

好ましくは、前記ブリッジは、−ＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−Ｃ₄Ｈ₈−、−Ｃ₆Ｈ₁₂−、−Ｃ₈Ｈ₁₆−、−Ｃ₉Ｈ₁₈−、−ＣＨ（Ｃ₈Ｈ₁₇）ＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄（ＣＦ₂）₈Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ≡Ｃ−、−１，４−（ＣＨ₂）₂−フェニル−（ＣＨ₂）₂−、１，３−（ＣＨ₂）₂−フェニル−（ＣＨ₂）₂−、−１，４−フェニル−、−１，３−フェニル−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−および−Ｏ−からなる群から選択される。

本発明の好ましい実施態様において、一般式（Ｖ）の化合物は、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）または（ＩＩｅ）を有する、即ち、以下の化合物が一般式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）の化合物の好ましい実施態様である：

ここで、基（ｒａｄｉｃａｌ）および基（ｇｒｏｕｐ）Ｂ、Ｘ、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹並びにｏおよびｐは、先述の意味を有する。

さらに好ましい実施態様において、一般式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）の化合物におけるＲ¹⁵基、Ｒ¹⁶基またはＲ¹⁷基は、一般式（ＩＩｉ）および／または（ＩＩｉ^*）

［式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｂ、Ｘ、ｏおよびｐは、先述の意味を有する］
の芳香族単位を意味すると理解される。

従って、１つの実施態様において、本発明は、一般式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）の化合物においてＲ¹⁵基、Ｒ¹⁶基またはＲ¹⁷基が一般式（ＩＩｉ）および／または（ＩＩｉ^*）

［式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｂ、Ｘ、ｏおよびｐは、先述の意味を有する］
の芳香族単位である、本発明のＯＬＥＤに関する。

有利なＯＬＥＤは、以下の群から選択される一般式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）の化合物を含む：

［式中、ＸはＳまたはＯであり、且つ、Ｒ’は水素またはメチルおよびそれらの混合物である］。

一般式（ＩＩ）または（ＩＩ^*）のさらに特に好ましい化合物は以下である：

一般式（ＩＩ）または（ＩＩ*）の前記の特に好ましい化合物においても、ＸはＯまたはＳ、好ましくはＯである。

さらにより特に好ましい実施態様において、本発明は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの金属カルベン錯体の他に、少なくとも１つの一般式（Ｖ）の化合物を含むＯＬＥＤに関し、ここで、一般式（Ｖ）の化合物は、最も好ましくは、下記の化合物の少なくとも１つである。

先述の化合物において、ＸはＯまたはＳ、好ましくはＯである。１つより多くのＸが分子中に存在する場合、全てのＸ基は同一の意味を有する。

式（Ｖ）の化合物の他に、架橋されたまたは重合された形態での一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含む架橋または重合材料を、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体と共に使用してよい。前記架橋または重合材料は、好ましくはマトリックス材料および／またはホール／励起子ブロッカーとして、式（Ｖ）の化合物として使用される。

架橋または重合材料は、有機溶剤中での優れた可溶性、優れた膜形成特性および比較的高いガラス転移温度を示す。さらには、本発明による架橋または重合材料が有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）内で使用される場合、電荷担体の高い移動度、発光色の高い安定性、および相応する素子の長い稼働時間が観察される。

架橋または重合材料は特に、コーティングとしてまたは薄膜内で有用であり、なぜなら、前記材料は熱的且つ機械的に安定であり、且つ比較的欠陥がないからである。

一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含む架橋または重合材料を、工程（ａ）および（ｂ）を含む方法によって調製できる：
（ａ） 架橋可能なまたは重合可能な一般式（Ｖ）の化合物を調製する工程 （前記式中、ｏ個のＲ¹⁸基の少なくとも１つまたはＲ¹⁹基の少なくとも１つは、スペーサーによって結合された架橋可能または重合可能な基である）、および
（ｂ） 工程（ａ）において得られた一般式（Ｖ）の化合物を架橋または重合する工程。

架橋または重合材料は、ホモポリマーであってよく、即ち、一般式（Ｖ）の単位が架橋されたまたは重合された形態で存在する。架橋または重合材料は、即ち一般式（Ｖ）の単位の他に、架橋または重合された形態で存在するさらなるモノマー、例えばホール輸送および／または電子輸送特性を有するモノマーであってよい。

式（Ｖ）の化合物を、例えば、ＷＯ２０１００７９０５１号、ＷＯ２００７／０７７８１０号、ＪＰ２００９２６７２５５号、ＵＳ２００９００１７３３１号Ａ１各々内で述べられた方法において記載された通りに、または類似の方法において調製できる。

さらに好ましい実施態様において、本発明のＯＬＥＤは、少なくとも１つの本発明の式（Ｉ）の金属カルベン錯体、少なくとも１つの式（Ｖ）のマトリックス材料、および随意に少なくとも１つのさらなるホール輸送マトリックス材料を含む発光層を含む。

さらに好ましい実施態様において、本発明は、少なくとも１つの本発明の式（Ｉ）のヘテロレプティック金属カルベン錯体並びに一般式（ＶＩ）の少なくとも１つの化合物を含むＯＬＥＤに関する：

［式中、
Ｘ’は、ＮＲ^37’、Ｓ、Ｏ、ＰＲ^37’、ＳＯ₂またはＳＯである；
Ｒ^37’は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するものである；
Ｒ^38’、Ｒ^39’、Ｒ^40’、Ｒ^41’、Ｒ^42’、Ｒ^43’は、各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、または置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または一般式（ｃ）

の構造である；
Ｒ^a’、Ｒ^b’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するもの、または以下からなる群から選択されるドナーまたはアクセプタ作用を有する置換基である：
Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールチオ、ＳｉＲ^34’Ｒ^35’Ｒ^36’、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、カルボニル （−ＣＯ（Ｒ^34’））、カルボニルチオ （−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ^34’））、カルボニルオキシ （−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ^34’））、オキシカルボニル （−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ^34’））、チオカルボニル （−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ^34’））、アミノ （−ＮＲ^34’Ｒ^35’）、ＯＨ、擬ハロゲン基、アミド （−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ^34’））、−ＮＲ^34’Ｃ＝Ｏ（Ｒ^35’）、ホスホネート （−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^34’）₂、ホスフェート （−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ^34’）₂）、ホスフィン （−ＰＲ^34’Ｒ^35’）、ホスフィンオキシド （−Ｐ（Ｏ）Ｒ^34’ ₂）、スルフェート （−ＯＳ（Ｏ）₂ＯＲ^34’）、スルホキシド （Ｓ（Ｏ）Ｒ^34’）、スルホネート （−Ｓ（Ｏ）₂ＯＲ^34’）、スルホニル （−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ^34’）、スルホンアミド （−Ｓ（Ｏ）₂ＮＲ^34’Ｒ^35’）、ＮＯ₂、ボロン酸エステル （−ＯＢ（ＯＲ^34’）₂）、イミノ （−Ｃ＝ＮＲ^34’Ｒ^35’））、ボラン基、スタナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシムおよびボラジン；
Ｒ^34’、Ｒ^35’、Ｒ^36’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、または置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリールである；
ｑ’、ｒ’は各々独立して、０、１、２または３である； ここで、ｑ’またはｒ’が０である場合においては、アリール基の全ての置換可能な位置は、水素によって置換されている；
ここで、式（ｃ）の基における基および添字Ｘ’’’、Ｒ^41’’’、Ｒ^42’’’、Ｒ^43’’’、Ｒ^a’’’、Ｒ^b’’’、ｑ^’’’およびｒ^’’’は、各々独立して、一般式ＶＩの化合物の基および添字Ｘ’、Ｒ^41’、Ｒ^42’、Ｒ^43’、Ｒ^a’、Ｒ^b’、ｑ’およびｒ’について定義されたとおりである］。上述の基（ｒａｄｉｃａｌ）および基（ｇｒｏｕｐ） アルキル、アリール、ヘテロアリール、ドナーまたはアクセプタ作用を有する置換基、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン、アミノおよびアミドについての適した定義は上述されている。

先述の基（ｒａｄｉｃａｌ）、単位、および基（ｇｒｏｕｐ）のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ドナー作用またはアクセプタ作用を有する基、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン、アミノおよびアミドについての適した意味は先述されている。

さらなる実施態様において、本発明は、一般式（ＶＩ）の化合物が一般式（ＶＩａ）の３，６−ジシリル置換化合物である、本発明の有機発光ダイオードに関する：

［式中、
Ｘ’はＮＲ^37’、Ｓ、Ｏ、ＰＲ^37’、ＳＯ₂またはＳＯであり、好ましくはＮＲ^37’、ＳまたはＯであり、より好ましくはＮＲ^37’である；
Ｒ³⁷は置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するものであり、好ましくは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリールまたは置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、より好ましくは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールまたは非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、最も好ましくは置換または非置換のフェニルであり、適した置換基は上記で特定されている；
Ｒ³⁸’、Ｒ^39’、Ｒ^40’、Ｒ^41’、Ｒ^42’、Ｒ^43’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリールまたは一般式（ｃ）の構造である；
好ましくは、Ｒ³⁸基、Ｒ³⁹基およびＲ⁴⁰基の少なくとも１つおよび／またはＲ⁴¹基、Ｒ⁴²基およびＲ⁴³基の少なくとも１つは、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、より好ましくは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、最も好ましくは置換または非置換のフェニルであり、適した置換基は上記で特定されている、且つ／またはＲ^38’基、Ｒ^39’基およびＲ^40’基の１つおよび／またはＲ^41’基、Ｒ^42’基およびＲ^43’基の１つは、構造（ｃ）の基である；
Ｒ^44’、Ｒ^45’、Ｒ^46’、Ｒ^47’、Ｒ^48’、Ｒ^49’は各々独立して、水素であるか、またはＲ^a’およびＲ^b’について定義されたとおりである、即ち、各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₂₀−アリール、置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するもの、またはドナーまたはアクセプタ作用を有する置換基であり、ドナーまたはアクセプタ作用を有する適した置換基は上記で特定されており、好ましくは水素、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールまたはＳｉＲ^34’Ｒ^35’Ｒ^36’であり、より好ましくは水素、メチル、エチル、フェニル、ＣＦ₃またはＳｉＲ³⁴’Ｒ³⁵’Ｒ³⁶’であり、ここで、Ｒ^34’、Ｒ^35’およびＲ^36’は好ましくは 各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のフェニルであり、より好ましくはＲ^34’基、Ｒ^35’基およびＲ^36’基の少なくとも１つは置換または非置換のフェニルであり、最も好ましくは、Ｒ^34’基、Ｒ^35’基およびＲ^36’基の少なくとも１つは置換フェニルであり、適した置換基は上記で特定されている；
且つ、さらなる基および添字 Ｒ^34’、Ｒ^35’およびＲ^36’は各々、上記で定義されたとおりである］。

特に好ましい実施態様において、本発明の有機発光ダイオードにおいて使用される式（ＶＩ）の化合物は、Ｒ^37’〜Ｒ^43’、Ｒ^a基およびＲ^b基およびＸ基について以下の定義を有している：
Ｘ’はＮＲ^37’である；
Ｒ^37’は置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、好ましくは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、より好ましくは置換または非置換のフェニルであり、適した置換基は上記で特定されている；
Ｒ^38’、Ｒ^39’、Ｒ^40’、Ｒ^41’、Ｒ^42’、Ｒ^43’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または一般式（ｃ）の構造、好ましくは各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、より好ましくは置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは置換または非置換のフェニルである； ここで、１つの実施態様において、Ｒ^38’基、Ｒ^39’基およびＲ^40’基の少なくとも１つおよび／またはＲ^41’基、Ｒ^42’基およびＲ⁴³’基の少なくとも１つは、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、好ましくは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、より好ましくは置換または非置換のフェニルであり、好ましい置換基は上記で特定されている；
Ｒ^44’、Ｒ^45’、Ｒ^46’、Ｒ^47’、Ｒ^48’、Ｒ^49’は各々独立して、水素または各々Ｒ^a’およびＲ^b’について定義されたとおりである、即ち、各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するもの、またはドナーまたはアクセプタ作用を有する置換基であり、ドナーまたはアクセプタ作用を有する適した置換基は既に上記で特定されており、好ましくは水素、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールまたはＳｉＲ^34’Ｒ^35’Ｒ^36’であり、より好ましくは水素、メチル、エチル、フェニル、ＣＦ₃またはＳｉＲ^34’Ｒ^35’Ｒ^36’である；
Ｒ^34’、Ｒ^35’、Ｒ^36’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、好ましくは置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールであり、ここで、Ｒ^34’、Ｒ^35’およびＲ^36’は、より好ましくは各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたは置換または非置換のフェニルであり、より好ましくはＲ^34’基、Ｒ^35’基およびＲ^36’基の少なくとも１つは置換または非置換のフェニルであり、最も好ましくは、Ｒ^34’基、Ｒ^35’基およびＲ^36’基の少なくとも１つは、置換フェニルであり、適した置換基は上記で特定されている。

式（ＶＩ）の特に好ましい化合物は、例えば

である。

式（ＶＩ）の化合物を、例えば、ＷＯ２００９／００３８９８号内に述べられている方法において記載の通りに、または類似の方法で調製できる。

一般式（ＶＩ）の化合物を、マトリックス（希釈材料）、ホール／励起子ブロッカー、電子／励起子ブロッカー、電子輸送材料またはホール輸送材料として、特許請求されるヘテロレプティック錯体（発光体としてはたらく）と組み合わせて使用できる。式（Ｖ）の少なくとも１つの化合物と、式（Ｉ）の化合物との両方を含む本発明のＯＬＥＤは、特に良好な効率および寿命を示す。式（ＶＩ）の化合物の、使用される機能に依存して、それは純粋な形態または種々の混合比で存在する。特に好ましい実施態様において、式（ＶＩ）の１つまたはそれより多くの化合物が、発光層内のマトリックス材料として、および／またはホール／励起子ブロッカーとして使用される。

本発明のＯＬＥＤを、エレクトロルミネッセンスが有用である全ての装置内で使用できる。適した装置は好ましくは、定置式および移動式視覚表示装置および照明手段から選択される。従って、本発明は、本発明のＯＬＥＤを含む、定置式視覚表示装置および移動式視覚表示装置および照明手段からなる群から選択される装置にも関する。

定置式視覚表示装置は、例えば、コンピュータの視覚表示装置、テレビ、プリンタ、台所用器具および広告パネルにおける視覚表示装置、照明および情報パネルである。移動式視覚表示装置は、例えば、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、ｍｐ３プレーヤー、ラップトップ、乗り物、およびバスおよび電車の行き先表示における視覚表示装置である。

さらには、本発明の一般式（Ｉ）のヘテロレプティック錯体を、反転構造を有するＯＬＥＤ内で使用できる。本発明の錯体は好ましくは、それらの反転ＯＬＥＤ（ｉｎｖｅｒｓｅ ＯＬＥＤ）においては、発光層内で使用される。そこで典型的に使用される反転ＯＬＥＤおよび材料の構造は、当業者に公知である。

実施例
特に、実施例内に詳述される方法、材料、条件、プロセスパラメータ、装置およびその種のものに従う実施例は、本発明をサポートすることを意図されているが、しかし、本発明の範囲を限定するものではない。例として合成された、発光体１および発光体２の錯体の他に、さらなる本発明の金属カルベン錯体を、類似の方法において、適切な出発化合物および試薬を使用して調製することが可能である。

Ａ． 合成
全ての合成段階を、保護ガス雰囲気下で実施した。

合成方法：

化合物（２）の調製：
６５％の硝酸（２３．４ｇ、０．４ｍｏｌ、１．２ｅｑ）とトリフルオロ酢酸（８０ｍｌ）との０℃の混合物を、９７％のジベンゾフラン（３４．６ｇ、０．２ｍｏｌ、１ｅｑ）とトリフルオロ酢酸（４２０ｍｌ）との懸濁液に０℃で、１時間のうちに滴下する。添加の最後に、生じる溶液を０℃で１時間攪拌し、その後、２ｌの氷水内で攪拌しながら析出させる。吸引濾過によって取り出した後、粗材料をジクロロメタン中で溶解させ、且つ、水で抽出する。有機相をエタノールと混合し、且つ、ジクロロメタンを混合物から留去する。エタノール懸濁液の濃縮後、生成物を吸引濾過によって取り出し且つ洗浄する。収率： ３８．３ｇ （９０％）。

化合物（３）の調製：
（２） （３３．４ｇ、１５６ｍｍｏｌ、１ｅｑ）の酢酸エチル（１．５ｌ）中の懸濁液を、水素化装置内で、室温で迅速に攪拌し、且つ、Ｎ₂を用いて不活性化（ｉｎｅｒｔｉｚｅ）する。Ｐｄ／Ｃ触媒（１０％ Ｐｄ、１５ｇ、１４ｍｍｏｌ、０．０９ｅｑ）を添加し且つＮ₂を用いた不活性化を繰り返した後、Ｈ₂を用いて完全な水素化を６時間のうちに行う。わずかな発熱反応（３５℃）の最後では、生成物はほぼ完全に暗い溶液である。セライトを通じたろ過後、ろ液が無色になるまで生成物を酢酸エチルで洗浄し、且つ、該ろ液を濃縮する。収率： ２５．５ｇ （８９％）．

化合物（４）の調製：
反応物（３） （２２．６ｇ、１２３．３ｍｍｏｌ、１ｅｑ）を乾燥テトラヒドロフラン（５００ｍｌ）内、アルゴン雰囲気下で溶解させ、９８％のジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート （３０．２ｇ、１３５．７ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ）と混合し、且つ、終夜還流しながら攪拌する。合成溶液を、ほぼ完全に濃縮し、且つ、残留湿分を含有する粗材料を２１０ｍｌのｎ−ヘキサン中、６０℃で半時間の間、攪拌する。懸濁液を、暖めながら、Ｇ３フリットを通じて吸引してろ過する。ろ液が無色になるまで残留物をｎ−ヘキサンで洗浄し、且つ乾燥させる。収率： ３１．３ｇ （９０％）。

化合物（５）の調製：
１．７Ｍのｔｅｒｔ−ブチルリチウムのｎ−ペンタン（１０．７ｇ、１６６．５ｍｍｏｌ、２．４ｅｑ）中の−７８℃の溶液１００ｍｌを、−７８℃の定温で、４５分のうちに、（４） （２０ｇ、７０．６ｍｍｏｌ、１ｅｑ）と無水テトラヒドロフラン （７４０ｍｌ）との溶液に、アルゴン雰囲気下で攪拌しながら滴下する。

化合物（６）の調製：
−２５℃で、同温の乾燥アセトンを、オルト−リチオ化された分子（５）の生じる溶液に、１０分のうちに添加し、該混合物を約−２０℃で７時間の間、攪拌した。引き続き、該溶液を終夜、段階的に室温へと暖めた。

化合物（７）の調製：
明らかに過剰量の超純水を添加することによって、化合物（６）を、生成物（７）に変換させた。合成混合物を、吸引してろ過し、且つ、母液を２Ｎの塩酸を用いてｐＨ４に調節し（ｔｒｉｔｅｓｔ ｐＨ試験紙）、且つ、０．２ｌの脱イオン水中、室温で１時間攪拌する。有機相を取り出した後、水で３回抽出する。該有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、且つ、ほぼ完全に濃縮する。質量２４ｇのまだ湿った薄い茶色の物体を、２リットルのジクロロメタン中で溶解し、且つ該溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させる。この無水のジクロロメタンをＲｏｔａｖａｐｏｒにて、４０℃で約０．２ｌに濃縮する。懸濁液が得られ、それを終夜、保護ガス下で穏やかにかき混ぜながら攪拌する（ゴム風船）。次に、７５ｍｌのＧ３フリットを通じて吸引してろ過する。この残留物を、ろ液が水のように透明になるまで、わずかなジクロロメタンを用いて洗浄して、よく減圧乾燥させ、且つ、真空キャビネット内、４０℃で乾燥させる。雪のように白い物質が１１．２ｇの質量で存在し、且つ、収率は５９％である。

化合物（８）の調製：
反応物（７）（１１．１ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド内に溶解させ、且つ、水のように透明な溶液を、５．９８ｇ（７０．６ｍｍｏｌ、１．０３ｅｑ）のｏ−フルオロニトロベンゼンと混合する。１４．９ｇ（４６．９ｍｍｏｌ、１．１３ｅｑ）の炭酸セシウムを、淡い黄色の混合物内に導入し、且つ、該懸濁液を９５℃に加熱する。約１５時間後、反応が終了した。次に、室温で攪拌しながら、１リットルの脱イオン水中で母液を析出させる。生じる淡い黄色の懸濁液を、１２５ｍｌのＧ３フリットを通じて吸引してろ過する。０．５ｍｌの脱イオン水で洗浄した後、残留物を８０℃で、真空キャビネット内で乾燥させる。橙−黄色の結晶質は非常に純水であり、且つ、質量１５．７３ｇを有している（収率９８％）。

化合物（９）の調製：
３００ｍｌのエタノールおよび水酸化ナトリウムの５％溶液９６ｍｌ（１２１．４ｍｍｏｌ、３ｅｑ）中に懸濁させて、化合物（８）１５．７ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）を、還流しながら（７８℃）終夜、変換させた。冷却された懸濁液を吸引してろ過し、且つ、該残留物を、塩がなく且つｐＨが中性になるまで、脱イオン水を用いて洗浄する。７８℃で真空キャビネット内で乾燥された微細な結晶性の生成物（９）が、１３．１５ｇの質量で存在し、且つ、収率は９０％である。

化合物（１０）の調製：
１３．１５ｇ（３６．１ｍｍｏｌ）の反応物（９）を、３００ｍｌの濃リン酸と９ｍｌの氷酢酸との混合物内で懸濁させ、且つ１２５℃で３０時間のうちに反応させる。反応の最後で、赤茶色の懸濁液を攪拌しながら冷却する。次に、１リットルの攪拌された脱イオン水中に注ぎ、且つ、ブルーバンドフィルターを通じて吸引してろ過する。ｐＨが中性になるまで脱イオン水を用いて洗浄した後、茶赤色の残留物を７８℃で、真空キャビネット内で乾燥させる。１２．２ｇ（収率９９％）の茶赤色の生成物（１０）が非常に良好な純度で得られる。

化合物（１１）の調製：
水素化装置内で、ニトロ化合物（１０）を、室温で攪拌しながら６時間のうちに、Ｈ₂と反応させる。このために、１０．０ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）の反応物を、５００ｍｌの酢酸エチル中で懸濁させる。これに、１０ｍｌの酢酸エチル中の４．９ｇのＰｄ／Ｃ触媒（１０％ Ｐｄ、４．６ｍｍｏｌのＰｄ、０．１６ｅｑのＰｄ）の混合物を添加する。水素化の間、可溶性の反応物が得られ、合計１．９５ｌの水素が消費される。該混合物を、セライトを通じ、微細な溝つきのフィルターを使用してろ過する。橙色の母液を事実上、完全に濃縮する。まだ多少湿った残留物を、短時間の間、２容積部のｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルと１容積部の石油エーテルとの混合物２５ｍｌ中で攪拌する。吸引してろ過し、且つ乾燥キャビネット内で、６０℃で乾燥した後、７．７５ｇ （収率８６％）の茶色の結晶（１１）が良好な純度で得られる。

化合物（１２）の調製：
８．９ｇ （２８．３ｍｍｏｌ）のジアミン（１１）を、５０ｍｌの濃ギ酸中で、還流下で攪拌しながら３時間のうちに変換させる。暗い茶色の溶液を、攪拌しながら冷却し、且つＲｏｔａｖａｐｏｒにてほぼ完全に濃縮した後、５０ｍｌの氷水と混合し、且つ、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ１１に調節する。引き続き、ジクロロメタンを用いてそれを抽出し、且つ、ジクロロメタン相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、その後、濃縮する。良好な純度で存在する結晶性の生成物（１２）の質量は８．７１ｇである（収率９４．９％）。

化合物（１３）の調製：
８．７ｇ （２６．８ｍｍｏｌ）のベンズイミダゾール（１２）を、２容積部のテトラヒドロフランと、１容積部のヨードメタンとの溶液３０ｍｌ中で変換させる。使用されたヨードメタンの質量２２．８ｇ（１６０．６３ｍｍｏｌ、６ｅｑ）は、１０ｍｌに相当し、１容積部に相当する。反応の開始時に存在する溶液は、迅速に白色の懸濁液へと変換され、反応時間の経過と共に非常に濃厚になる。従って、次に３０ｍｌのテトラヒドロフランで希釈し、且つ、さらに、室温で終夜攪拌する。該懸濁液を吸引してろ過し、且つ、残留物を、テトラヒドロフランを用いて洗浄し、且つ最終的には石油エーテルを用いて洗浄する。５０℃での減圧乾燥後、１１．１ｇ（収率８９％）の明るい茶色の結晶性のヨウ化物塩（１３）が得られる。

化合物（１４）の調製：
０．２２４ｇ（０．４８０ｍｍｏｌ）のヨウ化物塩（１３）を、超乾燥１，４−ジオキサン１０ｍｌ中に、１ｇの４Ａ分子ふるいの存在中で、攪拌しながらアルゴン下、室温で懸濁させる。淡い黄色の懸濁液を、０．１１３ｇ（０．４９２ｍｍｏｌ、１．０２５ｅｑ）の酸化銀（Ｉ）と、アルゴンの向流中で混合し、且つ、室温で２日間、アルゴン雰囲気下で攪拌する（ゴム風船）。１０℃に冷却された懸濁液をアルゴン下で吸引してろ過した後、フリット上に存在する残留物をわずかな冷たいジオキサンを用いて洗浄し、その上にアルゴンを通し続けながら、良好な減圧乾燥に供する。存在する分子ふるいおよび２．５％過剰な酸化銀（Ｉ）の質量が、この混合物の質量１．３２１ｇから引かれた。このことにより、純粋な銀カルベン（１５）の算出質量０．２４１ｇ（収率８８％）が得られた。

化合物（１５）の調製：
０．３９ｇ （１．１１ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物を、３部の２−エトキシエタノールおよび１部の脱イオン水、およびさらに０．７１ｇ （２．３３ｍｍｏｌ、２．１ｅｑ）の１−（２’，６’−ジ−イソプロピルフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（ＷＯ２００６／１２１８１１号内の実施例１４と類似して合成）からなるアルゴン分散溶液１１．５ｍｌ中で、室温で攪拌しながら溶解させる。暗い緑色の溶液を還流させる。還流に達したすぐ後に、黄色の物質が析出する。終夜の反応後、淡い黄色の懸濁液を冷却し、且つ、吸引してろ過除去する。メタノールを用いて、且つ最終的にはｎ−ペンタンを用いて洗浄された残留物を、５０℃で真空乾燥させて０．７６ｇの生成物（１５）が得られた（収率８２％）。

発光体１（ｐｓｅｕｄｏ−ｍｅｒ異性体）：
銀カルベン（１４）を、混合物として、４０ｍｌの超乾燥トルエンと２．２９ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）のイリジウムジクロロ二量体（１５）との攪拌された溶液（初めにアルゴン下で充填）に添加する。分子ふるいと非常に少量の酸化銀（Ｉ）とを含む混合物中に、２．３６ｇ（２．０６ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）であると計算される純粋な銀カルベンがある。合成混合物を還流しながらアルゴン雰囲気下で終夜攪拌する（ゴム風船）。母液が濃縮された後、シリカゲルを使用してアセトニトリルを用いてクロマトグラフィーを行った。実質的に清浄な留分が一緒にされ且つ濃縮され、且つ、生じる固体の混合物をアセトニトリル中で、室温で終夜攪拌する。懸濁液を吸引してろ過した後、残留物を吸引してろ過除去する。それをわずかなアセトンを用いて洗浄し、アセトニトリルを用いて洗浄し、且つ最終的に石油エーテルを用いて洗浄する。減圧乾燥後、１．５７ｇの清浄なｐｓｅｕｄｏ−ｍｅｒ異性体がＨＰＬＣによる９９．８％の純度で存在する（収率４６％）。

発光体２（ｐｓｅｕｄｏ−ｆａｃ異性体）：
窒素で不活性化されたホウ珪酸ガラス反応器内でのＴＱ１５０浸漬媒体圧力水銀ランプを用いた光異性化によって、溶解されたｐｓｅｕｄｏ−ｍｅｒ異性体発光体（１．５５ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）を、４５０ｍｌの３−メトキシプロピオニトリル中でｐｓｅｕｄｏ−ｆａｃ異性体発光体２へと変換する。２時間の照射の間、アルミニウムホイル外被を備えた、冷却水で冷却された反応器内で、溶液を３５℃に加熱する。次に、淡い黄色の溶液をほとんど乾燥するまで濃縮する。物質をわずかなアセトン中で終夜攪拌する。該懸濁液を吸引してろ過除去し、且つ、残留物をわずかなアセトンを用いて洗浄し、且つ、６０℃で減圧下で乾燥させる。これにより、１．０５ｇ（収率６８％）のｐｓｅｕｄｏ−ｆａｃ異性体が生じ、それはＨＰＬＣによる純度９８．４％を有している。

ＬＣ／ＭＳの連結物を用いた高分解能分光法は、プロトン化された分子イオン（Ｍ＋Ｈ）⁺について、１１３５．４８（Ｍ⁺、正確な同位体パターン）をもたらした。

Ｂ．ダイオードの実施例：
実施例１
ＯＬＥＤの製造
アノードとして使用されるＩＴＯ基板をまず、ＬＣＤ製造用の市販の洗浄剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ（登録商標） ２０ＮＳ、および２５０ＲＧＡＮ−ＡＣＩＤ（登録商標） 中和剤）を用いて洗浄し、次に、超音波浴内で、アセトン／イソプロパノール混合物中で洗浄する。あり得る有機の残留物を除去するために、基板を、オゾンオーブン内でさらに２５分間、連続的なオゾン流に曝露する。この処理は、ＩＴＯのホール注入特性も改善する。次に、ホール注入層、Ｐｌｅｘｃｏｒｅ製のＡＪ２０−１０００を、溶液からスピンオンする。

その後、以降で述べられる有機材料を、清浄な基板に気相成長によって約０．５〜５ｎｍの速度で、約１０^-7〜１０^-9ｍｂａｒで適用する。基板に適用されるホール伝導体および励起子ブロッカーは、Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）₃

であり、厚さ４５ｎｍを有し、その初めの３５ｎｍは、伝導性の改善のためにＭｏＯ_xでドープされている。

引き続き、橋かけされていない発光体ＣＥｍの混合物（比較として； 相応の橋かけされていないカルベン前駆体化合物を用いて、上述の合成と類似して調製）

または橋かけされた本発明の発光体２および化合物Ｍａ

（この化合物の合成は、先行の国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７１２０号内に記載されている）を、厚さ４０ｎｍを有するマトリックス材料として気相成長によって適用する。引き続き、該マトリックス材料Ｍａを、もう一度、厚さ１０ｎｍで、励起子およびホールブロッカーとして、気相成長によって適用する。

次に、電子輸送体ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）を厚さ２０ｎｍで気相成長によって適用し、同様に、０．７５ｎｍ厚のフッ化リチウム層および最後に１００ｎｍ厚のＡｌ電極を適用する。全ての成分は不活性な窒素雰囲気中で、ガラス蓋に接着する。

ＯＬＥＤの評価のために、エレクトロルミネッセンススペクトルを種々の電流および電圧で記録する。さらには、電流−電圧特性を発せられる光の出力と組み合わせて測定する。光の出力を、光度計を用いた較正によって、測光パラメータに変換できる。ダイオードの寿命ｔ_1/2を、輝度がその初期値の５０％に低下するまでの経過時間によって定義する。該寿命測定を、一定の電流で行う。

以下の電気光学的データが得られる：

橋かけされた本発明の発光体２を用いると、橋かけされていない発光体Ｃｅｍと比較してより良好な素子の寿命が得られる。

実施例２
以下の積層構造を含むダイオードを製造する：
ＩＴＯ − ＡＪ２０−１０００ − １０質量％のＭｏＯ_xと混合された、３５ｎｍのｌｒ（ＤＰＢＩＣ）₃（９０質量％） − １０ｎｍのｌｒ（ＤＰＢＩＣ）₃ − ２０質量％の発光体２と混合された、４０ｎｍのＭａ（８０質量％） − １０ｎｍのＭａ − ２０質量％のＭａ２と混合された、２０ｎｍのＢＣＰ（８０質量％） − １ｎｍのＬｉＦ − １００ｎｍのＡｌ。

該ダイオードを、上述のダイオードの実施例（実施例１）と類似して製造する。

以下のＣＩＥ値を含む発光ダイオードが得られる： ０．１６； ０．２５ （ＥＱＥ ＠３００ｎｉｔｓ： １１％）。

Ｍａ２の合成は、例えばＷＯ２００９／００３８９８号の実施例４ｇ、８９ページに記載されている。

実施例３
以下の積層構造を含むダイオードを製造する：
ＩＴＯ − ＡＪ２０−１０００ − １０質量％のＭｏＯ_xと混合された、３５ｎｍのｌｒ（ＤＰＢＩＣ）₃ − １０ｎｍのｌｒ（ＤＰＢＩＣ）₃ − ２０質量％の発光体２と混合された、４０ｎｍのＭａ３（８０質量％） − １０ｎｍのＭａ２ − ２０質量％のＬｉＱと混合された２０ｎｍのＢＣＰ（８０質量％） − １ｎｍのＬｉＱ − １００ｎｍのＡｌ。

ダイオードを、上述のダイオードの実施例（実施例１）と類似して製造する。

以下のＣＩＥ値を含む発光ダイオードが得られる： ０．１６； ０．２５ （ＥＱＥ ＠３００ｎｉｔｓ： ９％）。

Ｍａ３の合成は例えば、ＷＯ２０１０／０７９０５１号、化合物２２、８７ページに記載される。

実施例４
以下の積層構造を含むダイオードを製造する：
ＩＴＯ − ＡＪ２０−１０００ − １０質量％のＭｏＯ_xと混合された、３５ｎｍのｌｒ（ＤＰＢＩＣ）₃（９０質量％） − １０ｎｍのｌｒ（ＤＰＢＩＣ）₃ − ２５質量％の発光体２と混合された、４０ｎｍのＭａ４（７５質量％） − １０ｎｍのＭａ４ − ５０質量％のＭａと混合された、２０ｎｍのＢＣＰ（５０質量％） − １ｎｍのＬｉＦ − １００ｎｍのＡｌ。

ダイオードを、上述のダイオードの実施例（実施例１）と類似して製造する。

以下のＣＩＥ値を含む発光ダイオードが得られる： ０．１７； ０．２９ （電圧＠ ３００ｎｉｔｓ： ３．８Ｖ）。

Ｍａ４の合成は、例えばＷＯ２００７／０７７８１０号内に記載されている。

Claims (12)

1. 一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体
   

   

   ［式中、可変部分は各々、以下のとおりに定義される：
   Ｒ¹は独立して、
   ・ 水素、
   ・ 直鎖または分枝鎖のアルキル基： 該アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ シクロアルキル基： 該シクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ 置換または非置換のアリール基： 該アリール基は、６〜３０個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ 置換または非置換のヘテロアリール基： 該ヘテロアリール基は、合計５〜１８個の炭素原子およびヘテロ原子を有し、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   であるか、または、２つのＲ¹基は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換のＣ₅、Ｃ₆、Ｃ₇、またはＣ₈環である、
   Ｒ⁵とＲ⁶とは共に、またはＲ⁶とＲ⁷とは共に、式
   

   

   ［式中、
   ^*は、Ｒ⁵基およびＲ⁶基またはＲ⁶基およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、且つ、酸素原子は、Ｒ⁵基、Ｒ⁶基またはＲ⁷基を有する炭素原子に結合される、
   Ａは酸素または硫黄である］
   の単位を形成する、
   Ｒ²は、
   ・ 直鎖または分枝鎖のアルキル基： 該アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ シクロアルキル基： 該シクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ 置換または非置換のアリール基： 該アリール基は、６〜３０個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ 置換または非置換のヘテロアリール基： 該ヘテロアリール基は、合計５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   である、
   Ｒ³、Ｒ⁴は、各々独立して、
   ・ 直鎖または分枝鎖のアルキル基： 該アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ シクロアルキル基： 該シクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されておらず、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ 置換または非置換のアリール基： 該アリール基は、６〜３０個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   ・ 置換または非置換のヘテロアリール基： 該ヘテロアリール基は、合計５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、且つ、少なくとも１つの官能基を有するかまたは有さない、
   である、
   Ｒ⁸は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
   ｍ、ｎは各々独立して、０、１、２または３である］。
2. 式（Ｉ）における可変部分が、各々以下のとおりに定義される、請求項１に記載の金属カルベン錯体：
   Ｒ¹は独立して、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基であるか、または２つのＲ¹基が、それらが結合されている炭素原子と共に、置換または非置換のＣ₅またはＣ₆環を形成する、
   Ｒ⁵とＲ⁶とは共に、またはＲ⁶とＲ⁷とは共に、式：
   

   

   ［式中、
   ^*は、Ｒ⁵基およびＲ⁶基、またはＲ⁶基およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、且つ、酸素原子はＲ⁵基、Ｒ⁶基またはＲ⁷基を有する炭素原子に結合される、
   Ａは酸素または硫黄である］
   の単位を形成する、
   Ｒ²は、６〜３０個の炭素原子を有するオルト、オルト’二置換のアリール基である、
   Ｒ³およびＲ⁴は、各々、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
   Ｒ⁸は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基である、
   ｍ、ｎは各々独立して０、１または２である。
3. 式（Ｉ）における可変部分が、各々以下のとおりに定義される、請求項１に記載の金属カルベン錯体：
   Ｒ¹は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
   Ｒ⁶およびＲ⁷は共に、式
   

   

   ［式中、
   ^*は、Ｒ⁶基およびＲ⁷基を有するベンゼン環の炭素原子への結合を示し、且つ、酸素原子がＲ⁷基を有する炭素原子に結合されている］
   の単位を形成する、
   Ｒ²は、オルト、オルト’ジアルキル化されたフェニル基である、
   Ｒ³、Ｒ⁴は、各々、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
   Ｒ⁸は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である、
   ｍ、ｎは各々独立して０、１または２である。
4. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体の少なくとも１つを含む発光層。
5. 請求項４に記載の発光層を含む有機発光ダイオード。
6. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体と、式（Ｖ）
   

   

   ［式中、
   Ｘは、ＮＲ、Ｓ、ＯまたはＰＲである；
   Ｒは、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである；
   Ｂは、−ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³、−ＰＲ²⁴Ｒ²⁵、−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ²⁶、−Ｓ（Ｏ）Ｒ²⁷、−ＳＲ²⁸、または−ＯＲ²⁹である；
   Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｂ基またはドナーまたはアクセプタ作用を有する基である；
   ｏは０、１、２、３または４である；
   ｐは０、１、２または３である；
   Ｒ²⁰、Ｒ²¹は、窒素原子と共に環式基を形成し、該環式基は３〜１０個の環原子を有し、且つ非置換であるかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、および／または、３〜１０個の環原子を有する１つまたはそれより多くのさらなる環式基に縮合されていてよく、その際、縮合された基は非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよい；
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである、
   または一般式（Ｖ）の２つの単位が、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のブリッジ（少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されているかまたは中断されていない）を介して、結合手を介して、またはＯを介して結合されている］
   の少なくとも１つの化合物とを含む有機発光ダイオード。
7. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体と、式（ＩＩ）
   

   

   ［式中、
   Ｘ、Ｂ、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹、ｏおよびｐは、各々、以下のとおりに定義される：
   Ｘは、ＮＲ、Ｓ、ＯまたはＰＲであり、ここで、Ｒはアリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって各々合計１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するものである、
   Ｂは、−ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−Ｐ（Ｏ）Ｒ²²Ｒ²³、−ＰＲ²⁴Ｒ²⁵、−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ²⁶、−Ｓ（Ｏ）Ｒ²⁷、−ＳＲ²⁸または−ＯＲ²⁹である、
   Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって各々合計１〜４０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するものである、
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は、各々独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであって各々合計１〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するものであり、ここで、Ｒ¹⁵基、Ｒ¹⁶基およびＲ¹⁷基の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリールである、
   Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールであって各々合計１〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有するもの、および／またはＢ基および／またはドナーまたはアクセプタ作用を有する基である、
   ｏ、ｐは、各々独立して、０、１、２または３である、
   Ｒ²⁰、Ｒ²¹は、窒素原子と共に環式基を形成し、該環式基は、３〜１０個の環原子を有し、且つ非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する１つまたはそれより多くのさらなる環式基に縮合していてよく、ここで、該縮合基は、非置換であるか、またはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびドナーまたはアクセプタ作用を有する基から選択される１つまたはそれより多くの置換基によって置換されていてよい］
   の少なくとも１つの化合物とを含む有機発光ダイオード。
8. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体と、式（ＶＩ）
   

   

   ［式中、
   Ｘ’はＮＲ³⁷’、Ｓ、Ｏ、ＰＲ³⁷’、ＳＯ₂またはＳＯである；
   Ｒ³⁷’は置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するものである；
   Ｒ³⁸’、Ｒ³⁹’、Ｒ⁴⁰’、Ｒ⁴¹’、Ｒ⁴²’、Ｒ⁴³’は、各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、または置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または一般式（ｃ）
   

   

   の構造である；
   Ｒ^a’、Ｒ^b’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリール、または置換または非置換のヘテロアリールであって５〜３０個の環原子を有するもの、または以下からなる群から選択されるドナーまたはアクセプタ作用を有する置換基である：
   Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アリールチオ、ＳｉＲ³⁴’Ｒ³⁵’Ｒ³⁶’、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、カルボニル、カルボニルチオ、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、チオカルボニル、アミノ、ＯＨ、擬ハロゲン基、アミド、ホスホネート、ホスフェート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、スルフェート、スルホキシド、スルホネート、スルホニル、スルホンアミド、ＮＯ₂、ボロン酸エステル、イミノ、ボラン基、スタナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシムおよびボラジン；
   Ｒ³⁴’、Ｒ³⁵’、Ｒ³⁶’は各々独立して、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、または置換または非置換のＣ₆〜Ｃ₃₀−アリールである
   ｑ’、ｒ’は各々独立して、０、１、２または３である； ここで、ｑ’またはｒ’が０である場合においては、アリール基の全ての置換可能な位置は、水素によって置換されている；
   ここで、式（ｃ）の基における基および添字Ｘ’’’、Ｒ⁴¹’’’、Ｒ⁴²’’’、Ｒ⁴³’’’、Ｒ^a’’’、Ｒ^b’’’、ｑ’’’およびｒ’’’は、各々独立して、一般式ＶＩの化合物の基および添字Ｘ’、Ｒ⁴¹’、Ｒ⁴²’、Ｒ⁴³’、Ｒ^a’、Ｒ^b’、ｑ’およびｒ’について定義されたとおりである］
   の少なくとも１つの化合物とを含む、有機発光ダイオード。
9. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの金属カルベン錯体、請求項６から８までのいずれか１項において定義された式（ＩＩ）、（Ｖ）および／または（ＶＩ）の少なくとも１つのマトリックス材料、および少なくとも１つのさらなるホール輸送マトリックス材料を含む発光層を含む、請求項６から８までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
10. 請求項４に記載の発光層または請求項５から９までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオードを含む、定置式視覚表示装置、移動式視覚表示装置および照明手段からなる群から選択される装置。
11. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体を含む有機発光ダイオード。
12. 前記金属カルベン錯体を発光体、マトリックス材料、電荷輸送材料および／または電荷ブロッカーとして使用する、請求項１１に記載の有機発光ダイオード。