JP2000235279A - 正帯電性トナー、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

正帯電性トナー、画像形成方法及び画像形成装置

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JP2000235279A JP35419199A JP35419199A JP2000235279A JP 2000235279 A JP2000235279 A JP 2000235279A JP 35419199 A JP35419199 A JP 35419199A JP 35419199 A JP35419199 A JP 35419199A JP 2000235279 A JP2000235279 A JP 2000235279A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング
性を更に改良し、現像剤担持体上でブロッチのない均一
なトナーコート層が得られ、クリーニング特性が安定し
ており、耐久性が高く安定した高画像濃度及び低カブリ
が得られる正帯電性トナーの提供。 【解決手段】 結着樹脂及びイミダゾール化合物を含有
するトナーにおいて、トナーは、カルボキシル基を有す
るビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂、カル
ボキシル基とグリシジル基を有するビニル樹脂、及びカ
ルボキシル基とグリシジル基が反応したビニル樹脂から
なるグループから選択される１種以上のビニル樹脂を含
有し、イミダゾール化合物は、下記一般式（１）で示さ
れるイミダゾールユニットを有する化合物であることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法及びトナージェット記録法の如き記
録法に用いられる正帯電性トナー、該トナーを用いて静
電潜像を現像する工程を有する画像形成方法及び画像形
成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像（静電潜像）を形成し、次いで該潜像をトナーを用
いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を
転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気など
により定着し、複写物を得るものであり、感光体上に転
写されずに残ったトナーは種々の方法でクリーニングさ
れ、上記の工程が繰り返されるものである。
【０００３】近年、このような複写装置は、複合化やパ
ーソナル化等、変遷しつつある市場ニーズを反映し、よ
り小型化、より軽量化、より高速化、そして更なる高信
頼性が厳しく追求されてきており、その結果、トナーに
要求される性能もより高度化してきている。
【０００４】例えば、トナー像を紙等の転写シート上に
定着する工程に関して、種々の方法や装置が提案、開発
されているが、現在もっとも一般的な方法は熱ローラー
による加熱圧着方式である。熱ローラーによる加熱圧着
方式はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成し
た熱ローラー表面に、被定着シートのトナー画像を加圧
下で接触しながら通過させることにより定着を行うもの
である。この方法は、熱ローラーの表面と被定着シート
のトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定
着シート上に定着する際の熱効率が極めて良好であり、
迅速に定着を行うことができる。
【０００５】しかし、上述の従来多用されてきた熱ロー
ラー定着方式は、転写材の通過あるいは他の外的要因で
熱ローラーの温度が変動することによる定着不良、ま
た、加熱ローラーへトナーが移転する、いわゆるオフセ
ット現象を防止するために、加熱ローラーを最適な温度
範囲に維持する必要があり、このためには加熱ローラー
あるいは加熱体の熱容量を大きくしなければならず、こ
れには大きな電力を必要とすると共に、画像形成装置の
大型化や機内昇温を招く結果となる。
【０００６】そこで、従来から、定着ローラー表面にト
ナーを付着させない、あるいは低温定着性を向上させる
目的で、各種各様の手段が提案されてきた。例えば、ロ
ーラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料、シリ
コーンゴムやフッ素系樹脂などで形成し、更にオフセッ
ト防止及びローラー表面の疲労を防止するために、シリ
コーンオイルのような離型性の良い液体の薄膜でローラ
ー表面を被覆することが行われている。しかしながら、
この方法はトナーのオフセットを防止する点では極めて
有効であるが、オフセット防止用液体を供給するための
装置が必要なため、やはり定着装置が複雑になり装置が
大型化する等の問題点を有している。
【０００７】従って、良好なトナー顕画像の転写材への
定着性、およびオフセット防止等を達成しつつ、効率良
い定着方法を実現するためには、上述のような定着装置
に加えて、トナーの特性に負うところが非常に大きくな
る。
【０００８】つまり、特にオフセット防止技術という観
点からは、オフセット防止用液体の供給による耐オフセ
ット方法は好ましくなく、むしろ定着温度領域の広い耐
オフセット性の高いトナーの開発が強く望まれているの
が現状である。そこでトナー自体の離型性を増すため
に、加熱時に十分溶融するような低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン等のワックスを添加する方
法も行われているが、オフセット防止には有効である反
面、トナーの凝集性が増し、且つ帯電特性が不安定とな
ることから耐久時における現像性の低下を招きやすい。
そこで、この他の方法としてバインダー樹脂に改良を加
える工夫がいろいろと試みられている。
【０００９】例えば、オフセットを防止するためにトナ
ー中のバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や分子
量を高め、トナーの溶融粘弾性を向上させる方法も知ら
れている。しかしながら、このような方法でオフセット
現象を改善した場合、現像性にはさほど影響は与えない
が定着性が不十分となり、高速現像化や省エネルギー化
において要求される低温度下での定着性、すなわち低温
定着性が劣るという問題が生じる。
【００１０】トナーの低温定着性を改良するには、溶融
時におけるトナーの粘度を低下させ定着部材との接触面
積を大きくする必要があり、このために使用するバイン
ダー樹脂のＴｇや分子量を低くすることが要求される。
【００１１】すなわち、低温定着性と耐オフセット性と
は相反する一面を有することから、これら機能を同時に
満足するトナーの開発は非常に困難である。
【００１２】この問題を解消するために、例えば特公昭
５１−２３３５４号公報には、架橋剤と分子量調整剤を
加え、適度に架橋されたビニル系重合体からなるトナー
が開示され、更にはビニル系重合体において、Ｔｇ、分
子量及びゲルコンテントを組み合わせたブレンド系のト
ナーが多数提案されている。
【００１３】このような架橋されたビニル系重合体ある
いはゲル分を含有するトナーは、耐オフセット性におい
ては優れた効果を示す。しかし、これらを含有させるに
あたり、トナー原材料としてこの架橋されたビニル系重
合体を用いると、トナー製造時の溶融混練工程にて、重
合体中の内部摩擦が非常に大きくなり、大きなせん断力
が重合体にかかる。このために多くの場合、分子鎖の切
断が起こり、溶融粘度の低下を招き、耐オフセット性に
悪影響を与える。
【００１４】そこで、これを解決するために、特開昭５
５−９０５０９号公報、同５７−１７８２４９号公報、
同５７−１７８２５０号公報、同６０−４９４６号公報
では、カルボン酸を有する樹脂と金属化合物をトナー原
材料として用い、溶融混練時に加熱反応させ、架橋重合
体を形成させてトナー中に含有させることが紹介されて
いる。
【００１５】また、ビニル系樹脂単量体と更に特異なモ
ノエステル化合物とを必須構成単位とするバインダーと
多価金属化合物とを反応させ、金属を介して架橋すると
いうことが特開昭６１−１１０１５５号公報、同６１−
１１０１５６号公報に開示されている。
【００１６】また、特開昭６３−２１４７６０号公報、
同６３−２１７３６２号公報、同６３−２１７３６３号
公報、同６３−２１７３６４号公報では、低分子量と高
分子量の２群に分かれる分子量分布を有し、低分子量側
に含有されたカルボン酸基と多価金属イオンを反応させ
架橋させる（溶液重合して得られた溶液に金属化合物の
分散液を加え、加温して反応させる）ということが開示
されている。
【００１７】また、特開平２−１６８２６４号公報、同
２−２３５０６９号公報、同５−１７３３６３号公報、
同５−１７３３６６号公報、同５−２４１３７１号公報
では、結着樹脂中の低分子量成分と高分子量成分の分子
量、混合比、酸価およびその比率を制御し、定着性、耐
オフセット性等を改良したトナー用バインダー組成物及
びトナーが提案されている。
【００１８】また、特開昭６２−９２５６号公報では、
分子量と樹脂酸価が異なる２種類のビニル系樹脂をブレ
ンドしたトナー用バインダー組成物について開示されて
いる。
【００１９】また、特開平３−６３６６１号公報、同３
−６３６６２号公報、同３−６３６６３号公報、同３−
１１８５５２号公報及び同１１−２８２１９８号公報
（対応ＥＰ−Ａ−０９２６５６５）では、カルボキシル
基含有ビニル共重合体とグリシジル基含有ビニル共重合
体に金属化合物を反応させて架橋させるということが開
示されている。
【００２０】また、特開昭６２−１９４２６０号公報、
特開平６−１１８９０号公報、同６−２２２６１２号公
報、同７−２０６５４号公報、同９−１８５１８２号公
報、同９−２４４２９５号公報、同９−３１９４１０号
公報、同１０−８７８３７号公報、同１０−９０９４３
号公報では、グリシジル基含有樹脂を架橋剤として用
い、カルボキシル基含有樹脂より構成される樹脂組成物
において、分子量分布、ゲル分、酸価、エポキシ価など
を制御し、定着性や耐オフセット性等を改良したトナー
用バインダー組成物及びトナーが提案されている。
【００２１】以上述べてきたこれらの提案は、耐オフセ
ット性を向上させるという点で、一長一短はあるもの
の、優れた効果が得られることは事実である。しかし、
これらは結着樹脂中に酸基を導入するため、多少の差は
あるもののトナーに負帯電性を与えてしまう。その結
果、正帯電性トナーに応用した場合に、トナーの立ち上
がり時および耐久時、また高湿または低湿環境下での帯
電特性を損ない、画像濃度やカブリ等の現像特性の低下
を招いてしまう。更に、適正な帯電量を安定して保持で
きないことによるトナー凝集性の増加等を引き起こし、
例えば、クリーニング工程において、融着、クリーニン
グ不良、詰まり、リークポチなどの問題点があり、十分
満足な結果を得るには至っていない。
【００２２】また、これらの提案は、定着性、耐オフセ
ット性及び耐ブロッキング性のバランスを大幅に改善さ
せるという効果を示すが、現像性や機械的強度がまだ不
十分であり、プリントボリュウムの大きい電子写真装置
に用いた場合には、耐久性にまだ改善の余地があり、耐
オフセット性や耐ブロックング性を更に向上させる必要
がある。また、定着ウエッブ等を用いない定着器を用い
たマシンや高速機に用いた場合には、耐オフセット性に
はまだ改善の余地がある。
【００２３】一方、トナーは現像される静電潜像の帯電
極性に応じて、正又は負の電荷を有する必要があり、こ
のために、染料、顔料或いは荷電制御剤を添加すること
が一般に知られている。この中で、正荷電制御剤として
は、四級アンモニウム塩やこれらのレーキ顔料、三級ア
ミノ基或いは四級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマ
ー、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物などが知ら
れている。
【００２４】しかし、これら従来の正荷電制御剤では、
トナーに十分な帯電量を与えられなかったり、あるいは
十分な帯電量が与えられても、他のトナー構成材料の影
響を受け、過剰なトナー摩擦帯電あるいは不均一帯電を
起こすことによるブロッチの発生やトナー凝集性の増加
を招いたり、また、画像濃度低下やカブリなどの現像特
性の劣化を発生しやすかった。この傾向は、酸価を有す
る正帯電性トナーにおいて特に顕著になる。また、トナ
ー中から荷電制御剤が欠落しそれが現像剤担持体である
スリーブ表面に固着することにより発生するスリーブ汚
染の問題があった。
【００２５】他方、トナーを現像剤担持体であるスリー
ブと接触させて、摩擦帯電させる場合において、如何に
長期安定的に効率よく適正な帯電付与を維持できるかと
いう問題がある。
【００２６】電子写真法を用いた画像形成装置における
スリーブとしては、例えば金属、あるいはその合金また
はその化合物を円筒状に成型し、その表面を電解、ブラ
スト、ヤスリ等で所定の表面粗さになるように処理した
ものが用いられる。一般的なスリーブ基体材料として
は、特開昭５７−６６４５５号公報に提案されたステン
レス鋼、アルミニウム、ニッケルが広く用いられてい
る。
【００２７】しかし、これらのスリーブを用いて従来の
荷電制御剤を用いた正帯電性トナーの帯電付与を行なう
場合においては、トナー帯電量の調整が難しく、例え
ば、スリーブ基体材料としてステンレス鋼を用いた場合
には、帯電付与力が強いため、スリーブ表面近傍に存在
するトナーは非常に高い電荷を有することになり、スリ
ーブ表面に鏡映力により強烈に引きつけられてしまい不
動層を形成する。これによりトナーのスリーブとの摩擦
機会が減少し、好適な帯電付与が阻害される。この結
果、トナーの不均一帯電や過剰帯電によるブロッチが発
生しやすくなり、当然現像特性も劣化する。
【００２８】また、スリーブ基体材料としてアルミニウ
ムを用いた場合は、正帯電性トナーに対する帯電付与能
力が高いが、材質の持つ柔らかさのために、耐久性に乏
しく、表面摩耗による画像劣化を発生しやすい。そこで
耐摩耗性を持たせるために、アルミ基体表面に金属をコ
ートしたりメッキする技術もあるが、スリーブ表面の硬
度向上により耐久性は良好になる反面、ステンレス鋼等
と比べ、正帯電性トナーに対する帯電付与能力が小さい
ものが多く、トナーの帯電不良を招きやすかった。
【００２９】同様に、スリーブ基体材料表面に樹脂層を
設けたものについては、耐久性は良好であるが、トナー
に対する帯電付与特性の制御に制約があり、負帯電付与
に対しては応用範囲が広いが、正帯電性に応用しようと
した場合、適当な帯電付与能力を持たせることができ
ず、特に、結着樹脂が酸基を有する場合には、帯電付与
することが困難であるのが現状である。
【００３０】この問題点を解決するために、特開平１１
−７２９７０号公報(対応ＥＰ−Ａ−０８８９３６８)で
は、スチレン系共重合体を含み、且つ酸価が０．５乃至
５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する結着樹脂及び荷電制御
剤としての特定のイミダゾール誘導体を含有する正帯電
性トナーを記載しているが、トナーの定着特性に関して
は、さらに改良することが望まれる。
【００３１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に述べ
た問題点を解決する正帯電性トナー、該トナーを用いた
画像形成方法及び画像形成装置を提供することを目的と
する。
【００３２】即ち、本発明の目的は、定着性、耐オフセ
ット性及び耐ブロッキング性を更に改良し、現像剤担持
体上でブロッチのない均一なトナーコート層が得られ、
クリーニング特性が安定しており、耐久性が高く安定し
た高画像濃度及び低カブリが得られる、つまり長期安定
的に良好な画像特性が得られる正帯電性トナー、画像形
成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３３】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂及びイミダゾール化合物を含有するトナーにおい
て、該トナーは、カルボキシル基を有するビニル樹脂と
グリシジル基を有するビニル樹脂、カルボキシル基とグ
リシジル基を有するビニル樹脂、及びカルボキシル基と
グリシジル基が反応したビニル樹脂からなるグループか
ら選択される１種以上のビニル樹脂を少なくとも含有
し、該イミダゾール化合物は、下記一般式（１）で示さ
れるイミダゾールユニットを有する化合物であることを
特徴とする正帯電性トナーに関する。
【００３４】
【化２】 （式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は、水素、置換基を有しない
アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有し
ないアリール基、置換基を有するアリール基、置換基を
有しないアラルキル基、置換基を有するアラルキル基、
置換基を有しないアミノ基、置換基を有するアミノ基、
ハロゲン、置換基を有しない複素環及び置換基を有する
複素環からなる群から選択される基を示し、同一であっ
てもそれぞれ異なっていても良く、Ｒ2は、水素、置換
基を有しないアルキル基、置換基を有するアルキル基、
置換基を有しないアリール基、置換基を有するアリール
基、置換基を有しないアラルキル基、置換基を有するア
ラルキル基、置換基を有しない複素環及び置換基を有す
る複素環からなる群から選択される基を示し、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は、フェニレン基、プロペニレン基、
ビニレン基、アルケニレン基及びアルキレン基、及びこ
れらの基に置換基を有する連結基群から選択される連結
基を介して、イミダゾールユニットを連結してもよく、
Ｒ3及びＲ4は相互に連結されて飽和脂肪族環、不飽和脂
肪族環、芳香族環又は複素環を形成していても良い。）
【００３５】また本発明は、静電潜像保持体上に静電潜
像を形成する潜像形成工程；及び現像剤担持体上表面に
担持され且つ搬送される正帯電性トナーを有する一成分
系現像剤で該静電潜像を現像する工程；を有する画像形
成方法において、該現像剤担持体は、少なくとも表面が
樹脂を含む材料によって形成されており、該トナーとし
て、上記構成の正帯電性トナーを用いることを特徴とす
る画像形成方法に関する。
【００３６】さらに本発明は、静電潜像保持体；該静電
潜像保持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手
段；及び該静電潜像を現像するため、正帯電性トナーを
有する一成分系現像剤を担持し、且つ搬送するための現
像剤担持体を有する現像手段；を有する画像形成装置に
おいて、該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含
む材料によって形成されており、該トナーとして、上記
構成の正帯電性トナーを用いることを特徴とする画像形
成装置に関する。
【００３７】
【発明の実施の形態】本発明者らは、少なくとも結着樹
脂及びイミダゾール化合物を含有する正帯電性トナーに
おいて、結着樹脂としてカルボキシル基を有するビニル
樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂を含有する樹
脂、カルボキシル基とグリシジル基を有するビニル樹
脂、及びカルボキシル基とグリシジル基とが反応したビ
ニル樹脂からなるグループから選択される１種以上のビ
ニル樹脂を含有し、更に特定のイミダゾール化合物を含
有することにより、トナーとしての帯電特性及び粉体特
性を損なうことなく更に良好な耐オフセット性及び耐ブ
ロッキング性が達成されることを明らかにした。特に、
該トナーを摩擦帯電させるスリーブとして、少なくとも
表面が樹脂を含む材料によって形成されたものを用いる
場合には、更に優れた帯電付与特性が得られ、更に適正
な帯電付与を長期安定的に保持することが可能であり、
その結果現像特性を維持できることを明らかにした。さ
らに、正帯電性トナーの帯電特性及び粉体特性が優れる
ことにより、クリーニング工程において、トナーの過剰
帯電による感光体への融着やリークポチなど、トナーの
凝集性および流動性の悪化に伴う融着、クリーニング不
良、トナー搬送詰まりなどの問題点を防ぐことを可能と
した。
【００３８】さらに、該トナーの結着樹脂成分が特定の
酸価を有する、または、該トナー中のＴＨＦ可溶分のＧ
ＰＣにより測定される分子量分布が特定の分子量分布を
有する、またはトナー中の結着樹脂中に特定のＴＨＦ不
溶分を含有することにより、上記の効果をより向上させ
ることができる。
【００３９】本発明における効果発現の理由について以
下に述べる。
【００４０】本発明の正帯電性トナーは、カルボキシル
基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹
脂を含有する樹脂、カルボキシル基とグリシジル基を有
するビニル樹脂、あるいはカルボキシル基とグリシジル
基とが反応したビニル樹脂を構成成分として含有し、且
つ一般式（１）に示すイミダゾール化合物とを含有する
場合、均一な正の摩擦帯電性に優れ、その一方で過剰帯
電を抑制するという優れた特性を有することが明らかに
なった。
【００４１】本発明のトナーの過剰帯電が抑制されるメ
カニズムについては現時点では解明できていないが、カ
ルボキシル基やグリシジル基を有する樹脂やこれらが反
応した樹脂や水酸基と該イミダゾール化合物との間に何
らかの相互作用が生じていると考えられる。いずれにせ
よ、トナーの過剰帯電が抑制される。例えば、スリーブ
にステンレス鋼を用いた場合でも安定した帯電性を有す
るため、ブロッチの発生が抑制される。また、クリーニ
ング工程においても、トナーの過剰帯電による感光体へ
の融着やリークポチやトナーの凝集性及び流動性の悪化
に伴うクリーニング不良の他、搬送性の悪化に伴う詰ま
りなど、問題点の増加を防ぐことが可能となる。
【００４２】本発明で用いる一般式（１）に示したイミ
ダゾール化合物を含有したトナーは、高湿あるいは低湿
環境下においても帯電特性の変動が少なく、安定した現
像特性を保持できると同時に、カルボキシル基あるいは
グリシジル基を有する樹脂あるいはこれらが反応した樹
脂を用いたトナーからの該イミダゾール化合物の欠落が
少ないため、スリーブ汚染の発生を抑制できる。
【００４３】該イミダゾール化合物のトナーからの欠落
が抑制される理由は、該イミダゾール化合物中の２級ア
ミンと樹脂中のカルボキシル基，エポキサイド及び水酸
基との相互作用であると考えられる。
【００４４】また、本発明で用いられるトナーは、現像
剤担持体との摩擦帯電プロセスにおいて、現像剤担持体
材質として、一般的なステンレス鋼やアルミニウム、あ
るいは金属メッキを用いても良好な摩擦帯電性能を示す
が、表面に樹脂層を設けた現像剤担持体との接触におい
ても、遥かに優れた帯電性能を示すことが明らかになっ
た。
【００４５】従来から知られている一般的な正帯電性荷
電制御剤、例えばニグロシンを含有したトナーは、ステ
ンレス鋼との接触で良好な正帯電特性を示すことが知ら
れている。このトナーを樹脂層（例えばカーボンブラッ
ク分散樹脂層）を表面層に持つ現像剤担持体と接触させ
ると、正帯電性はやや低下し、更に結着樹脂がカルボキ
シル基を有する場合には、帯電性能が更に低下する。ま
た、トナー中から荷電制御剤が欠落しそれが現像剤担持
体であるスリーブ表面に固着することにより発生するス
リーブ汚染が生じる。
【００４６】これに対し、本発明のトナーで用いる特定
のイミダゾール化合物を用いた場合は、ステンレス鋼と
の接触によっても良好な帯電性能を示すが、少なくとも
表面が樹脂を含む材料によって形成されている現像剤担
持体と接触させる場合の方が、更に優れた帯電性能を示
す。この傾向は、結着樹脂がカルボキシル基を有する場
合に特に効果があり、ステンレス鋼と接触させた場合と
比較し、遥かに高い帯電性能を示すことが明らかになっ
た。
【００４７】この結果、トナーの現像能力が向上し、画
像濃度が高く、カブリの少ない高品位画像が得られる。
【００４８】本発明のトナーは、トナー製造工程中の混
練工程などで熱溶融混練され、結着樹脂が架橋反応する
ことによりあらゆる効果が発現される。結着樹脂中にカ
ルボキシル基ユニット部を有する共重合体とグリシジル
基ユニット部を有する共重合体とイミダゾール化合物が
共存することにより、結着樹脂中で該イミダゾール化合
物が触媒、架橋剤として機能し、結着樹脂中のカルボキ
シル基ユニット部とグリシジル基ユニット部の架橋反応
を促進させ、耐オフセットなどの効果を発現させる架橋
樹脂成分を生成する。
【００４９】さらに、イミダゾール化合物の存在によっ
て、カルボキシル基ユニット部とグリシジル基ユニット
部との架橋反応を低温から行うことが可能になるため、
トナー製造時の熱溶融混練工程において混練温度の設定
のラチチュードを広くすることができるので、トナーに
最適な粘弾性特性を付与できるように架橋の程度をコン
トロールすることができる。
【００５０】また、イミダゾールユニット、カルボキシ
ルユニット、エポキサイドユニット、ハイドロキシユニ
ットの反応や相互作用によりトナー全体の帯電特性を安
定化させることができる。また、イミダゾールユニット
部分の帯電安定性がより向上するので、イミダゾール化
合物を正帯電性制御剤として機能しうる添加量を加えた
場合は、正帯電性トナーとして良好な正帯電性を得るこ
とができる。さらに、カルボキシルユニット、エポキサ
イドユニット、ハイドロキシユニットの過剰帯電、電荷
放出等の帯電阻害も低減することができ、特に、正帯電
性の場合は効果的である。
【００５１】カルボキシル基ユニット部を有する共重合
体とグリシジル基ユニット部を有する共重合体のみの反
応より、より効果的に耐オフセット性及び耐ブロッキン
グ性を発揮させ、しかも定着性に影響を与えない。ま
た、更に定着時にもその効果が現れ、定着ローラに移行
したトナーもウェブ等のクリーニング部材で除去しやす
く、定着ローラヘの再転移も生じにくい。また、定着ロ
ーラーへのトナーのオフセットが発生しにくいため、ウ
ェッブ等のクリーニング部材を省略できる場合もある。
また、定着像も堅牢になり、定着性向上に貢献し、定着
シートからのトナーの脱離を防止する。
【００５２】従来より、架橋を行う際にカルボキシルユ
ニットや金属化合物を架橋剤として用いているが、これ
らのものは負帯電性であり、正帯電性トナーに適用する
と正帯電性が損なわれていた。ところが本発明において
は、イミダゾール存在下で、カルボキシル基ユニットを
用いた架橋を行っても正帯電性を阻害せずに、架橋によ
る所望の特性が得られるものである。更に、イミダゾー
ル化合物を正帯電荷電制御剤として用いた場合、優れた
正帯電性による良好な現像性と、架橋による定着特性向
上効果が同時に得られるものである。
【００５３】カルボキシル基含有樹脂とグリシジル基含
有樹脂のみの反応や金属化合物との反応の併用に比べ、
本発明は定着性と耐オフセット性のバランスに優れ、こ
れらの性能向上を、より効果的に行うことができる。
【００５４】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶成分
の酸価とは、トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価をいう。
【００５５】本発明のトナーのＴＨＦ可溶成分の酸価
は、０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、更に好
ましくは０．５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましく
は０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明のトナ
ーはＴＨＦ可溶成分が所望の酸価を有することにより、
より良好な現像性、また、スリーブ汚染防止効果及び定
着ローラなどの加熱部材の汚染防止を達成できる。
【００５６】特に定着ローラなどの加熱部材の汚染防止
効果及び正帯電性トナーが有する正帯電特性に影響を与
えず画像濃度を高め且つカブリを抑制する効果をより効
果的に発揮するには、トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価
は、好ましくは０．５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好
ましくは０．５乃至２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好まし
くは０．５乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇが良い。
【００５７】トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が０．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、定着性、イミダゾールユ
ニット化合物との相互反応による現像安定性やスリーブ
汚染防止効果が減少する傾向になり、トナーのＴＨＦ可
溶成分の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合には、
正帯電性トナーの場合、トナー粒子中の結着樹脂の負帯
電性が強くなり、現像の耐久性に不安定さを生ずるよう
になる。
【００５８】カルボキシル基とグリシジル基が反応した
場合、結着樹脂中にカルボキシル基が少なくなり酸価が
測定されなくなる場合あるが、この場合結着樹脂中に水
酸基が存在するので、上記と同様の効果が期待できる。
【００５９】また、本発明においては、トナーのＴＨＦ
可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布において、
数平均分子量が好ましくは１，０００乃至４０，００
０、更に好ましくは２，０００乃至２０，０００、特に
好ましくは３，０００乃至１５，０００であることが良
く、重量平均分子量が好ましくは１０，０００乃至１
０，０００，０００、更に好ましくは２０，０００乃至
５，０００，０００、特に好ましくは３０，０００乃至
１，０００，０００であることが良い。
【００６０】本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣの
クロマトグラムにおいて、上記の平均分子量を示す場
合、定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性のバ
ランスをとることができる。
【００６１】該分子量分布で各平均分子量が上記範囲内
であることにより良好な定着性、耐ブロッキング性を達
成することができる。数平均分子量が１，０００未満の
場合又は重量平均分子量が１０，０００未満の場合に
は、耐ブロッキング性が悪化し、数平均分子量が４０，
０００を超える場合又は重量平均分子量が１０，００
０，０００を超える場合には、十分な定着性の向上を得
ることが難しくなる。
【００６２】本発明においては、トナーのＴＨＦ可溶分
のＧＰＣにより測定される分子量分布において、好まし
くは分子量４，０００乃至３０，０００の領域にメイン
ピークを持つのが良く、さらに好ましくは分子量５，０
００乃至２０，０００の領域にメインピークを持つのが
良い。これにより、定着性、耐オフセット性及び耐ブロ
ッキング性をいずれも向上させることができる。
【００６３】メインピークが分子量４，０００未満の場
合には、耐ブロッキング性が悪化傾向にあり、分子量３
０，０００を超える場合には、良好な定着性が減少傾向
にある。
【００６４】トナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定
される分子量分布で分子量３０，０００以下のピーク面
積が全体のピーク面積に対して好ましくは６０乃至１０
０％の割合であることが良く、更に好ましくは７０乃至
１００％の割合であることが良く、特に好ましくは７５
乃至１００％の割合であることが良い。ピーク面積が６
０％未満の場合、加圧力の小さな定着器において優れた
定着性向上効果を得にくくなる。
【００６５】さらに、本発明においては、トナーのＴＨ
Ｆ可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布におい
て、好ましくは分子量４，０００乃至３０，０００の領
域及び分子量１００，０００乃至１０，０００，０００
の領域にそれぞれ少なくとも１つのピークを有し、より
好ましくは分子量４，０００乃至３０，０００の領域及
び分子量１００，０００乃至１０，０００，０００の領
域にそれぞれ１つのピークを有し、さらに好ましくは分
子量５，０００乃至２０，０００の領域及び分子量８０
０，０００乃至１０，０００，０００の領域にそれぞれ
少なくとも１つのピークを有することである。さらに本
発明においては、上記の分子量分布において、分子量
４，０００乃至３０，０００の領域、分子量１００，０
００乃至８００，０００，０００未満の領域及び８０
０，０００乃至１０，０００，０００の領域にそれぞれ
少なくとも１つのピークを有していることが良い。
【００６６】本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣク
ロマトグラムにおいて、上記のピークプロファイルを示
す場合、定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性
をいずれも向上させることができ、特に高速機において
この効果を顕著に発揮する。
【００６７】分子量４，０００乃至３０，０００に少な
くとも一つのピークを持つことにより、良好な定着性及
び耐ブロッキング性を達成することができる。ピークが
分子量４，０００乃至３０，０００の領域には存在せ
ず、分子量４，０００未満の領域に存在する場合には、
耐ブロッキング性が悪化傾向にあり、分子量３０，００
０を超える領域に存在する場合には、良好な定着性を得
るのが難しくなる。分子量１００，０００乃至１０，０
００，０００に少なくとも一つ以上ピークを持つ場合、
良好な耐オフセットが達成される。ピークが、分子量１
００，０００乃至１０，０００，０００の領域には存在
せず、分子量１００，０００未満の領域に存在する場合
には、耐オフセット性が低下し、分子量１０，０００，
０００を超える領域に存在する場合には、定着性が低下
する。
【００６８】さらに、分子量１００，０００以上のピー
ク面積が全体のピーク面積に対して５乃至４０％の割合
であることが好ましい。ピーク面積が５％未満の場合、
トランスペアレンシー（トラペン）からトナーが剥離し
やすく、一方４０％を超える場合には、優れた定着性の
向上を達成することが困難になりやすい。
【００６９】尚、本発明において、全体のピーク面積と
は、分子量８００以上の領域のピーク面積をいう。
【００７０】分子量４，０００乃至３０，０００の領域
にあるピークが最大のピーク（メインピーク）であるこ
とは定着性向上の観点から好ましい。
【００７１】分子量８００，０００乃至１０，０００，
０００の領域にあるサブピークは、結着樹脂の架橋反応
により生成した成分であり、耐オフセット性に対して十
分な効果を得ることができ、更に分子量１００，０００
乃至８００，０００未満の領域にピークを有する場合に
は、溶融粘度差の大きい分子量４，０００乃至３０，０
００の成分と分子量８００，０００乃至１０，０００，
０００の成分やＴＨＦ不溶分のトナー中における分散性
を良好にして現像性が良好になり、各定着特性を効果的
に発揮する。
【００７２】本発明のトナーの樹脂成分は、０．１乃至
６０質量％でＴＨＦ不溶分を含んでいてもよく、耐オフ
セット性が向上する。
【００７３】トナーの樹脂成分中のＴＨＦ不溶分は、５
乃至６０質量％含有するとき、定着ローラなどの加熱部
材からの良好な離型性を発現する。特に熱ロール定着器
搭載マシンに適用された場合、定着ローラ及び加圧ロー
ラなどの加熱部材へのトナーのオフセット量が激減し、
事実上汚れが発生しないため、そのクリーニング部材で
あるウェッブを取り付ける必要が無くなり、クリーニン
グ部材レス定着器を実現できる。このような利点から、
熱ロール方式以外のフィルムを介した定着方式でありウ
ェッブを持たないサーフ定着方式にも好適に使用され
る。定着ローラからの定着画像の離型性が良く、先端部
に画像がきても定着分離不良によるジャムなどの発生を
防止できる。万一、定着部においてジャムが発生し、ト
ナーが定着ローラあるいは定着フィルムに付着した場合
でも、被定着シートを１枚通過させるだけで、この付着
トナーの大部分を排出することができ、裏汚れを最小限
にとどめることができる。
【００７４】トナーの樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を５乃
至６０質量％で含有すると、定着性と耐オフセット性を
バランスよく向上させることができ、好ましくは７乃至
５５質量％、より好ましくは９乃至５０質量％、更に好
ましくは１０乃至４５質量％であることが良く、定着ロ
ーラなどの加熱部材からの良好な離型性を発現する。特
に高速機に適用された場合、定着ローラなどの加熱部材
などへのトナーのオフセット量が低減し、そのクリーニ
ング部材であるウェブなどの消費量の低減などに効果が
ある。逆に朝一などでのクリーニング部材からのトナー
の再転写による裏汚れに対しても効果がある。さらに、
定着ローラからの定着画像の離型性が良く、先端部に画
像がきても定着分離不良によるジャムなどの発生を防止
できる。万一、定着部においてジャムが発生し、トナー
が定着ローラに付着しクリーニング部材に多量に回収さ
れたとしても、紙への再転写が少なく裏汚れを最小限に
することができる。
【００７５】ＴＨＦ不溶分が５質量％未満の場合は、上
記優れた効果の発現が減少し始めてしまい、６０質量％
を超える場合には、定着性が悪化するだけでなく、トナ
ー中において帯電性が不均一になり易い。
【００７６】本発明のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）
は５０〜７０℃が好ましい。Ｔｇが５０℃未満の場合、
耐ブロッキング性が悪化し、７０℃を超える場合は定着
性が低下する。
【００７７】本発明のトナーは、トナーの８０℃におけ
る貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が好ましくは１．０×１０
5〜２．０×１０6Ｐａであり、１４０℃における貯蔵弾
性率Ｇ’（１４０℃）が好ましくは１．０×１０3〜
２．０×１０4Ｐａであることにより、優れた定着性と
定着部材からの優れた離型性が得られる。
【００７８】８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）
はトナー定着時の転写紙側のトナーの熱変形挙動に作用
し、この値が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａである
ことで、保存性に影響することなく定着器の圧力にて熱
変形し、紙の繊維に強いアンカー効果が得られ、特に表
面性の粗い転写紙に対しても優れた定着性が得られる。
Ｇ’（８０℃）は、より好ましくは１．０×１０5〜
１．０×１０6Ｐａであり、更に好ましくは１．０×１
０5〜８．０×１０5Ｐａである。Ｇ’（８０℃）が２．
０×１０6Ｐａを超えると、ラフ紙における定着性が低
下するようになる。Ｇ’（８０℃）が１．０×１０5Ｐ
ａ未満であると、トナーがより低温領域で熱変形し易く
なるため、電子写真装置内で使用し、機内の昇温が大き
くなったときに、トナー劣化が生じやすくなり、現像性
の低下や、現像器やクリーナー内での搬送不良やケーキ
ングを起こし易くなる。
【００７９】１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０
℃）は、トナー定着時の定着部材側のトナーの熱変形挙
動に作用し、この値が１．０×１０3〜２．０×１０4Ｐ
ａであることで、優れた離型性が得られ、トナー画像の
定着部材からの剥離が促進され、耐オフセット性の向上
を始め、転写材の巻き付きを防ぎ、定着部材の汚れを防
止することができる。Ｇ’（１４０℃）は、好ましくは
２．０×１０3〜１．０×１０4Ｐａであり、更に好まし
くは３．０×１０3〜９．０×１０3Ｐａである。Ｇ’
（１４０℃）が２．０×１０4Ｐａを超えると、トナー
の熱変形が不十分になることがあり、定着性に影響し始
める。Ｇ’（１４０℃）が１．０×１０ 3Ｐａ未満の場
合には十分な離型性が得られず、オフセット、給紙後裏
汚れ、巻き付き、定着爪跡、定着部材への汚染等を生じ
易くなる。
【００８０】本発明のトナーは、損失正接ｔａｎδ（損
失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’））が１となる点
が９０℃〜１３０℃の温度領域に存在し、８０℃におけ
る損失正接ｔａｎδ（８０℃）が１より大きく、１４０
℃における損失正接ｔａｎδ（１４０℃）が１より小さ
いことが好ましく、定着性と定着部材からの離型性の両
立が得られる。損失正接ｔａｎδ（損失弾性率（Ｇ”）
／貯蔵弾性率（Ｇ’））が１となる点が９０℃〜１３０
℃の温度領域に存在し、８０℃における損失正接ｔａｎ
δ（８０℃）が１より大きく、１４０℃における損失正
接ｔａｎδ（１４０℃）が１より小さいことで、トナー
定着時の定着部材側のトナーの挙動と転写材側のトナー
の挙動をバランス良く取ることができ、熱変形と離型性
を両立でき、優れた定着性と耐オフセット性が得られ
る。また、定着部材を汚染することがないので、長期に
わたり定着部材を交換することなく、優れた定着特性を
得ることができる。
【００８１】８０℃における粘弾性特性は定着時におけ
るトナーの転写材側の熱挙動に作用し、損失正接ｔａｎ
δ（８０℃）が１より大きい（好ましくは１．１以上）
ことで、不可逆的熱変形が優位となり定着性向上に有利
に作用する。１４０℃における粘弾性特性は定着時にお
けるトナーの定着部材側の熱挙動に作用し、１４０℃に
おける損失正接ｔａｎδ（１４０℃）が１より小さい
（好ましくは０．９以下）ことで、可逆的熱変形が優位
となり離型性向上に有利に作用する。さらに、損失正接
ｔａｎδが１となる点が９０℃〜１３０℃、好ましくは
９５℃〜１２５℃、更に好ましくは１００℃〜１２０℃
の温度領域に存在することで、加熱定着における、転写
材側と定着部材側の相反する熱変形のバランスをうまく
取ることができ定着性向上のための熱変形変化と、離型
性向上のための熱変形変化を両立することができる。
【００８２】損失正接ｔａｎδが１となる点が９０℃未
満の場合や８０℃における損失正接ｔａｎδ（８０℃）
が１以下の場合には、不可逆的熱変形の寄与が減少し始
め定着性に影響がでる。一方、損失正接ｔａｎδが１と
なる点が１３０℃を超える場合や１４０℃における損失
正接ｔａｎδ（１４０℃）が１以上の場合には、可逆的
熱変形の寄与が少なくなり、離型性が減少し始め、耐オ
フセット性や定着部材からの転写材の剥離性に影響がで
る。
【００８３】これらの特定の粘弾性特性を有するトナー
は、上述した結着樹脂中のカルボキシル基ユニット部と
グリシジル基ユニット部とがイミダゾール化合物を用い
て架橋反応された場合に達成し得るものであり、カルボ
キシル基ユニット部とグリシジル基ユニット部とが未反
応の場合には、容易に達成し得るものではない。
【００８４】従って、トナーがこれらの特定の粘弾性特
性を有するということは、トナー中に含有されているビ
ニル樹脂のカルボキシル基ユニットとビニル樹脂のグリ
シジル基ユニットがイミダゾール化合物によって適度に
架橋反応が施されていることを間接的に示している。
【００８５】本発明において、トナー及び結着樹脂のＴ
ＨＦを溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は次の条件で
測定される。
【００８６】＜ＧＰＣによる分子量分布の測定＞４０℃
のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度
におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント値との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば東ソー社製あるいは昭和電工社製の分子量が１０
2〜１０7程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検
出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。なお、カラム
をしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組
み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅ
ｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、
８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東
ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ２
０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ４０００
Ｈ（Ｈ XL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ
XL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕｒｄ ｃｏｌ
ｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００８７】試料は以下の様にして作製する。
【００８８】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分
が、０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【００８９】本発明において、トナー中の樹脂成分のＴ
ＨＦ不溶分及び原料結着樹脂のＴＨＦ不溶分は以下のよ
うにして測定される。
【００９０】＜ＴＨＦ不溶分の測定＞結着樹脂及びトナ
ー０．５〜１．０ｇを秤量し（Ｗ１ｇ）、円筒濾紙（例
えば東洋濾紙社製Ｎｏ．８６Ｒ）を入れてソックスレー
抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌを用いて１
０時間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分溶液を
エバポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥し、Ｔ
ＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ２ｇ）。トナー中の
樹脂成分以外の重さを求める（Ｗ３ｇ）。ＴＨＦ不溶分
は下記式から求められる。
【００９１】
【数１】
【００９２】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶成分
及び結着樹脂の酸価（ＪＩＳ酸価）は、以下の方法によ
り求める。なお、結着樹脂の酸価とは、結着樹脂中のＴ
ＨＦ可溶成分の酸価を意味する。
【００９３】＜酸価の測定＞基本操作はＪＩＳ Ｋ−０
０７０に準ずる。 １）試料は予めトナー及び結着樹脂のＴＨＦ不溶成分を
除去して使用するか、上記のＴＨＦ不溶分の測定で得ら
れるソックスレー抽出器によるＴＨＦ溶媒によって抽出
された可溶成分を試料として使用する。試料の粉砕品
０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、可溶成分の重さをＷ
（ｇ）とする。 ２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、トルエン
／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）を加え
溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクタ
ーである。
【００９４】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝／Ｗ
【００９５】本発明のトナーの粘弾性特性の測定方法を
以下に示す。
【００９６】＜トナーの粘弾性特性の測定＞粘弾性測定
装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオメトリック
ス社製）を用いて測定を行う。 測定治具 ：直径７．９ｍｍのパラレルプレートを使用
する。 測定試料 ：トナーまたは結着樹脂を加熱，溶融後に直
径約８ｍｍ，高さ２〜５ｍｍの円柱状試料に成型して使
用する。 測定周波数：６．２８ラジアン／秒 測定歪の設定：初期値を０．１％に設定し、自動測定モ
ードにて測定を行う。 試料の伸長補正：自動測定モードにて調整。 測定温度：４０℃より１８０℃まで毎分２℃の割合いで
昇温する。
【００９７】本発明のトナーのガラス転移温度の測定方
法を以下に示す。
【００９８】＜トナーのガラス転移温度の測定＞トナー
のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ
測定装置），ＤＥＣ−７（パーキンエルマー社製）を用
いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
【００９９】測定試科は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。
【０１００】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。
【０１０１】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲において比熱変化が得られる。
【０１０２】このときの比熱変化が出る前と出た後のベ
ースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、本発
明におけるトナーのガラス転移温度Ｔｇとする。
【０１０３】本発明において、トナーは、カルボキシル
基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹
脂、あるいはカルボキシル基・グリシジル基を有するビ
ニル樹脂、あるいはこれらの官能基を反応させた樹脂を
含有する。
【０１０４】カルボキシル基を有するビニル樹脂を構成
するカルボキシル基ユニットを有するモノマーとして以
下のものが挙げられる。
【０１０５】カルボキシル基ユニットを有するモノマー
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、ビニル酢酸、
イソクロトン酸、チグリン酸及びアンゲリカ酸などの不
飽和モノカルボン酸、及びこれらのα−或いはβ−アル
キル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ア
ルケニルコハク酸、イタコン酸、メサコン酸、ジメチル
マレイン酸、ジメチルフマル酸などの不飽和ジカルボン
酸、そのモノエステル誘導体、無水物及びα−あるいは
β−アルキル誘導体が挙げられる。
【０１０６】このようなカルボキシル基ユニットを有す
るモノマーは単独あるいは混合して、ビニル系モノマー
と公知の重合方法により共重合させることにより、該カ
ルボキシル基含有ビニル樹脂を得ることができる。
【０１０７】カルボキシル基含有ビニル樹脂の酸価は
０．５乃至６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。０．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満の場合、カルボキシル基とグリシジル基
との架橋反応部位が少なくなるため、架橋構造が少な
く、良好な耐オフセット性が達成されにくくなるが、こ
のような場合にはエポキシ価の高いグリシジル基を有す
るビニル樹脂を用いることで、ある程度の補償は行え
る。６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、正帯電性ト
ナーの場合、トナー粒子中の結着樹脂の負帯電性が強く
なり、画像濃度が低下し、カブリが増加する傾向があ
る。カルボキシル基を有するビニル樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）は４０〜７０℃が好ましい。Ｔｇが４０℃未
満の場合、トナーの耐ブロッキング性が悪化し、７０℃
を超える場合はトナーの定着性が悪化する。
【０１０８】カルボキシル基を有するビニル樹脂におい
て、数平均分子量は、良好な定着性を達成するため、
１，０００乃至４０，０００が好ましく、重量平均分子
量は、良好な耐オフセット性や耐ブロッキング性を達成
するため、１０，０００乃至１，０００，０００が好ま
しい。
【０１０９】カルボキシル基を有するビニル樹脂におい
て、低分子量成分のピーク分子量は、良好な定着性を達
成するため、４，０００乃至３０，０００が好ましく、
高分子量成分のピーク分子量は良好な耐オフセット性及
び耐ブロッキング性を達成するため、１００，０００乃
至１，０００，０００が好ましい。低分子量成分及び高
分子量成分共に上記分子量分布の範囲を満たす場合に、
低温定着性と耐オフセット性の両方を更に高度に達成で
きる。
【０１１０】更に、トナー構成成分の分散を向上させる
ために、該ビニル樹脂はＴＨＦ不溶分が１０質量％以下
であることが好ましく、更には５質量％以下であること
が良い。
【０１１１】高分子量成分共重合体の合成方法として本
発明に用いることのできる重合法としては、塊状重合
法、溶液重合法、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられ
る。
【０１１２】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。
【０１１３】しかし、添加した乳化剤のため重合体が不
純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操作が
必要で、この不便を避けるためには懸濁重合法が好都合
である。
【０１１４】懸濁重合法においては、水系溶媒１００質
量部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは
１０〜９０質量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、一般
に水系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で
用いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、
使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択
される。
【０１１５】樹脂組成物の調製に使用される高分子量重
合体は、本発明の目的を達成する為に以下に例示する様
な多官能性重合開始剤単独あるいは単官能性重合開始剤
と併用して生成することが好ましい。
【０１１６】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、トリス−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブ
タン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックア
シッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ｔ−
ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサイド
の如き１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの重
合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤、及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレートの如き１分子内に、パーオキサイド基などの重
合開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有
する多官能性重合開始剤から選択される。
【０１１７】これらの内、より好ましいものは、１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレー
ト及び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネートである。
【０１１８】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足する為に
は、二官能または単官能性重合開始剤と併用されること
が好ましい。特に該多官能性重合開始剤の半減期１０時
間を得る為の分解温度よりも低い半減期１０時間を有す
る重合開始剤と併用することが好ましい。
【０１１９】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシドの如き有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼンの如きア
ゾおよびジアゾ化合物が挙げられる。
【０１２０】これらの重合開始剤は、前記多官能性重合
開始剤と同時にモノマー中に添加しても良いが、該多官
能性重合開始剤の効率を適正に保つ為には、重合工程に
おいて該多官能性重合開始剤の示す半減期を経過した後
に添加するのが好ましい。
【０１２１】これらの開始剤は、効率の点からモノマー
１００質量部に対し０．０１〜１０質量部で用いるのが
好ましい。
【０１２２】低分子量成分の合成方法としては、公知の
方法を用いることができる。しかしながら、塊状重合法
では、高温で重合させて停止反応速度を速めることで、
低分子量の重合体を得ることができるが、反応をコント
ロールしにくいという問題点がある。その点、溶液重合
法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用し
て、また、開始剤量や反応温度を調整することで低分子
量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、カルボ
キシル基含有ビニル樹脂中の低分子量成分を得るには好
ましい。
【０１２３】溶液重合で用いる溶媒として、キシレン、
トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアル
コール又はベンゼンが用いられる。スチレンモノマーを
使用する場合、キシレン、トルエン又はクメンが好まし
い。重合するポリマーによって溶媒は適宜選択される。
反応温度としては、使用する溶媒、重合開始剤、重合す
るポリマーによって異なるが、通常７０〜２３０℃で行
うのが良い。溶液重合においては、溶媒１００質量部に
対してモノマー３０質量部〜４００質量部で行うのが好
ましい。
【０１２４】更に、重合終了時に溶液中で他の重合体を
混合することも好ましく、数種の重合体を混合できる。
【０１２５】グリシジル基を有するビニル樹脂を構成す
るグリシジル基ユニットを有するモノマーとしては、ビ
ニル基とエポキサイドを有する化合物であれば良く、例
えば、グリシジルアルコールと不飽和カルボン酸のエス
テル、不飽和グリシジルエーテルなどである。例えば、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アク
リル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β−メチル
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、アリルβ−メ
チルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【０１２６】特に、下記一般式（１０）で表わされるグ
リシジルモノマーが好ましく用いられる。
【０１２７】
【化３】 （式中、Ｒ’ 1，Ｒ’ 2及びＲ’ 3は、水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基及びア
ルコキシカルボニル基を示す。）
【０１２８】このようなグリシジル基ユニットを有する
モノマーは単独あるいは混合して、ビニル系モノマーと
公知の重合方法により共重合させることにより該グリシ
ジル基含有ビニル樹脂を得ることができる。
【０１２９】グリシジル基を有するビニル樹脂は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは２，０００乃至１０
０，０００、より好ましくは２，０００乃至５０，００
０、更に好ましくは３，０００乃至４０，０００である
ことが良い。Ｍｗが２，０００未満の場合、結着樹脂中
の架橋反応において分子量が増大しても混練工程におい
ての分子鎖切断が多く、耐オフセット性への効果が少な
くなる場合がある。Ｍｗが１００，０００を超える場合
には、定着性に影響を及ぼすようになる場合がある。グ
リシジル基を有するビニル樹脂は、エポキシ価が０．０
５乃至５．０ｅｑ／ｋｇのものが好ましい。０．０５ｅ
ｑ／ｋｇ未満の場合、架橋反応が起こりにくく、高分子
量成分やＴＨＦ不溶分の生成量が少なく、耐オフセット
性への効果が減少する。５．０ｅｑ／ｋｇを超える場
合、架橋反応は起こりやすくなる反面、混練工程におい
ての分子鎖切断が多く、耐オフセット性への効果が減少
する。
【０１３０】更に架橋反応をより効果的に行うために、
該ビニル樹脂はＴＨＦ不溶分が１０質量％以下であるこ
とが好ましく、更には５質量％以下であることが良い。
【０１３１】本発明のグリシジル基を有するビニル樹脂
は、カルボキシル基を有するビニル樹脂中のカルボキシ
ル基１当量に対して、グリシジル基が０．０１乃至１０
０．０当量、好ましくは０．０３乃至１０．０当量、更
に好ましくは０．０５乃至５．０当量の混合比率で用い
られることが好ましい。
【０１３２】グリシジル基が０．０１当量未満の場合
は、結着樹脂中において、架橋点が少なくなり、耐オフ
セット性などの架橋反応による効果が発現しにくくな
る。また、１００当量を超えると、架橋反応は起こりや
すくなる反面、現像性への影響が出る場合がある。
【０１３３】グリシジル基含有ビニル樹脂のエポキシ価
は、以下の方法により求める。
【０１３４】＜エポキシ価の測定＞基本操作はＪＩＳ
Ｋ−７２３６に準ずる。 （１）試料を０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、結着樹脂
の重さをＷ（ｇ）とする。 （２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、クロロ
ホルム１０ｍｌ及び酢酸２０ｍｌに溶解する。 （３）この溶液に、臭化テトラエチルアンモニウム酢酸
溶液１０ｍｌを加える。 （４）０．１ｍｏｌ／ｌの過塩素酸酢酸溶液を用いて、
電位差滴定装置を用いて滴定する。（例えば、京都電子
株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ ｗ
ｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレッ
トを用い、の自動滴定が利用できる。） （５）この時の過塩素酸酢酸溶液の使用量をＳ（ｍｌ）
とし、同時にブランクを測定し、この時の過塩素酸酢酸
溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。 （６）次式によりエポキシ価を計算する。ｆは過塩素酸
酢酸溶液のファクターである。
【０１３５】エポキシ価（ｅｑ／ｋｇ）＝０．１×ｆ×
（Ｓ−Ｂ）／Ｗ
【０１３６】カルボキシル基およびグリシジル基を有す
るビニル樹脂においては、数平均分子量は、良好な定着
性を達成するため、１，０００乃至４０，０００が好ま
しい。また、重量平均分子量は良好な耐オフセット性及
び耐ブロックング性を達成するため、１０，０００乃至
１，０００，０００が好ましい。これらの分子量を持つ
樹脂に対し、前述の如くの酸価とエポキシ価を導入する
ことで目的とする樹脂が得られる。該ビニル樹脂におい
て、トナー構成材料の分散性をよくするためにＴＨＦ不
溶分が１０質量％以下であることが好ましく、更には５
質量％以下であることが良い。
【０１３７】カルボキシル基含有モノマー及びグリシジ
ル基含有モノマーと共重合させるビニルモノマーは以下
のものが挙げられる。
【０１３８】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン及びｐ−ｎ−ドデシルス
チレンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、
ブチレン及びイソブチレンの如きエチレン不飽和モノオ
レフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリ
エン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸
化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステ
ル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸（２−クロルエチル）、アクリ
ル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドの如きアクリル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘
導体が挙げられる。これらのビニル系モノマーは単独も
しくは２つ以上のモノマーを混合して用いられる。
【０１３９】これらの中でもスチレン系共重合体及びス
チレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組
み合わせが好ましく、この場合、少なくともスチレン系
共重合体成分又はスチレン−アクリル系共重合体成分を
６０質量％以上含有することが定着性や混合性の点で好
ましい。
【０１４０】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、その他、下記の重合体の使用も可能である。
【０１４１】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テル
ペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂が使用で
きる。
【０１４２】本発明のトナーにおいてイミダゾールユニ
ットを有する化合物を用いる場合、下記一般式（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）及び
（９）で示される化合物が用いられる。
【０１４３】
【化４】 （一般式（２）中、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7及びＲ8は、水素、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロ
ゲン及び複素環を示し、同一であってもそれぞれ異なっ
ていても良く、それぞれ置換基を有していても良く、Ｘ
はフェニレン基、ビニレン基、アルキレン基及びこれら
の基に置換基を有する連結基から選択される連結基を示
す。）
【０１４４】
【化５】 （一般式（３）中、Ｒ9，Ｒ11及びＲ12は、水素、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲ
ン及び複素環を示し、同一であってもそれぞれ異なって
いても良く、それぞれ置換基を有していても良く、Ｒ11
及びＲ12は互いに結合して飽和脂肪族環、不飽和脂肪族
環、芳香族環または複素環構造を形成しても良く、Ｒ10
は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基及び
複素環であり、置換基を有していても良い。）
【０１４５】
【化６】 （一般式（４）中、Ｒ13，Ｒ14及びＲ15は、水素、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲ
ン及び複素環を示し、同一であってもそれぞれ異なって
いても良く、それぞれ置換基を有していても良く、Ｒ14
及びＲ15は、互いに結合して飽和脂肪族環、不飽和脂肪
族環、芳香族環または複素環構造を形成しても良い。）
【０１４６】
【化７】 （一般式（５）及び（６）中、Ｒ16，Ｒ17，Ｒ18，
Ｒ19，Ｒ20及びＲ21は、水素、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲン及び複素環を示
し、同一であってもそれぞれ異なっていても良く、それ
ぞれ置換基を有していても良く、Ｒ17とＲ18又はＲ20と
Ｒ21はそれぞれ相互に結合して飽和脂肪族環、不飽和脂
肪族環、芳香族環または複素環構造を形成しても良く、
Ｍは金属元素を表し、Ｘは対陰イオンを示す。）
【０１４７】
【化８】 （一般式（７）中、Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24，Ｒ25及びＲ
26は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アミノ基、ハロゲン及び複素環を示し、同一であっても
それぞれ異なっていても良く、それぞれ置換基を有して
いても良く、Ｒ25は、イミダゾールユニット毎に同一で
あっても異なっても良い。ｎは１以上の整数である。）
【０１４８】
【化９】 （一般式（８）中、Ｒ27は、水素、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲン及び複素環を
示し、イミダゾールユニット毎に同一であっても異なっ
ても良く、置換基を有しても良く、ｎは２以上の整数で
ある。）
【０１４９】
【化１０】 （一般式（９）中、Ｒ28，Ｒ29及びＲ30は、水素、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲ
ン及び複素環であり、Ｒ29とＲ30は互いに結合して飽和
脂肪族環、不飽和脂肪族環、芳香族環または複素環構造
を形成しても良く、Ｒ31は、水素、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基及び複素環であり、置換基を有して
いても良く、Ａは有機酸又は無機酸を示す。）
【０１５０】一般式（２）、（３）、（４）、（５）、
（６）、（７）、（８）及び（９）において、式中
Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，
Ｒ15，Ｒ1 6，Ｒ17，Ｒ18，Ｒ19，Ｒ20，Ｒ21，Ｒ22，Ｒ
23，Ｒ24，Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ2 8，Ｒ29及びＲ30は水
素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環、
アミノ基及びハロゲンからなるグループから選択される
置換基を示し、これらは同一であっても異なっていても
良く、それぞれ置換基で置換されていても良い。式中Ｒ
10及びＲ31は、水素、アルキル基、アリール基、アラル
キル基及び複素環からなるグループから選択される置換
基を示し、それぞれ置換基で置換されていても良い。こ
の置換される場合の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ
基、水酸基、ハロゲン及び複素環が挙げられる。
【０１５１】一般式（５）及び（６）中のＭは金属元素
であり、金属元素としては、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＨｇが
好ましく用いられ、より好ましくは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ及びＺｎが用いられる。これらはトナーに対し
て良好な耐オフセット性を発現する。
【０１５２】一般式（５）で示されるイミダゾール化合
物は必要に応じて対陰イオンを有する。その場合におい
て、対陰イオンとして無機系陰イオンと有機系陰イオン
が挙げられる。
【０１５３】例えば、無機系陰イオンとして、Ｆ-、Ｃ
ｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-の如きハロゲンイオン、ＯＨ-、ＳＯ4
2-、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＯＳＯ3 -、ＣＨ3Ｃ6
Ｈ4ＳＯ 3 -、ＢＦ4 -、ＳＦ5 -、ＣｌＯ4 -、ＳｉＦ6 2-、
［ＴｅＭｏ6Ｏ24］6-、［Ｈ2Ｗ12Ｏ42］10-、［ＰＭｏ
12Ｏ40］3-、［ＰＷ12Ｏ40］3-の如きポリ酸イオン、ヘ
テロポリ酸イオンが挙げられる。有機系陰イオンとして
は、炭素数１〜２４のスルホン酸イオン、炭素数１〜２
４のカルボン酸イオン、炭素数１〜２４の硫酸モノアル
キルエステル陰イオン、テトラフェニルホウ素イオンが
挙げられる。これらの中で、ハロゲンイオン、Ｓ
Ｏ4 2-、炭素数１〜６の硫酸モノアルキルエステル陰イ
オンが製造上の容易さ、化合物の保存安定性の上から好
ましい。更に好ましくはハロゲンイオンである。
【０１５４】一般式（９）において、用いられる酸とし
て、例えば、無機酸として、ハロゲン化水素酸：フッ化
水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝
酸、リン酸及び亜リン酸が好ましく、有機酸として、飽
和脂肪族モノカルボン酸：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン
酸；脂肪族オキシ酸：グリコール酸、乳酸、ヒドロアク
リル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン
酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸；飽和脂肪族ジカル
ボン酸：シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及
びセバシン酸；不飽和脂肪酸：アクリル酸、プロピオー
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、オ
レイン酸、フマル酸及びマレイン酸；芳香環カルボン
酸：安息香酸、パラニトロ安息香酸、トルイル酸、ケイ
皮酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸及びピロメリット酸が挙げられ、これらの中
で、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フ
マル酸、マレイン酸、パラニトロ安息香酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸
が好ましい。
【０１５５】Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11，
Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ1 7，Ｒ18，Ｒ19，Ｒ
20，Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24，Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，
Ｒ28，Ｒ2 9，Ｒ30及びＲ31として、具体的には、水素、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシ
ル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テ
トラコシル基、ペンタコシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチ
ル基、トリチル基、クミル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ナフチル基及びアントリル基
が挙げられる。
【０１５６】更に、アルキル基は、炭素数が１〜２５で
あることが良く、更に炭素数３〜２０が良い。アラルキ
ル基は炭素数が７〜２５であることが良く、アリール基
は炭素数が６〜２５であることが好ましい。式中Ｘは、
フェニレン、プロペニレン、ビニレン、アルキレンから
なるグループから選択される連結基を示し、それぞれ置
換基で置換されていても良い。置換基としては、アルキ
ル基、アラルキル基及びアリール基が好ましい。
【０１５７】アルキル基、アラルキル基及びアリール基
において、炭素数が２５を超える場合には、該イミダゾ
ールユニットを有する化合物自体の融点が低下するた
め、トナー製造時の溶融混練工程において、該イミダゾ
ール化合物自体の溶融粘度が低下し、結着樹脂への均一
な分散が困難となることから分散不良による画像特性の
劣化が発生しやすくなるため、結着樹脂が制限されるこ
とがある。
【０１５８】本発明において、現像性及び耐オフセット
性の面で、一般式（２）及び（３）で表すことができる
イミダゾール化合物が特に好ましい。
【０１５９】本発明において、該イミダゾール化合物
は、結着樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０．
０質量部、好ましくは０．１〜１０．０質量部、より好
ましくは０．５〜５．０質量部添加するのが好ましい。
添加量が０．０１質量部より少ない場合には、トナーが
十分に架橋促進効果を持つことができず、該イミダゾー
ル化合物を添加した効果が現れない。一方、２０．０質
量部より多い場合には、過剰添加となり、トナー粒子中
で分散不良を引き起こし、凝集体で存在したり、個々の
トナー粒子あたりのイミダゾール化合物の存在量が不均
一になりがちで好ましくない。
【０１６０】本発明トナーにおいて、カルボキシル基と
グリシジル基とが反応したビニル樹脂を成分とする結着
樹脂と、一般式（１）で表されるイミダゾール化合物と
を含有することにより、クリーニング工程における過剰
帯電を防止することができる。その結果、感光体ドラム
への静電的な付着を低減し、トナーの静電凝集を防止で
き、さらに過剰に帯電した廃トナーから感光体ドラムへ
の放電を防止できる。
【０１６１】感光体ドラムへの静電的な付着を低減する
ことにより、ドラム上にトナー塊が発生してもクリーニ
ングしやすく、融着の発生を防止することができる。ト
ナーの静電凝集の防止することにより、トナー凝集物の
発生によるクリーニングブレードの浮きを抑え、クリー
ニング不良を防止することができる。過剰に帯電した廃
トナーから感光体ドラムへの放電を防止することによ
り、ドラムの静電破壊を防止し、リークポーチの発生を
防ぐことができる。
【０１６２】本発明で用いられるイミダゾールユニット
を有する化合物は従来公知の合成方法で合成できる。
【０１６３】本発明におけるトナーは、該イミダゾール
化合物を含有することにより、イミダゾール化合物が正
荷電制御剤として働き、正帯電性トナーとして使用する
ものである。更に従来公知の正荷電制御剤をイミダゾー
ル化合物と併用することも可能である。
【０１６４】荷電制御剤をトナーに含有させる方法とし
て、トナー内部に添加する方法と外添する方法がある。
これらの荷電制御剤の使用量は結着樹脂の種類、他の添
加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって
決定されるもので、一義的に決定されるものではない
が、好ましくは結着樹脂１００質量部に対して０．１〜
１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部の範囲で
用いられる。
【０１６５】以下に本発明に用いるイミダゾールユニッ
トを有する化合物例を示すが、これらは取り扱いの容易
さをも考慮した代表例であり、同様に本発明のトナーを
何ら限定するものではない。
【０１６６】一般式（２）で示される化合物例として
は、例えば以下のものがある。
【０１６７】
【化１１】
【０１６８】
【化１２】
【０１６９】
【化１３】
【０１７０】以下に示す化合物は、左右のイミダゾール
の置換基が異なるものと同じものとがあり、これらの混
合物であっても良い。
【０１７１】
【化１４】
【０１７２】一般式（３）で示される化合物例として
は、例えば以下のものがある。
【０１７３】
【化１５】
【０１７４】
【化１６】
【０１７５】
【化１７】
【０１７６】
【化１８】
【０１７７】
【化１９】
【０１７８】一般式（４）で示される化合物例として
は、例えば以下のものがある。
【０１７９】
【化２０】
【０１８０】
【化２１】
【０１８１】
【化２２】
【０１８２】
【化２３】
【０１８３】一般式（５）及び（６）で示される化合物
例として、例えば以下のものがある。
【０１８４】
【化２４】
【０１８５】
【化２５】
【０１８６】
【化２６】
【０１８７】
【化２７】
【０１８８】
【化２８】
【０１８９】一般式（７）で示される化合物例として例
えば以下のものがある。
【０１９０】
【化２９】
【０１９１】
【化３０】
【０１９２】
【化３１】
【０１９３】
【化３２】
【０１９４】
【化３３】
【０１９５】
【化３４】
【０１９６】
【化３５】
【０１９７】
【化３６】
【０１９８】以上のように、本発明に用いられる一般式
（７）で表わされるイミダゾール化合物は、イミダゾー
ルユニットを３以上有するオリゴマーまたはポリマー
で、これらの混合物でもよく、それぞれのイミダゾール
の置換基は同一であっても良く異なっていても良い。そ
れぞれのユニットはランダムに配列していて良く、例示
のｌ、ｍ、ｋはそれぞれのユニットの数である。
【０１９９】一般式（８）で示される化合物例として、
例えば以下のものがある。以下の化合物は、員数の異な
るものの混合物を含み、ここにはその中の代表成分を示
す。
【０２００】
【化３７】
【０２０１】
【化３８】
【０２０２】一般式（９）で示される化合物のイミダゾ
ール誘導体（ａ）としては、次のものが挙げられる。
【０２０３】
【化３９】
【０２０４】
【化４０】
【０２０５】
【化４１】
【０２０６】
【化４２】
【０２０７】上記のイミダゾール誘導体（ａ）と各種酸
との組み合わせで、一般式（９）で示される化合物とな
り、次の表１にこれらの組み合わせによる一般式（９）
の化合物例を示す。
【０２０８】
【表１】
【０２０９】本発明においては、トナーに離型性を与え
るためにワックス類を含有させることが好ましい。この
ワックス類としては、融点が好ましくは７０〜１６５
℃、より好ましくは７０〜１６０℃であることが良い。
さらにこのワックス類としては、１６０℃における溶融
粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下のワックスが好ましく用
いられる。具体例としては、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワ
ックス、モンタンワックスやエチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１のような直
鎖のα−オレフィン及び分岐部分が末端にあるような分
岐α−オレフィン及びこれらの不飽和基の位置の異なる
オレフィンの単独重合体もしくはこれらの共重合体が挙
げられる。その他、アルコールワックス、脂肪酸ワック
ス、エステルワックス、天然ワックスも用いられる。
【０２１０】更に、ビニル系モノマーによりブロック共
重合体としたり、グラフト変性を施した変性ワックス、
酸化処理を施した酸化ワックスでも良い。
【０２１１】これらのワックスは、トナー製造に際し、
予め重合体成分中に添加、混合しておくこともできる。
その場合は、重合体成分の調整時に、ワックスと高分子
量重合体とを溶剤に予備溶解した後、低分子重合体溶液
と混合する方法が好ましい。これによりミクロな領域で
の相分離が緩和され、高分子量成分の再凝集が制御さ
れ、低分子重合体との良好な分散状態も得られる。
【０２１２】上記ワックスの添加量は、結着樹脂１００
質量部に対して０．５〜１０質量部であることが好まし
く、１〜８質量部であることがより好ましい。尚、２種
類以上のワックスを併用して添加しても良い。
【０２１３】本発明のトナーに使用できる着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料として、カーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するために必要
な量が用いられ、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜
２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が
良い。同様の目的で、更に染料が用いられる。例えば、
アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染
料、メチン系染料があり、結着樹脂１００質量部に対し
０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１０質量部の
添加量が良い。
【０２１４】本発明のトナーにおいては、着色剤として
磁性体を用い、磁性トナーとして使用することもでき
る。
【０２１５】本発明の結着樹脂とイミダゾール化合物を
含有するトナーにおいて、着色剤として磁性体を含有す
る磁性トナーに適用した場合、磁性体のトナー粒子から
の欠落を抑制することができることから特に効果的であ
る。
【０２１６】このトナー粒子からの磁性体の欠落が抑制
できる理由は、明確には解明されていないが、イミダゾ
ール化合物中の２級アミンと結着樹脂中のカルボキシル
基、グリシジル基、水酸基又は酸無水物基との相互作用
によりトナー粒子中からのイミダゾール化合物のトナー
粒子からの欠落が抑制されることから、該イミダゾール
化合物のトナー粒子からの欠落に伴って生じる磁性体の
トナー粒子からの欠落も抑制されるようになるからであ
ると推測される。
【０２１７】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄；
鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれらの
金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウ
ム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カ
ドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タ
ングステン、バナジウムのような金属の合金及びその混
合物が用いられ、その磁性体表面或いは内部にケイ素元
素を含有するものが好ましい。
【０２１８】磁性体の平均粒子径としては、好ましくは
０．０５〜１．０μｍ、より好ましくは０．１〜０．６
μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．４μｍであること
が良い。
【０２１９】本発明においてトナーに含有させる磁性体
の量は、結着樹脂１００質量部に対して好ましくは１０
〜２００質量部、より好ましくは２０〜１７０質量部、
更に好ましくは３０〜１５０質量部であることが良い。
【０２２０】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、シリカ微粉末を外
部添加することが好ましい。
【０２２１】本発明に用いられるシリカ微粉末は、窒素
吸着によるＢＥＴ法による比表面積が好ましくは３０ｍ
2／ｇ以上、より好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇの範囲
内のものが良好な結果を与える。トナー１００質量部に
対してシリカ微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは
０．１〜５質量部使用するのが良い。
【０２２２】本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要
に応じて、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシ
リコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコー
ンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリ
ング剤、官能基を有するシラン化合物、その他の有機ケ
イ素化合物の如き処理剤で、或いは種々の処理剤を併用
して処理されていることも好ましい。
【０２２３】本発明のトナーには、必要に応じて他の外
部添加剤を添加しても良い。
【０２２４】例えば、帯電補助剤、導電性付与剤、流動
性付与剤、ケーキング防止剤、熱ローラー定着時の離型
剤、滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒
子などである。
【０２２５】例えば滑剤としては、テフロン粉末、ステ
アリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末が挙げら
れ、中でもポリフッ化ビニリデン粉末が好ましい。研磨
剤としては、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタ
ン酸ストロンチウム粉末が挙げられ、中でもチタン酸ス
トロンチウム粉末が好ましい。流動性付与剤としては、
酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末が挙げられ、中
でも疎水性のものが好ましい。導電性付与剤としては、
カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン
粉末、酸化スズ粉末が挙げられる。さらに、逆極性の白
色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用い
ることができる。
【０２２６】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、イミダゾール化合物及び必要に応じて磁性体、着色
剤、ワックス、金属塩ないしは金属錯体、顔料又は染
料、その他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合機により十分混合してから加熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融
混練し、冷却固化後粉砕及び分級を行い、更に必要に応
じて所望の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合機に
より十分混合し、本発明のトナーを得ることができる。
【０２２７】例えば混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社
製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキ
サー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワ
ミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工
社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げら
れ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社
製）；ブス・コ・ニーダーＢｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押
出機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所
社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロール
ミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社
製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニー
ダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリー
ミキサー（神戸製鋼所社製）が挙げられ、粉砕機として
は、カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノ
マイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪ
Ｍジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；ク
ロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス
（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・
ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業
社製）；ターボミル（ターボ工業社製）が挙げられ、分
級機としては、クラッシール、マイクロンクラッシファ
イアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業
社製）；ターボクラッシファイアー（日新エンジニアリ
ング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス
（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社
製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパー
ジョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；Ｙ
Ｍマイクロカット（安川商事社製）が挙げられ、粗粒な
どをふるい分けるために用いられる篩い装置としては、
ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジ
ャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシ
ステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社
製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロ
シフター（槙野産業社製）；円形振動篩いが挙げられ
る。
【０２２８】次に本発明の画像形成方法に用いられる現
像剤担持体である現像スリーブの構成を図１に例示して
説明する。
【０２２９】本発明に用いられる現像剤担持体であるス
リーブは、少なくとも表面が樹脂を含む材料によって形
成されている。具体的には、樹脂を含む材料で形成され
る円筒状スリーブであるか、或いは円筒状基体と、該基
体表面を被覆する被膜層（樹脂層）を有する。該樹脂層
１は、結着樹脂４、場合によっては導電性物質２と充填
剤３、固体潤滑剤５等を含有し、円筒状基体６上に被覆
されている。導電性物質２が含有されている場合、樹脂
層１は導電性をもつのでトナーの過剰帯電が防止でき
る。充填剤３が含有されている場合には、トナーによる
該樹脂層１の摩耗を防ぎ、更に充填剤３の帯電付与性に
より、トナーの帯電も好適にコントロールできる。固体
潤滑剤５が含有される場合には、トナーとスリーブとの
離型性が向上され、その結果トナーのスリーブ上への融
着が防止できる。樹脂を含有する被覆層を形成する場合
の円筒状基体としては、金属、合金、金属化合物、セラ
ミック及び樹脂によって形成される。
【０２３０】本発明のスリーブにおいて、樹脂層に導電
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が好まし
くは１０6Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０3Ω・ｃｍ
以下であることが好ましい。樹脂層の体積抵抗が１０6
Ω・ｃｍを超える場合には、トナーのチャージアップが
発生しやすくなり、ブロッチの発生や現像特性の劣化を
引き起こしやすくなる場合がある。
【０２３１】該樹脂層の表面粗さは、ＪＩＳ中心線平均
粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にあることが
好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近傍のト
ナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナーがス
リーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリーブから
帯電付与を受けられず、現像性が不充分となる。Ｒａが
３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量が
増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ不
均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因と
なる。
【０２３２】次に該樹脂層１を構成する各材料について
説明する。
【０２３３】図１において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル及び銀の如き金属粉体；
酸化アンチモン、酸化インジウム及び酸化スズの如き金
属酸化物；カーボンファイバー、カーボンブラック及び
グラファイトの如き炭素同素体が挙げられる。このうち
カーボンブラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料
に充填して導電性を付与したり、添加量のコントロール
で、ある程度任意の導電度を得ることができるために好
適に用いられる。本発明に使用するカーボンブラックの
個数平均粒径は１μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ〜
０．８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平均
粒径が１μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵抗を制
御しづらくなり好ましくない。
【０２３４】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１００質量部であることが
良い。
【０２３５】充填剤３としては、従来より公知のトナー
用ネガ帯電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御
剤を添加しても良い。この他の物質としては、例えばア
ルミナ、アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ
及びケイ酸カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、Ｐ
ＭＭＡ、メタクリレートのターポリマー（例えばポリス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレート／シランターポリマ
ー）、スチレン−ブタジエン系共重合体及びポリカプロ
ラクトン；ポリカプロラクタム、ポリビニルピリジン、
ポリアミドの如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキ
シトリフルオロエチレン−テトラフルオロトリエチレン
共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化
ビニル共重合体の如き高度にハロゲン化された重合体；
その他にポリカーボネート、ポリエステルが挙げられ
る。このうちシリカ及びアルミナが、それ自身の硬さ及
びトナーに対する帯電制御性を有するので好ましく用い
られる。
【０２３６】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部であることが良い。
【０２３７】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。
【０２３８】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部であることが
良い。
【０２３９】場合によっては導電性物質２，充填剤３や
固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、フェノ
ール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂など公知の樹脂が用いられ
る。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好ましい。
【０２４０】本発明におけるスリーブ表面の樹脂層中の
導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好適に
露出させるために、または、表面を平滑化処理して均一
な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段によ
り表面を平滑化処理することにより、さらに好ましい性
能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハーフ
トーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度の立
上がりに効果があり、特に高温高湿下での効果が大き
い。
【０２４１】本発明において、スリーブの平滑化処理の
一例を図２に示しながら作用を説明する。図２（Ａ）に
おいて該被膜層（樹脂層）５０１は、固体潤滑剤５０
２、導電性物質５０３、充填剤５０４、結着樹脂５０５
とを含有し、円筒状基体５０６上に被覆されている。こ
れをフェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き加工
を施すことで、図２（Ｂ）に示すようにスリーブの表面
凹凸を均一に仕上げることができるので、スリーブ上の
トナーコート量が均一化し、その結果スリーブとの摩擦
帯電を受けたトナーのみが現像領域に搬送されるように
なる。従って、上記効果が得られるものと考えられる。
【０２４２】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳ Ｂ ０６０１におけるＲａで好ま
しくは０．２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持している
ことが良く、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度で
ある。理由は前記と同様である。
【０２４３】次に本発明の現像剤担持体である現像スリ
ーブが組み込まれる現像方法について説明する。
【０２４４】図３において、現像装置Ｘ1は、公知のプ
ロセスにより形成された静電潜像を担持する像保持体、
例えば電子写真感光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転され
る。現像剤担持体としての現像スリーブ１４は、ホッパ
ー９から供給された一成分磁性現像剤としての磁性トナ
ー１０を担持して、矢印Ａ方法に回転することにより、
現像スリーブ１４と感光ドラム７とが対向した現像部Ｄ
に磁性トナー１０を搬送する。現像スリーブ１４内に
は、磁性トナー１０を現像スリーブ１４上に磁気的に吸
引・保持するために、磁石１１が配置されている。磁性
トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により、感光ド
ラム７上の静電潜像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。
【０２４５】現像部Ｄに搬送される磁性トナー１０の層
厚を規制するために、強磁性金属からなる規制ブレード
８が、現像スリーブ１４の表面から約２００〜３００μ
ｍのギャップ幅を持って現像スリーブ１４に臨むよう
に、ホッパー９から垂下されている。磁石１１の磁極Ｎ
１からの磁力線がブレード８に集中することにより、現
像スリーブ１４上に磁性トナー１０の薄層（現像剤層）
が形成される。ブレード８としては非磁性ブレードを使
用することもできる。
【０２４６】現像スリーブ１４上に形成される磁性トナ
ー１０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ
１４と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いも
のであることが好ましい。このようなトナー薄層により
静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち非接触型現像
装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像部にお
いてトナー層の厚みが現像スリーブ１４と感光ドラム７
との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち接触
型現像装置にも、本発明は適用することができる。
【０２４７】説明の煩雑を避けるため、以下の説明で
は、非接触型現像装置を例に採って行う。
【０２４８】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分磁性現像剤である磁性トナー１０を飛翔させ
るために、電源１５により現像バイアス電圧が印加され
る。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用すると
きは、静電潜像の画像部（磁性トナー１０が付着して可
視化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電
圧が、現像スリーブ１４に印加されることが好ましい。
一方、現像画像の濃度を高め或は階調性を向上するため
に、現像スリーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、
現像部Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形成しても
よい。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間
の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電
圧を現像スリーブ１４に印加することが好ましい。
【０２４９】高電位部と低電位部を有する静電潜像の高
電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆる正規
現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するトナーを
使用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付着させ
て可視化する、いわゆる反転現像では、トナーは静電潜
像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。尚、高
電位と低電位というのは、絶対値による電位差の表現で
ある。いずれにしても、磁性トナー１０は現像スリーブ
１４との摩擦により静電潜像を現像するための極性に帯
電する。
【０２５０】図４は本発明の他の実施形態を示す構成図
である。
【０２５１】図４の現像装置Ｘ2では、現像スリーブ１
４上の磁性トナー１０の層厚を規制する部材として、ウ
レタンゴム，シリコーンゴム等のゴム弾性を有する材
料、或はリン青銅，ステンレス鋼等の金属弾性を有する
材料などの弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像
スリーブ１４に圧接させていることが特徴である。この
ような現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナ
ー層を形成することができる。図４の現像装置Ｘ2のそ
の他の構成は、図３に示した現像装置Ｘ1と基本的に同
じで、図４において図３に付した符号と同一の符号は同
一の部材を示す。
【０２５２】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図４に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。非磁性一成分トナーにおいては、このような
弾性板を用いた現像装置が用いられる。
【０２５３】次に本発明で用いた接触帯電・転写方式を
有する画像形成方法の一例について、図５の概略構成図
を基に説明する。
【０２５４】８０１は回転ドラム型の感光体であり、図
面上時計方向に所定の周速度（プロセススピード）で回
転される。８０２は帯電ローラーで、感光体８０１面に
押圧力をもって圧接され、感光体８０１の回転に伴い従
動回転する。８０３は帯電ローラー８０２に電圧を印加
するための帯電バイアス電流Ｖ2であり、帯電ローラー
８０２にバイアスが印加されることで感光体８０１の表
面が所定の極性・電位に帯電される。次いで画像露光８
０４によって静電荷像が形成され、現像手段８０５によ
りトナー画像として順次可視化されていく。
【０２５５】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ1が印加さ
れる。現像により潜像保持体上に形成されたトナー像
は、転写バイアスＶ3が印加された当接転写手段８０６
により転写材８０８に静電転写され、転写材上のトナー
像は、加熱加圧手段８１１により加熱加圧定着される。
トナー画像転写後の感光体８０１面では転写残りトナー
等の付着汚染物質を、感光体８０１にカウンター方向に
圧接した弾性クリーニングブレードを具備したクリーニ
ング装置８０９で清浄面化され、更に除電露光装置８１
０により除電されて、繰り返して作像される。
【０２５６】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。帯電に
よるオゾンの発生を少なくする場合は、接触帯電手段の
方が好ましい。転写手段としては、以上のごとく転写ロ
ーラー８０６を用いて説明したが転写ブレードの如き接
触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でも
よい。こちらも転写によるオゾンの発生を少なくする場
合は、接触帯電手段の方が好ましい。
【０２５７】
【実施例】以下、具体的実施例をもって本発明を更に詳
しく説明するが、本発明は何らこれらに限定されるもの
ではない。
【０２５８】 〔実施例１〜２６〕 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−１＞ ・スチレン ８１質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸 １質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＡ−１とする。
【０２５９】この樹脂Ａ−１の物性はＭｎ＝５，６０
０、Ｍｗ＝４１，０００、Ｔｇ＝５９℃、Ａｖ＝６．
４、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６０】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−２＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・アクリル酸 ２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−２を得た。この樹脂Ａ−２の物性はＭｎ＝４，８
００、Ｍｗ＝４５，０００、Ｔｇ＝６０℃、Ａｖ＝１
５．５、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６１】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−３＞ ・スチレン ７２質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクロイロキシエチルコハク酸 ６質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−３を得た。この樹脂Ａ−３の物性はＭｎ＝６，１
００、Ｍｗ＝３７，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝１
４．４、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６２】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−４＞ ・スチレン ８１質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・マレイン酸モノブチル １質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−４を得た。この樹脂Ａ−４の物性はＭｎ＝７，２
００、Ｍｗ＝３９，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝３．
２、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６３】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−５＞ ・スチレン ７５質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・アクリル酸 ７質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−５を得た。この樹脂Ａ−５の物性はＭｎ＝５，２
００、Ｍｗ＝４４，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝５
４．３、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６４】 ＜ビニル樹脂の製造例Ａ−６＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−６を得た。この樹脂Ａ−６の物性はＭｎ＝６，３
００、Ｍｗ＝４６，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝０．
０、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６５】 ＜カルボキシル基含有樹脂の製造例Ａ−７＞ ・スチレン ７９．９質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・アクリル酸 ０．１質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＡ−７とする。
【０２６６】この樹脂Ａ−７の物性はＭｎ＝５，３０
０、Ｍｗ＝４５，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝０．
８、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。
【０２６７】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−１＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流後下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。このようにして得られた樹脂をＢ−１とする。
【０２６８】この樹脂Ｂ−１の物性はＭｗ＝２８，００
０、エポキシ価＝０．１４ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶分＝
０質量％であった。
【０２６９】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−２＞ ・スチレン ７８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ４質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−２を得た。この樹脂Ｂ−２の物性はＭｗ＝２２，
０００、エポキシ価＝０．２８ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶
分＝０質量％であった。
【０２７０】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−３＞ ・スチレン ７４質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ８質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−３を得た。この樹脂Ｂ−３の物性はＭｗ＝２６，
０００、エポキシ価＝０．５６ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶
分＝０質量％であった。
【０２７１】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−４＞ ・スチレン ６６質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル １６質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−４を得た。この樹脂Ｂ−４の物性はＭｗ＝２０，
０００、エポキシ価＝１．１３ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶
分＝０質量％であった。
【０２７２】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−５＞ ・スチレン ６０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ３２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＢ−５とする。
【０２７３】この樹脂Ｂ−５の物性はＭｗ＝２０，００
０、エポキシ価＝２．２５ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶分＝
０質量％であった。
【０２７４】 ＜現像スリーブ製造例１＞ フェノール樹脂中間体 １２５質量部 カーボンブラック ５質量部 結晶性グラファイト ４５質量部 メタノール ４１質量部 イソプロピルアルコール ２８４質量部 フェノール樹脂中間体のメタノール溶液をイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）で希釈し、カーボンブラックと結
晶性グラファイトを添加し、ガラスビーズを用いたサン
ドミルにより分散を行った。次にこの塗料を用いてスリ
ーブ上に樹脂層の塗工を行った。
【０２７５】現像スリーブとしては、外径２０ｍｍ，肉
厚０．８ｍｍのステンレス鋼円筒管の表面を研磨加工し
て、円筒管の振れが１０μｍ以下、表面粗さがＲｚ表記
で４μｍ以下にして用いた。このスリーブを垂直に立て
て、一定速度で回転させるとともに上下端部にマスキン
グを施し、スプレーガンを一定速度で下降させながら上
記塗料を塗布した。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍ
ｍに設定した。これを乾燥炉にて１６０℃で２０分間乾
燥硬化させた後、樹脂コートスリーブ表面に、帯状のフ
ェルトを３９．２Ｎ（４ｋｇｆ）の押しあて荷重をもっ
て摺擦させ表面磨き加工を行い、膜厚の均一な樹脂含有
層コートスリーブを得た。
【０２７６】この樹脂含有層の膜厚は１０μｍ、表面粗
さＲａは６点平均で０．８６μｍ、体積抵抗は４Ω・ｃ
ｍであり、更に鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであっ
た。このスリーブにマグネットを挿入し、両端にフラン
ジを取り付けて現像スリーブ１とした。
【０２７７】＜現像スリーブ製造例２＞現像スリーブと
しては、外径２０ｍｍ，肉厚０．８ｍｍのステンレス鋼
円筒管の表面を研磨加工して、円筒管の振れが１０μｍ
以下、表面粗さがＲｚ表記で４μｍ以下にしたものを、
上下端部にマスキングを施し、不定形アルミナ砥粒（＃
３００）を用いブラストマシンにより、０．３９２ＭＰ
ａ（４．０ｋｇｆ／ｃｍ 2）のブラスト圧でブラスト処
理を行った。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍｍに設
定した。このブラスト処理スリーブの表面粗さＲａは６
点平均で１．１２μｍであった。このスリーブにマグネ
ットを挿入し、両端にフランジを取り付けて現像スリー
ブ２とした。
【０２７８】 ［実施例１］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−３ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−１） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
１５０℃に設定した二軸混練押し出し機によって、溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微
粉砕し、得られた微粉砕物を更に風力分級機で分級し、
重量平均径７．５μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得
た。該トナーの混練時の溶融粘度は、結着樹脂Ｂ−３を
除いたトナーの溶融混練時の溶融粘度より上昇していた
ことにより、カルボキシル基含有ビニル樹脂とグリシジ
ル基含有ビニル樹脂とが反応していることを確認した。
【０２７９】また、原材料の結着樹脂Ａ−１，Ｂ−３の
ＴＨＦ不溶分は０質量％であったが、カルボキシル基と
グリシジル基が反応したことにより、架橋成分が生成
し、トナーの結着成分中にはＴＨＦ不溶分が１５．４％
生成していた。
【０２８０】得られた分級微粉体１００質量部に、乾式
法で製造されたシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２００ｍ
2／ｇ）１００質量部あたりアミノ変性シリコーンオイ
ル（アミン当量８３０、２５℃における粘度７０ｍｍ2
／ｓ）１７質量部で処理した疎水性シリカ０．８質量部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０μ
ｍのメッシュで篩い、トナー１を得た。このトナーの物
性を表２に示した。
【０２８１】得られたトナー１について、次に示す各評
価試験を行った。
【０２８２】耐オフセット性評価試験：市販の複写機Ｎ
Ｐ４０８０（キヤノン（株）社製）の定着器を外部へ取
り外し、複写機外でも動作し、且つ定着ローラー温度を
任意に設定可能にし、プロセススピードを５０ｍｍ／ｓ
ｅｃとなるように改造した外部定着器を用い、未定着画
像を通紙することにより耐オフセット性を評価した。評
価に際して、１７０〜２５０℃の温度範囲で５℃おきに
温調してオフセットの様子を観察し、オフセットの発生
しない最高温度をもって評価した。この温度が高いほど
耐オフセット性に優れている（評価環境：常温／常湿
（２３℃／６０％ＲＨ）。転写紙は６４ｇ／ｍ2紙を用
い、フェルト面（紙の滑らかな面）に画像を形成し試験
を行った。
【０２８３】定着性評価試験：上記外部定着器のプロセ
ススピードを２００ｍｍ／ｓｅｃに設定し、１２０〜２
００℃の温度範囲で５℃おきに温調して、各々の温度で
未定着画像の定着を行い、得られた画像を４．９ｋＰａ
相当の加重をかけたシルボン紙で往復５回摺擦し、摺擦
前後の画像濃度低下率が１０％以下になる点を定着開始
温度とした。この温度が低いほど定着性に優れている
（評価環境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ））。転
写紙は６４ｇ／ｍ2紙を用い、ワイヤー面（紙の粗い
面）に画像を形成し試験を行った。
【０２８４】耐ブロッキング性試験：トナー２０ｇをポ
リコップに入れ５０℃の恒温槽３日間放置し、その後の
トナー状態を目視にて下記評価基準に基づいて評価し
た。
【０２８５】耐ブロッキングランク Ａ（優） 固まりは見られずさらさらしている Ｂ（良） 多少凝集は見られるがすぐほぐれる Ｃ（可） ダマが見られるが簡単に崩れる Ｄ（悪い） 固まりが見られ、容易にほぐれない
【０２８６】スリーブコート性評価試験：スリーブ上の
トナーコートを目視し、ブロッチの発生、トナーコート
不良による筋のレベルを下記評価基準に基づいて評価し
た（評価環境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ）、常
温／低湿（２３℃／５％ＲＨ）、高温／高湿（３０℃／
８０％ＲＨ））。
【０２８７】 ブロッチあるいは筋ランク Ａ（優） 全く発生していない Ｂ（良） スリーブ端部にブロッチあるいは軽微な筋がわずかに発生している Ｃ（可） 発生しているが画像には影響しない Ｄ（悪い） はっきりと発生しており画像に影響する
【０２８８】画像評価試験及び定着加熱部材耐久試験：
市販の複写機ＮＰ６０１６（キヤノン（株）社製）を用
い、現像スリーブを現像スリーブ製造例２に示した現像
スリーブ２に交換し、常温／常湿環境下において２０，
０００枚複写し、常温／低湿環境および高温／高湿環境
の各環境下においてそれぞれ１０，０００枚複写を行
い、画像濃度、カブリ、クリーニング不良や融着に伴う
画像汚れなどの画像評価を行った。さらに、定着部材を
目視し、汚染レベルを下記評価基準に基づいて評価した
（評価環境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ）、常温
低湿（２３℃／５％ＲＨ）、高温／高湿（３０℃／８０
％ＲＨ））。
【０２８９】常温／常湿環境下にて２０，０００枚複写
した後の現像スリーブ表面の一部をエタノールで清浄に
拭き取り、ベタ黒画像をプリントし、エタノール拭き清
掃前後の画像濃度を測定し、その差を算出することによ
りスリーブ汚染の評価を行い、下記評価基準に基づいて
評価した。
【０２９０】スリーブ汚染ランク Ａ（優） Δ０．０３未満 Ｂ（良） Δ０．０３〜Δ０．１０ Ｃ（可） Δ０．１０〜Δ０．２０ Ｄ（悪い） Δ０．２０を超えるもの
【０２９１】 画像汚れ Ａ（優） 全く発生しない Ｂ（良） 微小な汚れが発生するが実用上問題にならない Ｃ（可） 斑点状、線状の汚れが発生し、発生、消失を繰り返す Ｄ（悪い） 汚れが発生し、消失しない
【０２９２】定着部材の汚れランク Ａ（優） ほとんど汚染見られず Ｂ（良） 若干汚染しているが、問題ないレベル Ｃ（可） 汚染により分離不良が発生することがある Ｄ（悪い） 汚染に伴う、画像汚れが出る
【０２９３】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いて測定した。カブリは、「反射濃度
計」（東京電色技術センター社製）を用いて、転写紙の
反射濃度と、ベタ白をコピーした後の転写紙の反射濃度
とを測定し、その差分をカブリ値とした。
【０２９４】これらの耐オフセット性試験、定着性評価
試験、スリーブコート性試験、画像評価試験及び定着加
熱部材耐久試験の評価結果を、表３にまとめた。
【０２９５】 ［実施例２］ ・結着樹脂Ａ−２ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−２ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−３） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして、重量平均径７．６μｍの分級微
粉体（トナー粒子）を得た。
【０２９６】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合処理を行って、トナー２を得た。この
トナー２について実施例１と同様に評価を行った。トナ
ー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０２９７】 ［実施例３］ ・結着樹脂Ａ−３ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−１ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−５） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして、重量平均径７．４μｍの分級微
粉体（トナー粒子）を得た。
【０２９８】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合処理を行って、トナー３を得た。この
トナー３について実施例１と同様に評価を行った。トナ
ー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０２９９】 ［実施例４］ ・結着樹脂Ａ−４ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−４ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−１０） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして、重量平均径７．３μｍの分級微
粉体（トナー粒子）を得た。
【０３００】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合処理を行って、トナー４を得た。この
トナー４について実施例１と同様に評価を行った。トナ
ー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０３０１】 ［実施例５〜１４］ ・結着樹脂Ａ（表２に示す樹脂Ｎｏ．） ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ（表２に示す樹脂Ｎｏ．） ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（表２に示す化合物Ｎｏ．） ２質量部 表２に記した結着樹脂Ａ，Ｂおよびイミダゾールにそれ
ぞれ変更した上記材料を、ヘンシェルミキサーで十分に
前混合した後、実施例１と同様にして、重量平均径７．
０〜８．０μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得た。
【０３０２】得られたそれぞれの分級微粉体を実施例１
と同様の外添剤の添加・混合を行って、トナー５〜トナ
ー１４を得た。このトナー５〜トナー１４について実施
例１と同様に評価を行った。それぞれのトナー物性を表
２に、評価結果を表３にまとめた。
【０３０３】 ［比較例１］ ・結着樹脂Ａ−６ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−１ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（４−４） ２質量部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで十分に前混合した
後、実施例１と同様にして、重量平均径７．４μｍの分
級微粉体（トナー粒子）を得た。
【０３０４】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合を行って、トナー１５を得た。このト
ナー１５について実施例１と同様に評価を行った。トナ
ー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０３０５】 ［比較例２］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−３ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・ニグロシン化合物 ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして、重量平均径７．５μｍの分級微
粉体（トナー粒子）を得た。
【０３０６】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合処理を行って、トナー１６を得た。こ
のトナー１６について実施例１と同様に評価を行った。
トナー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０３０７】 ［比較例３］ ・結着樹脂Ａ−１ １００質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−１） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして、重量平均径７．５μｍの分級微
粉体（トナー粒子）を得た。
【０３０８】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合処理を行って、トナー１７を得た。こ
のトナー１７について実施例１と同様に評価を行った。
トナー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０３０９】 ［比較例４］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−３ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・サルチル酸アルミニウム化合物 １質量部 ・トリフェニルメタンレーキ顔料 ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして、重量平均径７．５μｍの分級微
粉体（トナー粒子）を得た。
【０３１０】得られた分級微粉体を実施例１と同様の外
添剤の添加・混合処理を行って、トナー１８を得た。こ
のトナー１８について実施例１と同様に評価を行った。
トナー物性を表２に、評価結果を表３にまとめた。
【０３１１】
【表２】
【０３１２】
【表３】
【０３１３】［実施例１５〜２８］実施例１〜１４で行
った画像評価試験において、現像スリーブを現像スリー
ブ製造例１に示した現像スリーブ１に変更する以外は同
様にして、トナー１〜１４の画像評価試験を行った。評
価環境は、常温常湿（２３℃／６０％ＲＨ）である。評
価結果を表４にまとめた。
【０３１４】
【表４】
【０３１５】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−８＞ ・スチレン ８１質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸 １．０質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２．０質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＡ−８とする。
【０３１６】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−９＞製造例Ａ−８において、スチレン７８．５質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル１８質量部、アクリル酸３．
５質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．０質量部
に変えた以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−９を
得た。
【０３１７】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１０＞製造例Ａ−８において、スチレン８１．２質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル１８質量部、マレイン酸モ
ノブチル０．８質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
１．８質量部に変えた以外は製造例Ａ−８と同様にして
樹脂Ａ−１０を得た。
【０３１８】＜ビニル樹脂の製造例Ａ−１１＞製造例Ａ
−８において、スチレン８４質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１６質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．７
質量部に変えた以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ
−１１を得た。
【０３１９】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１２＞製造例Ａ−８において、スチレン８８．８質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル１０質量部、メタクリル酸
１．２質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４．０質
量部に変えた以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−
１２を得た。
【０３２０】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１３＞製造例Ａ−８において、スチレン７５．５質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸
４．５質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．７質
量部に変えた以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−
１３を得た。
【０３２１】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１４＞製造例Ａ−８において、スチレン７８．９質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、アクリル酸
１．１質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．６質
量部に変えた以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−
１４を得た。
【０３２２】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１５＞製造例Ａ−８において、スチレン８０．４質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル１８質量部、メタクリル酸
１．１質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド２．０質量部に変えた以外は製
造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−１５を得た。
【０３２３】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１６＞製造例Ａ−８において、スチレン７９．５質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル１８質量部、アクリル酸
２．０質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド１．８質量部に変えた以外は製
造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−１６を得た。
【０３２４】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１７＞製造例Ａ−８において、スチレン７９質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル１６質量部、アクリル酸４．
５質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド２．５質量部に変えた以外は製造例
Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−１７を得た。
【０３２５】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１８＞製造例Ａ−８において、スチレン７７．５質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、マレイン酸モ
ノブチル２．５質量部、ジビニルベンゼン０．５質量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．６質量部に変え
た以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−１８を得
た。
【０３２６】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−１９＞製造例Ａ−８において、スチレン８１質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル１８質量部、マレイン酸モノ
ブチル０．５質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．０質量部に変えた以
外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−１９を得た。
【０３２７】＜ビニル樹脂の製造例Ａ−２０＞製造例Ａ
−８において、スチレン８１．５質量部、アクリル酸ｎ
−ブチル１８質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．０質量部に変えた以
外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−２０を得た。
【０３２８】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２１＞製造例Ａ−８において、スチレン９１質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル８質量部、メタクリル酸１質
量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５．０質量部に変
えた以外は製造例Ａ−８と同様にして樹脂Ａ−２１を得
た。
【０３２９】これらのビニル樹脂Ａ−８〜２１の物性を
表５にまとめた。
【０３３０】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−６＞ ・スチレン ７５質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ７質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流後下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。このようにして得られた樹脂をＢ−６とする。
【０３３１】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−７＞製造例Ｂ−６において、スチレン７０．７質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル２５質量部、メタクリル酸グ
リシジル４．３質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
５質量部に変えた以外は製造例Ｂ−６と同様にして樹脂
Ｂ−７を得た。
【０３３２】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−８＞製造例Ｂ−６において、スチレン７５．７質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸グ
リシジル４．３質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
１質量部に変えた以外は製造例Ｂ−６と同様にして樹脂
Ｂ−８を得た。
【０３３３】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−９＞製造例Ｂ−６において、スチレン７５．７質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸グ
リシジル４．３質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
１０質量部に変えた以外は製造例Ｂ−６と同様にして樹
脂Ｂ−９を得た。
【０３３４】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−１０＞製造例Ｂ−６において、スチレン６０質量部、
アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸グリシ
ジル２０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５質量
部に変えた以外は製造例Ｂ−６と同様にして樹脂Ｂ−１
０を得た。
【０３３５】これらのグリシジル基含有ビニル樹脂Ｂ−
６〜１０の物性を表６にまとめた。
【０３３６】
【表５】
【０３３７】
【表６】
【０３３８】［実施例２９］製造例Ａ−８で得られたカ
ルボキシル基含有ビニル樹脂６７質量部、製造例Ａ−１
５で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂２８質量部
を、４つ口フラスコ内でトルエン２００質量部を撹拌し
ながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温させてト
ルエン還流下で十分混合した後、減圧下で溶媒を蒸留除
去し、冷却粉砕し、結着樹脂を得た。 ・上記結着樹脂 １００質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−１） ２質量部 ・樹脂Ｂ−６（グリシジル基含有ビニル樹脂） ５質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
１８０℃に設定した二軸混練押し出し機によって、溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微
粉砕し、得られた微粉砕物を更に風力分級機で分級し、
重量平均径７．５μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得
た。この分級微粉体の混練時の溶融粘度は、グリシジル
基含有ビニル樹脂である樹脂Ｂ−６を除いて同様にして
製造した分級微粉体のそれと比較し高くなっており、こ
れよりカルボキシル基含有ビニル樹脂とグリシジル基含
有ビニル樹脂とが架橋反応していることが確認された。
【０３３９】また、カルボキシル基とグリシジル基の反
応により、架橋成分が生成し、トナー化によりＴＨＦ不
溶分が増加していた。
【０３４０】得られた分級微粉体１００質量部に、乾式
法で製造されたシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２００ｍ
2／ｇ）１００質量部あたりアミノ変性シリコーンオイ
ル（アミン当量８３０、２５℃における粘度７０ｍｍ2
／ｓ）１７質量部で処理した疎水性シリカ０．８質量部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０μ
ｍのメッシュで篩い、トナー１９を得た。このトナーの
物性を表７に示した。
【０３４１】得られたトナー１９について、次に示す各
評価試験を行った。
【０３４２】耐オフセット性評価試験：市販の複写機Ｎ
Ｐ６０１６（キヤノン（株）社製）の定着器を外部へ取
り外し、複写機外でも動作し、且つ定着フィルム温度を
任意に設定可能にし、プロセススピードを５０ｍｍ／ｓ
ｅｃとなるように改造した外部定着器を用い、未定着画
像を通紙することにより耐オフセット性を評価した。評
価に際して、定着ヒーターの温度を１９０〜２４０℃の
温度範囲で５℃おきに温調してオフセットの様子を観察
し、オフセット発生温度を測定した（評価環境：常温／
常湿（２３℃／６０％ＲＨ）。転写紙は５０ｇ／ｍ2紙
を用い、フェルト面（紙の滑らかな面）に画像を形成し
試験を行った。
【０３４３】なお、未定着画像は、市販の複写機ＮＰ６
０３５（キヤノン（株）社製）を用い、現像スリーブを
現像スリーブ製造例２に示した現像スリーブ２に交換し
たものを用いて作成した。
【０３４４】定着性評価試験：外部定着器のプロセスス
ピードを１００ｍｍ／ｓｅｃに設定し、１２０〜２４０
℃の温度範囲で５℃おきに温調して、各々の温度で未定
着画像の定着を行い、得られた画像を４．９ｋＰａ相当
の加重をかけたシルボン紙で往復５回摺擦し、摺擦前後
の画像濃度低下率が１０％以下になる点を定着開始温度
とした。転写紙は８０ｇ／ｍ2紙を用い、ワイヤー面
（紙の粗い面）に画像を形成し試験を行った。
【０３４５】耐ブロッキング性試験：１００ｍｌのポリ
カップにトナーを約１０ｇ入れ、５０℃の恒温槽で３日
間放置した後、目視にて下記評価基準に基づいて評価し
た。
【０３４６】耐ブロッキングランク Ａ（優） 凝集物は見られない Ｂ（良） 凝集物は見られるが容易に崩れる Ｃ（可） 凝集物は見られるが振れば崩れる Ｄ（悪い） 凝集物をつかむことができ容易に崩れない
【０３４７】スリーブコート性評価試験：スリーブ上の
トナーコートを目視し、ブロッチの発生レベルを下記評
価基準に基づいて評価した（評価環境：常温／常湿（２
３℃／６０％ＲＨ）、常温／低湿（２３℃／５％Ｒ
Ｈ）、高温／高湿（３２．５℃／８５％ＲＨ））。
【０３４８】 ブロッチランク Ａ（優） 全く発生していない Ｂ（良） スリーブ端部にわずかに発生している Ｃ（可） 極わずか発生しているが画像には影響しない Ｄ（悪い） はっきりと発生しており画像に影響する
【０３４９】画像評価試験及び定着加熱部材耐久試験：
市販の複写機ＮＰ６０３５（キヤノン（株）社製）を用
い、定着器ユニットから定着ウエッブを取り外した状態
で複写が行えるように改造し、更に現像スリーブを現像
スリーブ製造例２に示した現像スリーブ２に交換し、常
温／常湿環境下において２０，０００枚複写し、常温／
低湿環境および高温／高湿環境の各環境下においてそれ
ぞれ２０，０００枚複写を行い、画像濃度、カブリ、ク
リーニング不良や融着に伴う画像欠陥などの画像評価を
行った（評価環境：常温／常湿（２３℃／６０％Ｒ
Ｈ）、常温低湿（２３℃／５％ＲＨ）、高温／高湿（３
２．５℃／８５％ＲＨ））。
【０３５０】常温／常湿環境下にて２０，０００枚複写
した後の現像スリーブ表面の一部をエタノールで清浄に
拭き取り、ベタ黒画像をプリントし、エタノール拭き清
掃前後の画像濃度を測定し、その差を算出することによ
りスリーブ汚染の評価を行い、下記評価基準に基づいて
評価した。
【０３５１】複写耐久時のオフセット及び、定着ローラ
・加圧ローラ汚れに伴う画像汚れについて下記評価基準
に基づいて評価した（評価環境：常温／常湿（２３℃／
６０％ＲＨ）、常温低湿（２３℃／５％ＲＨ）、高温／
高湿（３２．５℃／８５％ＲＨ））。
【０３５２】スリーブ汚染ランク Ａ（優） Δ０．０３未満 Ｂ（良） Δ０．０３〜Δ０．１０ Ｃ（可） Δ０．１０〜Δ０．２０ Ｄ（悪い） Δ０．２０を超えるもの
【０３５３】 画像欠陥 Ａ（優） 全く発生しない Ｂ（良） 微小な汚れが発生するが実用上問題にならない Ｃ（可） 斑点状、線状の汚れが発生し、発生、消失を繰り返す Ｄ（悪い） 汚れが発生し、消失しない
【０３５４】 複写耐久時のオフセット Ａ（優） 全く発生せず Ｂ（良） まれに、若干発生しているが、容易には判別できない Ｃ（可） まれに、わずかであるがオフセットの発生が確認できる Ｄ（悪い） 発生の頻度が高い
【０３５５】複写耐久時の画像汚れ Ａ（優） 全く汚れ見られず Ｂ（良） 片面にわずかに汚れ発生 Ｃ（可） 両面にわずかに汚れ発生 Ｄ（悪い） 両面に汚れ発生
【０３５６】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いて測定した。カブリは、「反射濃度
計」（東京電色技術センター社製）を用いて、転写紙の
反射濃度と、ベタ白をコピーした後の転写紙の反射濃度
とを測定し、その差分をカブリ値とした。
【０３５７】これらの耐オフセット性試験、定着性評価
試験、耐ブロッキング性試験、スリーブコート性試験、
画像評価試験及び定着加熱部材耐久試験の評価結果を、
表８にまとめた。
【０３５８】［実施例３０］実施例２９において、樹脂
Ａ−１５にかわり製造例Ａ−１６で得られたカルボキシ
ル基含有ビニル樹脂２８質量部、及びイミダゾール化合
物（２−１）にかわり（２−１０）を使用する以外は同
様にして、トナー２０を得た。このトナー２０につい
て、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物性を表
７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３５９】［実施例３１］実施例２９において、製造
例Ａ−８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂５７
質量部、製造例Ａ−１５で得られたカルボキシル基含有
ビニル樹脂３８質量部を使用し、イミダゾール化合物
（２−１）を（２−５）に変更する以外は同様にして、
トナー２１を得た。このトナー２１について、実施例２
９と同様の評価を行った。トナー物性を表７に、評価結
果を表８にまとめた。
【０３６０】［実施例３２］実施例２９において、製造
例Ａ−８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂５７
質量部を使用し、樹脂Ａ−１５にかわり製造例Ａ−１６
で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂３８質量部、
及びイミダゾール化合物（２−１）を（３−１）に変更
する以外は同様にして、トナー２２を得た。このトナー
２２について、実施例２９と同様の評価を行った。トナ
ー物性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３６１】［実施例３３］実施例２９において、樹脂
Ａ−８にかわり製造例Ａ−１０で得られたカルボキシル
基含有ビニル樹脂５７質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製
造例Ａ−１９で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂
３８質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−７で得
られたグリシジル基含有ビニル樹脂５質量部を使用し、
イミダゾール化合物（２−１）を（４−１）に変更する
以外は同様にして、トナー２３を得た。このトナー２３
について、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物
性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３６２】［実施例３４］実施例２９において、樹脂
Ａ−８にかわり製造例Ａ−９で得られたカルボキシル基
含有ビニル樹脂７６質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製造
例Ａ−１７で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂１
９質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−７で得ら
れたグリシジル基含有ビニル樹脂５質量部を使用し、イ
ミダゾール化合物（２−１）を（５−１）に変更する以
外は同様にして、トナー２４を得た。このトナー２４に
ついて、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物性
を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３６３】［実施例３５］実施例２９において、樹脂
Ａ−７にかわり製造例Ａ−１２で得られたカルボキシル
基含有ビニル樹脂７６質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製
造例Ａ−１７で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂
１９質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−７で得
られたグリシジル基含有ビニル樹脂５質量部を使用し、
イミダゾール化合物（２−１）を（５−２３）に変更す
る以外は同様にして、トナー２５を得た。このトナー２
５について、実施例２９と同様の評価を行った。トナー
物性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３６４】［実施例３６］実施例２９において、樹脂
Ａ−８にかわり製造例Ａ−１３で得られたカルボキシル
基含有ビニル樹脂４８質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製
造例Ａ−１８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂
４８質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−７で得
られたグリシジル基含有ビニル樹脂４質量部を使用し、
イミダゾール化合物（２−１）を（７−１）に変更する
以外は同様にして、トナー２６を得た。このトナー２６
について、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物
性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３６５】［実施例３７］実施例２９において、製造
例Ａ−８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂７９
質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製造例Ａ−１６で得られ
たカルボキシル基含有ビニル樹脂１９質量部、及び樹脂
Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−７で得られたグリシジル基含
有ビニル樹脂２質量部を使用し、イミダゾール化合物
（２−１）を（８−１）に変更する以外は同様にして、
トナー２７を得た。このトナー２７について、実施例２
９と同様の評価を行った。トナー物性を表７に、評価結
果を表８にまとめた。
【０３６６】［実施例３８］実施例２９において、製造
例Ａ−８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂４８
質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製造例Ａ−１６で得られ
たカルボキシル基含有ビニル樹脂４７質量部、及び樹脂
Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−１０で得られたグリシジル基
含有ビニル樹脂５質量部を使用し、イミダゾール化合物
（２−１）を（９−１）に変更する以外は同様にして、
トナー２８を得た。このトナー２８について、実施例２
９と同様の評価を行った。トナー物性を表７に、評価結
果を表８にまとめた。
【０３６７】［比較例５］実施例２９において、樹脂Ａ
−８にかわり製造例Ａ−１１で得られたビニル樹脂５７
質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製造例Ａ−２０で得られ
たビニル樹脂３８質量部を使用し、イミダゾール化合物
（２−１）を（５−１）に変更する以外は同様にして、
トナー２９を得た。このトナー２９について、実施例２
９と同様の評価を行った。トナー物性を表７に、評価結
果を表８にまとめた。
【０３６８】［実施例３９］実施例２９において、樹脂
Ａ−８にかわり製造例Ａ−１３で得られたカルボキシル
基含有ビニル樹脂４８質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製
造例Ａ−１７で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂
４８質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−７で得
られたグリシジル基含有ビニル樹脂４質量部を使用し、
イミダゾール化合物（２−１）を（５−１）に変更する
以外は同様にして、トナー３０を得た。このトナー３０
について、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物
性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３６９】［実施例４０］実施例２９において、樹脂
Ａ−８にかわり製造例Ａ−１２で得られたカルボキシル
基含有ビニル樹脂４８質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製
造例Ａ−２１で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂
４８質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−９で得
られたグリシジル基含有ビニル樹脂４質量部を使用し、
イミダゾール化合物（２−１）を（５−１）に変更する
以外は同様にして、トナー３１を得た。このトナー３１
について、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物
性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３７０】［実施例４１］実施例２９において、樹脂
Ａ−８にかわり製造例Ａ−１４で得られたカルボキシル
基含有ビニル樹脂５７質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製
造例Ａ−１８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂
３８質量部、及び樹脂Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−９で得
られたグリシジル基含有ビニル樹脂５質量部を使用し、
イミダゾール化合物（２−１）を（５−１）に変更する
以外は同様にして、トナー３２を得た。このトナー３２
について、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物
性を表７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３７１】［実施例４２］実施例２９において、製造
例Ａ−８で得られたカルボキシル基含有ビニル樹脂４５
質量部、樹脂Ａ−１５にかわり製造例Ａ−１６で得られ
たカルボキシル基含有ビニル樹脂４５質量部、及び樹脂
Ｂ−６にかわり製造例Ｂ−８で得られたグリシジル基含
有ビニル樹脂１０質量部を使用し、イミダゾール化合物
（２−１）を（５−１）に変更する以外は同様にして、
トナー３３を得た。このトナー３３について、実施例２
９と同様の評価を行った。トナー物性を表７に、評価結
果を表８にまとめた。
【０３７２】［比較例６］実施例２９において、イミダ
ゾール化合物（２−１）をニグロシンに変更する以外は
同様にして、トナー３４を得た。このトナー３４につい
て、実施例２９と同様の評価を行った。トナー物性を表
７に、評価結果を表８にまとめた。
【０３７３】［比較例７］実施例２９において、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂Ｂ−６を用いなかった以外は同様
にして、トナー３５を得た。このトナー３５について、
実施例２９と同様の評価を行った。トナー物性を表７
に、評価結果を表８にまとめた。
【０３７４】［比較例８］実施例２９において、イミダ
ゾール化合物（２−１）のかわりに、トリフェニルメタ
ンレーキ顔料２質量部及びサルチル酸アルミニウム化合
物１質量部を用いる以外は同様にして、トナー３６を得
た。このトナー３６について、実施例２９と同様の評価
を行った。トナー物性を表７に、評価結果を表８にまと
めた。
【０３７５】
【表７】
【０３７６】
【表８】
【０３７７】［実施例４３〜５６］実施例２９〜４２で
行った画像評価試験において、現像スリーブを現像スリ
ーブ製造例１に示した現像スリーブ１に変更する以外は
同様にして、トナー１９〜２８，３０〜３３の画像評価
試験を行った。評価環境は、常温常湿（２３℃／６０％
ＲＨ）である。評価結果を表９にまとめた。
【０３７８】
【表９】
【０３７９】 ＜高分子量成分の製造例Ｃ−１＞ ・スチレン ７８．５質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・メタクリル酸 １．５質量部 ・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ １．０質量部 シクロヘキシル）プロパン 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了した。このようにして得られた樹脂
をＣ−１とする。
【０３８０】＜高分子量成分の製造例Ｃ−２＞製造例Ｃ
−１において、スチレン７８質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１８質量部、メタクリル酸４質量部、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン０．８質量部に変えた以外は製造例Ｃ−１と同
様にして樹脂Ｃ−２を得た。
【０３８１】＜高分子量成分の製造例Ｃ−３＞製造例Ｃ
−１において、スチレン７８．６質量部、アクリル酸ｎ
−ブチル１９質量部、メタクリル酸２．４質量部、２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン１．２質量部に変えた以外は製造例Ｃ
−１と同様にして樹脂Ｃ−３を得た。
【０３８２】＜高分子量成分の製造例Ｃ−４＞製造例Ｃ
−１において、スチレン７５質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル２３質量部、マレイン酸モノブチル２質量部、２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン０．６質量部に変えた以外は製造例Ｃ
−１と同様にして樹脂Ｃ−４を得た。
【０３８３】＜高分子量成分の製造例Ｃ−５＞製造例Ｃ
−１において、スチレン７２質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル２０質量部、アクリル酸８質量部、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン１質量部に変えた以外は製造例Ｃ−１と同様に
して樹脂Ｃ−５を得た。
【０３８４】＜高分子量成分の製造例Ｃ−６＞製造例Ｃ
−１において、スチレン８０質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１９質量部、メタクリル酸１質量部、１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン０．２質量部に変
え、フラスコ内の温度を１１０℃に変更した以外は製造
例Ｃ−１と同様にして樹脂Ｃ−６を得た。
【０３８５】＜高分子量成分の製造例Ｃ−７＞製造例Ｃ
−１において、スチレン８０質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１９質量部、メタクリル酸１質量部、１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン２質量部に変え、フラスコ内の温度を１３０℃
に変更した以外は製造例Ｃ−１と同様にして樹脂Ｃ−７
を得た。
【０３８６】＜高分子量成分の製造例Ｃ−８＞製造例Ｃ
−１において、スチレン８０質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル２０質量部、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン１質量部に変え
た以外は製造例Ｃ−１と同様にして樹脂Ｃ−８を得た。
【０３８７】＜高分子量成分の製造例Ｃ−９＞製造例Ｃ
−１において、スチレン７２質量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１８質量部、メタクリル酸１０質量部、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン１質量部に変えた以外は製造例Ｃ−１と同
様にして樹脂Ｃ−９を得た。
【０３８８】＜高分子量成分の製造例Ｃ−１０＞製造例
Ｃ−１において、スチレン８７．７質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル１８質量部、メタクリル酸０．３質量部、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン１質量部に変えた以外は製造例Ｃ
−１と同様にして樹脂Ｃ−１０を得た。
【０３８９】＜高分子量成分の製造例Ｃ−１１＞製造例
Ｃ−１において、スチレン８１．８質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル１８質量部、マレイン酸モノブチル０．２質
量部、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン１質量部に変えた以外は製
造例Ｃ−１と同様にして樹脂Ｃ−１１を得た。
【０３９０】 ＜高分子量成分の製造例Ｃ−１２＞ ・スチレン ７９．０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０質量部 ・モノブチルマレート １．０質量部 ・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル パーオキシシクロヘキシル）プロパン ０．３質量部 上記混合液にポリビニルアルコール部分けん化物０．１
２質量部を溶解した水１７０質量部を加え、激しく撹拌
し懸濁分散液とした。水５０質量部を入れ窒素置換した
反応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度８０℃で８
時間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗、脱水、乾
燥して懸濁重合パールＣ−１２を得た。
【０３９１】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−２２＞ ・高分子量成分樹脂Ｃ−１ ２５質量部 ・スチレン ６０．２質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １４質量部 ・メタクリル酸 ０．８質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記材料のうちモノマー及び重合開始剤をキシレン２０
０質量部中に４時間かけて滴下した。更に、キシレン還
流下で重合を完了し、Ｃ−１の重合溶液を樹脂成分が２
５質量部相当になるように添加し、減圧下で溶媒を蒸留
除去した。このようにして得られた樹脂をＡ−２２とす
る。
【０３９２】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２３＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−１を３０質量部、スチレン５５．２質量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１４質量部、アクリル酸０．８質量部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．０質量部に変えた以
外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２３を得た。
【０３９３】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２４＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−１を１０質量部、スチレン７２質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル１７質量部、メタクリル酸１質量部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド２．０質量部に変えた以外は製
造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２４を得た。
【０３９４】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２５＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−１を４０質量部、スチレン４８質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル１１．４質量部、メタクリル酸０．６質量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．０質量部に変え
た以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２５を得
た。
【０３９５】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２６＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−３を３０質量部、スチレン５４．４質量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１４質量部、メタクリル酸１．６質量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．４質量部に変え
た以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２６を得
た。
【０３９６】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２７＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−４を３０質量部、スチレン５５．８質量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１３質量部、マレイン酸モノブチル１．
２質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．４質量部
に変えた以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２
７を得た。
【０３９７】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２８＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−４を２５質量部、スチレン５９．８質量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１５質量部、メタクリル酸０．２質量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．７質量部に変え
た以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２８を得
た。
【０３９８】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−２９＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−５を２５質量部、スチレン６３．８質量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１０質量部、メタクリル酸１．２質量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４質量部に変えた以
外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−２９を得た。
【０３９９】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３０＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−２を２質量部、スチレン７８．８質量部、アクリル
酸ｎ−ブチル１８質量部、メタクリル酸１．２質量部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．４質量部に変えた以
外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−３０を得た。
【０４００】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３１＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−３を６０質量部、スチレン３１．９質量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル８質量部、メタクリル酸０．１質量部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１質量部に変えた以外は
製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−３１を得た。
【０４０１】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３２＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−６を２５質量部、スチレン５９質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル１５質量部、メタクリル酸１質量部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド０．５質量部に変えた以外は製
造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−３２を得た。
【０４０２】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３３＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−７を２５質量部、スチレン６８質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル６質量部、メタクリル酸１質量部、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド６質量部に変えた以外は製造例Ａ
−２２と同様にして樹脂Ａ−３３を得た。
【０４０３】＜ビニル樹脂の製造例Ａ−３４＞製造例Ａ
−２２において、高分子量成分樹脂Ｃ−８を２５質量
部、スチレン６１質量部、アクリル酸ｎ−ブチル１４質
量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．４質量部に変
えた以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−３４を
得た。
【０４０４】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３５＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−９を２５質量部、スチレン５８質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル１４質量部、メタクリル酸３質量部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド２．４質量部に変えた以外は製
造例Ａ−２２と同様にして樹脂Ａ−３５を得た。
【０４０５】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３６＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−１０を５０質量部、スチレン４２質量部、アクリル
酸ｎ−ブチル８質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
２質量部に変えた以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹
脂Ａ−３６を得た。
【０４０６】＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例
Ａ−３７＞製造例Ａ−２２において、高分子量成分樹脂
Ｃ−１１を５０質量部、スチレン４２質量部、アクリル
酸ｎ−ブチル８質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
２質量部に変えた以外は製造例Ａ−２２と同様にして樹
脂Ａ−３７を得た。
【０４０７】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−３８＞ ・高分子量成分樹脂Ｃ−１２ ３０質量部 ・スチレン ５８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記原料のうちモノマー及び重合開始剤をキシレン２０
０質量部中に４時間かけて滴下した。更に、キシレン還
流下で重合を完了し、高分子量成分樹脂Ｃ−１２の懸濁
重合パールを添加し撹拌後、減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。このようにして得られた樹脂をＡ−３８とする。
【０４０８】これらのビニル樹脂Ａ−２２〜３８の物性
を表１０にまとめた。
【０４０９】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−１１＞ ・スチレン ７５質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ７質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流後下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。このようにして得られた樹脂をＢ−１１とする。
【０４１０】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−１２＞製造例Ｂ−１１において、スチレン７０．７質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２５質量部、メタクリル酸
グリシジル４．３質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド５質量部に変えた以外は製造例Ｂ−１１と同様にして
樹脂Ｂ−１２を得た。
【０４１１】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−１３＞製造例Ｂ−１１において、スチレン７５．７質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸
グリシジル４．３質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド１質量部に変えた以外は製造例Ｂ−１１と同様にして
樹脂Ｂ−１３を得た。
【０４１２】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−１４＞製造例Ｂ−１１において、スチレン７５．７質
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸
グリシジル４．３質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド１０質量部に変えた以外は製造例Ｂ−１１と同様にし
て樹脂Ｂ−１４を得た。
【０４１３】＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ
−１５＞製造例Ｂ−１１において、スチレン６０質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部、メタクリル酸グ
リシジル２０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５
質量部に変えた以外は製造例Ｂ−１１と同様にして樹脂
Ｂ−１５を得た。
【０４１４】これらのグリシジル基含有ビニル樹脂Ｂ−
１１〜１５の物性を表１１にまとめた。
【０４１５】
【表１０】
【０４１６】
【表１１】
【０４１７】 ＜現像スリーブ製造例３＞ フェノール樹脂中間体 １２５質量部 カーボンブラック ５質量部 結晶性グラファイト ４５質量部 メタノール ４１質量部 イソプロピルアルコール ２８４質量部 フェノール樹脂中間体のメタノール溶液をイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）で希釈し、カーボンブラックと結
晶性グラファイトを添加し、ガラスビーズを用いたサン
ドミルにより分散を行った。次にこの塗料を用いてスリ
ーブ上に樹脂含有層の塗工を行った。
【０４１８】現像スリーブとしては、外径３２ｍｍ，肉
厚０．８ｍｍのステンレス鋼円筒管の表面を研磨加工し
て、円筒管の振れが１０μｍ以下、表面粗さがＲｚ表記
で４μｍ以下にして用いた。このスリーブを垂直に立て
て、一定速度で回転させるとともに上下端部にマスキン
グを施し、スプレーガンを一定速度で下降させながら上
記塗料を塗布した。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍ
ｍに設定した。これを乾燥炉にて１６０℃で２０分間乾
燥硬化させた後、樹脂コートスリーブ表面に、帯状のフ
ェルトを３９．２Ｎ（４ｋｇｆ）の押しあて荷重をもっ
て摺擦させ表面磨き加工を行い、膜厚の均一な樹脂含有
層コートスリーブを得た。
【０４１９】この樹脂含有層の膜厚は１０μｍ、表面粗
さＲａは６点平均で０．８６μｍ、体積抵抗は４Ω・ｃ
ｍであり、更に鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであっ
た。このスリーブにマグネットを挿入し、両端にフラン
ジを取り付けて現像スリーブ３とした。
【０４２０】＜現像スリーブ製造例４＞現像スリーブと
しては、外径３２ｍｍ，肉厚０．８ｍｍのステンレス鋼
円筒管の表面を研磨加工して、円筒管の振れが１０μｍ
以下、表面粗さがＲｚ表記で４μｍ以下にしたものを、
上下端部にマスキングを施し、不定形アルミナ砥粒（＃
３００）を用いブラストマシンにより、０．３９２ＭＰ
ａ（４．０ｋｇｆ／ｃｍ 2）のブラスト圧でブラスト処
理を行った。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍｍに設
定した。このブラスト処理スリーブの表面粗さＲａは６
点平均で１．１２μｍであった。このスリーブにマグネ
ットを挿入し、両端にフランジを取り付けて現像スリー
ブ４とした。
【０４２１】［実施例５７］製造例Ａ−２２で得られた
カルボキシル基含有ビニル樹脂９５質量部及び製造例Ｂ
−１１で得られたグリシジル基含有ビニル樹脂５質量部
を、ヘンシェルミキサーにて混合後、二軸混練押出機に
て２００℃で混練し、冷却粉砕し、結着樹脂１を得た。 ・上記結着樹脂１ １００質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（２−１） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
１５０℃に設定した二軸混練押し出し機によって、溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微
粉砕し、得られた微粉砕物を更に風力分級機で分級し、
重量平均径８．０μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得
た。得られた分級微粉体は、グリシジル基含有ビニル樹
脂（Ｂ−１１）を添加していないものに比べ、溶融混練
時の溶融粘度の上昇がみられ、架橋反応していることを
確認した。さらに、カルボキシル基とグリシジル基の反
応により、架橋成分が生成し、トナー化によりＴＨＦ不
溶分が生成した。
【０４２２】得られた分級微粉体１００質量部に、乾式
法で製造されたシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２００ｍ
2／ｇ）１００質量部あたりアミノ変性シリコーンオイ
ル（アミン当量８３０、２５℃における粘度７０ｍｍ2
／ｓ）１７質量部で処理した疎水性シリカ０．８質量部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０μ
ｍのメッシュで篩い、トナー３７を得た。このトナーの
物性を表１２に示した。このトナーの粘弾性特性測定チ
ャートを図６に示す。
【０４２３】得られたトナー３７について、次に示す各
評価試験を行った。
【０４２４】耐オフセット性評価試験：市販の複写機Ｎ
Ｐ６０３０（キヤノン（株）社製）の定着器を外部へ取
り外し、複写機外でも動作し、定着ローラ温度を任意に
設定可能にし、プロセススピードを１００ｍｍ／ｓｅｃ
となるように改造した外部定着器を用い、未定着画像を
通紙することにより耐オフセット性を評価した。評価に
際して、定着ローラの温度を２００〜２４０℃の温度範
囲で５℃おきに温調し、定着ローラのトナーがオフセッ
トした温度をオフセット温度とした（評価環境：常温／
常湿（２３℃／６０％ＲＨ）。転写紙は５０ｇ／ｍ2紙
を用い、フェルト面（紙の滑らかな面）に画像を形成し
試験を行った。
【０４２５】定着性評価試験：外部定着器のニップを
５．０ｍｍ、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに
設定し、１２０〜２５０℃の温度範囲で５℃おきに温調
して、各々の温度で未定着画像の定着を行い、得られた
画像を４．９ｋＰａ相当の加重をかけたシルボン紙で往
復５回摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率が１０％以下
になる点を定着開始温度とした。転写紙は８０ｇ／ｍ2
紙を用い、ワイヤー面（紙の粗い面）に画像を形成し試
験を行った。
【０４２６】耐ブロッキング性試験：１００ｍｌのポリ
カップにトナーを約１０ｇ入れ、５０℃の恒温槽で３日
間放置した後、目視にて下記評価基準に基づいて評価し
た。
【０４２７】耐ブロッキングランク Ａ（優） 凝集物は見られない Ｂ（良） 凝集物は見られるが容易に崩れる Ｃ（可） 凝集物は見られるが振れば崩れる Ｄ（悪い） 凝集物をつかむことができ容易に崩れない
【０４２８】スリーブコート性評価試験：スリーブ上の
トナーコートを目視し、ブロッチの発生レベルを下記評
価基準に基づいて評価した（評価環境：常温／常湿（２
３℃／６０％ＲＨ）、常温／低湿（２３℃／５％Ｒ
Ｈ）、高温／高湿（３２．５℃／８５％ＲＨ））。
【０４２９】 ブロッチランク Ａ（優） 全く発生していない Ｂ（良） スリーブ端部にわずかに発生している Ｃ（可） 極わずか発生しているが画像には影響しない Ｄ（悪い） はっきりと発生しており画像に影響する
【０４３０】画像評価試験及び定着加熱部材耐久試験：
市販の複写機ＮＰ６０８５（キヤノン（株）社製）を正
帯電性トナーを使用できるように、現像バイアスなど種
々の条件を変更し、反転現像機に改造した。更に現像ス
リーブを本発明の現像スリーブ製造例４に示した現像ス
リーブ４に交換し、常温／常湿環境下において５０，０
００枚複写し、引き続き、常温／低湿環境、および高温
／高湿環境の各環境下においてそれぞれ５０，０００枚
複写を行い、画像濃度、カブリ、クリーニング不良、融
着、リークポチに伴う画像汚れなどの画像評価した。ま
た、定着ウェブを目視し、トナー汚染レベルを下記評価
基準に基づいて評価した（評価環境：常温／常湿（２３
℃／６０％ＲＨ）、常温低湿（２３℃／５％ＲＨ）、高
温／高湿（３２．５℃／８５％ＲＨ））。
【０４３１】常温／常湿環境下にて１０，０００枚複写
した後の現像スリーブ表面の一部をエタノールで清浄に
拭き取り、ベタ黒画像をプリントし、エタノール拭き清
掃前後の画像濃度を測定し、その差を算出することによ
りスリーブ汚染の評価を行い、下記評価基準に基づいて
評価した。
【０４３２】休止後再スタート時の裏汚れについても評
価した（評価環境：常温／常湿（２３℃／６０％Ｒ
Ｈ））。
【０４３３】スリーブ汚染ランク Ａ（優） Δ０．０３未満 Ｂ（良） Δ０．０３〜Δ０．１０ Ｃ（可） Δ０．１０〜Δ０．２０ Ｄ（悪い） Δ０．２０を超えるもの
【０４３４】 画像汚れランク Ａ（優） 全く発生しない Ｂ（良） 微小な汚れが発生するが実用上問題にならない Ｃ（可） 斑点状、線状の汚れが発生するが、発生、消失を繰り返し、 悪化しない Ｄ（悪い） 汚れが発生し、消失しない
【０４３５】 ウェブの汚れランク Ａ（優） 均一に拭き取られ、トナー付着量も少ない Ｂ（良） トナー付着量はやや多いが再転移することはない Ｃ（可） 休止後まれにトナーが定着部材に再転移し、画像に出ることがある Ｄ（悪い） 紙の表面、裏面等に汚染トナーが再転写することがある
【０４３６】休止後再スタート時の汚れランク Ａ（優） 全く汚染見られず Ｂ（良） 通紙、１枚目のみにわずかに発生 Ｃ（可） 通紙、１枚目のみに汚れあり Ｄ（悪い） 通紙、２枚目以降にも汚れあり
【０４３７】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いて測定した。カブリは、「反射濃度
計」（東京電色技術センター社製）を用いて、転写紙の
反射濃度と、ベタ白をコピーした後の転写紙の反射濃度
とを測定し、その差分をカブリ値とした。
【０４３８】これらの耐オフセット性試験、定着性評価
試験、スリーブコート性試験、画像評価試験及び定着加
熱部材耐久試験の評価結果を、表１３にまとめた。
【０４３９】［実施例５８］実施例５７において、化合
物を（２−１０）に変更する以外は同様にして、トナー
３８を得た。このトナー３８について同様に評価を行っ
た。トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめ
た。
【０４４０】［実施例５９］実施例５７において、化合
物を（２−５）に変更する以外は同様にして、トナー３
９を得た。このトナー３９について同様に評価を行っ
た。トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめ
た。
【０４４１】［実施例６０］実施例５７において、化合
物を（３−１）に変更する以外は同様にして、トナー４
０を得た。このトナー４０について同様に評価を行っ
た。トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめ
た。
【０４４２】［実施例６１］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２４に変更し、化合物
を（６−１）に変更する以外は同様にして、トナー４１
を得た。このトナー４１について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４３】［実施例６２］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２５に変更し、化合物
を（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー４２
を得た。このトナー４２について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４４】［実施例６３］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２３に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１２に変更し、化合物を
（５−２３）に変更する以外は同様にして、トナー４３
を得た。このトナー４３について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４５】［実施例６４］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２６に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１２に変更し、化合物を
（７−１）に変更する以外は同様にして、トナー４４を
得た。このトナー４４について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４６】［実施例６５］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２６に変更し、化合物
を（８−１）に変更する以外は同様にして、トナー４５
を得た。このトナー４５について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４７】［実施例６６］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２７に変更し、化合物
を（９−１）に変更する以外は同様にして、トナー４６
を得た。このトナー４６について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４８】［実施例６７］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２８に変更し、化合物
を（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー４７
を得た。このトナー４７について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４４９】［実施例６８］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−２９に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１２に変更し、化合物を
（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー４８を
得た。このトナー４８について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５０】［実施例６９］製造例Ａ−３０で得られた
カルボキシル基含有ビニル樹脂９５質量部及び製造例Ｂ
−１１で得られたグリシジル基含有ビニル樹脂５質量部
を、ヘンシェルミキサーにて混合のみしたものを、結着
樹脂２とした。 ・上記結着樹脂２ １００質量部 ・マグネタイト ９０質量部 ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・イミダゾール化合物（５−１） ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押し出し機によって、溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微
粉砕し、得られた微粉砕物を更に風力分級機で分級し、
重量平均径８．０μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得
た。
【０４５１】得られた分級微粉体を実施例５７と同様の
外添剤の添加・混合を行って、トナー４９を得た。この
トナー４９について同様に評価を行った。トナー物性を
表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５２】［実施例７０］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３１に変更し、化合物
を（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー５０
を得た。このトナー５０について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５３】［実施例７１］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３２に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１３に変更し、化合物を
（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー５１を
得た。このトナー５１について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５４】［実施例７２］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３３に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１４に変更し、化合物を
（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー５２を
得た。このトナー５２について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５５】［比較例９］実施例５７において、カルボ
キシル基含有ビニル樹脂Ａ−２２をカルボキシル基を含
有していないビニル樹脂Ａ−３４に変更し、化合物を
（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー５３を
得た。このトナー５３について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５６】［実施例７３］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３５に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１５に変更し、化合物を
（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー５４を
得た。このトナー５４について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５７】［比較例１０］実施例５７において、グリ
シジル基含有ビニル樹脂Ｂ−１１を添加せず、化合物を
（５−１）に変更する以外は同様にして、トナー５５を
得た。このトナー５５について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４５８】［比較例１１］実施例５７において、化合
物（２−１）をニグロシンに変更する以外は同様にし
て、トナー５６を得た。このトナー５６について同様に
評価を行った。トナー物性を表１２に、評価結果を表１
３にまとめた。
【０４５９】［実施例７４］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３６に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１５に変更し、化合物を
（２−２）に変更する以外は同様にして、トナー５７を
得た。このトナー５７について同様に評価を行った。ト
ナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４６０】［実施例７５］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３７に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１５に変更し、化合物を
（２−１５）に変更する以外は同様にして、トナー５８
を得た。このトナー５８について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４６１】［実施例７６］実施例５７において、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をＡ−３８に変更し、グリシ
ジル基含有ビニル樹脂をＢ−１５に変更し、化合物を
（２−２８）に変更する以外は同様にして、トナー５９
を得た。このトナー５９について同様に評価を行った。
トナー物性を表１２に、評価結果を表１３にまとめた。
【０４６２】［比較例１２］実施例５７において、化合
物（２−１）をトリフェニルメタンレーキ顔料２質量部
及びサルチル酸アルミニウム化合物１質量部に変更する
以外は同様にして、トナー６０を得た。このトナー６０
について同様に評価を行った。トナー物性を表１２に、
評価結果を表１３にまとめた。
【０４６３】
【表１２】
【０４６４】
【表１３】
【０４６５】［実施例７７〜９６］実施例５７〜７６で
行った画像評価試験において、現像スリーブを現像スリ
ーブ製造例３に示した現像スリーブ３に変更する以外は
同様にして、トナー３７〜５２，５４，５７〜５９の画
像評価試験を行った。評価環境は、常温常湿（２３℃／
６０％ＲＨ）である。評価結果を表1４にまとめた。
【０４６６】
【表１４】
【０４６７】
【発明の効果】本発明によれば、トナーは、少なくとも
カルボキシル基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有
するビニル樹脂の混合物、カルボキシル基とグリシジル
基を有するビニル樹脂及びカルボキシル基とグリシジル
基が反応したビニル樹脂からなるグループから選択され
る１種以上のビニル樹脂を含有し、更に特定のイミダゾ
ール化合物を含有することから、トナーとしての帯電特
性及び粉体特性を損なうことなく耐オフセット性及び定
着性を向上させることができる。さらに、トナーの結着
樹脂成分が特定の酸価を有することにより、上記の効果
はさらに効果的に発現する。さらに、現像剤担持体とし
て金属基体上に樹脂を含有する被覆層を形成したものと
の組み合わせにおいて、帯電付与能力が大幅に改善され
現像特性を向上させることができ、長期にわたり画像濃
度低下やカブリ等の無い高精細画像を環境変動に影響を
受けることなく安定して供給することができる。
【０４６８】さらに、帯電特性及び粉体特性が改善され
ることにより、クリーニング工程において、融着やクリ
ーニング不良などの問題点を防ぎ、高精細画像を安定し
て供給することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の現像剤担持体の一部分の断面の概略図
である。
【図２】本発明の現像剤担持体の一部分の断面（（Ａ）
は磨き加工前、（Ｂ）は磨き加工後）の概略図である。
【図３】本発明の現像剤担持体が組み込まれる磁性現像
剤補給系現像装置の一例（規制部材に磁性ブレードを使
用）を示す概略図である。
【図４】本発明の現像剤担持体が組み込まれる磁性現像
剤補給系現像装置の他の例（規制部材に弾性ブレードを
使用）を示す概略図である。
【図５】本発明の画像形成方法を説明するための概略図
である。
【図６】本発明の実施例５７におけるトナー３７の粘弾
性特性を示すグラフである。
【符号の説明】 １ 被膜層（樹脂層） ２ 導電性物質 ３ 充填剤 ４ 結着樹脂 ５ 固体潤滑剤 ６ 円筒状基体 ７ 感光ドラム（潜像保持体） ８ 規制ブレード ９ ホッパー １０ 磁性トナー（磁性現像剤） １１ 磁石 １２ 円筒状基体 １３ 被膜層（樹脂層） １４ 現像スリーブ（現像剤担持体） １５ 電源 １７ 弾性ブレード Ａ 現像スリーブの回転方向 Ｂ 感光ドラムの回転方向 Ｄ 現像部 ５０１ 被膜層（樹脂層） ５０２ 固体潤滑剤 ５０３ 導電性物質 ５０４ 充填剤 ５０５ 結着樹脂 ５０６ 円筒状基体 ８０１ 潜像保持体 ８０１ａ 光導電層 ８０１ｂ 導電性基層 ８０２ 帯電ローラー ８０２ａ 導電性弾性層 ８０２ｂ 芯金 ８０３ 帯電バイアス電源 ８０４ 画像露光 ８０５ 現像ローラー ８０６ 転写ローラー ８０６ａ 導電性弾性層 ８０６ｂ 芯金 ８０７ 転写バイアス電源 ８０８ 転写材 ８０９ クリーニング装置 ８１０ 除電露光装置 ８１１ 加熱加圧手段 ８１３ 現像バイアス電源
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年４月２６日（２０００．４．２
６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は、水素、置換基を有しない
アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有し
ないアリール基、置換基を有するアリール基、置換基を
有しないアラルキル基、置換基を有するアラルキル基、
置換基を有しないアミノ基、置換基を有するアミノ基、
ハロゲン、置換基を有しない複素環及び置換基を有する
複素環からなる群から選択される基を示し、同一であっ
てもそれぞれ異なっていても良く、Ｒ2は、水素、置換
基を有しないアルキル基、置換基を有するアルキル基、
置換基を有しないアリール基、置換基を有するアリール
基、置換基を有しないアラルキル基、置換基を有するア
ラルキル基、置換基を有しない複素環及び置換基を有す
る複素環からなる群から選択される基を示し、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は、フェニレン基、プロペニレン基、
ビニレン基、アルケニレン基及びアルキレン基、及びこ
れらの基に置換基を有する連結基群から選択される連結
基を介して、イミダゾールユニットを連結してもよく、
Ｒ3及びＲ4は相互に連結されて飽和脂肪族環、不飽和脂
肪族環、芳香族環又は複素環を形成していても良い。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂及びイミダゾール化合物を含有するトナーにおい
て、該トナーは、（ｉ）カルボキシル基を有するビニル
樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂との混合樹脂、
（ｉｉ）カルボキシル基とグリシジル基を有するビニル
樹脂、及び（ｉｉｉ）カルボキシル基とグリシジル基が
反応したビニル樹脂からなるグループから選択される１
種以上の樹脂を少なくとも含有し、該イミダゾール化合
物は、下記一般式（１）で示されるイミダゾールユニッ
トを有する化合物であることを特徴とする正帯電性トナ
ーに関する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３５１ 15/08 ５０１ ３６１ (72)発明者 藤本 雅己 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小堀 尚邦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (39)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及びイミダゾール化
    合物を含有するトナーにおいて、 該トナーは、カルボキシル基を有するビニル樹脂とグリ
    シジル基を有するビニル樹脂、カルボキシル基とグリシ
    ジル基を有するビニル樹脂、及びカルボキシル基とグリ
    シジル基が反応したビニル樹脂からなるグループから選
    択される１種以上のビニル樹脂を少なくとも含有し、 該イミダゾール化合物は、下記一般式（１）で示される
    イミダゾールユニットを有する化合物であることを特徴
    とする正帯電性トナー。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は、水素、置換基を有しない
    アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有し
    ないアリール基、置換基を有するアリール基、置換基を
    有しないアラルキル基、置換基を有するアラルキル基、
    置換基を有しないアミノ基、置換基を有するアミノ基、
    ハロゲン、置換基を有しない複素環及び置換基を有する
    複素環からなる群から選択される基を示し、同一であっ
    てもそれぞれ異なっていても良く、Ｒ2は、水素、置換
    基を有しないアルキル基、置換基を有するアルキル基、
    置換基を有しないアリール基、置換基を有するアリール
    基、置換基を有しないアラルキル基、置換基を有するア
    ラルキル基、置換基を有しない複素環及び置換基を有す
    る複素環からなる群から選択される基を示し、Ｒ1，
    Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は、フェニレン基、プロペニレン基、
    ビニレン基、アルケニレン基及びアルキレン基、及びこ
    れらの基に置換基を有する連結基群から選択される連結
    基を介して、イミダゾールユニットを連結してもよく、
    Ｒ3及びＲ4は相互に連結されて飽和脂肪族環、不飽和脂
    肪族環、芳香族環又は複素環を形成していても良い。）
  2. 【請求項２】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
    Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
    （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、数平
    均分子量（Ｍｎ）が１，０００乃至４０，０００であ
    り、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００乃至１０，
    ０００，０００であることを特徴とする請求項１に記載
    の正帯電性トナー。
  3. 【請求項３】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
    Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
    （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子
    量４，０００乃至３０，０００の領域に少なくとも一つ
    のメインピークを有することを特徴とする請求項１に記
    載の正帯電性トナー。
  4. 【請求項４】 該分子量分布において、分子量３０，０
    ００以下のピーク面積が全体のピーク面積に対して６０
    乃至１００％の割合であることを特徴とする請求項３に
    記載の正帯電性トナー。
  5. 【請求項５】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
    Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
    （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子
    量４，０００乃至３０，０００の領域及び分子量１０
    ０，０００乃至１０，０００，０００の領域にそれぞれ
    少なくとも一つのピークを有することを特徴とする請求
    項１に記載の正帯電性トナー。
  6. 【請求項６】 該分子量分布において、分子量４，００
    ０乃至３０，０００の領域及び分子量８００，０００乃
    至１０，０００，０００の領域にそれぞれ少なくとも一
    つのピークを有することを特徴とする請求項５に記載の
    正帯電性トナー。
  7. 【請求項７】 該分子量分布において、分子量４，００
    ０乃至３０，０００の領域、分子量１００，０００乃至
    ８００，０００の領域及び分子量８００，０００乃至１
    ０，０００，０００の領域にそれぞれ少なくとも一つの
    ピークを有することを特徴とする請求項５に記載の正帯
    電性トナー。
  8. 【請求項８】 該分子量分布において、分子量１００，
    ０００以上のピーク面積が全体のピーク面積に対して５
    乃至４０％の割合であることを特徴とする請求項５乃至
    ７のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  9. 【請求項９】 該トナーの結着樹脂成分は、ＴＨＦ不溶
    分を０．１乃至６０質量％含有することを特徴とする請
    求項１乃至８のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  10. 【請求項１０】 該トナーの結着樹脂成分は、ＴＨＦ不
    溶分を５乃至６０質量％含有することを特徴とする請求
    項１乃至８のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  11. 【請求項１１】 該トナーの結着樹脂成分は、ＴＨＦ不
    溶分を７乃至５５質量％含有することを特徴とする請求
    項１乃至８のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  12. 【請求項１２】 該トナーの結着樹脂成分は、ＴＨＦ不
    溶分を９乃至５０質量％含有することを特徴とする請求
    項１乃至８のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  13. 【請求項１３】 該トナーの結着樹脂成分は、ＴＨＦ不
    溶分を１０乃至４５質量％含有することを特徴とする請
    求項１乃至８のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  14. 【請求項１４】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
    請求項１乃至１３のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  15. 【請求項１５】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
    請求項１乃至１３のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  16. 【請求項１６】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
    請求項１乃至１３のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  17. 【請求項１７】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
    請求項１乃至１３のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  18. 【請求項１８】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．５乃至２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
    請求項１乃至１３のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  19. 【請求項１９】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．５乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
    請求項１乃至１３のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  20. 【請求項２０】 該トナーの８０℃における貯蔵弾性率
    Ｇ’（８０℃）が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａで
    あり、１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）が
    １．０×１０3〜２．０×１０4Ｐａであることを特徴と
    する請求項１乃至１９のいずれかに記載の正帯電性トナ
    ー。
  21. 【請求項２１】 該トナーの損失正接ｔａｎδ（損失弾
    性率／貯蔵弾性率）が１となる点が９０℃〜１３０℃の
    温度領域に存在し、８０℃における損失正接ｔａｎδ
    （８０℃）が１より大きく、１４０℃における損失正接
    ｔａｎδ（１４０℃）が１より小さいことを特徴とする
    請求項１乃至１９のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  22. 【請求項２２】 該トナーの８０℃における貯蔵弾性率
    Ｇ’（８０℃）が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａで
    あり、１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）が
    １．０×１０3〜２．０×１０4Ｐａであり、 該トナーの損失正接ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性
    率）が１となる点が９０℃〜１３０℃の温度領域に存在
    し、８０℃における損失正接ｔａｎδ（８０℃）が１よ
    り大きく、１４０℃における損失正接ｔａｎδ（１４０
    ℃）が１より小さいことを特徴とする請求項１乃至１９
    のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  23. 【請求項２３】 該トナーは、少なくとも該結着樹脂、
    該イミダゾール化合物及び該着色剤を熱溶融混練する工
    程を経て製造されたものであり、 該トナーの８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が
    １．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａであり、１４０℃に
    おける貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）が１．０×１０3〜
    ２．０×１０4Ｐａであることを特徴とする請求項１乃
    至１９のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  24. 【請求項２４】 該トナーは、少なくとも該結着樹脂、
    該イミダゾール化合物及び該着色剤を熱溶融混練する工
    程を経て製造されたものであり、 該トナーの損失正接ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性
    率）が１となる点が９０℃〜１３０℃の温度領域に存在
    し、８０℃における損失正接ｔａｎδ（８０℃）が１よ
    り大きく、１４０℃における損失正接ｔａｎδ（１４０
    ℃）が１より小さいことを特徴とする請求項１乃至１９
    のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  25. 【請求項２５】 該トナーは、少なくとも該結着樹脂、
    該イミダゾール化合物及び該着色剤を熱溶融混練する工
    程を経て製造されたものであり、 該トナーの８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が
    １．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａであり、１４０℃に
    おける貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）が１．０×１０3〜
    ２．０×１０4Ｐａであり、 該トナーの損失正接ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性
    率）が１となる点が９０℃〜１３０℃の温度領域に存在
    し、８０℃における損失正接ｔａｎδ（８０℃）が１よ
    り大きく、１４０℃における損失正接ｔａｎδ（１４０
    ℃）が１より小さいことを特徴とする請求項１乃至１９
    のいずれかに記載の正帯電性トナー。
  26. 【請求項２６】 静電潜像保持体上に静電潜像を形成す
    る潜像形成工程；及び現像剤担持体上表面に担持され且
    つ搬送される正帯電性トナーを有する一成分系現像剤で
    該静電潜像を現像する工程；を有する画像形成方法にお
    いて、 該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含む材料に
    よって形成されており、 該トナーは、請求項１乃至２５のいずれかに記載の正帯
    電性トナーであることを特徴とする画像形成方法。
  27. 【請求項２７】 該現像剤担持体は、樹脂を含む材料に
    よって形成された円筒状スリーブであることを特徴とす
    る請求項２６に記載の画像形成方法。
  28. 【請求項２８】 該現像剤担持体は、基体及び基体表面
    に形成された樹脂を含有する被覆層を有していることを
    特徴とする請求項２６に記載の画像形成方法。
  29. 【請求項２９】 該現像剤担持体表面は、導電性物質、
    充填剤及び固体潤滑剤からなる群から選択される一種以
    上のメンバーをさらに含有していることを特徴とする請
    求項２６乃至２８のいずれかに記載の画像形成方法。
  30. 【請求項３０】 該静電潜像保持体は、電子写真用感光
    体であることを特徴とする請求項２６乃至２９のいずれ
    かに記載の画像形成方法。
  31. 【請求項３１】 該現像工程において、該現像剤担持体
    に交番バイアス電圧を有する現像バイアスが印加されて
    該静電潜像の現像が成し遂げられることを特徴とする請
    求項２６乃至３０のいずれかに記載の画像形成方法。
  32. 【請求項３２】 該現像バイアスは、直流電圧成分が重
    畳された交番バイアス電圧であることを特徴とする請求
    項３１に記載の画像形成方法。
  33. 【請求項３３】 静電潜像保持体；該静電潜像保持体上
    に静電潜像を形成するための潜像形成手段；及び該静電
    潜像を現像するため、正帯電性トナーを有する一成分系
    現像剤を担持し、且つ搬送するための現像剤担持体を有
    する現像手段；を有する画像形成装置において、 該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含む材料に
    よって形成されており、 該トナーは、請求項１乃至２５のいずれかに記載の正帯
    電性トナーであることを特徴とする画像形成装置。
  34. 【請求項３４】 該現像剤担持体は、樹脂を含む材料に
    よって形成された円筒状スリーブであることを特徴とす
    る請求項３３に記載の画像形成装置。
  35. 【請求項３５】 該現像剤担持体は、基体及び基体表面
    に形成された樹脂を含有する被覆層を有していることを
    特徴とする請求項３３に記載の画像形成装置。
  36. 【請求項３６】 該現像剤担持体表面は、導電性物質、
    充填剤及び固体潤滑剤からなる群から選択される一種以
    上のメンバーをさらに含有していることを特徴とする請
    求項３３乃至３５のいずれかに記載の画像形成装置。
  37. 【請求項３７】 該静電潜像保持体は、電子写真用感光
    体であることを特徴とする請求項３３乃至３６のいずれ
    かに記載の画像形成装置。
  38. 【請求項３８】 該画像形成装置は、該現像剤担持体に
    交番バイアス電圧を有する現像バイアスを印加するため
    の現像バイアス印加手段を有していることを特徴とする
    請求項３３乃至３７のいずれかに記載の画像形成装置。
  39. 【請求項３９】 該現像バイアス印加手段は、直流電圧
    成分が重畳された交番バイアス電圧を印加するためのも
    のであることを特徴とする請求項３８に記載の画像形成
    装置。
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