JP3445030B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電印
刷，磁気記録のごとき画像形成方法において、静電荷潜
像を顕像化するためのトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ているごとく多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーで現像を行な
って可視像とし、必要に応じて紙などの転写材料にトナ
ー像を転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー
画像を定着して複写物を得るものであり、そして感光体
上に転写せず、残ったトナーは種々の方法でクリーニン
グされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピューターの出力としてのデジ
タルプリンターあるいはグラフィックデザイン等の高細
密画像のコピー用に使われ始めた。

【０００４】そのため、より高い信頼性が厳しく追及さ
れてきており、それに伴い要求される性能はより高度に
なり、トナーを含めた画像形成方法の性能向上が達成で
きなければより優れた機械が成り立たなくなってきてい
る。

【０００５】ところで、デジタルプリンター及び高細密
画像のコピーにおいてトナーに要求される性能のうち最
も重要なものに、定着性能がある。

【０００６】定着工程に関しては、種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による圧着加熱方式である。

【０００７】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめることにより定着を行なうものであ
る。この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナ
ー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シー
ト上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に
定着を行なうことができ、高速度電子写真複写機におい
て非常に有効である。しかしながら、上記方法では、熱
ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触す
るためにトナー像の一部が定着ローラー表面に付着、転
移し、次の被定着シートを汚すことがある（オフセット
現象）。熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しな
いようにすることは熱ローラー定着方式の必須条件の一
つとされている。

【０００８】また、最近、熱ローラーにかわり、加熱体
に対向圧接し、かつ、フィルムを介して記録材を該加熱
体に密着させる加圧部材とからなる定着装置が実用化さ
れており、熱効率的にも有利になっているが、トナー表
面を溶融するためオフセット現象はさらに生じやすくな
り、これを防止することがより必要となっている。

【０００９】一方、細密画像の潜像部分では、露光部と
非露光部の境界において電気力線が集中し、見掛け上感
光体の表面電位が上がる。特に、デジタルプリンターに
おいては、潜像がＯＮ−ＯＦＦの２値の基本画素により
構成されるため、露光部と非露光部との境界部における
電気力線の集中が大きく、現像工程において基本画素に
より構成されたライン潜像に現像される単位面積あたり
のトナー量が、通常のアナログ画像上のトナー量より多
い。従ってこのような画像の定着においては、今まで以
上に定着性，耐オフセット性の良好なトナーが要求され
ているのが現状である。

【００１０】また、プリンターとしての使われ方は、同
レベルの複写機の３〜５倍のコピー量であり、同時に現
像の高耐久性及び高画像安定性も要求されている。

【００１１】このように、近年、プリンターに要求され
る性能はより高度になって来ており、トナーによる定着
性，耐オフセット性，高画質安定性等の改良は必要不可
欠なものとなって来ている。

【００１２】これまで、トナー性能の改良のために多く
の検討がなされている。

【００１３】たとえば、定着ローラー表面にトナーを付
着させないために、ローラー表面を弗素系樹脂などのト
ナーに対して離型性の優れた材料で形成するとともにそ
の表面にさらにシリコーンオイルなどのオフセット防止
用液体を供給して液体の薄膜でローラー表面を被覆する
ことが行なわれている。この方法はトナーのオフセット
を防止する点では極めて有効なものではあるがオフセッ
ト防止用液体が加熱されることにより臭気を発生し、ま
たオフセット防止用液体を供給するための装置を必要と
するため、複写装置の機構が複雑になるとともに安定性
のよい結果を得るために高い精度が要求されるので複写
装置が高価なものになるという欠点がある。

【００１４】特公昭５８−５８６６４号公報，特公昭５
７−５２５７４号公報等には低分子量ポリアルキレンを
用いて加熱ローラーへのオフセットによるトナー付着を
防止するのに効果のあるトナーまたは加熱ローラー定着
方法が開示されているが、本発明者らの検討の結果、こ
の方法では定着器下ローラー（以下加圧ローラー）の汚
れは防止できず、また加熱ローラー定着器が小径で直径
４０ｃｍ以下及び／又は加熱ローラー定着器の線スピー
ドが遅く１５０ｍｍ／ｓｅｃ未満である場合には効果が
小さく、やはりオフセット防止液体の供給が必要であ
る。

【００１５】また、特開昭５２−３３０４号公報，特開
昭５２−３３０５号公報，特開昭５７−５２５７４号公
報，特開昭６１−１３８２５９号公報，特開昭５６−８
７０５１号公報，特開昭６３−１８８１５８号公報，特
開昭６３−１１３５５８号公報等にトナー中にワックス
類を含有する技術が開示されている。

【００１６】しかしながら、これらワックスにより、耐
オフセット性は改良されるが、これらワックスはトナー
中に均一に分散されにくく、遊離あるいは偏在したワッ
クスが繰り返し使用後に現像性等に悪影響を与えやす
く、未だ改良の余地がある。

【００１７】一方、近年、消費電力を低減させる電子写
真装置の開発が望まれている。その達成手段としては様
々な方法がある。例えば、低温定着が可能なトナーを用
いることで定着器のヒーター温度を下げることができ、
その結果、消費電力が小さくなる。このような低温定着
トナーを設計するには、概して、バインダー熱特性，ワ
ックス熱特性等を改良してトナーの溶融粘弾性を制御
し、粘性を高くすることが行われている。しかしなが
ら、粘性の高いトナーはトナー弾性が低くなり、トナー
強度が低下し、感光体，各現像部材等をトナーで汚染し
うる恐れがある。特に、帯電手段として接触帯電を用い
る現像系ではトナー汚染が著しい。これは、感光体表面
に残留したトナーが帯電部材表面に付着し、フィルミン
グ現象が発生することに起因する。

【００１８】トナー汚染、等を改善するために、現像剤
中にトナー粒子よりも球形またはほぼ球形の樹脂微粒子
を添加することが特開昭６０−１８６８５４号公報、等
で提案されている。これと同様にして現像剤を調製し検
討したところ、感光体上のトナー汚染防止に効果が少な
く、接触帯電を用いた装置においては接触帯電装置を汚
染し、帯電ムラを生じ易かった。

【００１９】これは、現像剤が帯電部材により強く感光
体表面に押し付けられるため、帯電部材や被帯電体表面
へ残留現像剤が固着し、さらには帯電部材表面及び被帯
電表面の損傷や削れが起きやすくなるためである。

【００２０】このように、トナーの性能改良は未だに不
充分であり、多くの改良すべき点を有している。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、かかる従来技術の欠点を大幅に改良し、高品位
な画像を実現し、高い現像性を示しつつ、現像の高耐久
性及び高画質安定性を示し、かつ、感光体や現像剤担持
体に悪影響を及ぼさない電子写真プロセスに高度に適応
を可能とする静電荷像現像用トナーを提供することであ
る。

【００２２】さらに本発明の目的は、定着性，耐オフセ
ット性について高い性能を示す静電荷像現像用トナーを
提供することである。

【００２３】さらに本発明の目的は、補充系カートリッ
ジにおいても、長期にわたり安定した、高品位画像を維
持することが可能な静電荷像現像用トナーを提供するこ
とである。

【００２４】さらに本発明の目的は、感光体上にトナー
融着やフィルミングが生じないか、または生じにくい静
電荷像現像用トナーを提供することである。

【００２５】さらに本発明の目的は、接触帯電工程を有
する画像形成方法において大量枚数の画出しを行なった
場合にも、帯電ムラを生じない静電荷像現像用トナーを
提供することである。

【００２６】さらに本発明の目的は、接触帯電部材を用
いて静電荷潜像担持体を帯電する現像方式を用いた場合
に接触帯電部材を汚染することなく、従って表面抵抗が
増大せずに帯電不良の生じることのない静電荷像現像用
トナーを提供することである。

【００２７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
前述の各種問題点を解決し、上述の本発明の目的にかな
う静電荷像現像用トナーを開発すべく鋭意研究する過程
で下記の発明に至った。

【００２８】本発明は、少なくとも結着樹脂、低分子量
ワックス、磁性材料及び所定の構造を有するモノアゾ系
鉄錯塩を含有する磁性トナー粒子、シリコーンオイル処
理シリカ微粉体及び樹脂微粒子を有する磁性トナーであ
って、該結着樹脂は、０．４乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの
酸価を有するビニル系樹脂であり、該低分子量ワックス
は、結着樹脂１００重量部に対し、０．５乃至２０重量
部含有されており、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
００以下の下記一般式ＣＨ _３ （ＣＨ _２ ） _ｎ ＯＨ （ｎ＝２０〜３０
０） で示される炭化水素ワックスを主成分として含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用磁性トナーに関する。

【００２９】本発明者等は、本発明にかかるトナーが本
発明の効果を発揮する理由を下記のように考えている。

【００３０】本発明にかかる低分子量ワックスは、結着
樹脂との相溶性が良いだけでなく、他のトナー原料、例
えば、磁性体，荷電制御剤等の結着樹脂中での分散を高
める役割を果たしていると推定している。

【００３１】このことは、トナー製造中に荷電制御剤及
び低分子量ワックスが凝集することを防ぎ、トナー粒子
間の帯電の不均一状態や、選択現像の発生を抑さえ、さ
らにトナー粒子中での荷電制御剤の凝集／偏在も防ぐこ
とで、高い現像性を示しつつ、トナー粒子の強度低下／
耐久劣化等を解消するのに役立つ。

【００３２】また、本発明にかかる低分子量ワックスを
含むトナーは、該低分子量ワックスの可塑効果によりオ
フセット性のみならず定着性も良好である。この効果の
理由は以下のように考えられる。該低分子量ワックスの
官能基が極性を有するために、トナー結着樹脂中の官能
基と相互作用をし、定着温度付近で該低分子量ワックス
がトナー表面に比較的長く滞留することが可能となり、
トナーの離型性が向上するために、耐オフセット性が向
上すると推定している。また、該低分子量ワックスが低
分子なるが故に該低分子量ワックスを含むトナーは定着
性が向上していると考えている。

【００３３】更に、本発明にかかる低分子量ワックスと
樹脂微粒子を組みあわせることで該樹脂微粒子が感光体
のような静電荷像担持体へのトナー融着やフィルミング
を防止し、高品位画像を長期に渡り安定供給できる役割
を果たしていると推定する。この理由は以下のように考
えられる。該低分子量ワックスをより多く含むトナーは
低温で定着することが可能となるが、該低分子量ワック
スがある添加量以上になるとトナー粒子の弾性が低下
し、トナー粒子の強度が低下する。強度の低下したトナ
ー粒子は、接触帯電部材により生じた感光体上の傷に埋
めこまれ、所謂、融着が発生する。これを防止するに
は、強度の低下したトナーを感光体表面の傷から剥離，
除去する必要がある。本発明の樹脂微粒子は、強度の低
下したトナー粒子を感光体表面の傷から剥離，除去する
働きがあると考えられる。特に、表面球形度（ψ）が
０．７０〜０．９０の樹脂微粒子は表面の凹凸を有する
ために、トナー粒子表面に引っ掛かり易く、その結果、
強度の低下したトナー粒子を感光体表面の傷から剥離
し、除去する働きが大きいと考えられる。従って、本発
明の低分子量ワックスと樹脂微粒子を組み合わせること
でトナー融着、等が発生せずに、高品位画像が長期に渡
り安定して供給されると考えている。

【００３４】本発明で用いられる低分子量ワックスは、
重量平均粒子量（Ｍｗ）が３０００以下の下記一般式で
示される極性基を有する炭化水素ワックスを含有してい
る。

【００３５】ＣＨ _３ （ＣＨ _２ ） _ｎ ＯＨ （ｎ＝
２０〜３００） 上記ワックスを用いることにより、本発明のトナーは低
温での定着性及び高温での耐オフセット性を高度に満足
することが可能となる。

【００３６】上記ワックスは、すべり性がよく、特に耐
オフセットに優れている。

【００３７】本発明に用いられる極性基を有する炭化水
素ワックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以下
であることが良く、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）
２００以上２０００未満（好ましくは３００以上１２０
０未満）、重量平均分子量（Ｍｗ）４００以上３０００
未満（好ましくは８００以上２５００未満）及びＭｗ／
Ｍｎが３以下の分子量分布を有することが良い。

【００３８】このような分子量分布を持たせることによ
り、トナーに好ましい熱特性を持たせることができる。
上記範囲より分子量が小さくなると熱的影響を過度に受
けやすく、オフセット，ブロッキング等が発生しやすく
なる。また上記範囲より分子量が大きくなると定着性が
悪化する傾向がある。

【００３９】同様の理由から、上式におけるｎ数は２０
〜３００であり、２０〜２００であることが好ましい。

【００４０】これらのワックスは結着樹脂１００重量部
に対し、０．５重量部以上２０重量部以下で用いられ
る。

【００４１】なお、本発明においては、低分子量ワック
スは、極性基を有する炭化水素ワックスと組合わせて他
のワックスを、前述の極性基を有する炭化水素ワックス
を含有することによる効果を妨げない範囲内で、用いて
も良いが、その場合低分子量ワックスは、重量平均分子
量（Ｍｗ）が３０００以下であることが良く、好ましく
は、数平均分子量（Ｍｎ）２００以上２０００未満（好
ましくは３００以上１２００未満）、重量平均分子量
（Ｍｗ）４００以上３０００未満（好ましくは８００以
上２５００未満）及びＭｗ／Ｍｎが３以下の分子量分布
を有することが良い。

【００４２】更に、本発明においては、０．４以上５０
以下（より好ましくは０．５以上４０以下）の酸価を有
するビニル系結着樹脂を用いることが好ましく、本発明
の荷電制御剤と低分子量ワックスとを組み合わせた場
合、結着樹脂中への荷電制御と低分子量ワックスの分散
が良好であり、低温定着性と現像性を同時に満足でき、
且つ環境安定性を満足できるトナーを実現することが可
能となる。

【００４３】結着樹脂の酸価が０．４より小さい場合
は、荷電制御剤と低分子量ワックスの分散が充分に得ら
れず、カブリ，飛び散りの原因となる。一方、酸価が５
０を超える場合には、高温高湿下でトナーの帯電が不安
定となり充分な画像濃度が得られなくなる。

【００４４】本発明に係るトナーのビニル系結着樹脂と
しては、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレ
ン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジ
メチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、
スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などの
スチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニルなどが単独或い
は混合して使用できる。この中でも、スチレン系共重合
体、特にスチレン−アクリル系共重合体及びそれらの混
合物が現像特性、定着性等の点で好ましい。

【００４５】本発明において、樹脂およびワックスの分
子量分布は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー）によって次の条件で測定される。

【００４６】＜樹脂のＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連 温度 ：４０℃ 溶媒 ：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【００４７】＜ワックスのＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００４８】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。

【００４９】本発明において、樹脂のＴＨＦ不溶分と
は、以下のように測定された値をもって定義する。

【００５０】即ち、樹脂サンプル０．５〜１．０ｇを秤
量（ｗ₁ｇ）し、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８
６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒として
ＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出する。抽
出された可溶分溶液をエバポレートした後、１００℃で
数時間乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量（ｗ₂ｇ）を秤量
し、ＴＨＦ不溶分を下記式より求める。

【００５１】 ＴＨＦ不溶分（重量％）＝１００（ｗ₁−ｗ₂）／ｗ₁

【００５２】本発明において樹脂のガラス転移点Ｔｇは
示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い測定した。

【００５３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【００５４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常湿下で測定
を行う。

【００５５】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【００５６】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点とし
た。

【００５７】本発明において樹脂の酸価はＪＩＳ Ｋ−
００７０に準じて測定する。

【００５８】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：トルエン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
がわるいようであれば少量のアセトンを加えてもよい。
フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定さ
れたＮ／１０苛性カリエタノール溶液で滴定し、アルコ
ールカリ液の消費量からつぎの計算式で酸価を求める。

【００５９】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量 （ただし、ＮはＮ／１０ ＫＯＨのファクター）

【００６０】本発明に係るトナーは、磁性材料を含有し
た磁性トナーである。使用できる磁性材料としては、マ
グネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェラ
イト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属
或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、
マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属と
の合金およびその混合物等が挙げられる。

【００６１】また、本発明に係るトナーに添加し得る着
色剤としては、従来公知のカーボンブラック，銅フタロ
シアニンの如き顔料または染料などが使用できる。

【００６２】

【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】本発明に使用できる効果的な荷電制御剤と
しては、

【００６７】

【外３】 〔式中、Ｘ₁，Ｘ₂；水素原子，低級アルキル基，低級ア
ルコキシ基，ニトロ基，ハロゲン原子 ｍ，ｍ′；１〜３整数 Ｙ₁，Ｙ₃；水素原子，Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル，アルケニ
ル，スルホンアミド，メシル，スルホン酸，カルボキシ
エステル，ヒドロキシ，Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ，アセ
チルアミノ，ベンゾイル，アミノ基，ハロゲン原子 ｎ，ｎ′；１〜３整数 Ｙ₂，Ｙ₄；水素原子，ニトロ基 （上記のＸ₁とＸ₂，ｍとｍ′，Ｙ₁とＹ₃，ｎとｎ′，Ｙ
₂とＹ₄は同一でも異なっていても良い。）

【００６８】

【外４】 で示されるモノアゾ系鉄錯塩を挙げることができる。

【００６９】上記荷電制御剤の含有量はトナーの結着樹
脂１００重量部に対し０．１〜５重量部が好ましく、特
に０．２〜３重量部が好ましい。荷電制御剤の割合が過
大の場合にはトナーの流動性が悪化し、カブリが生じや
すく、一方、過小のときには十分な帯電量が得られにく
い。

【００７０】また、本発明のトナーには樹脂微粒子が混
合される。また、疎水性無機微粉体等と併用して用いる
ことが好ましい。低分子量ワックスを含むトナーにおい
て、樹脂微粒子と疎水性無機微粉体を組み合わせる場
合、トナー融着が発生しにくい。この理由は次のように
考えられる。低分子量ワックスを含むトナーは、該低分
子量ワックス添加量がある量以上になるとトナー粒子の
弾性が低下し、トナー粒子の強度が低下する。強度の低
下したトナーは、遊離した疎水性無機微粉体で傷つけら
れた感光体上の傷に埋め込まれ、所謂、融着が発生す
る。これを防止するには、遊離した疎水性無機微粉体、
即ちトナー表面以外の余分な疎水性無機微粉体を除去す
る必要がある。本発明の樹脂微粒子は、遊離した疎水性
無機微粉体を補足する働きがある。特に、表面積形状球
形度（ψ）が０．７０〜０．９０の樹脂微粒子は表面の
凹凸を有するために、遊離した疎水性無機微粉体を効率
良く補足する働きがある。従って、低分子量ワックスを
含むトナーにおいて、樹脂微粒子と疎水性無機微粉体を
組み合わせることでトナー融着等が発生せずに、高品位
画像が長期に渡り安定して供給されると考えている。

【００７１】本発明に用いられる樹脂微粒子は、ソープ
フリー重合法、乳化重合法、またはスプレードライ重合
法などによって生成条件を調整することにより製造され
得る。好ましくはスチレン、アクリル酸、メチルメタク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート等、トナー用結着樹脂に用いられる成分を乳
化重合法により共重合して得られる。

【００７２】ジビニルベンゼンの如き架橋剤で架橋され
ていてもよく、比電気抵抗及びトリボ電荷量調整のため
に表面が金属，金属酸化物，顔料，染料，界面活性剤等
で処理されても良い。

【００７３】本発明における樹脂微粒子は、スチレン系
モノマー単位を５１重量％以上含む、ブロックまたはラ
ンダムスチレン系重合体であることが特に好ましい。ス
チレン系樹脂微粒子は、通常、現像剤の結着樹脂に用い
られるスチレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂と帯
電列が近く、トナー粒子との相互帯電が少なく流動性が
悪化しにくい。従って、トナーの結着樹脂としてスチレ
ン系樹脂が好ましい。

【００７４】樹脂微粒子中に含まれるスチレンモノマー
単位が５１重量％未満であると現像剤の凝集性が強くな
り、流動性が悪化し、画像白ヌケ，画像濃度ムラを生じ
やすい。

【００７５】該樹脂微粒子には、比電気抵抗が１０⁷〜
１０¹⁴Ω・ｃｍのものが好ましく用いられる。１０⁷Ω
・ｃｍより低いものを用いると現像剤の帯電量が低下し
やすく、結果として画像濃度が低下しやすい。１０¹⁴Ω
・ｃｍよりも高い樹脂微粒子を用いると、現像剤の流動
性が悪化しやすく、カブリの多い画像となりやすい。

【００７６】該樹脂微粒子はトリボ電荷量が正帯電の場
合には、＋５０μＣ／ｇ以下、負帯電の場合には絶対値
で２００μＣ／ｇ以下であることが好ましい。＋３０μ
Ｃ／ｇ〜１００μＣ／ｇの範囲であることがより好まし
い。該樹脂微粒子のトリボ電荷量が＋５０μＣ／ｇより
高い場合は、現像剤のトリボが不安定になりやすく、大
量枚数のコピーを行なった場合にカブリを生じやすい。

【００７７】該樹脂微粒子のトリボ電荷量が−２００μ
Ｃ／ｇより大きい（例えば、−３００μＣ／ｇ）と流動
性が悪化しやすく、画像上に濃淡ムラを生じやすい。

【００７８】本発明に用いられる樹脂微粒子一次平均粒
径が０．０３〜１．０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０５〜０．８μｍのものを用いる。１．
０μｍより大きいものは、比表面積が小さく遊離無機微
粉体の吸着に適当でなく、感光体融着の防止効果が小さ
い。一方、０．０３μｍよりも小さい場合には、現像剤
のトリボが高くなりすぎ、チャージアップによる濃度低
下を引き起こし易い。

【００７９】該樹脂微粒子には、表面積形状球形度
（ψ）が０．０５〜０．９０であるものが好ましく用い
られる。即ち、本発明に用いる樹脂微粒子は、図５に模
式的に示す如く、表面にある程度の凹凸を有するものが
好ましく用いられる。

【００８０】樹脂微粒子の上記球形度が０．９０よりも
大きい場合には、多量枚数（例えば、１万枚以上）のコ
ピーを行った場合に、感光体の帯電不良の発生が見られ
るようになる。球形度が０．０５よりも小さい場合に
は、樹脂微粒子表面に数多くの凹凸を有し、吸湿性が高
くなり、高湿環境下における現像剤の現像特性が低下し
やすい。さらにトナー粒子との混合の際また現像工程中
に樹脂微粒子表面の凸部分が欠けやすく、現像剤中に多
くの樹脂微粒子の欠片が存在し、現像に悪影響を及ぼし
やすい。

【００８１】該樹脂微粒子には、ガラス転移点が８０〜
１１０℃のものが好ましく用いられる。８０℃より低い
ものを用いると、樹脂微粒子が機内昇温等で軟化し、ク
リーニングブレードをすり抜けられずに付着し、画像に
悪影響を与える。一方、１１０℃より高いものを用いる
と、樹脂微粒子が材質的に硬くなり過ぎるため、感光体
表面や接触帯電部材を傷つけ、トナー融着を促進する傾
向がある。

【００８２】該樹脂微粒子はトナー１００重量部に対
し、０．０１〜１．０重量部（好ましくは０．０３〜
０．５７重量部）使用するのが良い。

【００８３】該樹脂微粒子の使用量が１．０重量部より
多い場合は画像濃度の低下が生じやすく、一方０．０１
重量部より少ない場合、感光体融着に対し効果が得られ
にくい。

【００８４】本発明に用いられる樹脂微粒子のトリボ値
は次の方法で測定される。２３．５℃，６０％ＲＨの環
境下に１２時間以上放置された樹脂微粒子０．２ｇと、
２００〜３００メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆
されていないキャリアー鉄粉（例えば、日本鉄粉社製Ｅ
ＦＶ２００／３００）２０．０ｇとを前記環境下で精秤
し、およそ５０ｃｃの容積を持つポリエチレン製ふた付
広口びん中で十分に（手にもって上下におよそ１２５回
約５０秒間振とうする）混合する。

【００８５】次に図７に示す様に底に４００メッシュの
スクリーン３３を有する金属製の測定容器３２に混合物
約２．０ｇを入れ金属製のフタ３４をする。このときの
測定容器３２全体の重量を秤り、Ｗ₁（ｇ）とする。次
に、吸引機３１（測定容器３２と接する部分は少なくと
も絶縁体）において、吸引口３７から吸引し、風量調節
弁３６を調整した真空計３５の圧力を２５０ｍｍＨｇと
する。この状態で吸引を５分間行ない、樹脂微粒子を吸
引除去する。このときの電位計３９の電位をＶ（ボル
ト）とする。ここで３８はコンデンサーである容量をＣ
（μＦ）とする。吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ
₂（ｇ）とする。この樹脂微粒子のトリボ電荷量（μＣ
／ｇ）は下式の如く計算される。

【００８６】

【外５】

【００８７】本発明における比電気抵抗値（体積固有抵
抗値）の測定の例を示す。図８に示した装置を用いて、
試料を錠剤に成型する。初めに、試料約０．３ｇを錠剤
成型室に入れる。次いで、押棒４２を錠剤成型室に差し
込み、油圧ポンプ４５により２５０ｋｇ／ｃｍ²で５分
間加圧し、直径約１３ｍｍ，高さ約２〜３ｍｍのペレッ
ト状の錠剤を成型する。

【００８８】ここで得られた錠剤は必要に応じて表面及
び裏面に導電剤をコートし、例えば、ＨＥＷＬＥＴＴ
ＰＡＫＡＲＤ社製１６００８Ａ ＲＥＳＩＳＴＩＶＩＴ
ＹＣＥＬＬ；または同社製４３２９Ａ ＨＩＧＨ ＲＥ
ＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲを用いて温度２３．５
℃，湿度６５％ＲＨの環境下で電圧１０００Ｖ印加時の
抵抗値を測定し、計算により比電気抵抗値ρを求める。

【００８９】

【外６】 （式中、Ｓは試料の断面積、１は試料の高さ）

【００９０】樹脂微粒子の表面積形状球形度（ψ）と
は、以下のように定義する。

【００９１】

【外７】

【００９２】ＢＥＴ比表面積の実測は、例えばＱＵＡＮ
ＴＡＣＨＲＯＭＥ社製比表面積計オートソーブ１を使
用した場合、測定方法の例としては次のようなものがあ
る。

【００９３】樹脂微粒子約０．３ｇをセル中に秤取し、
温度４０℃，真空度１．０×１０^-3ｍｍＨｇで１時間以
上脱気処理を行なう。その後、液体窒素により冷却した
状態で窒素ガスを吸着し多点法により値を求める。

【００９４】樹脂微粒子を真球と仮定した場合の表面積
は、例えば、樹脂微粒子の電子顕微鏡写真（×１０００
０）から無作為に１００コの樹脂微粒子像を選び、それ
らの長径を測定し、平均した直径の値をその樹脂微粒子
を真球と仮定した場合の直径とする。この直径をもとに
し、樹脂微粒子の半径γを求め、さらに樹脂微粒子の表
面積（４πγ²）を求める。さらに、樹脂微粒子の体積

【００９５】

【外８】 を求め、樹脂微粒子の密度と、該体積から樹脂微粒子の
重量を求める。得られた該表面積と該重量から、樹脂微
粒子を真球と仮定した場合の表面積（ｍ²／ｇ）を求め
る。

【００９６】また、本発明のトナーには、無機微粉体が
混合される。例えば、シリカ微粉末あるいは、酸化チタ
ン微粉末を単独あるいは併用して用いられる。

【００９７】本発明に用いられるシリカ微粉体はケイ素
ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる
乾式法またはヒュームドシリカと称される乾式シリカ及
び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両方
が使用可能であるが、表面及び内部にあるシラノール基
が少なく、製造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。

【００９８】さらに本発明に用いるシリカ微粉体は疎水
化処理されているものが好ましい。疎水化処理するに
は、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着する有機ケイ
素化合物などで化学的に処理することによって付与され
る。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成された乾式シリカ微粉体をシランカ
ップリング剤で処理した後、あるいはシランカップリン
グ剤で処理すると同時にシリコーンオイルの如き有機ケ
イ素化合物で処理する方法が挙げられる。

【００９９】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメ
チルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエト
キシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロ
ルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシラ
ンメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリ
オルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンが
挙げられる。

【０１００】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好ま
しい。

【０１０１】該無機微粉体はトナー１００重量部に対し
て０．１〜３．０重量部で用いられることが好ましい。

【０１０２】また、本発明のトナーを二成分現像剤とし
て使用する場合には、キャリアとして、鉄粉，フェライ
ト粉，マグネタイト粉，ガラスビーズ等のノンコートキ
ャリアやスチレン−アクリルレジン，シリコーンレジ
ン，フッ素変性アクリルレジン等をコーティングしたキ
ャリア又は造粒キャリア等を使用することができる。

【０１０３】本発明に係るトナーを作製するには、トナ
ー構成材料をボールミルの如き混合機により充分混合し
てから加熱ロール，ニーダー，エクストルーダーの如き
熱混練機を用いて溶融混練し、さらに冷却固化後粉砕，
分級を行なって本発明に係るトナーを得ることができ
る。

【０１０４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部数は重量部である。

【０１０５】（合成例１）低分子量重合体（Ｌ−１）の合成 ４ツ口フラスコ内にキシレン３００部を投入し、攪拌し
ながら容器内を充分に窒素で置換した後、昇温して還流
させる。

【０１０６】この還流下で、スチレン８６重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１４重量部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド２重量部の混合液を４時間かけて
滴下後、２時間保持し重合を完了し、低分子量重合体
（Ｌ−１）溶液を得た。

【０１０７】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）
のＧＰＣ、及び、ガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行なっ
たところ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝９７００、数平均
分子量（Ｍｎ）＝６１００、ピーク分子量（ＰＭｗ）＝
８７００、Ｔｇ＝６４℃であった。また、この時の重合
体転化率は９７％であった。

【０１０８】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成 ４ツ口フラスコに脱気水１８０部とポリビニルアルコー
ルの２重量％水溶液２０部を投入した後、スチレン７４
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５部、マレイン酸モノブ
チル５部、ジビニルベンゼン０．００５部、及び、２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキシル）プロパン（半減期１０時間温度９２℃）
０．１部の混合液を加え、攪拌し懸濁液とした。

【０１０９】フラスコ内を充分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期１０時
間温度７２℃）０．１部を追加添加した。さらに、１２
時間保持して重合を完了した。

【０１１０】反応終了後の懸濁液に、得られた高分子量
重合体（Ｈ−１）の酸価（ＡＶ＝７．９）の２倍当量の
ＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌を行った。

【０１１１】該高分子量重合体（Ｈ−１）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝１９２万、Ｍ
ｎ＝１０万、ＰＭｗ＝１０１万、Ｔｇ＝６１．８℃、Ｔ
ＨＦ不溶分は０．９％と、実質的に含まない程度であっ
た。

【０１１２】樹脂の製造例１ ４ツ口フラスコ内に、キシレン１００部、上記高分子量
重合体（Ｈ−１）２５部を投入し、昇温して還流下で撹
拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持した
後、高分子重合体（Ｈ−１）の均一な予備溶解液（Ｙ−
１）を得た。

【０１１３】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６０．５℃であった。

【０１１４】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１）の均一溶液３００部を投入し、還流させる。

【０１１５】上記予備溶解液（Ｙ−１）と低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕してトナー用樹
脂−１を得た。

【０１１６】該樹脂−１の分子量を測定したところ、
９，３００と９３万にピークを有し、その２つのピーク
の間の極小値より高分子領域のＭｗは１６２万であり、
樹脂全体のＭｗ／Ｍｎは４８．０であり、Ｔｇ＝６２．
５℃、酸価は１．５であった。また、このトナー用樹脂
の薄片をビデオマイクロスコープ（ウイルソン社製）で
観察したところ、高分子量成分の再凝集もなく良好な分
散が確認された。

【０１１７】（合成例２）低分子量重合体（Ｌ−２）の合成 スチレン８０部、アクリル酸−ｎ−ブチル１９部、マレ
イン酸モノブチル６部及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド６部とした以外は前述の製造例１；低分子量
重合体（Ｌ−１）の合成と同様にして、低分子量重合体
（Ｌ−２）溶液を得た。

【０１１８】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−３）
の分析を行ったところ、Ｍｗ＝１５，０００、Ｍｎ＝
８，０００、ＰＭｗ＝１６，０００、Ｔｇ＝６２℃であ
った。また、この時の重合体転化率は９７％であった。

【０１１９】高分子量重合体（Ｈ−２）の合成 ジビニルベンゼンの添加量を０．００１重量％とした以
外は、前述の製造例１；高分子量重合体（Ｈ−１）の合
成と同様にして高分子量重合体（Ｈ−２）を得た。

【０１２０】得られた高分子量重合体（Ｈ−２）を分析
したところ、Ｍｗ＝１７０万、Ｍｎ＝８万、ＰＭｗ＝９
０万、Ｔｇ＝６２．５℃、ＡＶ＝５．０、ＴＨＦ不溶分
はほとんどなかった。

【０１２１】樹脂の製造例２ ４ツ口フラスコ内に、キシレン１００部、高分子量重合
体（Ｈ−２）２５部を投入し、昇温して還流下で撹拌
し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持した後、
高分子重合体（Ｈ−２）の均一な予備溶解液（Ｙ−２）
を得た。

【０１２２】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形物のガラス転移点を測
定したところ、６０℃であった。

【０１２３】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
２）の均一溶液３００部を投入し、還流させる。

【０１２４】上記予備溶解液（Ｙ−２）と低分子量重合
体（Ｌ−２）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕してトナー用樹
脂−２を得た。

【０１２５】該樹脂−２の分子量を測定したところ、１
万２千と８５万とにピークを有し、その２つのピークの
間の極少値より高分子領域のＭｗは５１万、樹脂全体の
Ｍｗ／Ｍｎが４１．８であり、Ｔｇ６１．０，酸価１．
３０であった。また、このトナー用樹脂の薄片を合成例
１と同様に観察したところ、良好な分散性が確認され
た。

【０１２６】（合成例３） ・スチレンモノマー ７６部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １４部 ・マレイン酸モノブチル １０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ８部

【０１２７】上記各成分を還流温度まで加温させたクメ
ン２００部中に４時間かけて滴下した。さらにクメン還
流下（１４６〜１５６℃）で溶液重合を完了し、クメン
を除去した。得られた共重合体はＧＰＣのメインピーク
の位置する分子量が５，８００、Ｔｇが６１．５℃であ
った。

【０１２８】該共重合体３０部を下記単量体混合物に溶
解し、混合溶液とした。 ・スチレンモノマー ４４部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １５部 ・メタクリル酸ｎ−ブチル ８部 ・マレイン酸モノブチル ３部 ・ジビニルベンゼン ０．２部 ・ベンゾイルパーオキサイド １．５部

【０１２９】上記混合溶液にポリビニルアルコール部分
ケン化物０．１３部を溶解した水１７０部を加え、懸濁
分散液とした。水１６部を入れ窒素置換した反応器に上
記懸濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間
懸濁重合反応させた。反応終了後に濾別し、脱水、乾燥
し、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体とスチレ
ン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸ｎ−ブチル−
マレイン酸モノブチル共重合体の組成物を得た。

【０１３０】該組成物は、ＴＨＦ不溶分とＴＨＦ可溶分
が均一に混合しており、且つスチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体とスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メ
タクリル酸ｎ−ブチル−マレイン酸モノブチル共重合体
が均一に混合していた。得られたトナー用樹脂−３のＴ
ＨＦ不溶分（２４メッシュパス，６０メッシュオンの粉
体で測定）は、１８％であった。また、ＴＨＦ可溶分の
分子量分布を測定したところ、ＧＰＣのチャートにおい
て、約０．８０万の位置にピークを約４．０万の位置に
肩を有し、樹脂のＴｇ６１℃、酸価は１６．０であっ
た。

【０１３１】（合成例４） ・スチレンモノマー ８６部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １４部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ６部

【０１３２】上記各成分を還流温度まで加温させたキシ
レン２００部中に４時間かけて滴下した。さらにキシレ
ン還流下（１３８〜１４４℃）で溶液重合を完了し、キ
シレンを除去した。得られた共重合体はＧＰＣのメイン
ピークの位置する分子量が８，２００、Ｔｇが６０．５
℃であった。

【０１３３】該共重合体３０部を下記単量体混合物に溶
解し、混合溶液とした。 ・スチレンモノマー ３４部 ・アクリル酸２−エチルヘキシル １０部 ・メタクリル酸ｎ−ブチル １５部 ・マレイン酸モノブチル ９．５部 ・ジビニルベンゼン ０．２部 ・ベンゾイルパーオキサイド １．７部

【０１３４】上記混合溶液にポリビニルアルコール部分
ケン化物０．１３部を溶解した水１７０部を加え、懸濁
分散液とした。

【０１３５】水１５部を入れ窒素置換した反応器に上記
分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応さ
せた。反応終了後濾別、脱水、乾燥し、トナー用樹脂−
４を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は２１％であっ
た。また、ＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したとこ
ろ、ＧＰＣのチャートにおいて、約０．８６万の位置に
ピークを、約３．８万の位置に肩を有し、樹脂のＴｇは
５５．０℃で、酸価は２９であった。

【０１３６】以上のトナー用樹脂−１〜４の主な物性を
表１にまとめる。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】〔実施例１〕 トナー用樹脂−１ １００部 磁性酸化鉄 １００部 ワックス−１（表２） ７部 荷電制御剤（式ＩＩ） ２部

【０１３９】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して重量平均粒径（Ｄ₄）６．６μｍ（粒径１２．７
μｍの磁性トナー粒子の含有量０．１％）の負帯電性ト
ナーを得た。

【０１４０】下記表３に示した樹脂微粒子Ａ−１と表４
に示した疎水性シリカ微粉末Ｂ−１を上記トナー１００
部に加えて、ヘンシェルミキサーで混合して表５に示し
た現像剤を得た。

【０１４１】〔実施例２〜１０、参考例１及び２、比較
例１及び２〕 合成例に示したトナー用樹脂、磁性酸化鉄、表２に示し
たワックス、荷電制御剤及び表３に示した樹脂微粒子と
表４に示した疎水性シリカ微粉末を用いて、実施例１と
同様の方法により、表５に示した実施例２〜１０、参考
例１及び２、比較例１及び２の現像剤を得た。

【０１４２】〔参考例３〕 トナー用樹脂−１ １００部 ワックス−１（表１） ７部 カーボンブラック（６０ｎｍ） ４部 荷電制御剤（式ＩＩ） ２部

【０１４３】上記混合物を１００℃に加熱された２軸エ
クストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置で超微粉粉及び粗粉を同
時に厳密に分級除去して重量平均粒径（Ｄ₄）７．０μ
ｍ（粒径１２．７μｍのトナー粒子の含有量０．２％）
の負帯電性トナーを得た。

【０１４４】下記表３に示した樹脂微粒子Ａ−１と表４
に示した疎水性シリカ微粉末Ｂ−１を上記トナー１００
部に加えて、ヘンシェルミキサーで混合して表４に示す
トナーを得た。これをフェライトキャリアと９：１００
の配合で混合し、表５に示した現像剤を得た。

【０１４５】〔参考例４及び５並びに比較例３及び４〕 合成例に示したトナー用樹脂、表２に示したワックス、
着色剤、荷電制御剤及び表３に示した樹脂微粒子と表４
に示した疎水性シリカ微粉末を用いて、参考例３と同様
の方法により、表５に示した参考例４及び５、比較例３
及び４の現像剤を得た。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【表３】

【０１４８】

【表４】

【０１４９】

【表５】

【０１５０】次に、本実施例に用いた画像形成装置につ
いて説明する。市販のレーザービームプリンターＬＢＰ
−ＳＸ（キヤノン製）を図１（概略図）に示した様に、
装置ユニット部分（トナーカートリッジ）にウレタンゴ
ム製弾性ブレード及び帯電ローラーを取り付けた。ま
た、本体に転写ローラーを取り付け、更に加熱定着装置
を図２（分解斜視図）、図３（断面図）の構成に改造
し、下記の条件に設定した。

【０１５１】一次帯電を−６００Ｖとして静電潜像を形
成し、感光ドラム３と現像剤担持体６（磁石内包）上の
現像剤層を非接触に間隙（３００μｍ）を設定し、交流
バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ Ｖｐｐ＝１５００Ｖ）及
び直流バイアス（Ｖ_DC＝−４００Ｖ）とをバイアス印加
手段１２により現像スリーブに印加しながら、Ｖ_Lを−
１５０Ｖにし静電荷像を反転現像により現像してトナー
像をＯＰＣ感光体上に形成した。得られた該トナー像を
プラス転写電位で普通紙に転写し、該トナー像を有する
普通紙を加熱定着装置を通して紙上に定着させた。この
時、加熱定着装置の、加熱体２１の検温素子２１ｄの表
面温度は１５０℃、加熱体２１−加圧ローラー２３間の
総圧は６ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは３ｍ
ｍとし、定着フィルム２２には、転写材との接触面にＰ
ＴＥＦに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有す
る厚さ５０μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用し
た。

【０１５２】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃，６
０％ＲＨ）環境下、８枚（Ａ４）／ｍｉｎのプリント速
度で逐次、現像剤を補給しながら連続７，０００枚にわ
たりプリントアウト試験を行い、得られた画像を下記の
項目について評価した。

【０１５３】同様にして高温高湿環境下（３２．５℃，
９０％ＲＨ）及び低温低湿環境下（１０℃，１５％Ｒ
Ｈ）において画出し試験をおこなった。

【０１５４】尚、高温高湿環境下においては、６５００
枚画出し試験をおこなった後、同一環境下において、５
日間放置し、更に５００枚画出し試験をおこなった。

【０１５５】（１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に７０００枚プ
リントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。
尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０１５６】（２）カブリ リフレクメータ（東京電色（株）製）により測定した転
写紙の白色度と、ベタ白をプリント後の転写紙の白色度
との比較からカブリを算出した。

【０１５７】（３）画像品質 図４に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０１５８】◎：非常に良好（欠損２個以下／１００
個） ○：良好 （欠損３〜５個／１００個） △：実用可 （欠損６〜１０個／１００個） ×：実用不可 （欠損１１個以上／１００個）

【０１５９】（４）定着性 定着性は、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。

【０１６０】◎（優）：５％以下 ， ○
（良）：５％以上、１０％未満 △（可）：１０％以上、２０％未満， ×（不可）：２
０％以上

【０１６１】（５）耐オフセット性 耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。

【０１６２】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０１６３】（６）スリーブ汚れ プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。

【０１６４】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （ほとんど発生せず） △：実用可 （固着があるが、画像への影響が少ない） ×：実用不可（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０１６５】また、同時に定着フィルム表面の様子を観
察し、その耐久性を評価した。

【０１６６】（７）ドラムの汚れ 感光体ドラム表面の傷や残留トナーの固着の発生状況と
プリントアウト画像への影響を目視で評価した。

【０１６７】◎：非常に良好（未発生） ○：良好（わずかに傷の発生が見られるが、画像への影
響はない） △：実用可（固着や傷があるが、画像への影響が少な
い） ×：実用不可（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じ
る）

【０１６８】また、同時に定着フィルム表面の様子を観
察し、その耐久性を評価した。

【０１６９】（８）フィルム汚れ プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留現
像剤の固着状況を目視で評価した。

【０１７０】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △：実用可 ， ×：実用不可

【０１７１】以上の結果を表６にまとめる。

【０１７２】

【表６】

【０１７３】

【発明の効果】以上述べたように本発明の静電荷像現像
用トナーによれば、少なくとも結着樹脂、低分子量ワッ
クス、及び樹脂微粒子を有するトナーにおいて、該低分
子量ワックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以
下の特定の極性基を有する炭化水素ワックスを含有して
いるので、感光体や現像担持体に悪影響を及ぼさない、
現像性，現像の高耐久性，高画像安定性の良好な、且
つ、耐久オフセット性を損なわずに低温で定着する現像
剤を提供する効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概略的
説明図である。

【図２】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。

【図３】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。

【図４】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカ
ー模様の説明図である。

【図５】本発明に使用される樹脂微粒子の外観の一例を
概略的に示した図である。

【図６】表面積形状球形度（ψ）が約１の樹脂微粒子の
外観を概略的に示した図である。

【図７】粉体試料の摩擦帯電量を測定するための装置の
概略的説明図である。

【図８】粉体を錠剤化するための成型装置の概略的説明
図である。

【符号の説明】 １ 現像装置 ２ 現像剤容器 ３ 潜像担持体 ４ 転写手段 ５ レーザー光またはアナログ光 ６ 現像スリーブ ７ クリーニングブレード ８ 弾性ブレード １１ 帯電手段 １２ バイアス印加手段 １３ 磁性現像剤 １４ クリーニング手段 １５ 磁界発生手段 ２０ ステー ２１ 加熱体 ２１ａ ヒーター基板 ２１ｂ 発熱体 ２１ｃ 表面保護層 ２１ｄ 検温素子 ２２ 定着フィルム ２３ 加圧ローラー ２４ コイルばね ２５ フィルム端部規制フランジ ２６ 給電コネクター ２７ 断電部材 ２８ 入口ガイド ２９ 出口ガイド（分離ガイド）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７５ Ｇ０３Ｇ 9/08 １０１ 9/087 ３２１ 9/097 ３４６ (56)参考文献 特開 昭63−188158（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−194872（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−123994（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118699（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−249735（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−119530（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−2284（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−274444（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−274250（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−152557（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、低分子量ワック
   ス、磁性材料及び下記一般式（ＩＩ）で表されるモノア
   ゾ系鉄錯塩を含有する磁性トナー粒子、シリコーンオイ
   ル処理シリカ微粉体及び樹脂微粒子を有する磁性トナー
   であって、 該結着樹脂は、０．４乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を
   有するビニル系樹脂であり、 該低分子量ワックスは、結着樹脂１００重量部に対し、
   ０．５乃至２０重量部含有されており、且つ重量平均分
   子量（Ｍｗ）が３０００以下の下記一般式ＣＨ _３ （ＣＨ _２ ） _ｎ ＯＨ （ｎ＝２０〜３０
   ０） で示される炭化水素ワックスを主成分として含有するこ
   とを特徴とする静電荷像現像用磁性トナー。 【外１】 〔式中、Ｘ₁，Ｘ₂は、水素原子，低級アルキル基，低級
   アルコキシ基，ニトロ基及びハロゲン原子からなる群よ
   り選ばれ、ｍ，ｍ′は、１〜３の整数であり、Ｙ₁，Ｙ₃
   は、水素原子，Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル，アルケニル，ス
   ルホンアミド，メシル，スルホン酸，カルボキシエステ
   ル，ヒドロキシ，Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ，アセチルア
   ミノ，ベンゾイル，アミノ基及びハロゲン原子からなる
   群より選ばれ、ｎ，ｎ′は、１〜３の整数であり、
   Ｙ₂，Ｙ₄は、水素原子又はニトロ基であり、Ｘ₁とＸ₂，
   ｍとｍ′，Ｙ₁とＹ₃，ｎとｎ′，Ｙ₂とＹ₄は同一でも異
   なっていても良く、 【外２】
2. 【請求項２】 該炭化水素ワックスは、数平均分子量
   （Ｍｎ）が２００以上２０００未満であり、重量平均分
   子量（Ｍｗ）が４００以上３０００未満であり、Ｍｗ／
   Ｍｎが３以下であることを特徴とする請求項１に記載の
   静電荷像現像用磁性トナー。
3. 【請求項３】 該樹脂微粒子はスチレン系有機微粒子で
   あり、該スチレン系有機微粒子は、４０℃乾燥後の体積
   固有抵抗値が１０⁷〜１０¹⁴Ω・ｃｍであり、かつ平均
   粒径が０．０３〜１．０μｍであることを特徴とする請
   求項１又は２に記載の静電荷像現像用磁性トナー。
4. 【請求項４】 該樹脂微粒子は、表面積形状球形度
   （ψ）が０．９０〜０．７０であることを特徴とする請
   求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用磁性ト
   ナー。
5. 【請求項５】 該結着樹脂が、酸価が０．５以上４０以
   下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに
   記載の静電荷像現像用磁性トナー。
6. 【請求項６】 該トナーは、重量平均径（Ｄ₄）が４．
   ０〜８．０μｍであり、５μｍ以下のトナー粒子を１７
   〜６５個数％含有しており、且つ、下記式 Ｎ／Ｖ＝−０．０５Ｎ＋ｋ 〔式中、Ｎは５μｍ以下のトナー粒子の個数％を示し、
   Ｖは５μｍ以下のトナー粒子の体積％を示す。〕 におけるｋの値が、４．６〜６．７となることを特徴と
   する請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用
   磁性トナー。