JP3247133B2 - 高画質トナー用レジン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法によるコピ
ー機やプリンターに用いられる非オフセット性、定着
性、耐ブロッキング性ならびに画像特性に優れた高画質
トナー用レジンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を利用したコピー機やプリン
ターは、印刷の高速化、画像特性の高品質化が計られ、
これに用いられるトナーあるはトナー用レジンにも、定
着性、非オフセット性、画質特性に優れたものが要求さ
れている。

【０００３】一般に、高速タイプのコピー機やプリンタ
ーに使用されるトナー用レジンとしては、線状タイプの
スチレン−アクリル系樹脂で、高分子量重合体と低分子
量重合体との混合物として使用されている。従来、トナ
ー用レジンの定着性、非オフセット性は、高分子量重合
体と低分子量重合体の分子量や含有量をコントロール
し、高分子量重合体と低分子量重合体のバランスを考慮
して改良していた。また、画像特性については、高分子
量重合体と低分子量重合体との混合比によってレジンの
粉砕性をコントロールし、印刷時のトナーおよびトナー
用レジンの過粉砕を防止して、カブリのない鮮明な画像
を得る方法がなされていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子量
の異なる重合体を混合する場合には、定着性と非オフセ
ット性とのバランスが損われる恐れがあり、定着性と非
オフセット性のバランスは十分なものではなっかた。ま
た、印刷速度の高速化に伴って、帯電発生工程において
トナーとキャリアが激しく混合され、トナーおよびトナ
ー用レジンは過粉砕される場合が殆どであり、画像特性
の改善も十分ではなかった。

【０００５】画像特性に関しては、画像を形成する前工
程である帯電工程に着目し、帯電がより安定して得られ
る方法として、酸モノマーを導入し立ち上がり帯電を改
良する試みがなされていた。しかし、酸モノマーの導入
により樹脂の酸価が高くなり、環境安定性、特に湿度に
よる影響により、帯電が安定して得られなかった。ま
た、レジンに含有される残存モノマーや残存溶剤を低減
して、画像のカブリを防止する方法も試みられている
が、残存モノマーの低減だけでは鮮明な画像を得ること
は困難であった。そこで、本発明の目的は、定着性と非
オフセット性とのバランスに優れるとともに、画像特性
ならびに耐ブロッキング性に優れたトナー用レジンを提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用レジンについて鋭意検討した結
果、トナー用レジンの高分子量重合体と低分子量重合体
との分子量、混合比、酸価およびその比率をコントロー
ルし、残存モノマーおよび残存溶剤の含有量、ガラス転
移温度、軟化温度および酸価のバランスをとることによ
り定着性、非オフセット性、画像特性および耐ブロッキ
ング性に優れ、立ち上がり帯電等の帯電特性の良好な高
画質トナー用レジンを得られることを見出し、本発明に
到達したものである。

【０００７】すなわち、本発明の高画質トナー用レジン
は、重量平均分子量が３×１０⁵ 〜１．５×１０⁶ であ
り、酸価（ＡＶ^H ）が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る高分子量重合体１５〜４０重量％と、重量平均分子量
が３×１０³ 〜６×１０⁴ であり、酸価（ＡＶ^L ）が
０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである低分子量重合体６０
〜８５重量％とからなる酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の
スチレン−アクリル系共重合体であって、ＡＶ^H ／ＡＶ
^L が０．０２５〜４０、残存モノマーおよび／または残
存溶剤が１０００ｐｐｍ以下、ガラス転移温度が５０〜
６８℃、軟化温度が１１０〜１４５℃であることを特徴
とするものである。

【０００８】本発明のトナー用レジンに用いられるスチ
レン−アクリル系共重合体は、スチレン系モノマーとア
クリル系モノマーを含むラジカル重合可能な重合性ビニ
ルモノマーとを共重合したものであう。使用されるモノ
マーは特に限定されるものではなないが、スチレン系モ
ノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジクロシルス
チレン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使
用することができる。

【０００９】また、重合性ビニル系モノマーとしては、
例えば、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェ
ニル、アクリル酸アルキル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸２−ヒドロキシメチル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ベンジル、メタアクリル酸、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸イソブチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ドデシ
ル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリ
ル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸アルキ
ル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒ
ドロキシメチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタアクリル酸ベンジル、メタアクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル等
のアクリル系モノマー、マレイン酸、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル
酸、フマル酸ブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイ
ソブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル等の不
飽和二塩基酸、ε−カプロラクトンとアクリル系モノマ
ーとを付加したモノマー、ビスフェノールＡ誘導体系ア
クリル系モノマー等が挙げられ、これらの１種または２
種以上を使用することができる。

【００１０】また、本発明においては、分子量を調整す
るために連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動
剤としては、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチルメルカプタン等が挙げられる。

【００１１】上記のような成分から得られた本発明のト
ナー用レジンは、重量平均分子量が３×１０⁵ 〜１．５
×１０⁶ である高分子量重合体１５〜４０重量％と、重
量平均分子量が３×１０³ 〜６×１０⁴ である低分子量
重合体６０〜８５重量％からなる。高分子量重合体およ
び低分子量重合体の重量平均分子量と混合比が、それぞ
れ上記範囲にある場合に、定着性と非オフセット性のバ
ランスに優れている。好ましくは、重量平均分子量が４
×１０⁵ 〜９×１０⁵ である高分子量重合体２０〜３５
重量％と、重量平均分子量が４×１０³ 〜５×１０⁴ で
ある低分子量重合体６５〜８０重量％からなるトナー用
レジンである。

【００１２】また、本発明のトナー用レジンでは、高分
子量重合体の酸価（ＡＶ^H ）が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、低分子量重合体の酸価（ＡＶ^L ）が０．５〜２０
ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が０．０２５〜
４０であるとともに、レジンの酸価が２０ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下である。これらの酸価を満足するトナー用レジン
は耐湿性に優れ、トナー化の際に使用される顔料、荷電
制御剤、ワックス等の添加剤の分散性が良好で、トナー
の帯電性が安定し、環境に影響されない鮮明な画像が得
られるものである。好ましくは、高分子量重合体の酸価
（ＡＶ^H ）が０．５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、低分子量重
合体の酸価（ＡＶ^L ）が０．５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
ＡＶ^H ／ＡＶ^L が０．０２５〜３０であり、レジンの酸
価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である。

【００１３】すなわち、高分子量重合体の酸価と低分子
量重合体の酸価の比率（ＡＶ^H ／ＡＶ^L ）は、画像特性
との関係から両重合体の酸価のバランスを考慮したもの
で、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が０．０２５未満では低分子量重合
体の酸価が大きく、耐湿性に劣り安定した画像を得るの
が困難であり、逆に４０を超えると高分子量重合体の酸
価が大きく、耐湿性に劣り安定した画像が得られ難く、
レジンの粉砕性にも劣るためである。また、高分子量重
合体および低分子量重合体の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満ではレジンの製造が困難であり、逆に、２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超える場合には、耐湿性に劣り安定した画
像が得られ難いためである。さらに、レジンの酸価が２
０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合も、耐湿性に劣り安定し
た画像が得られ難いためである。

【００１４】本発明のトナー用レジンにおいては、残存
モノマーおよび／または残存溶剤が１０００ｐｐｍ以下
であり、好ましくは８００ｐｐｍ以下の範囲である。こ
れは、残存モノマーおよび／または残存溶剤が１０００
ｐｐｍを超えると、画像にカブリが生じ鮮明な画像が得
られないためである。

【００１５】上記酸価、残存モノマーおよび／残存溶剤
の範囲を満足する本発明のトナー用レジンにおいて、マ
イナス帯電トナーを得るためにはモノマーとしてアクリ
ル酸２−ヘチルヘキシルを、プラス帯電トナーを得るた
めにはメタアクリル酸ジエチルアミノエチルを使用する
ことが、立ち上がり帯電等の帯電特性の観点から好まし
い。アクリル酸２−ヘチルヘキシルは、５〜３０重量％
の範囲で使用することが好ましく、アクリル酸２−ヘチ
ルヘキシルが５重量％未満では、トナーのマイナス帯電
性が弱く、３０重量％を超えるとレジンのガラス転移温
度が低下し、耐ブロッキング性に劣るためである。ま
た、メタアクリル酸ジエチルアミノエチルは０．１〜５
重量％の範囲で使用することが好ましいく、さらに好ま
しくは１〜４重量％の範囲である。これは、メタアクリ
ル酸ジエチルアミノエチルが０．１重量％未満では、ト
ナーのプラス帯電性が弱く、５重量％を超えると耐湿性
に劣るためである。

【００１６】また、本発明のトナー用レジンのガラス転
移温度は５０〜６８℃の範囲であり、好ましくは５４〜
６６℃の範囲である。これは、トナー用レジンのガラス
転移温度を上記範囲とすることによって、定着性を損な
うことなく耐ブロッキング性を良好にできるためであ
り、ガラス転移温度が５０℃未満では耐ブロッキング性
が十分でなくトナーの保存性に劣り、６８℃を超えると
定着性に劣るためである。

【００１７】さらに、本発明においては、トナーの定着
性の観点から、トナー用レジンの軟化温度は１１０〜１
４５℃の範囲であり、好ましくは１２０〜１４０℃の範
囲である。これは、軟化温度が１１０℃未満では非オフ
セット性に劣り、逆に１４５℃を超えると定着性が劣る
ためである。

【００１８】本発明のトナー用レジンの製造方法は特に
限定されるものではなく、それぞれの分子量分布を有す
る重合体を混合して、押出機、ニーダー、ミキサー等で
溶融混練してもよいし、懸濁重合法、溶液重合法、乳化
重合法、塊状重合法等の重合法あるいはこれらを組合せ
た方法等で製造してもよい。それぞれの重合法を組合せ
てレジンを得る場合には、乳化−懸濁重合、塊状−懸濁
重合、溶液−懸濁重合、懸濁−懸濁重合、塊状−溶液重
合、溶液−溶液重合、塊状−塊状重合の組合せが好まし
い。

【００１９】また、残存モノマーあるいは残存溶剤の処
理は、９０℃以上で熱処理を行う工程および／または蒸
留工程を重合後に行うことが好ましい。特に、熱処理を
行う場合には、残存モノマー処理を目的とした開始剤を
使用することが好ましく、蒸留工程を行う場合には１０
０℃以上で行うことが好ましい。

【００２０】さらに、トナー用レジンの重合には、過酸
化物系開始剤やアゾ系開始剤等のラジカル重合触媒の１
種あるいは２種以上を使用することができる。ラジカル
重合触媒としては、例えば、過硫酸カリウム、過酸化ベ
ンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、２，２
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等が挙
げられる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、重量平均分子量はゲルパーミエ
ーショングロマトグラフィーによる測定値であり、テト
ラヒドロフランを溶剤とし、東ソー社製ＨＣＬ−８０２
０により測定し、ポリスチレン換算により求めた。酸価
は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法により求め
た。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、サンプルを１００℃で
メルトクエンチした後、示差型熱量計によって昇温速度
１０℃／ｍｉｎで測定した。軟化温度は、島津製作所社
製フローテスターＣＦＴ−５００を使用して、荷重３０
Ｋｇｆ、昇温速度３℃／分、ノズル１．０ｍｍφ×１０
ｍｍの条件で測定し、サンプルが１／２流出した時の温
度を測定し、これを軟化温度とした。残存モノマーおよ
び残存溶剤の含有量は、ガスクロマトグラフィーにより
求めた。

【００２２】定着性、非オフセット性は、複写速度を自
由に変えることの可能なマイナス帯電トナー用あるいは
プラス帯電トナー用の複写機を使用して、印刷速度を５
００ｍｍ／秒に設定して評価した。画像特性は、複写速
度を自由に変えることの可能なマイナス帯電トナー用あ
るいはプラス帯電トナー用の複写機を使用して、印刷速
度を５００ｍｍ／秒に設定して、トナーが十分に定着す
る温度で５０００枚のコピーを行い、得られた画像のカ
ブリ現象の有無によって評価した。

【００２３】立ち上がり帯電性は、キャリアとトナーを
ボールミルで撹拌混合した後、ブローオフ測定装置で帯
電量を測定し、帯電量が安定するまでの時間を測定し
た。

【００２４】耐ブロッキング性は、トナー１ｇを５０℃
に保った熱風乾燥機内で５０時間放置後のトナーの凝集
状態により評価した。

【００２５】製造例１ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン７８０重
量部、アクリル酸２−エチルヘキシル２００重量部、メ
タアクリル酸２０重量部および過硫酸カリウム２．５重
量部の混合液を投入した。その後、反応容器にＮ₂ ガス
を導入して約１時間Ｎ₂ 置換を行い、撹拌回転数を１５
０ｒｐｍに保持し、反応系を７２℃まで昇温し乳化重合
を約３時間行いエマルジョンを得た。次いで、反応系を
１００℃まで昇温し残存モノマーと脱イオン水との混合
液１２００ｃｃを流出させた。その後、温度を下げてエ
マルジョンを塩析しレジン１を得た。得られたレジン１
は、酸価が１１．３ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量
が７．５×１０⁵ であった。

【００２６】製造例２ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン７９５重
量部、アクリル酸２−エチルヘキシル２００重量部、メ
タアクリル酸５重量部および過硫酸カリウム３重量部の
混合液を投入した。その後、反応容器にＮ₂ ガスを導入
して約１時間Ｎ₂ 置換を行い、撹拌回転数を１５０ｒｐ
ｍに保持し、反応系を７５℃まで昇温し乳化重合を約３
時間行いエマルジョンを得た。次いで、反応系を１００
℃まで昇温し残存モノマーと脱イオン水との混合液１２
００ｃｃを流出させた。その後、温度を下げてエマルジ
ョンを塩析しレジン２を得た。得られたレジン２は、酸
価が３．２ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が４．５
×１０⁵ であった。

【００２７】製造例３ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン７７０重
量部、アクリル酸２−エチルヘキシル２００重量部、メ
タアクリル酸３０重量部および過硫酸カリウム２重量部
の混合液を投入した。その後、反応容器にＮ₂ ガスを導
入して約１時間Ｎ₂ 置換を行い、撹拌回転数を１５０ｒ
ｐｍに保持し、反応系を６８℃まで昇温し乳化重合を約
３時間行いエマルジョンを得た。次いで、反応系を１０
０℃まで昇温し残存モノマーと脱イオン水との混合液１
２００ｃｃを流出させた。その後、温度を下げてエマル
ジョンを塩析しレジン３を得た。得られたレジン３は、
酸価が１８．２ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が
１．０５×１０⁶ であった。

【００２８】製造例４ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン７９５重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部、メタアクリ
ル酸５重量部および過硫酸カリウム２．５重量部の混合
液を投入した。その後、反応容器にＮ₂ガスを導入して
約１時間Ｎ₂ 置換を行い、撹拌回転数を１５０ｒｐｍに
保持し、反応系を７２℃まで昇温し乳化重合を約３時間
行いエマルジョンを得た。次いで、反応系を１００℃ま
で昇温し残存モノマーと脱イオン水との混合液１２００
ｃｃを流出させた。その後、温度を下げてエマルジョン
を塩析しレジン４を得た。得られたレジン４は、酸価が
３．３ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が７．５×１
０⁵ であった。

【００２９】製造例５ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７８０重量部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル２００重量部、メタアクリル酸
２０重量部およびα−メチルスチレンダイマー１０重量
部の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持
して過酸化ベンゾイル８０重量部とｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエイト１０重量部を投入した。その後、反応容
器を密閉状態に保持して、反応系の温度を１３０℃まで
約３０分間で昇温し懸濁重合を約２時間行った。次い
で、反応系の温度を１００℃まで下げ、反応系を常圧に
もどし、残存モノマー約４００ｃｃを脱イオン水ととも
に反応系外に流出させた。その後、反応系を９０℃に保
持して水酸化ナトリウム１５重量部を投入して、約３０
分間アルカリ処理を行った。反応系を室温まで下げてレ
ジン５を得た。得られたレジン５は、酸価が１２．９ｍ
ｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が９×１０³ であっ
た。

【００３０】製造例６ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７９５重量部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル２００重量部、メタアクリル酸
５重量部およびα−メチルスチレンダイマー１５重量部
の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持し
て過酸化ベンゾイル８０重量部とｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエイト１０重量部を投入した。その後、反応容器
を密閉状態に保持して、反応系の温度を１３０℃まで約
３０分間で昇温し懸濁重合を約２時間行った。次いで、
反応系の温度を１００℃まで下げ、反応系を常圧にもど
し、残存モノマー約４００ｃｃを脱イオン水とともに反
応系外に流出させた。その後、反応系を９０℃に保持し
て水酸化ナトリウム１５重量部を投入して、約３０分間
アルカリ処理を行った。反応系を室温まで下げてレジン
６を得た。得られたレジン６は、酸価が２．９ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇで、重量平均分子量が４．５×１０³ であった。

【００３１】製造例７ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７７０重量部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル２００重量部、メタアクリル酸
３０重量部およびα−メチルスチレンダイマー５重量部
の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持し
て過酸化ベンゾイル８０重量部とｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエイト１０重量部を投入した。その後、反応容器
を常圧に保持して、反応系の温度を８８℃まで約３０分
間で昇温し懸濁重合を約２時間行った。次いで、反応系
の温度を１００℃まで昇温し、残存モノマー約４００ｃ
ｃを脱イオン水とともに反応系外に流出させた。その
後、反応系を９０℃に保持して水酸化ナトリウム１５重
量部を投入して、約３０分間アルカリ処理を行った。反
応系を室温まで下げてレジン７を得た。得られたレジン
７は、酸価が１８．９ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子
量が１．７５×１０⁴ であった。

【００３２】製造例８ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７９５重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１７０重量部、メタアクリル酸５重量部
およびメタアクリル酸ジエチルアミノエチル３０重量部
の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持し
て２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）７０
重量部を投入した。その後、反応容器を常圧に保持し
て、反応系の温度を７８℃まで約３０分間で昇温し懸濁
重合を約２時間行った。次いで、反応系の温度を１００
℃まで昇温し、残存モノマー約４００ｃｃを脱イオン水
とともに反応系外に流出させた。その後、反応系を室温
まで下げてレジン８を得た。得られたレジン８は、酸価
が２．９ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が２．８５
×１０⁴ であった。

【００３３】製造例９ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７９５重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１９０重量部、メタアクリル酸５重量部
およびメタアクリル酸ジエチルアミノエチル１０重量部
の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持し
て２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）８０
重量部と１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）１０重量を投入した。その後、反応容器を
密閉状態に保持して、反応系の温度を１００℃まで約３
０分間で昇温し懸濁重合を約２時間行った。次いで、反
応系の温度を１００℃に維持したまま、残存モノマー約
４００ｃｃを脱イオン水とともに反応系外に流出させ
た。その後、応系を室温まで下げてレジン９を得た。得
られたレジン９は、酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇで、重
量平均分子量が８．５×１０³ であった。

【００３４】製造例１０ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７９０重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１５０重量部、メタアクリル酸５重量部
およびメタアクリル酸ジエチルアミノエチル５０重量部
の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持し
て２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）５０
重量部を投入した。その後、反応容器を常圧に保持し
て、反応系の温度を７８℃まで約３０分間で昇温し懸濁
重合を約２時間行った。次いで、反応系の温度を１００
℃まで昇温し、残存モノマー約４００ｃｃを脱イオン水
とともに反応系外に流出させた。その後、反応系を室温
まで下げてレジン１０を得た。得られたレジン１０は、
酸価が２．１ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が５．
５５×１０⁴ であった。

【００３５】製造例１１ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン８００重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部および過硫酸
カリウム２．５重量部の混合液を投入した。その後、反
応容器にＮ₂ ガスを導入し約１時間Ｎ₂置換を行い、撹
拌回転数を１５０ｒｐｍに保持し、反応系を７２℃まで
昇温し乳化重合を約３時間行いエマルジョンを得た。次
いで、反応系を１００℃まで昇温し残存モノマーと脱イ
オン水との混合液１２００ｃｃを流出させた。その後、
温度を下げてエマルジョンを塩析しレジン１１を得た。
得られたレジン１１は、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
で、重量平均分子量が７×１０⁵ であった。

【００３６】製造例１２ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン８００重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル２００重量部およびα−メチルスチレン
ダイマー１０重量部の混合液を投入し、撹拌回転数を３
５０ｒｐｍに保持して過酸化ベンゾイル８０重量部とｔ
−ブチルパーオキシベンゾエイト１０重量部を投入し
た。その後、反応容器を密閉状態に保持して、反応系の
温度を１３０℃まで約３０分間で昇温し懸濁重合を約２
時間行った。次いで、反応系の温度を１００℃まで下
げ、反応系を常圧にもどし、残存モノマー約４００ｃｃ
を脱イオン水とともに反応系外に流出させた。その後、
反応系を９０℃に保持して水酸化ナトリウム１５重量部
を投入して、約３０分間アルカリ処理を行った。反応系
を室温まで下げてレジン１２を得た。得られたレジン１
２は、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量
が８．７×１０³ であった。

【００３７】製造例１３ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン６６０重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル３００重量部、メタアクリ
ル酸４０重量部および過硫酸カリウム２．５重量部の混
合液を投入した。その後、反応容器にＮ₂ ガスを導入し
て約１時間Ｎ₂ 置換を行い、撹拌回転数を１５０ｒｐｍ
に保持し、反応系を７２℃まで昇温し乳化重合を約３時
間行いエマルジョンを得た。次いで、反応系を１００℃
まで昇温し残存モノマーと脱イオン水との混合液１２０
０ｃｃを流出させた。その後、温度を下げてエマルジョ
ンを塩析しレジン１３を得た。得られたレジン１３は、
酸価が２６．５ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が
７．５×１０⁵ であった。

【００３８】製造例１４ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン６６０重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル３００重量部、メタアクリル酸４０重量
部およびα−メチルスチレンダイマー１０重量部の混合
液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持して過酸
化ベンゾイル８０重量部とｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エイト１０重量部を投入した。その後、反応容器を密閉
状態に保持して、反応系の温度を１３０℃まで約３０分
間で昇温し懸濁重合を約２時間行った。次いで、反応系
の温度を１００℃まで下げ、反応系を常圧にもどし、残
存モノマー約４００ｃｃを脱イオン水とともに反応系外
に流出させた。その後、反応系を９０℃に保持して水酸
化ナトリウム１５重量部を投入して、約３０分間アルカ
リ処理を行った。反応系を室温まで下げてレジン１４を
得た。得られたレジン１４は、酸価が２６．４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇで、重量平均分子量が９×１０³ であった。

【００３９】製造例１５ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水６０００重量部とアリルアルコール誘導体の反応性乳
化剤５重量との混合液を投入した後、スチレン７９５重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部、メタアクリ
ル酸５重量部および過硫酸カリウム２．５重量部の混合
液を投入した。その後、反応容器にＮ₂ガスを導入して
約１時間Ｎ₂ 置換を行い、撹拌回転数を１５０ｒｐｍに
保持し、反応系を７２℃まで昇温し乳化重合を約３時間
行いエマルジョンを得た。次いで、反応系の温度を下げ
てエマルジョンを塩析しレジン１５を得た。得られたレ
ジン１５は、酸価が３．３ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均
分子量が７．５×１０⁵ であった。

【００４０】製造例１６ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水２０００重量部とポリビニルアルコール４．５重量と
の混合液を投入した後、スチレン７９５重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１９０重量部、メタアクリル酸５重量部
およびメタアクリル酸ジエチルアミノエチル１０重量部
の混合液を投入し、撹拌回転数を３５０ｒｐｍに保持し
て２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）８０
重量部と１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）１０重量を投入した。その後、反応容器を
密閉状態に保持して、反応系の温度を１００℃まで約３
０分間で昇温し懸濁重合を約２時間行った。次いで、反
応系の温度を室温まで下げてレジン１６を得た。得られ
たレジン１６は、酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量
平均分子量が８．５×１０³ であった。

【００４１】実施例１ 製造例１で得たレジン１を２０重量部および製造例５で
得たレジン５を８０重量部を、ミキサー用いて１８０℃
でブレンドしてトナー用レジンを得た。得られたトナー
用レジンは、ガラス転移温度が６４℃、軟化温度が１３
５℃、酸価が１２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L
が０．８８であった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーによる分子量分布において、高分子領域
と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の
重量平均分子量は６．８×１０⁵で、低分子量領域の重
量平均分子量は９．１×１０3 であった。さらに、残存
モノマー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００４２】一方、得られたトナー用レジン９２重量
部、カーボンブラック５重量部、低分子量ポリプロピレ
ンワックス３重量部を混合し、二軸の押出機を用いて１
５０℃の条件下で混練し、冷却後に微粉砕、分級してト
ナーを製造した。得られたトナーのトナー特性の評価を
マイナス帯電用の複写機を用いて行った結果、定着性、
非オフセット性および耐ブロッキング性ともに優れてい
た。また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得
られた。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大き
く帯電し帯電量は５分間で安定し良好であった。

【００４３】実施例２ 製造例２で得たレジン２を３８重量部および製造例５で
得たレジン５を６２重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用
レジンは、ガラス転移温度が６６℃、軟化温度が１３８
℃、酸価が９．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
０．２４であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は３．９×１０⁵ で、低分子量領域の重量
平均分子量は９×１０³ であった。さらに、残存モノマ
ー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００４４】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、定着性、非オ
フセット性および耐ブロッキング性ともに優れていた。
また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られ
た。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大きく帯
電し帯電量は３分間で安定し良好てあった。

【００４５】実施例３ 製造例２で得たレジン２を３０重量部および製造例７で
得たレジン７を７０量部を用いた以外は、実施例１と同
様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用レ
ジンは、ガラス転移温度が６２℃、軟化温度が１４３
℃、酸価が１４．１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L
が０．１７４であった。また、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーによる分子量分布において、高分子領
域と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域
の重量平均分子量は３．９１×１０⁵ で、低分子量領域
の重量平均分子量は１．７×１０⁴ であった。さらに、
残存モノマー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００４６】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、非オフセット
性および耐ブロッキング性ともに優れていた。定着性
は、やや劣っていたが実用上は問題とならない程度であ
った。また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が
得られた。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大
きく帯電し帯電量は６分間で安定し良好であった。

【００４７】実施例４ 製造例３で得たレジン３を１７重量部および製造例６で
得たレジン６を８３量部を用いた以外は、実施例１と同
様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用レ
ジンは、ガラス転移温度が５７℃、軟化温度が１２１
℃、酸価が７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
６．４８であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は９×１０⁵ で、低分子量領域の重量平均
分子量は４．６×１０³ であった。さらに、残存モノマ
ー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００４８】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、定着性、非オ
フセット性および耐ブロッキング性ともに優れていた。
また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られ
た。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大きく帯
電し帯電量は３分間で安定し良好であった。

【００４９】実施例５ 製造例１１で得たレジン１１を１７重量部および製造例
７で得たレジン７を８３量部を用いた以外は、実施例１
と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー
用レジンは、ガラス転移温度が５８℃、軟化温度が１２
３℃、酸価が１５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L
が０．０３であった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーによる分子量分布において、高分子領域
と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の
重量平均分子量は６．１×１０⁵で、低分子量領域の重
量平均分子量は１．７６×１０⁴ であった。さらに、残
存モノマー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００５０】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、定着性、非オ
フセット性および耐ブロッキング性ともに優れていた。
また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られ
た。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大きく帯
電し帯電量は６分間で安定し良好であった。

【００５１】実施例６ 製造例３で得たレジン３を３５重量部および製造例１２
で得たレジン１２を６５量部を用いた以外は、実施例１
と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー
用レジンは、ガラス転移温度が６０℃、軟化温度が１３
４℃、酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
３７．６であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は９×１０⁵ で、低分子量領域の重量平均
分子量は８．６×１０³ であった。さらに、残存モノマ
ー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００５２】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、定着性、非オ
フセット性および耐ブロッキング性ともに優れていた。
また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られ
た。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大きく帯
電し帯電量は３分間で安定し良好であった。

【００５３】実施例７ 製造例３で得たレジン３を１７重量部および製造例１２
で得たレジン１２を８３量部を用いた以外は、実施例１
と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー
用レジンは、ガラス転移温度が５５℃、軟化温度が１１
８℃、酸価が２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
２２．６であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領域の重量
平均分子量は８．６×１０³ であった。さらに、残存モ
ノマー量は５５ｐｐｍ程度であった。

【００５４】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、定着性、非オ
フセット性および耐ブロッキング性ともに優れていた。
また、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られ
た。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大きく帯
電し帯電量は３分間で安定し良好であった。

【００５５】実施例８ 製造例４で得たレジン４を３０重量部および製造例８で
得たレジン８を７０重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用
レジンは、ガラス転移温度が５８℃、軟化温度が１３１
℃、酸価が３．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
１．１４であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は６．８５×１０⁵ で、低分子量領域の重
量平均分子量は２．８６×１０⁴ であった。さらに、残
存モノマー量は３００ｐｐｍ程度であった。

【００５６】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用の複写機を用いて
トナー特性の評価を行った。その結果、定着性、非オフ
セット性および耐ブロッキング性ともに優れていた。ま
た、画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られ
た。さらに、立ち上がり帯電性は、プラスに大きく帯電
し帯電量は３分間で安定し良好であった。

【００５７】実施例９ 製造例４で得たレジン４を３０重量部および製造例９で
得たレジン９を７０重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用
レジンは、ガラス転移温度が５３℃、軟化温度が１３２
℃、酸価が２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
１．３２であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領域の重量
平均分子量は８．７×１０³ であった。さらに、残存モ
ノマー量は８００ｐｐｍ程度であった。

【００５８】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用の複写機を用いて
トナー特性の評価を行った。その結果、定着性および非
オフセット性に優れていた。耐ブロッキング性は、ブロ
ッキング現象が若干見られたが実用上は問題のない程度
であった。また、画像特性では、カブリのない鮮明な画
像が得られた。さらに、立ち上がり帯電性は、プラスに
大きく帯電し帯電量は６分間で安定し良好であった。

【００５９】実施例１０ 製造例４で得たレジン４を３０重量部および製造例１０
で得たレジン１０を７０重量部を用いた以外は、実施例
１と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナ
ー用レジンは、ガラス転移温度が６２℃、軟化温度が１
４２℃、酸価が２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L
が１．５７であった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーによる分子量分布において、高分子領域
および低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領
域の重量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領域
の重量平均分子量は５．６×１０⁴ であった。さらに、
残存モノマー量は１００ｐｐｍ程度であった。

【００６０】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用の複写機を用いて
トナー特性の評価を行った。その結果、非オフセット性
および耐ブロッキング性に優れていた。定着性は、やや
劣っていたが実用上は問題のない程度であった。また、
画像特性では、カブリのない鮮明な画像が得られた。さ
らに、立ち上がり帯電性は、プラスに大きく帯電し帯電
量は３分間で安定し良好であった。

【００６１】比較例１ 製造例１３で得たレジン１３を３０重量部および製造例
１４で得たレジン１４を７０重量部を用いた以外は、実
施例１と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られた
トナー用レジンは、ガラス転移温度が４３℃、軟化温度
が１３２℃、酸価が２６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／
ＡＶ^L が１．００であった。また、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる分子量分布において、高分
子領域と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子
領域の重量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領
域の重量平均分子量は９．１×１０³ であった。さら
に、残存モノマー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００６２】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用およびマイナス帯
電用の複写機を用いてトナー特性の評価を行った。その
結果、定着性および非オフセット性には優れていた。耐
ブロッキング性は、ブロッキング現象が多く見られ不良
であった。また、画像特性では、カブリが若干生じてい
たが実用上は問題のない程度であった。さらに、立ち上
がり帯電性は、プラスおよびマイナスともに帯電が弱
く、帯電量は安定せず増加傾向が続き不良であった。

【００６３】比較例２ 製造例１３で得たレジン１３を３０重量部および製造例
１２で得たレジン１２を７０重量部を用いた以外は、実
施例１と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られた
トナー用レジンは、ガラス転移温度が５４℃、軟化温度
が１３３℃、酸価が８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／Ａ
Ｖ^L が５３．０であった。また、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーによる分子量分布において、高分子
領域と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領
域の重量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領域
の重量平均分子量は８．８×１０³ であった。さらに、
残存モノマー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００６４】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用およびマイナス帯
電用の複写機を用いてトナー特性の評価を行った。その
結果、定着性、非オフセット性および耐ブロッキング性
には優れていた。また、画像特性では、カブリが若干生
じていたが実用上は問題のない程度であった。さらに、
立ち上がり帯電性は、プラスおよびマイナスともに帯電
が弱く、帯電量は安定せず増加傾向が続き不良であっ
た。

【００６５】比較例３ 製造例１１で得たレジン１１を３０重量部および製造例
１４で得たレジン１４を７０重量部を用いた以外は、実
施例１と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られた
トナー用レジンは、ガラス転移温度が６０℃、軟化温度
が１３５℃、酸価が１８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／
ＡＶ^L が０．０２であった。また、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる分子量分布において、高分
子領域と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子
領域の重量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領
域の重量平均分子量は９×１０³ であった。さらに、残
存モノマー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００６６】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用およびマイナス帯
電用の複写機を用いてトナー特性の評価を行った。その
結果、定着性、非オフセット性および耐ブロッキング性
には優れていた。また、画像特性では、カブリが若干生
じていたが実用上は問題のない程度であった。さらに、
立ち上がり帯電性は、プラスおよびマイナスともに帯電
が弱く、帯電量は安定せず増加傾向が続き不良であっ
た。

【００６７】比較例４ 製造例３で得たレジン３を５重量部および製造例６で得
たレジン６を９５重量部を用いた以外は、実施例１と同
様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用レ
ジンは、ガラス転移温度が４８℃、軟化温度が１０５
℃、酸価が３．７ｍｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
６．４８であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は９×１０⁵ で、低分子量領域の重量平均
分子量は４．６×１０³ であった。さらに、残存モノマ
ー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００６８】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、定着性は優れ
ていたが、非オフセット性には劣っていた。耐ブロッキ
ング性は、ブロッキング現象が多く見られ不良であっ
た。また、画像特性では、カブリがなく鮮明な画像が得
られた。さらに、立ち上がり帯電性は、マイナスに大き
く帯電し、帯電量は７分間で安定し良好であった。

【００６９】比較例５ 製造例３で得たレジン３を５０重量部および製造例６で
得たレジン６を５０重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の条件でトナー用レジンを得た。得られたトナー用
レジンは、ガラス転移温度が６４℃、軟化温度が１４８
℃、酸価が１０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／ＡＶ^L が
６．４８であった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布において、高分子領域と
低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領域の重
量平均分子量は９×１０⁵ で、低分子量領域の重量平均
分子量は４．６×１０³ であった。さらに、残存モノマ
ー量は５０ｐｐｍ以下であった。

【００７０】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、マイナス帯電用の複写機を用い
てトナー特性の評価を行った。その結果、非オフセット
性および耐ブロッキング性には優れていたが、定着性に
は劣っていた。また、画像特性では、カブリがなく鮮明
な画像が得られた。さらに、立ち上がり帯電性は、マイ
ナスに大きく帯電し、帯電量は７分間で安定し良好であ
った。

【００７１】比較例６ 製造例１５で得たレジン１５を３０重量部および製造例
１６で得たレジン１６を７０重量部を用いた以外は、実
施例１と同様の条件でトナー用レジンを得た。得られた
トナー用レジンは、ガラス転移温度が４８℃、軟化温度
が１２９℃、酸価が２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ^H ／Ａ
Ｖ^L が１．３２であった。また、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーによる分子量分布において、高分子
領域と低分子量領域に二つのピークが存在し、高分子領
域の重量平均分子量は６．８×１０⁵ で、低分子量領域
の重量平均分子量は８．７×１０³ であった。さらに、
残存モノマー量は１３００ｐｐｍ程度であった。

【００７２】得られたトナー用レジンを、実施例１と同
様の方法でトナー化し、プラス帯電用の複写機を用いて
トナー特性の評価を行った。その結果、定着性および非
オフセット性には優れていた。耐ブロッキング性は、ブ
ロッキング現象が多く見られ不良であった。また、画像
特性では、カブリがなく鮮明な画像が得られた。さら
に、立ち上がり帯電性は、プラスに大きく帯電し、帯電
量は８分間で安定し良好であった。

【００７３】以上、本発明のトナー用レジンは、高分子
量重合体と低分子量重合体の分子量および含有割合をコ
ントロールすることによって、定着性および非オフセッ
ト性のバランスを良好とし、高分子量重合体と低分子量
重合体の酸価およびその比率をコントロールすることに
よって立ち上がり帯電を改善し、レジンの残存モノマー
を一定量以下とすることによってカブリのない鮮明な画
像を得ることができる。また、軟化温度を一定範囲とす
ることによって定着性を良好とし、ガラス転移温度を一
定範囲とすることによって耐ブロッキング性を良好とす
るものである。

【００７４】

【発明の効果】本発明のトナー用レジンは、高分子量重
合体と低分子量重合体の分子量、含有割合、酸価および
その比率をコントロールし、レジンの残存モノマー量、
軟化温度、ガラス転移温度を一定範囲とすることによっ
て、定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および
立ち上がり帯電に優れ、カブリのない鮮明な画像が得ら
れる良好な良好な画像特性を有する高画質トナーを提供
できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−9356（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−70765（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−155362（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−191859（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が３×１０⁵ 〜１．５×
   １０⁶ であり、酸価（ＡＶ^H ）が０．５〜２０ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇである高分子量重合体１５〜４０重量％と、重量
   平均分子量が３×１０³ 〜６×１０⁴ であり、酸価（Ａ
   Ｖ^L ）が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである低分子量重
   合体６０〜８５重量％とからなる酸価２０ｍｇＫＯＨ／
   ｇ以下のスチレン−アクリル系共重合体であって、ＡＶ
   ^H ／ＡＶ^L が０．０２５〜４０、残存モノマーおよび／
   または残存溶剤が１０００ｐｐｍ以下、ガラス転移温度
   が５０〜６８℃、軟化温度が１１０〜１４５℃であるこ
   とを特徴とする高画質トナー用レジン。