JP2001305792A - トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性に優れるとともに、広い定着温度
幅を有し、耐ブロッキング性に優れたトナーの提供。 【解決手段】 重量平均分子量１０００００〜１０００
０００の高分子量領域と重量平均分子量３０００〜５０
０００の低分子量領域を有するスチレン系樹脂と、１２
−ヒドロキシステアリン酸とを含有することを特徴とす
るトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【0001】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜
像の現像に用いられるトナーに関するものであり、さら
に詳しくは低温定着性に優れるとともに、広い定着温度
幅を有し、カブリがなく、耐ブロッキング性に優れたト
ナーに関するものである。

【0002】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。

【0003】このような電子写真法あるいは静電印刷法に使
用されるトナーとしては、上記各工程において様々な性
能が要求される。例えば、コピー機及びプリンター内で
の保存中にトナーがブロッキングしない耐ブロッキング
性が要求され、現像工程においては、電気的な潜像にト
ナーを付着させるために、トナーは温度、湿度等の周囲
の環境に影響されることなくコピー機及びプリンターに
適した帯電量を保持しなくてはならない。

【0004】また、熱ローラー定着方式による定着工程にお
いては、熱ローラーに溶融トナーが付着しない非オフセ
ット性や、トナーの紙への低温定着性が良好でなくては
ならない。近年、コピー機及びプリンターの省エネルギ
ー化、高速化が急速に進む中で、特にトナーの定着特性
に対する要求は年々厳しくなってきており、種々の検討
が行われている。

【0005】例えば、特開昭６２−１９５６８３号公報に
は、ホットオフセット（熱ローラーへの溶融トナー付
着）を防止するために、低分子ワックスを添加すること
が記載されている。

【0006】また、トナーの構成成分である結着樹脂として
は、従来からスチレン−（メタ）アクリル系樹脂が多く
使用されているが、これを改良してトナー性能に向上さ
せる検討も種々行われている。

【0007】例えば、特開昭５６−１６１４４号公報、特開
昭５６−２７１５６号公報、及び特開昭５６−８９７４
９号公報には、特定のガラス転移温度を有する高分子量
重合体成分と低分子量重合体成分とを混合して得られる
トナー用バインダ−樹脂が記載されており、特開昭５０
−１３４６５２号公報には、樹脂全体の分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）をコントロ−ルすることによって、トナ−の
定着性や非オフセット性等が向上することが記載されて
いる。

【0008】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−
１９５６８３号公報に記載されている方法では、ホット
オフセットの抑制は可能であるが、低温定着性を向上さ
せることは困難であるという問題点があった。また、特
開昭５６−１６１４４号公報、特開昭５６−２７１５６
号公報、特開昭５６−８９７４９号公報、及び特開昭５
０−１３４６５２号公報に記載されている方法では、ト
ナーの定着性と非オフセット性を両立させることが難し
く、特に、低温定着性については、充分な性能を発現さ
せることができなかった。

【0009】本発明は、これら問題点を解決するためになさ
れたものであり、本発明の目的は、低温定着性に優れる
とともに、広い定着温度幅を有し、カブリがなく、耐ブ
ロッキング性にも優れたトナーを提供することにある。

【0010】

【課題を解決するための手段】発明者らは鋭意検討した
結果、特定のスチレン系樹脂と、１２−ヒドロキシステ
アリン酸とをトナー中に含有させることによって、上記
問題を解決できることを見い出し、本発明を完成した。

【0011】すなわち、本発明は、重量平均分子量１０００
００〜１００００００の高分子量領域と重量平均分子量
３０００〜５００００の低分子量領域を有するスチレン
系樹脂と、１２−ヒドロキシステアリン酸とを含有する
ことを特徴とするトナーに関するものである。

【0012】

【発明の実施の形態】本発明で使用されるスチレン系樹
脂は、トナーの結着樹脂として使用されるものであり、
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で
測定されるＴＨＦ可溶分の重量平均分子量分布におい
て、特定の高分子量領域と特定の低分子量領域を有する
ものである。すなわち、高分子量領域の重量平均分子量
は１０００００〜１００００００の範囲であり、低分子
量領域の重量平均分子量は３０００〜５００００の範囲
である必要がある。

【0013】これは、高分子量領域の重量平均分子量が１０
００００未満である場合は、ホットオフセットが発生し
やすくなり、１００００００を越える場合は、トナーの
粉砕性や低温定着性が低下しやすくなるためである。好
ましくは、２０００００〜８０００００の範囲である。

【0014】また、これは、低分子量領域の重量平均分子量
が３０００未満である場合は、ホットオフセットが発生
しやすくなり、更にトナーの強度不足によるトナー飛散
や、カブリが発生しやすくなるためであり、５００００
を越える場合は、トナーの粉砕性や低温定着性が低下し
やすくなるためである。好ましくは、４０００〜３００
００の範囲である。

【0015】本発明で使用されるスチレン系樹脂は、構成成
分としてスチレン系単量体を必須成分とするものであ
る。

【0016】スチレン系単量体としては、例えば、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジシクロ
スチレン等を挙げることができ、（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルへキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げる
ことができる。これら単量体は、必要に応じて適宜選択
して使用することができるが、中でも、スチレンやｎ−
ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0017】また、上述のスチレン系単量体と（メタ）アク
リル酸エステル系単量体以外の単量体も必要に応じてス
チレン系樹脂の構成成分として使用することができる。

【0018】例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、フマル酸ジブチル等の不飽和ジカルボン酸
ジエステルアクリル酸、メタアクリル酸、ケイヒ酸等の
不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル
酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチ
ル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル等のカルボン酸
含有ビニル系単量体を挙げることができる。

【0019】スチレン−（メタ）アクリル系樹脂の構成成分
である単量体の共重合比率は特に限定されるものでない
が、得られる結着樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）が好ま
しくは４０〜７０℃の範囲、更に好ましくは５０〜６５
℃の範囲となるように選定すればよい。これは、トナー
用バインダー樹脂のＴｇを４０℃以上とすることによっ
て、得られるトナーの耐ブロッキング性が良好となり、
７０℃以下とすることによって、得られるトナーの定着
性が良好となる傾向にあるためである。なお、ＴｇはＤ
ＳＣ法等の方法で測定することができる。

【0020】本発明のトナーの結着樹脂として好適に使用さ
れるスチレン−（メタ）アクリル系樹脂の製造方法は特
に限定されるものではなく、例えば、得られるトナーの
臭気の観点から、残存する単量体および溶剤が結着樹脂
中に５００ｐｐｍ以下となる方法で製造することができ
る。例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶
液重合法により製造することができ、これら種々の重合
法で製造された樹脂を混合して製造することもできる。

【0021】本発明で使用される１２−ヒドロキシステアリ
ン酸は、トナーの低温定着性を向上させるために使用さ
れるものであり、トナー中における１２−ヒドロキシス
テアリン酸の含有量は、０．５〜１０質量％の範囲であ
ることが好ましい。これは、含有量を０．５質量％以上
とすることによって、得られるトナーに優れた低温定着
性を付与することができる傾向にあり、１０質量％以下
とすることによって、得られるトナーの耐ブロッキング
性が良好となる傾向にあるためである。より好ましく
は、０．５〜５質量％、さらに好ましくは０．５〜３質
量％の範囲である。

【0022】１２−ヒドロキシステアリン酸のトナーへの添
加方法は特に限定されるものでなく、トナーの構成成分
である結着樹脂やその他の材料の混練時、押し出し機等
に所定量投入して混練すればよい。

【0023】本発明のトナーのＴｇは、４０〜７０℃の範囲
であることが好ましい。これは、トナーのＴｇを４０℃
以上とすることによって、得られるトナーの耐ブロッキ
ング性が良好となり、７０℃以下とすることによって、
得られるトナーの定着性が良好となる傾向にあるためで
ある。好ましくは４５〜７０℃の範囲、更に好ましくは
５０〜６５℃の範囲である。

【0024】本発明のトナーは、定着温度下限が１３０℃程
度であり低温定着性に優れ、定着温度上限が２２０℃以
上であり非ホットオフセット性にも優れ、広い定着温度
領域を有するものである。

【0025】本発明のトナーは、磁性、非磁性、１成分、２
成分の種類に関わらず広く使用することができる。ま
た、非オフセット性付与などの目的で、既知のワックス
等を添加剤としてさらに適宜添加することができる。ワ
ックスの種類に限定はないが、ポリオレフィンワック
ス、特に低分子量ポリオレフィンワックスが好ましい。
ワックス類の添加量は、トナーに対して０．５〜５質量
％の範囲が好ましい。これは、ワックス類添加量を０．
５質量％以上とすることによって、得られるトナーの非
オフセット性が向上する傾向にあり、５質量％以下とす
ることによって、得られるトナーの流動性が良好になる
傾向にあるためである。より好ましくは、１〜３質量％
の範囲である。

【0026】本発明のトナーには、上述のワックス以外に、
必要に応じて着色剤、荷電制御剤、磁性粉等を添加する
ことができる。

【0027】また、本発明のトナーは、例えば、上述のスチ
レン−（メタ）アクリル系樹脂および１２−ヒドロキシ
ステアリン酸と添加剤等の混合物を二軸押出機等の混練
機を用いて、温度８０〜２００℃の範囲で混練した後、
ジェットミル等を用いて微粉砕、分級を行うことによっ
て製造することができる。得られたトナー粒子は、平均
粒径が５〜１５μｍ程度であることが好ましい。

【0028】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、重量平均分子量、定着温度領域、耐ブロッキ
ング性、カブリ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は以下の方法
で評価した。

【0029】（１）重量平均分子量 ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量をＧＰＣ（東ソ−社製、
ＨＣＬ−８０２０）を用いて測定した。試料は樹脂を
０．４質量％溶解したＴＨＦ溶液をＰＴＦＥ膜（東ソ−
社製マイショリディスクＨ−２５−５）で濾過したもの
を使用し、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ／ＧＭＨ_XLカラム
（東ソ−社製）３本から構成されたものを使用した。ま
た、検量線は、Ｆ２０００／Ｆ７００／Ｆ２８８／Ｆ１
２８／Ｆ８０／Ｆ４０／Ｆ２０／Ｆ２／Ａ１０００（東
ソ−社製標準ポリスチレン）及びスチレンモノマ−によ
るものを用い、分子量をポリスチレン換算により求め
た。なお、測定温度は３８℃、検出器はＲＩとした。

【0030】（２）定着温度領域 市販複写機ＰＲＥＭＡＧＥ２５１（ＴＯＳＨＩＢＡ社
製）により得られた未定着画像を、ローラー温度可変の
定着試験機を用いて評価した。定着試験機のプロセスス
ピード２５０ｍｍ／ｓｅｃの条件で得られた定着画像を
砂消しゴム（ＪＩＳ５１２）で９回擦り、その前後での
画像濃度をマクベス濃度計で測定した。濃度の低下が２
０％未満である最低温度を定着温度領域の下限値とし、
ホットオフセットが発生する最低温度を定着温度領域の
上限値とした。

【0031】トナーの低温定着性は、定着温度領域の下限値
から以下のように判断した。 （定着温度領域の下限値） ・１３０℃未満：低温定着性が非常に優れる ・１３０℃以上１４０℃未満：低温定着性に優れる ・１４０℃以上１５０℃未満：低温定着性はやや劣るが
実用可能 ・１５０℃以上：低温定着性に劣る

【0032】また、トナーの非オフセット性は、定着温度領
域の上限値から以下のように判断した。 （定着温度領域の上限値） ・２４０℃以上：非オフセット性が非常に優れる ・２３０℃以上２４０℃未満：非オフセット性に優れる ・２２０℃以上２３０℃未満：非オフセット性はやや劣
るが実用可能 ・２２０℃未満：非オフセット性に劣る

【0033】（３）耐ブロッキング性 トナーをガラス瓶に入れ５０℃の条件下に１６時間放置
し、トナーのブロッキングの状態を目視により評価し
た。

【0034】（４）カブリ 複写機（東芝社製ＰＲＥＭＡＧＥ２５１）を用いて１０
００枚のランニングテストを行い、目視により評価し
た。

【0035】（５）ガラス転移温度 サンプルを１００℃まで昇温した後、ＤＳＣ（セイコー
電子製、ＤＳＣ２２システム）を用い、昇温速度１０／
ｍｉｎの条件下で測定したショルダー値で示した。

【0036】（合成例１）スチレン３８質量部、ｎ−ブチル
アクリレート１２質量部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（化薬ア
クゾ社製「パーカドックス１２」）０．０２質量部を混
合し、部分鹸化ポリビニルアルコール０．２質量部を溶
解した脱イオン水２００質量部に添加し、１３０℃に昇
温後、懸濁重合を２時間行い、４０℃まで冷却した。次
いで、スチレン４２質量部、ｎ−ブチルアクリレート８
質量部、ベンゾイルパーオキサイド４質量部、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート１質量部を分散液中に投入
し、１３０℃まで昇温し、２時間懸濁重合を行い、重合
を完結した。その後濾別、水洗、乾燥を行いスチレン−
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂の
高分子量領域の重量平均分子量は３５００００、低分子
量領域の重量平均分子量は９８００であり、得られた樹
脂（Ａ）のＴｇは、５９℃であった。

【0037】（合成例２）スチレン５２．５質量部、ｎ−ブ
チルアクリレート１７．５質量部、２，２ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
（化薬アクゾ社製「パーカドックス１２」）０．０２４
質量部を混合し、部分鹸化ポリビニルアルコール０．２
質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、１
３０℃に昇温後、懸濁重合を２時間行い、４０℃まで冷
却した。次いで、スチレン２７．５質量部、ｎ−ブチル
アクリレート２．５質量部、ベンゾイルパーオキサイド
５質量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１質量部
を分散液中に投入し、１３０℃まで昇温し、２時間懸濁
重合を行い、重合を完結した。その後濾別、水洗、乾燥
を行いスチレン−（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を得
た。得られた樹脂の高分子量領域の重量平均分子量は５
５００００、低分子量領域の重量平均分子量は７５００
であり、得られた樹脂（Ｂ）のＴｇは、５６℃であっ
た。

【0038】（合成例３）反応器にキシレン２５質量部を入
れ還流温度まで昇温した。これにスチレン６０質量部、
ｎ−ブチルメタクリレート２０質量部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル３質量部の混合物をキシレン還流下で８
時間かけて滴下した。更にキシレン還流下で重合を完了
し、キシレン７５質量部を投入して低分子量成分溶液を
得た。別の反応器にスチレン６０質量部、ｎ−ブチルメ
タクリレート４０質量部を仕込み、窒素置換後１２０℃
に昇温して熱塊状重合を行い、キシレン１００質量部を
添加して希釈した。その後、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．１質量部を２時間毎５回に分けて分割添加しなが
ら８０℃で重合を完結させ、高分子量成分溶液を得た。
得られた低分子量成分溶液１００質量部と高分子量成分
溶液１００質量部を混合した後、キシレンを除去してス
チレン−（メタ）アクリル系樹脂（Ｃ）を得た。得られ
た樹脂の高分子量領域の重量平均分子量は２９０００
０、低分子量領域の重量平均分子量は２４０００であ
り、得られた樹脂（Ｃ）のＴｇは、６３℃であった。

【0039】（合成例４）スチレン７５質量部、ｎ−ブチル
アクリレート２５質量部の混合液、ペルオキソ二硫酸カ
リウム０．２質量部をドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム０．８質量部を溶解した脱イオン水３００質量
部に添加し、窒素置換の後、７０℃に昇温して乳化重合
を５時間行った。次いで、８０℃に昇温し、硫酸を添加
してエマルションの固形分を固化させ、濾別、水洗、乾
燥を行い高分子成分を得た。反応器にスチレン１００質
量部とジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１質量部を添加
し、窒素置換後２４０℃まで昇温し１時間塊状重合を行
って、低分子成分を得た。得られた高分子成分２５質量
部と低分子成分７５質量部を２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練してスチレン−（メタ）アクリル系樹
脂（Ｄ）を得た。得られた樹脂の高分子量領域の重量平
均分子量は９７００００、低分子量領域の重量平均分子
量は５２００であり、得られた樹脂（Ｄ）のＴｇは、５
７℃であった。

【0040】（合成例５）スチレン７５質量部、ｎ−ブチル
アクリレート２５質量部の混合液、ペルオキソ二硫酸カ
リウム０．２５質量部をドデシルベンゼンスルフォン酸
ナトリウム０．８質量部を溶解した脱イオン水４００質
量部に添加し、窒素置換の後、８０℃に昇温して乳化重
合を５時間行った。次いで、８０℃に維持した状態で、
硫酸を添加してエマルションの固形分を固化させ、濾
別、水洗、乾燥を行い高分子成分を得た。反応器にクメ
ン２００質量部を入れ還流温度まで昇温した。これにス
チレン１００質量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
サイド８質量部の混合物をクメン還流下で４時間かけて
滴下した。更にクメン還流下で重合を完了し、クメンを
除去して低分子量成分を得た。得られた高分子成分３５
質量部と低分子成分６５質量部を２軸押出し機を用い
て、１５０℃で溶融混練してスチレン−（メタ）アクリ
ル系樹脂（Ｅ）を得た。得られた樹脂の高分子量領域の
重量平均分子量は６４００００、低分子量領域の重量平
均分子量は３５００であり、得られた樹脂（Ｅ）のＴｇ
は、５８℃であった。

【0041】（合成例６）スチレン５２．５質量部、ｎ−ブ
チルアクリレート１７．５質量部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート０．０４質量部を混合し、部分鹸化ポリ
ビニルアルコール０．２質量部を溶解した脱イオン水２
００質量部に添加し、１３０℃に昇温後、懸濁重合を２
時間行い、４０℃まで冷却した。次いで、スチレン２
７．５質量部、ｎ−ブチルアクリレート２．５質量部、
ベンゾイルパーオキサイド１質量部を分散液中に投入
し、８５℃まで昇温し、８時間懸濁重合を行い、重合を
完結した。その後濾別、水洗、乾燥を行いスチレン−
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）を得た。得られた樹脂の
高分子量領域の重量平均分子量は１６００００、低分子
量領域の重量平均分子量は４３０００であり、得られた
樹脂（Ｆ）のＴｇは、６３℃であった。

【0042】（実施例１）合成例１で得られた樹脂（Ａ）９
２．５質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸０．５質
量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量
部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３
４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製
６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１４０
℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕
し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６２℃のトナ−
を得た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であ
った。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２４０
℃であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0043】（実施例２）合成例１で得られた樹脂（Ａ）９
２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ
−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電
制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質
量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６２℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１４０〜２４０℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0044】（実施例３）合成例１で得られた樹脂（Ａ）９
０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸３質量部、カ
−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電
制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質
量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６０℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１３５〜２４０℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0045】（実施例４）合成例１で得られた樹脂（Ａ）８
８質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸５質量部、カ
−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電
制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質
量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５８℃のトナーを得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１２５〜２４０℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0046】（実施例５）合成例１で得られた樹脂（Ａ）９
０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸５質量部、カ
−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電
制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質
量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練し
た。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平
均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５８℃のトナ−を得た。得られ
たトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られた
画像にカブリはなく、良好であった。得られたトナ−の
定着温度領域は１２５〜２３０℃であった。

【0047】（実施例６）合成例１で得られた樹脂（Ａ）８
３質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１０質量部、
カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷
電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１
質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５４℃のトナ−を得
た。得られたトナーは僅かにブロッキングが認められた
が使用可能なレベルであった。得られたトナ−の定着温
度領域は１２０〜２４０℃であった。得られた画像にカ
ブリはなく、良好であった。

【0048】（実施例７）合成例１で得られた樹脂（Ａ）８
０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１３質量部、
カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷
電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１
質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ４９℃のトナ−を得
た。得られたトナーはブロッキングが認められたが辛う
じて使用可能なレベルであった。得られたトナ−の定着
温度領域は１２０〜２４０℃であった。得られた画像に
カブリはなく、良好であった。

【0049】（実施例８）合成例２で得られた樹脂（Ｂ）９
２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ
−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電
制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質
量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５８℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２４０℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0050】（実施例９）合成例３で得られた樹脂（Ｃ）９
２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ
−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電
制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質
量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６５℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２２５℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0051】（実施例１０）合成例４で得られた樹脂（Ｄ）
９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、
カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷
電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１
質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６０℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２４０℃
であった。画像にカブリが認められたが、使用可能レベ
ルであった。

【0052】（実施例１１）合成例５で得られた樹脂（Ｅ）
９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、
カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷
電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１
質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５９℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１３５〜２４０℃
であった。画像にカブリが認められたが、使用可能レベ
ルであった。

【0053】（実施例１２）合成例６で得られた樹脂（Ｆ）
９０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸２質量部、
カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷
電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１
質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）３質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分
級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６４℃のトナ−を得
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２２０℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0054】（比較例１）合成例１で得られた樹脂（Ａ）９
３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４
質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ
−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成
社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で
粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６２℃のト
ナ−を得た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好
であった。得られたトナ−の定着温度領域は１６０〜２
４０℃であった。得られた画像にカブリはなく、良好で
あった。

【0055】（比較例２）合成例２で得られた樹脂（Ｂ）９
３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４
質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ
−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成
社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で
粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５８℃のト
ナ−を得た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好
であった。得られたトナ−の定着温度領域は１６５〜２
４０℃であった。得られた画像にカブリはなく、良好で
あった。

【0056】（比較例３）合成例３で得られた樹脂（Ｃ）９
３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４
質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ
−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成
社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で
粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６５℃のト
ナ−を得た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好
であった。得られたトナ−の定着温度領域は１６５〜２
２５℃であった。得られた画像にカブリはなく、良好で
あった。

【0057】（比較例４）合成例４で得られた樹脂（Ｄ）９
３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４
質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ
−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成
社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で
粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６０℃のト
ナ−を得た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好
であった。得られたトナ−の定着温度領域は１６５〜２
４０℃であった。画像にカブリが認められたが、使用可
能レベルであった。

【0058】（比較例５）合成例５で得られた樹脂（Ｅ）９
３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４
質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ
−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成
社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で
粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５９℃のト
ナ−を得た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好
であった。得られたトナ−の定着温度領域は１５５〜２
４０℃であった。画像にカブリが認められたが、使用可
能レベルであった。

【0059】（比較例６）合成例６で得られた樹脂（Ｆ）９
２質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４
質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ
−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成
社製６６０Ｐ）３質量部を、２軸押出し機を用いて、１
５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で
粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６５℃のト
ナ−を得た。粉砕工程において、やや粉砕性が悪化し
た。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であっ
た。得られたトナ−の定着温度領域は１７０〜２３０℃
であった。得られた画像にカブリはなく、良好であっ
た。

【0060】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、低温定着性に優れるとともに、カブリがな
く、広い定着温度幅を有するトナーを提供することがで
き、工業上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉浦 将 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２三菱 レイヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA03 CA30 DA06 EA06 EA07

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量１０００００〜１０００
   ０００の高分子量領域と重量平均分子量３０００〜５０
   ０００の低分子量領域を有するスチレン系樹脂と、１２
   −ヒドロキシステアリン酸とを含有することを特徴とす
   るトナー。
2. 【請求項２】 １２−ヒドロキシステアリン酸の含有量
   が０．５〜１０質量量の範囲であることを特徴とする、
   請求項１記載のトナー。